JP3147924B2 - フィルム製膜用ポリビニルアルコール系樹脂水溶液の製造方法 - Google Patents
フィルム製膜用ポリビニルアルコール系樹脂水溶液の製造方法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水溶液が異常流動及びゲ
ル化を示さず、それから製造されるフイルム等の成型物
はフィッシュアイを生じることなく又、膜厚が均一であ
る等性能の優れた物性を発揮することができるフイルム
製膜用のポリビニルアルコール系樹脂水溶液の製造方法
に関する。
ル化を示さず、それから製造されるフイルム等の成型物
はフィッシュアイを生じることなく又、膜厚が均一であ
る等性能の優れた物性を発揮することができるフイルム
製膜用のポリビニルアルコール系樹脂水溶液の製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ＰＶＡ系樹脂はその水溶性、接着
性を利用して種々の分野、例えば接着剤、フイルム、シ
ートなどの成形物の他、分散剤、繊維用糊材等の用途の
分野に広く用いられている。そのうち有用な用途の一つ
であるフイルム分野においては繊維製品包装用材、食品
包装用材、電子材料包装用等の包装フイルムや偏光フイ
ルム等様々な用途に多様されており、要求されるフイル
ムの性能は年々厳しくなってきている。
性を利用して種々の分野、例えば接着剤、フイルム、シ
ートなどの成形物の他、分散剤、繊維用糊材等の用途の
分野に広く用いられている。そのうち有用な用途の一つ
であるフイルム分野においては繊維製品包装用材、食品
包装用材、電子材料包装用等の包装フイルムや偏光フイ
ルム等様々な用途に多様されており、要求されるフイル
ムの性能は年々厳しくなってきている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】ＰＶＡ系樹脂フイルム
の性能は、ＰＶＡ系樹脂水溶液の性質に大きく左右され
る。該水溶液の性質は、一般的にＰＶＡ系樹脂の種類、
重合度、ケン化度、濃度により決定されると言われる。
しかしながら、実際にはこれらのファクターにより明確
にできない特異的な現象、例えば異常流動やゲル化が存
在しており、これらの現象はフイルムの成形時において
フィッシュアイや膜厚不均一を生じさせる原因となる等
フイルムに悪影響を与える。特に高重合度のＰＶＡ系樹
脂を用いた際の影響が大きく、問題は深刻化しており解
決策が強く望まれている。従って、高重合度のＰＶＡ系
樹脂を用いても異常流動やゲル化等の特異的現象が生じ
ないＰＶＡ系樹脂水溶液からは優れた性能を有するＰＶ
Ａ系樹脂フイルムを製造することができ、フイルムの工
業的利用範囲が拡大することになり、かかる水溶液の調
製は産業上極めて有用であると言わざるを得ない。
の性能は、ＰＶＡ系樹脂水溶液の性質に大きく左右され
る。該水溶液の性質は、一般的にＰＶＡ系樹脂の種類、
重合度、ケン化度、濃度により決定されると言われる。
しかしながら、実際にはこれらのファクターにより明確
にできない特異的な現象、例えば異常流動やゲル化が存
在しており、これらの現象はフイルムの成形時において
フィッシュアイや膜厚不均一を生じさせる原因となる等
フイルムに悪影響を与える。特に高重合度のＰＶＡ系樹
脂を用いた際の影響が大きく、問題は深刻化しており解
決策が強く望まれている。従って、高重合度のＰＶＡ系
樹脂を用いても異常流動やゲル化等の特異的現象が生じ
ないＰＶＡ系樹脂水溶液からは優れた性能を有するＰＶ
Ａ系樹脂フイルムを製造することができ、フイルムの工
業的利用範囲が拡大することになり、かかる水溶液の調
製は産業上極めて有用であると言わざるを得ない。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者はかかる
課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、平均重合度１
０００以上のポリビニルアルコール系樹脂の固形分濃度
が８〜３５重量％となる水溶液を、撹拌しながら一旦９
５℃までの温度に保持した後、更に温度１１０℃以上で
水に加圧溶解するフィルム製膜用ＰＶＡ系樹脂水溶液の
製造方法がかかる目的に合致することを見出し本発明を
完成するに至った。かかる特定の方法で製造されるＰＶ
Ａ系樹脂水溶液は、製膜時にフィッシュアイや膜厚不均
一を生じさせるような恐れは全くなく、かかる物性の特
徴は水溶液の挙動、即ち特定剪断速度での異常流動の有
無と関連して説明される。
課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、平均重合度１
０００以上のポリビニルアルコール系樹脂の固形分濃度
が８〜３５重量％となる水溶液を、撹拌しながら一旦９
５℃までの温度に保持した後、更に温度１１０℃以上で
水に加圧溶解するフィルム製膜用ＰＶＡ系樹脂水溶液の
製造方法がかかる目的に合致することを見出し本発明を
完成するに至った。かかる特定の方法で製造されるＰＶ
Ａ系樹脂水溶液は、製膜時にフィッシュアイや膜厚不均
一を生じさせるような恐れは全くなく、かかる物性の特
徴は水溶液の挙動、即ち特定剪断速度での異常流動の有
無と関連して説明される。
【０００５】つまり、測定温度を一定にして、例えばハ
ーケ粘度計（ＨＡＡＫＥ 社製）により剪断速度の上昇
に伴い剪断応力の変化を測定していくと、ある剪断速度
から剪断応力の流動曲線振幅が急に上下運動を示し始め
る。この現象がＰＶＡ系樹脂水溶液中で異常流動が起こ
っている状態である。異常流動の起因は明らかではない
が、かかる水溶液の使用は前記で述べた如くフイルムを
製造するに当たり、製造工程中にＰＶＡ系樹脂水溶液中
で異常流動が発生して水溶液のゲル化をひき起こし、フ
ィッシュアイや膜厚不均一を生じさせる原因となること
は明らかであり、ＰＶＡ系樹脂フイルムの製品価値を極
めて低下させている。
ーケ粘度計（ＨＡＡＫＥ 社製）により剪断速度の上昇
に伴い剪断応力の変化を測定していくと、ある剪断速度
から剪断応力の流動曲線振幅が急に上下運動を示し始め
る。この現象がＰＶＡ系樹脂水溶液中で異常流動が起こ
っている状態である。異常流動の起因は明らかではない
が、かかる水溶液の使用は前記で述べた如くフイルムを
製造するに当たり、製造工程中にＰＶＡ系樹脂水溶液中
で異常流動が発生して水溶液のゲル化をひき起こし、フ
ィッシュアイや膜厚不均一を生じさせる原因となること
は明らかであり、ＰＶＡ系樹脂フイルムの製品価値を極
めて低下させている。
【０００６】ところが、上記製造方法により、平均重合
度１０００以上のＰＶＡ系樹脂を９５℃の水に固形分濃
度が８〜３５重量％となる様に溶解した水溶液（以下、
この溶液を標準溶液と述べる）のハーケ粘度計による異
常流動が起こり始める剪断速度に対して、異常流動が起
こり始める剪断速度が１．２倍以上であるＰＶＡ系樹脂
水溶液が得られ、製造工程中において異常流動が極めて
起こりにくく、常に優れた性能を有するＰＶＡ系樹脂フ
イルムを供給出来ることが判明した。
度１０００以上のＰＶＡ系樹脂を９５℃の水に固形分濃
度が８〜３５重量％となる様に溶解した水溶液（以下、
この溶液を標準溶液と述べる）のハーケ粘度計による異
常流動が起こり始める剪断速度に対して、異常流動が起
こり始める剪断速度が１．２倍以上であるＰＶＡ系樹脂
水溶液が得られ、製造工程中において異常流動が極めて
起こりにくく、常に優れた性能を有するＰＶＡ系樹脂フ
イルムを供給出来ることが判明した。
【０００７】但し、ハーケ粘度計による流動曲線（剪断
速度−剪断応力の関係）の測定条件は次の通りである。
ハーケ粘度計はコントロールユニットＲＶ２０型、測定
頭Ｍ５、スピードプログラマーＰＧ２４２、センサーシ
ステムＳＶ型の組合せとし、測定温度５０℃、最低剪断
速度（０．０４４５ｓｅｃ-1）から最高剪断速度（４４
５ｓｅｃ-1）まで直線的に剪断速度を上昇させ、このと
きの最低剪断速度から最高剪断速度に至るまでの時間を
１時間とする。ＰＶＡ系樹脂を調整するに当たっては、
標準溶液と同一のＰＶＡ系樹脂を用いて同一濃度とし、
又、測定温度及び測定時間も標準溶液の測定条件と一致
させる。
速度−剪断応力の関係）の測定条件は次の通りである。
ハーケ粘度計はコントロールユニットＲＶ２０型、測定
頭Ｍ５、スピードプログラマーＰＧ２４２、センサーシ
ステムＳＶ型の組合せとし、測定温度５０℃、最低剪断
速度（０．０４４５ｓｅｃ-1）から最高剪断速度（４４
５ｓｅｃ-1）まで直線的に剪断速度を上昇させ、このと
きの最低剪断速度から最高剪断速度に至るまでの時間を
１時間とする。ＰＶＡ系樹脂を調整するに当たっては、
標準溶液と同一のＰＶＡ系樹脂を用いて同一濃度とし、
又、測定温度及び測定時間も標準溶液の測定条件と一致
させる。
【０００８】以下、ＰＶＡ系樹脂水溶液について詳述す
る。本発明に用いられるＰＶＡ系樹脂はポリ酢酸ビニル
をケン化して得られたものであって、平均重合度１００
０以上、好ましくは３０００以上、ケン化度８０モル％
以上、好ましくは９５モル％以上が用いられる。平均重
合度が１０００未満及びケン化度が８０モル％未満のも
のを用いた場合、１１０℃以上で溶解したＰＶＡ系樹脂
水溶液と常法により溶解したＰＶＡ系樹脂水溶液とは、
異常流動及びゲル化の発生においてあまり差が生じない
ため本発明においては適当でない。
る。本発明に用いられるＰＶＡ系樹脂はポリ酢酸ビニル
をケン化して得られたものであって、平均重合度１００
０以上、好ましくは３０００以上、ケン化度８０モル％
以上、好ましくは９５モル％以上が用いられる。平均重
合度が１０００未満及びケン化度が８０モル％未満のも
のを用いた場合、１１０℃以上で溶解したＰＶＡ系樹脂
水溶液と常法により溶解したＰＶＡ系樹脂水溶液とは、
異常流動及びゲル化の発生においてあまり差が生じない
ため本発明においては適当でない。
【０００９】かくの如きＰＶＡ系樹脂は、１１０℃以
上、好ましくは１３０〜１４０℃で固形分濃度が８〜３
５重量％となる様に水に溶解せしめる。ＰＶＡ系樹脂を
１１０℃未満で溶解したＰＶＡ系樹脂水溶液は異常流動
及びゲル化を防ぐことは出来ず不適当である。又、固形
分濃度が規定範囲を越えるとフイルムの成型性の面から
不利であり好ましくない。
上、好ましくは１３０〜１４０℃で固形分濃度が８〜３
５重量％となる様に水に溶解せしめる。ＰＶＡ系樹脂を
１１０℃未満で溶解したＰＶＡ系樹脂水溶液は異常流動
及びゲル化を防ぐことは出来ず不適当である。又、固形
分濃度が規定範囲を越えるとフイルムの成型性の面から
不利であり好ましくない。
【００１０】溶解方法としては、適量のＰＶＡ系樹脂を
激しい撹拌のもと室温の水に供給した後、水浴中で温度
を約９５℃に上昇させ更に、高圧クッカー装置を用いて
相対湿度９０〜１００％ＲＨ、好ましくは１００％Ｒ
Ｈ、圧力０．５〜４．０ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは１．
０〜２．０ｋｇ／ｃｍ２、温度１１０℃、好ましくは１
３０〜１４０℃以上にして０．１〜３時間で水に溶解せ
しめ目的物であるＰＶＡ系樹脂水溶液を得る。
激しい撹拌のもと室温の水に供給した後、水浴中で温度
を約９５℃に上昇させ更に、高圧クッカー装置を用いて
相対湿度９０〜１００％ＲＨ、好ましくは１００％Ｒ
Ｈ、圧力０．５〜４．０ｋｇ／ｃｍ２、好ましくは１．
０〜２．０ｋｇ／ｃｍ２、温度１１０℃、好ましくは１
３０〜１４０℃以上にして０．１〜３時間で水に溶解せ
しめ目的物であるＰＶＡ系樹脂水溶液を得る。
【００１１】かくして得られたＰＶＡ系樹脂水溶液は、
好ましくは調製後５時間以内に流延して製膜するかある
いは押出製膜法を用いてフイルム製型する等任意の方法
が採用されうるが、工業的にはフイルムの持つ美麗さ、
透明さ、柔軟性の点から前者が有利である。フイルム製
型するに当たり該ＰＶＡ系樹脂水溶液にエチレングリコ
ール、プロピレングリコールなとの可塑剤や着色料、香
料、増量剤、消泡剤、剥離剤、紫外線吸収剤等の添加剤
を必要に応じ、特性を失わない範囲で適宜配合しても差
し支えない。
好ましくは調製後５時間以内に流延して製膜するかある
いは押出製膜法を用いてフイルム製型する等任意の方法
が採用されうるが、工業的にはフイルムの持つ美麗さ、
透明さ、柔軟性の点から前者が有利である。フイルム製
型するに当たり該ＰＶＡ系樹脂水溶液にエチレングリコ
ール、プロピレングリコールなとの可塑剤や着色料、香
料、増量剤、消泡剤、剥離剤、紫外線吸収剤等の添加剤
を必要に応じ、特性を失わない範囲で適宜配合しても差
し支えない。
【００１２】
【作 用】本発明は、異常流動及びゲル化を示さないＰ
ＶＡ系樹脂水溶液を提供することによりフィッシュアイ
がなく、膜厚が均一である等性能の優れたＰＶＡ系樹脂
フイルムが製造でき、フイルムの工業的利用範囲が拡大
して産業上有利である。
ＶＡ系樹脂水溶液を提供することによりフィッシュアイ
がなく、膜厚が均一である等性能の優れたＰＶＡ系樹脂
フイルムが製造でき、フイルムの工業的利用範囲が拡大
して産業上有利である。
【００１３】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
る。標準溶液の調製及びハーケ粘度計による剪断速度の
測定 （Ａ）平均重合度１２００、ケン化度９９モル％のＰＶ
Ａ系樹脂２５重量部を激しく撹拌しながら室温の水に供
給した後、水浴中で９５℃に温度を上昇させ固形分濃度
が２５重量％の水溶液とした。 （Ｂ）平均重合度５６００、ケン化度９０モル％のＰＶ
Ａ系樹脂８重量部を激しく撹拌しながら室温の水に供給
した後、水浴中で９５℃に温度を上昇させ固形分濃度が
８重量％の水溶液とした。 （Ｃ）平均重合度３４００、ケン化度８５モル％のＰＶ
Ａ系樹脂１６重量部を激しく撹拌しながら室温の水に供
給した後、水浴中で９５℃に温度を上昇させ固形分濃度
が１６重量％の水溶液とした。
る。標準溶液の調製及びハーケ粘度計による剪断速度の
測定 （Ａ）平均重合度１２００、ケン化度９９モル％のＰＶ
Ａ系樹脂２５重量部を激しく撹拌しながら室温の水に供
給した後、水浴中で９５℃に温度を上昇させ固形分濃度
が２５重量％の水溶液とした。 （Ｂ）平均重合度５６００、ケン化度９０モル％のＰＶ
Ａ系樹脂８重量部を激しく撹拌しながら室温の水に供給
した後、水浴中で９５℃に温度を上昇させ固形分濃度が
８重量％の水溶液とした。 （Ｃ）平均重合度３４００、ケン化度８５モル％のＰＶ
Ａ系樹脂１６重量部を激しく撹拌しながら室温の水に供
給した後、水浴中で９５℃に温度を上昇させ固形分濃度
が１６重量％の水溶液とした。
【００１４】前記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の水溶液を下
記で示す如き測定条件（以下で行う実験は総て同一条件
とする）でハーケ粘度計を用いて異常流動が起こり始め
る剪断速度を測定した。 ハーケ粘度計 コントロールユニット ＲＶ２０ 測定ヘッド Ｍ５ スピードプログラマー ＰＧ２４２ センサーシステム ＳＶ シリンダー 内部 半径１０．１ｍｍ、 高さ１９．６ｍｍ 外部 半径１１．５５ｍｍ 測定温度 ５０℃ 剪断速度 ０．０４４５〜４４５ｓｅｃ-1 測定時間 １時間 結果は、（Ａ）２０３-1、（Ｂ）２８-1、（Ｃ）６２-1
より流動曲線が異常流動を示し始めた。
記で示す如き測定条件（以下で行う実験は総て同一条件
とする）でハーケ粘度計を用いて異常流動が起こり始め
る剪断速度を測定した。 ハーケ粘度計 コントロールユニット ＲＶ２０ 測定ヘッド Ｍ５ スピードプログラマー ＰＧ２４２ センサーシステム ＳＶ シリンダー 内部 半径１０．１ｍｍ、 高さ１９．６ｍｍ 外部 半径１１．５５ｍｍ 測定温度 ５０℃ 剪断速度 ０．０４４５〜４４５ｓｅｃ-1 測定時間 １時間 結果は、（Ａ）２０３-1、（Ｂ）２８-1、（Ｃ）６２-1
より流動曲線が異常流動を示し始めた。
【００１５】実施例１ 標準溶液（Ａ）と同一のＰＶＡ系樹脂２５重量部を激し
く撹拌しながら、室温の水に供給した後、水浴を用いて
９５℃に温度を上昇した。更に、高圧クッカー装置（タ
バイエスペック社製，ＴＰＣ−４１０型）を用い、湿度
１００％ＲＨ、圧力１．１気圧、温度１２０℃のもとで
１時間３０分処理し固形分濃度が２５重量％の水溶液を
調製した後、５０℃まで冷却してハーケ粘度計により異
常流動が起こり始める剪断速度を測定すると２６９ｓｅ
ｃ−１であった。
く撹拌しながら、室温の水に供給した後、水浴を用いて
９５℃に温度を上昇した。更に、高圧クッカー装置（タ
バイエスペック社製，ＴＰＣ−４１０型）を用い、湿度
１００％ＲＨ、圧力１．１気圧、温度１２０℃のもとで
１時間３０分処理し固形分濃度が２５重量％の水溶液を
調製した後、５０℃まで冷却してハーケ粘度計により異
常流動が起こり始める剪断速度を測定すると２６９ｓｅ
ｃ−１であった。
【００１６】このＰＶＡ系樹脂水溶液を６０℃にして、
キャスティングホッパー／エンドレスベルト方式により
下記条件で流延製膜した。得られたフイルムの表面状態
及び物性をまとめて表１に示す。 製膜条件 ホッパーのリップとベルト面との間隔 １．０〜１．１ｍｍ 乾燥域の熱風温度 １０３℃ フイルムの剥離温度 ９２℃ フイルムの剥離水分 ６％
キャスティングホッパー／エンドレスベルト方式により
下記条件で流延製膜した。得られたフイルムの表面状態
及び物性をまとめて表１に示す。 製膜条件 ホッパーのリップとベルト面との間隔 １．０〜１．１ｍｍ 乾燥域の熱風温度 １０３℃ フイルムの剥離温度 ９２℃ フイルムの剥離水分 ６％
【００１７】実施例２ 標準溶液（Ｂ）と同一のＰＶＡ系樹脂８重量部を激しく
撹拌しながら、室温の水に供給した後、水浴を用いて９
５℃に温度を上昇した。更に、高圧クッカー装置（タバ
イエスペック社製，ＴＰＣ−４１０型）を用い湿度１０
０％ＲＨ、圧力１．８気圧、温度１３０℃のもとで１時
間３０分処理し固形分濃度が８重量％の水溶液を調製し
た後、５０℃まで冷却してハーケ粘度計により異常流動
が起こり始める剪断速度を測定すると３６ｓｅｃ−１で
あった。このＰＶＡ系樹脂水溶液を６０℃にして、実施
例１に準じてキャスティングホッパー／エンドレスベル
ト方式により流延製膜した。得られたフイルムの表面状
態及び物性をまとめて表１に示す。
撹拌しながら、室温の水に供給した後、水浴を用いて９
５℃に温度を上昇した。更に、高圧クッカー装置（タバ
イエスペック社製，ＴＰＣ−４１０型）を用い湿度１０
０％ＲＨ、圧力１．８気圧、温度１３０℃のもとで１時
間３０分処理し固形分濃度が８重量％の水溶液を調製し
た後、５０℃まで冷却してハーケ粘度計により異常流動
が起こり始める剪断速度を測定すると３６ｓｅｃ−１で
あった。このＰＶＡ系樹脂水溶液を６０℃にして、実施
例１に準じてキャスティングホッパー／エンドレスベル
ト方式により流延製膜した。得られたフイルムの表面状
態及び物性をまとめて表１に示す。
【００１８】実施例３ 標準溶液（Ｃ）と同一のＰＶＡ系樹脂１６重量部を激し
く撹拌しながら、室温の水に供給した後、水浴を用いて
９５℃に温度を上昇した。更に、高圧クッカー装置（タ
バイエスペック社製，ＴＰＣ−４１０型）を用い湿度１
００％ＲＨ、圧力２．７気圧、温度１４０℃のもとで１
時間３０分処理して固形分濃度が３０重量％の水溶液を
調製した後、５０℃まで冷却してハーケ粘度計により異
常流動が起こり始める剪断速度を測定すると８３ｓｅｃ
−１であった。このＰＶＡ系樹脂水溶液を６０℃にし
て、実施例１に準じてキャスティングホッパー／エンド
レスベルト方式により流延製膜した。得られたフイルム
の表面状態及び物性をまとめて表１に示す。
く撹拌しながら、室温の水に供給した後、水浴を用いて
９５℃に温度を上昇した。更に、高圧クッカー装置（タ
バイエスペック社製，ＴＰＣ−４１０型）を用い湿度１
００％ＲＨ、圧力２．７気圧、温度１４０℃のもとで１
時間３０分処理して固形分濃度が３０重量％の水溶液を
調製した後、５０℃まで冷却してハーケ粘度計により異
常流動が起こり始める剪断速度を測定すると８３ｓｅｃ
−１であった。このＰＶＡ系樹脂水溶液を６０℃にし
て、実施例１に準じてキャスティングホッパー／エンド
レスベルト方式により流延製膜した。得られたフイルム
の表面状態及び物性をまとめて表１に示す。
【００１９】対照例 実施例１において同一のＰＶＡ系樹脂２５重量部を激し
く撹拌しながら室温の水に供給した後、水浴を用いて１
００℃に温度を上昇させて固形分濃度が２５重量％の水
溶液を調製した後、５０℃まで冷却してハーケ粘度計に
より異常流動が起こり始める剪断速度を測定すると２０
３ｓｅｃ−１であった。このＰＶＡ系樹脂水溶液を実施
例１に準じて流延製膜して、得られたフイルムの表面状
態及び物性をまとめて表１に示す。
く撹拌しながら室温の水に供給した後、水浴を用いて１
００℃に温度を上昇させて固形分濃度が２５重量％の水
溶液を調製した後、５０℃まで冷却してハーケ粘度計に
より異常流動が起こり始める剪断速度を測定すると２０
３ｓｅｃ−１であった。このＰＶＡ系樹脂水溶液を実施
例１に準じて流延製膜して、得られたフイルムの表面状
態及び物性をまとめて表１に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】（＊１）フィッシュアイの数 １ｍ×１ｍのフイルム中にあるフィッシュアイの数を数
え１０枚についての平均値を計算した。 （＊２）膜厚の偏差 １ｍ×１ｍのフイルム中について任意の５０カ所を選び
デジタル式膜厚計で膜厚を測定した。得られた測定値よ
り標準偏差を求めた。 （＊３）（膜厚の標準偏差）／（平均膜厚）×１００の
値を平面性の判定基準値とした
え１０枚についての平均値を計算した。 （＊２）膜厚の偏差 １ｍ×１ｍのフイルム中について任意の５０カ所を選び
デジタル式膜厚計で膜厚を測定した。得られた測定値よ
り標準偏差を求めた。 （＊３）（膜厚の標準偏差）／（平均膜厚）×１００の
値を平面性の判定基準値とした
【００２２】
【発明の効果】本発明は異常流動及びゲル化を示さない
ＰＶＡ系樹脂水溶液を提供することによりフィッシュア
イがなく、膜厚が均一である等性能の優れたＰＶＡ系樹
脂フイルムが製造でき、フイルムの工業的利用範囲が拡
大して産業上有利である。
ＰＶＡ系樹脂水溶液を提供することによりフィッシュア
イがなく、膜厚が均一である等性能の優れたＰＶＡ系樹
脂フイルムが製造でき、フイルムの工業的利用範囲が拡
大して産業上有利である。
Claims (1)
- 【請求項１】 平均重合度１０００以上のポリビニルア
ルコール系樹脂の固形分濃度が８〜３５重量％となる水
溶液を、撹拌しながら一旦９５℃までの温度に保持した
後、更に温度１１０℃以上で水に加圧溶解することを特
徴とするフィルム製膜用ポリビニルアルコール系樹脂水
溶液の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12568991A JP3147924B2 (ja) | 1991-03-06 | 1991-03-06 | フィルム製膜用ポリビニルアルコール系樹脂水溶液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12568991A JP3147924B2 (ja) | 1991-03-06 | 1991-03-06 | フィルム製膜用ポリビニルアルコール系樹脂水溶液の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04288357A JPH04288357A (ja) | 1992-10-13 |
| JP3147924B2 true JP3147924B2 (ja) | 2001-03-19 |
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ID=14916255
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| Country | Link |
|---|---|
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| JP2016117045A (ja) * | 2014-12-23 | 2016-06-30 | 住友化学株式会社 | 二酸化炭素分離膜の製造方法、二酸化炭素分離膜用樹脂組成物、二酸化炭素分離膜モジュール及び二酸化炭素分離装置 |
| JP7744058B1 (ja) * | 2024-08-09 | 2025-09-25 | 平和メディク株式会社 | 綿棒の製造方法 |
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1991
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