JP3200717B2

JP3200717B2 - ハロゲン化銀写真感光材料用処理液

Info

Publication number: JP3200717B2
Application number: JP05572993A
Authority: JP
Inventors: 健児加; 豊上田
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1993-03-16
Filing date: 1993-03-16
Publication date: 2001-08-20
Anticipated expiration: 2016-08-20
Also published as: JPH06266071A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、露光済みのハロゲン化
銀写真感光材料を処理する写真用処理液の改良に関する
ものである。更に詳しくは、有害な作用をする金属イオ
ンを封鎖するため、又は漂白剤として使用するために、
写真用として新規なキレート剤を含有させたハロゲン化
銀写真感光材料用処理液に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、露光済みのハロゲン化銀写真感
光材料を処理して画像を得るためには、現像液、定着液
をはじめとして、各種の処理液による処理が必要であ
る。殊にカラー画像を得るためには、更に多くの処理工
程が必要である。これらの処理に際して用いられる処理
液は、多数の成分を含んでいるから、その調製の時用い
る水の中にカルシウム、マグネシウム、鉄などの金属イ
オンが含まれていると、これらと反応して沈澱やスラッ
ジを生ずる。そして自動現像処理機に付属しているフィ
ルターの目づまりを起したり、或いは処理中の写真感光
材料面に付着して汚染を生ずる等の欠点があった。又、
処理液の調製の際純水を用いてこれを防いでも、写真感
光材料から処理中に金属イオンが溶出したり、前の処理
工程から金属イオンが持ち込まれたりするため、処理液
中の沈澱やスラッジの発生を完全に防止するのは甚だ困
難であった。更に、処理液中に含まれている各種成分中
のあるものは、金属イオンの作用によりその酸化や分解
が促進され効力を失うため、この処理液で処理すると、
カブリの発生や感光度の低下を来す等の欠点があった。

【０００３】処理液に対する金属イオンの好ましくない
これらの作用を防止するため、金属イオンを封鎖するい
わゆるキレート剤を写真処理剤組成物中に添加配合する
ことが提案され実用されている。例えば、英国特許520,
593号によって提案されたヘキサメタリン酸ナトリウム
のようなポリリン酸塩、米国特許321,445号によって提
案されたアルキリデンジホスホン酸、米国特許3,201,24
6号で提案されたアミノポリメチレンホスホン酸及びエ
チレンジアミン四酢酸で代表されるアミノポリカルボン
酸などを挙げることができる。しかしながら、これらの
キレート剤を配合した場合も、実用上は種々欠点があっ
て満足し得ないのが実情である。即ち、ポリリン酸塩は
金属イオン封鎖力が小さく、重金属イオンに対しては特
に弱いため実用に供し得ない。

【０００４】アルキリデンジホスホン酸は、カルシウム
イオンとナトリウムイオンとが、ある濃度以上共存する
とき、固形沈澱物を発生して、自動現像処理機に障害を
起す問題点がある。エチレンジアミン四酢酸で代表され
る通常のアミノポリカルボン酸や、アミノトリメチレン
ホスホン酸で代表されるアミノポリメチレンホスホン酸
は金属イオン封鎖力が大きく優れたものであるが、ヒド
ロキシルアミンを含むカラー現像液では、金属イオンの
共存下にヒドロキシルアミンを分解し、この現像液で処
理するとカブリを発生する欠点があり、又黒白現像液に
おいては、現像主薬の酸化を促進して保存性を劣化さ
せ、高感度フィルムに対して著しいカブリを起す欠点が
ある。

【０００５】以上のように、従来提案されたキレート剤
はいずれも何等かの欠点があり、写真用処理剤組成物に
用いて充分満足する効果が得られていないのが実状であ
る。更に、近年の低公害化等の社会環境的要請及び低コ
スト化等の経済的要請から写真用処理液の補充量は益々
低減される傾向にあり、このため写真感光材料から溶出
したカルシウム等の金属イオンも蓄積量が増加する傾向
にある。

【０００６】又、写真用の素材に用いられる原材料も、
コスト低減の目的から、より低いグレードの安価なもの
が用いられる傾向にあり、金属イオンの写真用処理液に
蓄積される量は増加の一途にある。

【０００７】このため、近年では従来の技術をもってし
ては抑えきれない状況となってきつつある。

【０００８】更に近年、地球環境保護の立場から、生分
解性の良い素材の使用が望まれてきているが、上述のエ
チレンジアミン四酢酸第２鉄錯塩は極めて生分解性が悪
いことが知られており、好ましくない。最近ではドイツ
において、飲料水中のEDTA濃度が高くなっていることか
ら、今後５年間でEDTA使用量を現在の半分にするという
自主規制の動きがある。

【０００９】この問題を解決する手段として、ドイツ特
許DE3,939,755号明細書、同DE3,939,756号明細書記載の
ニトリロモノプロピオン酸ジ酢酸（NMPDA）、ニトリロ
ジプロピオン酸モノ酢酸（NDPMA）や、良生分解キレー
トとして一般的なニトリロトリ酢酸（NTA）を用いる技
術がすでに開示されている。しかしながら、前記NMPDA
やNDPMAは、通産省が生分解性の評価方法として認可し
ている易分解性テスト“修正ＭＩＴＩ法”（この方法で
良分解と認定されれば、自然界で速やかに分解すること
を意味する）ではほとんど分解しないことが確認されて
おり、この問題の根本的解決にはならない。

【００１０】しかるに本発明のキレート剤は、生分解性
が極めて優れており、この意味で優れた素材でもある。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明はこれらの問題
を解決するためになされたもので、第１の目的は、金属
イオンの存在による沈殿やスラッジの発生がない、安定
なハロゲン化銀写真感光材料用処理液を提供することに
ある。第２の目的は、自動現像処理機により処理を行う
際、長期に亙って安定な処理ができ、付属フィルターの
目詰まりを起さないハロゲン化銀写真感光材料用処理液
を提供することにある。

【００１２】第３の目的は、良好な脱銀性を有し、かつ
すぐれた液保存安定性を有するハロゲン化銀写真感光材
料用の漂白能を有するハロゲン化銀写真感光材料用処理
剤液を提供することにある。

【００１３】第４の目的は、生分解性に優れ、地球環境
の保護に適したハロゲン化銀写真感光材料用処理液を提
供することにある。

【００１４】又、その他の目的は以下の明細文の中から
自ら明らかとなろう。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は下記のハ
ロゲン化銀写真感光材料用処理液により達成される。

【００１６】１．少なくとも１つの繰り返し単位中にカ
ルボキシル基またはその塩を有する重合体化合物であっ
て、かつ重合体の主鎖が実質的に縮合体の形である重合
体化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料用処理液。

【００１７】２．前記重合体の主鎖がエステル結合及び
／またはアミド結合からなることを特徴とする前記１記
載のハロゲン化銀写真感光材料用処理液。

【００１８】３．前記重合体を構成する単量体成分とし
てアミノ酸またはその塩を含むことを特徴とする前記１
または２記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理液。

【００１９】４．前記重合体を構成する単量体成分とし
て少なくともヒドロキシカルボン酸系化合物またはその
塩を含有することを特徴とする前記１〜３記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料用処理液。

【００２０】５．前記重合体化合物が、ポリアミノ酸で
あることを特徴とする前記１〜３記載のハロゲン化銀写
真感光材料用処理液。

【００２１】６．前記重合体を構成する単量体成分とし
て少なくともアスパラギン酸及び／またはグルタミン酸
を含むことを特徴とする前記１〜５記載のハロゲン化銀
写真感光材料用処理液。

【００２２】７．前記ヒドロキシカルボン酸系化合物が
リンゴ酸、クエン酸、または酒石酸であることを特徴と
する前記１，２，３，４または６記載のハロゲン化銀写
真感光材料用処理液。

【００２３】８．前記重合体化合物がアスパラギン酸と
リンゴ酸からなるコポリエステルアミドであることを特
徴とする前記１，２，３，４，６または７記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料用処理液。

【００２４】９．前記重合体化合物の数平均分子量が４
００から５００００であることを特徴とする前記１〜８
記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理液。

【００２５】１０．前記処理液が黒白現像液または発色
現像液であることを特徴とする前記１〜９記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料用処理液。

【００２６】１１．前記処理液が漂白液または漂白定着
液であることを特徴とする前記１〜９記載のハロゲン化
銀写真感光材料用処理液。

【００２７】１２．前記処理液が定着液であることを特
徴とする前記１〜９記載のハロゲン化銀写真感光材料用
処理液。

【００２８】１３．前記処理液が安定液であることを特
徴とする前記１〜９記載のハロゲン化銀写真感光材料用
処理液。

【００２９】１４．前記処理液が前記重合体化合物と第
２鉄イオンとの錯体を含有する漂白液、漂白定着液であ
ることを特徴とする前記１〜９または１１記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料用処理液。

【００３０】以下、本発明について詳細を説明する。本
発明における処理液とは現像タンク液、補充液を示す。

【００３１】以下に前記重合体化合物の好ましい具体例
を挙げるが、これらに限定されるものでは無い。

【００３２】

【化１】

【００３３】

【化２】

【００３４】本発明における重合体化合物を合成する際
の方法としては、開環重合，開環共重合も好ましく利用
できる。また、単量体成分としてアミノ酸を含む場合に
は、Ｎ−カルボキシ無水物（ＮＣＡ）法も好ましく用い
られる。本発明の重合体化合物は土肥義治著「生分解性
高分子材料」（（株）工業調査会）第７章に記載の方法
その他一般に知られている方法で合成できる。

【００３５】まず本発明処理液が漂白液又は漂白定着液
以外である場合について説明する。

【００３６】本発明の処理液が漂白液又は漂白定着液以
外の処理液である場合、これらの処理液１ｌ当り前記重
合体化合物を0.1〜50ｇ、好ましくは0.5〜10ｇ添加する
ことによって良好な結果が得られる。配合に際しては、
２種以上の前記一般式で示される化合物を用いてもよ
く、又他のキレート剤と組み合わせて使用しても差支え
ない。配合には、処理液を調製するとき他の成分と共に
処理液中に加えてもよいし、又、他の成分と共に粉末状
のままキットの中に、或いは濃厚液キットの中に配合し
てもよい。

【００３７】本発明の写真用処理液は、ハロゲン化銀写
真感光材料を処理するためのあらゆる処理液に適用する
ことができる。例えば、一般の黒白用現像液、リス用伝
染現像液、カラー用発色現像液、漂白液、定着液、漂白
定着液、停止液、硬膜液、安定液、カブリ液及び調色液
等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
又、本発明の写真用処理液はカラーフィルム、カラー印
画紙、一般用黒白フィルム、Ｘ線用フィルム、印刷用リ
スフィルム及びマイクロフィルム等、全てのハロゲン化
銀写真感光材料の処理に使用することができる。

【００３８】本発明において採用される漂白定着処理の
後には、安定液による安定化処理が採用されることが好
ましい。

【００３９】安定液には鉄イオンに対するキレート安定
度定数が８以上であるキレート剤を含有することが、本
発明の目的のために特に好ましい。ここにキレート安定
度定数とは、L.G.Sillen, A.E.Marttell著“ Stability
Constants of Metal-ion Complexes ” The Chemical
Society,London(1964)、S.Chaberek, A.E.Martell著“
Organic Sequestering Agents ” Wiley(1959)等により
一般に知られた定数を意味する。

【００４０】鉄イオンに対するキレート安定度定数が８
以上であるキレート剤としては、有機カルボン酸キレー
ト剤、有機リン酸キレート剤、無機リン酸キレート剤、
ポリヒドロキシ化合物等が挙げられる。なお上記鉄イオ
ンとは、第２鉄イオン（Fe³⁺）を意味する。

【００４１】第２鉄イオンとのキレート安定度定数が８
以上であるキレート剤の具体的化合物例としては、本発
明の重合体化合物以外に、下記化合物が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。即ち、エチレンジア
ミンジオルトヒドロキシフェニル酢酸、ジアミノプロパ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ヒドロキシエチレンジアミ
ン三酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン、エチレンジア
ミン二酢酸、エチレンジアミン二プロピオン酸、イミノ
二酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ヒドロキシエチ
ルイミノ二酢酸、ジアミノプロパノール四酢酸、トラン
スシクロヘキサンジアミン四酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラキスメチレン
ホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、1-ヒド
ロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸、1,1-ジホスホノ
エタン-2-カルボン酸、2-ホスホノブタン-1,2,4-トリカ
ルボン酸、1-ヒドロキシ-1-ホスホノプロパン-1,2,3-ト
リカルボン酸、カテコール-3,5-ジホスホン酸、ピロリ
ン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、へキサ
メタリン酸ナトリウム等が挙げられ、特に好ましくはジ
エチレントリアミン五酢酸、ニトリロ三酢酸、ニトリロ
トリメチレンホスホン酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1
-ジホスホン酸等であり、中でも1-ヒドロキシエチリデ
ン-1,1-ジホスホン酸が最も好ましく用いられる。

【００４２】上記キレート剤の使用量は安定液１リット
ル当り0.01〜50ｇが好ましく、より好ましくは0.05〜20
ｇの範囲で良好な結果が得られる。

【００４３】また安定液に添加する好ましい化合物とし
ては、アンモニウム化合物が挙げられる。これらは各種
の無機及び有機のアンモニウム塩によって供給される
が、具体的には例えば水酸化アンモニウム、臭化アンモ
ニウム、炭酸アンモニウム、塩化アンモニウム、次亜リ
ン酸アンモニウム、リン酸アンモニウム、亜リン酸アン
モニウム、フッ化アンモニウム、酸性フッ化アンモニウ
ム、フルオロホウ酸アンモニウム、ヒ酸アンモニウム、
炭酸水素アンモニウム、フッ化水素アンモニウム、硫酸
水素アンモニウム、硫酸アンモニウム、ヨウ化アンモニ
ウム、硝酸アンモニウム、五ホウ酸アンモニウム、酢酸
アンモニウム、アジピン酸アンモニウム、ラウリントリ
カルボン酸アンモニウム、安息香酸アンモニウム、カル
バミン酸アンモニウム、クエン酸アンモニウム、ジエチ
ルジチオカルバミン酸アンモニウム、ギ酸アンモニウ
ム、リンゴ酸水素アンモニウム、シュウ酸水素アンモニ
ウム、フタル酸水素アンモニウム、酒石酸水素アンモニ
ウム、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸アンモニウム、エ
チレンジアミン四酢酸アンモニウム、エチレンジアミン
四酢酸第２鉄アンモニウム、乳酸アンモニウム、リンゴ
酸アンモニウム、マレイン酸アンモニウム、シュウ酸ア
ンモニウム、フタル酸アンモニウム、ピクリン酸アンモ
ニウム、ピロリジンジチオカルバミン酸アンモニウム、
サリチル酸アンモニウム、コハク酸アンモニウム、スル
ファニル酸アンモニウム、酒石酸アンモニウム、チオグ
リコール酸アンモニウム、2,4,6-トリニトロフエノール
アンモニウム等である。これらは単用でも２以上の併用
でもよい。アンモニウム化合物の添加量は安定液１リッ
トル当り0.001モル〜1.0モルの範囲が好ましく、より好
ましくは0.002〜0.8モルの範囲である。

【００４４】更に安定液には、亜硫酸塩を含有させるこ
とが好ましい。該亜硫酸塩は、亜硫酸イオンを放出する
ものであれば、有機物、無機物いかなるものでもよい
が、好ましくは無機塩である。好ましい具体的化合物と
しては、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸アンモニウム、重亜硫酸カ
リウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム
及びハイドロサルファイト等が挙げられる。上記亜硫酸
塩は安定液中に少なくとも1×10^-3モル／リットルにな
るような量が添加されることが好ましく、更に好ましく
は5×10^-3モル／リットル〜10^-1モル／リットルになる
ような量が添加されることであり、特にステインに対し
て防止効果がある。添加方法としては安定液に直接添加
してもよいが、安定補充液に添加することが好ましい。

【００４５】この他に一般に知られている安定液に添加
できる化合物としては、ポリビニルピロリドン（PVP K-
15、K-30、K-90）、有機酸塩（例えばクエン酸、酢酸、
コハク酸、シュウ酸、安息香酸等）、pH調整剤（例えば
リン酸塩、ホウ酸塩、塩酸、硫酸等）、防カビ剤（例え
ばフェノール誘導体、カテコール誘導体、イミダゾール
誘導体、トリアゾール誘導体、サイアベンダゾール誘導
体、有機ハロゲン化合物、その他紙−パルプ工業のスラ
イムコントロール剤として知られている防カビ剤等）あ
るいは蛍光増白剤、界面活性剤、防腐剤、Bi、Mg、Zn、
Ni、Al、Sn、Ti、Zr等の金属塩等がある。これらの化合
物は本発明の効果を損なわない範囲で任意に１又は２以
上を選択使用できる。

【００４６】安定化処理の後には水洗処理を全く必要と
しないが、極く短時間内での少量水洗によるリンス、表
面洗浄等は必要に応じて任意に行うことができる。

【００４７】安定液に可溶性鉄塩が存在することが本発
明の効果を奏する上で好ましい。可溶性鉄塩は安定液に
少なくとも5×10^-3モル／リットルの濃度で用いられる
ことが好ましく、より好ましくは8×10^-3〜150×10^-3モ
ル／リットルの範囲であり、さらに好ましくは12×10^-3
〜100×10^-3モル／リットルの範囲である。また、これ
ら可溶性鉄塩は安定液補充液中に添加することで、安定
液（タンク液）に添加してもよいし、感光材料から安定
液中で溶出させることで安定液（タンク液）に添加して
もよいし、さらに前浴から処理する感光材料に付着させ
持ち込むことで安定液（タンク液）に添加してもよい。

【００４８】また、本発明においては、イオン交換樹脂
処理を行ないカルシウムイオン及びマグネシウムイオン
を５ppm以下にした安定液を使用してもよいし、更にこ
れに前記防バイ剤やハロゲンイオン放出化合物を含有さ
せる方法を用いてもよい。

【００４９】本発明において、安定液のpHは、5.5〜10.
0の範囲が好ましい。安定液に含有することができるpH
調整剤は、一般に知られているアルカリ剤または酸剤の
いかなるものでもよい。

【００５０】安定化処理に際しての処理温度は15℃〜70
℃が好ましく、より好ましくは20℃〜55℃の範囲であ
る。また処理時間は120秒以下であることが好ましい
が、より好ましくは３秒〜90秒であり、最も好ましくは
６秒〜50秒である。

【００５１】安定液補充量は、迅速処理性及び色素画像
の保存性の点から感光材料単位面積当り前浴（漂白定着
液）の持込量の0.1〜50倍が好ましく、特に0.5〜30倍が
好ましい。

【００５２】安定化槽は複数の槽より構成されることが
好ましく、好ましくは２槽以上６槽以下にすることであ
り、特に好ましくは２〜３槽、更に好ましくは２槽とし
カウンターカレント方式（後浴に供給して前浴からオー
バーフローさせる方式）にすることが好ましい。

【００５３】発色現像処理工程に用いられる発色現像主
薬としては、アミノフェノール系化合物及びp-フェニン
レンジアミン系化合物があるが、本発明においては、水
溶性基を有するp-フェニンレンジアミン系化合物が好ま
しい。かかる水溶性基は、p-フェニレンジアミン系化合
物のアミノ基またはべンゼン核上に少なくとも１つ有す
るもので、具体的な水溶性基としては、−(CH₂)n-CH₂O
H、−(CH₂)m-NHSO₂-(CH₂)n-CH₃、−(CH₂)m-O-(CH₂)n-CH
₃、−(CH₂CH₂O)n−CmH₂m+1（ｍ及びｎはそれぞれ０以上
の整数を表す。）、−COOH基、−SO₃H基等が好ましいも
のとして挙げられる。

【００５４】特に特願平4-209834号記載の下記一般式
〔Ｄ〕，〔Ｅ〕及び〔Ｆ〕で示される化合物及び例示化
合物を好ましく用いることができる。

【００５５】

【化３】

【００５６】〔式中、Ｒ₁₀、Ｒ₁₂はそれぞれ同一であっ
ても異なっていてもよく、メチル基、エチル基、プロピ
ル基またはヒドロキシエチル基を表わす。Ｒ₁₁はヒドロ
キシエチル基、メトキシエチル基、スルホアルキル基ま
たはβ−メタンスルホンアミドエチル基を表わす。〕

【００５７】

【化４】

【００５８】〔式中、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄はそれぞれ炭素数１〜
４のアルキル基を表わし、Ｒ₁₅は炭素数３〜４の直鎖又
は分岐のアルキレン基を表わす。〕

【００５９】

【化５】

【００６０】〔式中、Ｒ₁₆はアルキル基を表わし、Ｒ₁₇
は主鎖の炭素数が２以上のアルキレン基を表わす。Ｒ₁₈
およびＲ₁₉は同一でも異なっていてもよく、各々水素原
子又は炭素数４以下のアルキル基を表わす。Ｒ₂₀は置換
基を表わす。ｎは０〜４の整数を表わし、ｎが２以上の
ときＲ₂₀は同一でも異なっていてもよい。〕本発明に好
ましく用いられる発色現像主薬の具体的例示化合物を以
下に示す。

【００６１】

【化６】

【００６２】

【化７】

【００６３】上記例示した発色現像主薬の中でも本発明
に用いて好ましいのは（Ａ−１）、（Α−２）、（Ａ−
３）、（Ａ−４）、（Ａ−６）、（Ａ−７）及び（Ａ−
１５）、（Ａ−１７）及び（Ａ−１８）で示した化合物
であり、特に（Ａ−１）又は（Ａ−３）である。

【００６４】上記発色現像主薬は通常、塩酸塩、硫酸
塩、p-トルエンスルホン酸塩等の塩のかたちで用いられ
る。発色現像主薬の添加量は、発色現像液１リットル当
り0.5×10^-2モル以上であることが好ましく、より好ま
しくは1.0×10^-2〜1.0×10^-1モルの範囲であり、最も好
ましく1.5×10^-2〜7.0×10^-2モルの範囲であることであ
る。

【００６５】発色現像処理工程に用いられる発色現像液
は、現像液に通常用いられるアルカリ剤、例えば水酸化
ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、炭
酸ナトリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、メタホ
ウ酸ナトリウム又は硼砂等を含むことができる。更に種
々の添加剤、例えばべンジルアルコール、ハロゲン化ア
ルカリ、例えば臭化カリウム又は塩化カリウム等、ある
いは現像調節剤として、例えばシトラジン酸等、保恒剤
としてヒドロキシルアミン、ヒドロキシルアミン誘導体
（例えばジエチルヒドロキシルアミン、ジスルホエチル
ヒドロキシルアミン、ジカルボキシエチルヒドロキシル
アミン等）、ヒドラジン誘導体（例えばヒドラジノジ酢
酸）又は亜硫酸塩等を含むことができる。さらにまた、
各種消泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチル
フォルムアミド又はジメチルスルフォキシド等の有機溶
剤等を適宜含有せしめることができる。

【００６６】発色現像液のpHは通常７以上であり、好ま
しくは約9〜13である。

【００６７】発色現像液には必要に応じて酸化防止剤と
して、例えばテトロン酸、テトロンイミド、2-アニリノ
エタノール、ジヒドロキシアセトン、芳香族第２アルコ
ール、ヒドロキサム酸、ぺントースまたはへキソース、
ピロガロール-1,3-ジメチルエーテル等が合有されても
よい。

【００６８】発色現像液中には、金属イオン封鎖剤とし
て、種々なるキレート剤を併用することができる。重合
体化合物はもちろん、その他にキレート剤として例えば
エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸
等のアミノポリカルボン酸、1-ヒドロキシエチリデン-
1,1-ジホスホン酸等の有機ホスホン酸、アミノトリ（メ
チレンホスホン酸）もしくはエチレンジアミンテトラリ
ン酸等のアミノポリホスホン酸、クエン酸もしくはグル
コン酸等のオキシカルボン酸、2-ホスホノブタン-1,2,4
-トリカルボン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリ
ン酸もしくはへキサメタリン酸等のポリリン酸等が挙げ
られる。

【００６９】連続処理における発色現像液の好ましい補
充量はカラーネガテイブフイルムについては感光材料１
m²当り1500ml以下が好ましく、より好ましくは250ml〜9
00mlであり、更に好ましくは300ml〜700mlである。カラ
ーペーパーの処理の場合は20〜300ml、好ましくは30〜1
60mlである。

【００７０】次に、本発明の処理液が漂白能を有する処
理液すなわち、漂白液又は漂白定着液の場合について説
明する。

【００７１】本発明において、漂白液又は漂白定着液に
は、前記重合体化合物を第２鉄錯塩の形で使用すること
が特に好ましい。

【００７２】これらの化合物の漂白能を有する処理液へ
の添加量は、１ｌ当たり1〜30gの範囲で含有することが
好ましく、より好ましくは10〜15gの範囲で含有するこ
とである。

【００７３】本発明において漂白液又は漂白定着液に
は、漂白剤として前記重合体化合物の鉄錯塩以外に下記
化合物の第２鉄錯塩等を用いることができる。

【００７４】〔Ａ′−１〕エチレンジアミン四酢酸〔Ａ′−２〕トランス-1,2-シクロヘキサンジアミン四
酢酸〔Ａ′−３〕ジヒドロキシエチルグリシン酸〔Ａ′−４〕エチレンジアミンテトラキスメチレンホス
ホン酸〔Ａ′−５〕ニトリロトリスメチレンホスホン酸〔Ａ′−６〕ジエチレントリアミンペンタキスメチレン
ホスホン酸〔Ａ′−７〕ジエチレントリアミン五酢酸〔Ａ′−８〕エチレンジアミンジオルトヒドロキシフェ
ニル酢酸〔Ａ′−９〕ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸〔Ａ′−10〕エチレンジアミンプロピオン酸〔Ａ′−11〕エチレンジアミンジ酢酸〔Ａ′−12〕ヒドロキシエチルイミノジ酢酸〔Ａ′−13〕ニトリロトリ酢酸〔Ａ′−14〕ニトリロ三プロピオン酸〔Ａ′−15〕トリエチレンテトラミン六酢酸〔Ａ′−16〕エチレンジアミン四プロピオン酸上記有機酸第２鉄錯塩の添加量は漂白液又は漂白定着液
１ｌ当たり0.05〜2.0モルの範囲で含有することが好ま
しく、より好ましくは0.10〜1.5モル／ｌの範囲であ
る。

【００７５】漂白液及び漂白定着液には、特開昭64-295
258号公報に記載のイミダゾール及びその誘導体又は同
公報記載の一般式〔Ｉ〕〜〔IX〕で示される化合物及び
これらの例示化合物の少なくとも一種を含有させること
により処理の迅速性に対して効果を奏しうる。

【００７６】上記の促進剤の他、特開昭62-123459号公
報の第51頁から第115頁に記載の例示化合物及び特開昭6
3-17445号公報の第22頁から第25頁に記載の例示化合
物、特開昭53-95630号、同53-28426号等各公報記載の化
合物等も同様に用いることができる。

【００７７】漂白液及び漂白定着液の温度は20℃〜50℃
で使用されるのがよいが、望ましくは25℃〜45℃であ
る。

【００７８】漂白液のpＨは6.0以下が好ましく、より好
ましくは1.0以上5.5以下にすることである。漂白定着液
のpＨは5.0〜9.0が好ましく、より好ましくは6.0〜8.5
である。なお、漂白液又は漂白定着液のpＨはハロゲン
化銀感光材料の処理時の処理槽のpＨであり、いわゆる
補充液のpＨとは明確に区別されうる。

【００７９】漂白液又は漂白定着液には、上記以外に臭
化アンモニウム、臭化カリウム、臭化ナトリウムの如き
ハロゲン化物、各種の蛍光増白剤、消泡剤或いは界面活
性剤を含有せしめることもできる。

【００８０】漂白液又は漂白定着液の好ましい補充量は
ハロゲン化銀カラー写真感光材料１m²当たり500ml以下
であり、好ましくは20mlないし400mlであり、最も好ま
しくは40mlないし350mlであり、低補充量になればなる
程、本発明の効果がより顕著となる。

【００８１】本発明においては漂白液又は漂白定着液の
活性度を高める為に処理浴中及び処理補充液貯蔵タンク
内で所望により空気の吹き込み、又は酸素の吹き込みを
行ってよく、或いは適当な酸化剤、例えば過酸化水素、
臭素酸塩、過硫酸塩等を適宜添加してもよい。

【００８２】本発明に係わる漂白定着液又は定着液に用
いられる定着剤としては、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩
が好ましく用いられる。チオシアン酸塩の含有量は少な
くとも0.1モル／ｌ以上が好ましく、カラーネガフィル
ムを処理する場合、より好ましくは0.5モル／ｌ以上で
あり、特に好ましくは1.0モル／ｌ以上である。またチ
オ硫酸塩の含有量は少なくとも0.2モル／ｌ以上が好ま
しく、カラーネガフィルムを処理する場合、より好まし
くは0.5モル／ｌ以上である。

【００８３】本発明に係わる漂白定着液又は定着液に
は、これら定着剤の他に各種の塩から成るpＨ緩衝剤を
単独或いは２種以上含むことができる。更にアルカリハ
ライド又はアンモニウムハライド、例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウム、塩化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム等の再ハロゲン化剤を多量に含有させることが望まし
い。またアルキルアミン類、ポリエチレンオキサイド類
等の通常漂白定着液に添加することが知られている化合
物を適宜添加することができる。

【００８４】尚、本発明に係わる漂白定着液から公知の
方法で銀回収してもよい。

【００８５】漂白定着液には、特開昭64-295258号明細
書第56頁に記載の下記一般式〔ＦＡ〕で示される化合物
及びこの例示化合物を添加するのが好ましく、本発明の
効果をより良好に奏するばかりか、少量の感光材料を長
時間にわたって処理する際に定着能を有する処理液中に
発生するスラッジも極めて少ないという別なる効果が得
られる。

【００８６】

【化８】

【００８７】同明細書の一般式〔ＦＡ〕で示される化合
物は米国特許3,335,161号明細書及び米国特許3,260,718
号明細書に記載されている如き一般的な方法で合成でき
る。これら、前記一般式〔ＦＡ〕で示される化合物はそ
れぞれ単独で用いてもよく、また２種以上組み合わせて
用いてもよい。

【００８８】又、これら一般式〔ＦＡ〕で示される化合
物の添加量は処理液１ｌ当たり0.1〜200ｇの範囲で好結
果が得られる。

【００８９】漂白液及び漂白定着液による処理時間は任
意であるが、各々３分30秒以下であることが好ましく、
より好ましくは10秒〜２分20秒、特に好ましくは20秒〜
１分20秒の範囲である。また漂白定着液による処理時間
は４分以下が好ましく、より好ましくは10秒〜２分20秒
の範囲である。

【００９０】本発明に係わるハロゲン化銀カラー写真感
光材料用処理液中の全カチオンに対するアンモニウムイ
オンの比率が50モル％以下の際には、本発明の目的の効
果がより良好であるばかりでなく、臭気も少ないため
に、本発明の好ましい態様の１つである。とりわけ30モ
ル％以下が好ましく、特に好ましくは10モル％以下であ
る。

【００９１】本発明に係る漂白液及び漂白定着液には、
特願平4-64897号記載の一般式［II］で示される化合物
及びヒドロキシ酢酸を含有することができる。

【００９２】

【実施例】次に、本発明の実施例により本発明を更に詳
細に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定さ
れるものではない。

【００９３】実施例１写真用処理液として、下記組成の発色現像液を調製し
た。

【００９４】炭酸カリウム 25.0g 炭酸水素ナトリウム 2.5g 亜硫酸カリウム 2.0g 臭化ナトリウム 1.3g 沃化カリウム 1.2mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.8g 塩化ナトリウム 0.6g 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシルエチル)アニリン硫酸塩 4.4g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水酸化カリウム 1.2g 水を加えて１リットルとし、水酸化カリウム又は20％硫
酸を用いてpＨ10.00に調整する。

【００９５】上記現像液を試料（Ａ）とし、これに前記
例示化合物１を２g/ｌの割合で加えたものを試料（Ｂ）
とした。同様の例示化合物３を２g/ｌ加えたものを試料
（Ｃ）、１５を２g加えたものを（Ｄ）、同様の例示化
合物８を２g加えたものを（Ｅ）、同様の例示化合物９
を２g加えたものを（Ｆ）、同様の例示化合物11を２g加
えたものを（Ｇ）、ヘキサメタリン酸ナトリウム（ＨＭ
Ｐと略す）を２g/ｌ加えたものを試料（Ｈ）、１-ヒド
ロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸（ＨＥＤＰと略
す）の60％溶液を3.3g/ｌを加えたものを試料（Ｉ）、
エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡと略す）を２g/ｌ加
えたものを試料（Ｊ）及びニトリロトリメチレンホスホ
ン酸（ＮＴＰと略す）を２ｇ/ｌ加えたものを試料
（Ｋ）とし７種の試料を作成した。各試料は加えた物
質によりpＨが変化しているので、水酸化カリウム又は
希硫酸を用いて、pＨをそれぞれ10.0となるよう調整
し、次の各実験を行った。各実験の結果は最後にまとめ
て示す。

【００９６】実験１上記の現像液試料（Ａ）〜（Ｋ）に、第２鉄イオン1,5p
pmと銅イオン0.7ppmをそれぞれ添加し、30℃で10日間放
置した後、ヒドロキシルアミンを定量分析し、その減少
率を求めた。

【００９７】実験２コニカカラーＸＧ400フィルム（コニカ株式会社製）
に、感光計を用いて白色階段露光を与えた後、実験１で
10日間放置した後の現像液試料（Ａ）〜（Ｋ）をそれぞ
れ用いて、次の工程に従って発色現像処理を行った。

【００９８】処理工程処理時間処理温度発色現像３分15秒 38℃ 漂白 45秒 38℃ 定着１分30秒 38℃ 安定化 50秒 38℃ 乾燥１分 40〜70℃ 上記工程に用いた処理液の組成は以下の通りである。

【００９９】漂白液 1.3-プロピレンジアミン四酢酸２鉄アンモニウム 0.32モルエチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム 10g 臭化アンモニウム 100g 氷酢酸 40g 硝酸アンモニウム 40g 水を加えて１リットルとし、アンモニア水又は氷酢酸を
用いてpＨ4.4に調整する。

【０１００】定着液（タンク液及び補充液）チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 350ml 無水重亜硫酸ナトリウム 10g メタ重亜硫酸ナトリウム 2.5g エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム 0.5g 安定化液（タンク液及び補充液）ヘキサメチレンテトラミン 5g ジエチレングリコール 10g

【０１０１】

【化９】

【０１０２】ＫＯＨにてpＨ8.0に調整し、水を加えて１
リットルに仕上げる。

【０１０３】上記発色現像処理を終ったものについて、
ＰＤＡ65型光電濃度計（コニカ株式会社製）を用いて未
露光部ブルー反射濃度のカブリ濃度を測定した。

【０１０４】実験３現像液試料（Ａ）〜（Ｋ）にそれぞれカルシウムイオン
200ppmとナトリウムイオン3000ppmとを加え、25℃で７
日間放置し沈澱の発生状況を観察した。

【０１０５】以上の実験１〜３の結果をまとめて表１に
示す。

【０１０６】

【表１】

【０１０７】（注）実験３において、○は沈澱発生が全
くないことを示し、×の数が多いほど沈澱発生の多いこ
とを示す。

【０１０８】上表の結果が示すように、本発明による現
像液試料（Ｂ）〜（Ｇ）はヒドロキシルアミンの分解が
少なく、カブリも少なく金属イオンの存在による沈澱の
発生もないことがわかる。

【０１０９】一方、比較の試料（Ｉ）においては、ヒド
ロキシルアミンの分解抑制とカブリ発生についてはある
程度効果があるものの、金属イオンの存在による沈澱発
生には全く効果がなく使用に耐えない。

【０１１０】更に比較試料（Ｊ）は、沈澱発生に対して
は本発明に用いるキレート剤同様効果があるが、ヒドロ
キシルアミンの分解を促進し、著しいカブリを発生し使
用に耐えない。試料（Ａ）、（Ｈ）及び（Ｋ）も、ヒド
ロキシルアミンを分解しカブリを生じる上、金属イオン
の存在による沈澱発生防止力も弱く、実用に適しないも
のである。

【０１１１】実施例２写真用処理剤組成物として、下記組成のリバーサルフィ
ルム用第１現像液（黒白現像液）を調整した。

【０１１２】亜硫酸カリウム（50％溶液） 35.0ml 臭化ナトリウム 2.0g チオシアン酸ナトリウム 1.1g 沃化カリウム 3.0mg ジエチレングリコール 20.0ml 1-フェニル-3-ピラゾリドン 0.58g ハイドロキノン 6.5g 炭酸カリウム 25.0g 水酸化カリウム 2.8g 水にて１リットルとする。

【０１１３】上記現像液を試料（Ｌ）とし、これにエチ
レンジアミン四酢酸（EDTAと略す）を２g/ｌの割合で加
えたものを試料（Ｍ）とした。同様に例示化合物１を２
g/ｌの割合で加えたものを試料（Ｎ）、エチレンジアミ
ン四メチレンホスホン酸（EDTPと略す）を２g/ｌを加え
たものを試料（Ｏ）とし、計４種の試料を作成した。各
試料は水酸化カリウム又は20％硫酸を用いて、pＨが10.
0となるように調整した。

【０１１４】以上の各試料に、第２鉄イオンを2.5ppm及
びカルシウムイオンを220ppm添加し、40℃で５日間保存
した後、定量分析を行ってフェニドンの減少率を測定
し、又沈澱の発生状況を観察した。

【０１１５】得られた結果を表２に示す。

【０１１６】

【表２】

【０１１７】（注）表中○は全く沈澱発生のないもの、
×の多い程沈澱発生の多いことを示す。

【０１１８】上記の結果が示すように、比較試料（Ｍ）
は金属イオンの存在による沈澱の発生を有効に防止する
ものの、現像主薬であるフェニドンの分解を促進させ
る。

【０１１９】一方の比較試料（Ｌ）及び（Ｏ）はフェニ
ドンの分解に効果がないか、あるいは少なく、沈澱発生
防止にも余り効果がない。これに反し、本発明に用いる
キレート剤を含む試料（Ｎ）は、沈澱発生を有効に防止
すると共に、フェニドンの分解も良好に抑制しているこ
とがわかる。

【０１２０】実施例３写真用処理剤組成物として、下記組成の定着液と漂白定
着液とを調製し、両液について金属イオンによる沈澱発
生に対する例示化合物の効果を試験した。

【０１２１】定着液チオ硫酸アンモニウム 180g 亜硫酸アンモニウム 20g メタ重亜硫酸カリウム 5g 水にて１リットルとする。

【０１２２】漂白定着液エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム 70g 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 25ml チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 180ml アンモニア水（28％溶液） 30ml 水にて１リットルとする。

【０１２３】上記定着液及び漂白定着液について、その
ままのものを比較用とし、一部には例示化合物１、２、
３、８、９及び12をそれぞれ５g/ｌの割合で添加し、各
８種の試料を作った。これらの液はアンモニウム水又は
酢酸を用いて、定着液についてはpＨ6.8、漂白定着液に
ついてはpＨ7.1となるよう調整し、それぞれの液にカル
シウムイオン（CaCl₂として添加）を200ppm添加した。

【０１２４】これを放置したとき、何も加えない比較用
のものは定着液及び漂白定着液のいずれも甚だしい沈澱
を生じたが、例示化合物１、２、３、８、９及び12を添
加したものは何等沈澱が発生しなかった。

【０１２５】実施例４写真用処理剤組成物として、下記組成の安定液（水洗代
替安定液とも呼ぶ。）を調整し、実施例１で用いた漂白
定着液を10％添加し、硫化による浮遊物の発生防止効果
を試験した。

【０１２６】安定液 5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.03g 2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン 0.02g エチレングリコール 2.0g 2-オクチル-4-イソアゾリン-3-オン 0.01g ベンゾトリアゾール 1.2g アンモニア水（28％） 3.0ml 水で１リットルとし、水酸化カリウム及び20％硫酸でp
Ｈ8.2に調整した。

【０１２７】上記安定液について、そのままのものを比
較用とし、一部には例示化合物１、３、５、７、９、及
び10をそれぞれ3.0g/ｌの割で添加し、各６種の試料を
作った。

【０１２８】これらの安定液は、ＫＯＨ又は20％硫酸
で、pＨ8.2となる様に調整し、それぞれの液に、カルシ
ウムイオンを80ppm添加して放置した。この結果、何も
加えない比較用のものは、２日で沈澱が生じ表面に浮遊
物が発生したが、例示化合物１、３、５、７、９及び10
を添加したものは10日後でも何ら異常が認められなかっ
た。更に、徽の発生についても効果が認められた。

【０１２９】実施例５コニカカラーＱＡペーパータイプＡ３（コニカ株式会社
株製）を常法に従って露光後、次の処理工程と処理液を
使用して現像処理を行った。

【０１３０】処理工程処理温度処理時間（１）発色現像 35.0±0.3℃ 45秒（２）漂白定着 35.0±0.5℃ 45秒（３）安定化 30〜34 ℃ 90秒（４）乾燥 60〜80 ℃ 30秒発色現像液トリエタノールアミン 10ｇジエチレングリコール 6ｇ N,N-ジエチルヒドロキシルアミン 3.6ｇ 2,2′-ヒドロキシイミノ-ビス-エタンスルホン酸二ナトリウム塩 5.0ｇ臭化カリウム 20mg 塩化カリウム 3ｇジエチレントリアミン五酢酸 5ｇ亜硫酸カリウム 5.0×10^-4モル発色現像主薬（3-メチル-4-アミノ-N-エチル-N- (β-メタンスルホンアミドエチル)-アニリン硫酸塩） 5.5ｇ炭酸カリウム 25.0ｇ炭酸水素カリウム 5ｇ水を加えて全量を１リットルとし、水酸化カリウム又は
硫酸でpH10.10に調整する。

【０１３１】漂白定着液水 600ml 硝酸第２鉄 0.10モル本発明の重合化合物(キレート剤) 表３記載チオ硫酸アンモニウム 180g 亜硫酸アンモニウム（70％溶液) 20ml 塩化銀 6.5g 1、3-プロパンジアミン四酢酸 2.0g アンモニア水、酢酸を適宜用いてpH6.5にし、全量を１
リットルに仕上げる。

【０１３２】安定液オルトフェニルフェノール 0.1g ユビテックスＭＳＴ（チバガイギー社製） 1.0g ＺｎＳＯ₄，７Ｈ₂Ｏ 0.1g 亜硫酸アンモニウム（40％溶液) 5.0ml 1-ヒドロキシエチリデン-1,1-ジホスホン酸（60％溶液） 3.0g エチレンジアミン四酢酸 1.5g アンモニア水又は硫酸でpH7.8すると共に水で１ｌとす
る。

【０１３３】前記感光材料を処理後、曝射露光部を蛍光
Ｘ線により残存銀量を測定した。結果を表３に示す。

【０１３４】

【表３】

【０１３５】表３の結果が示すように、本発明の重合体
化合物を第２鉄イオンと併用して使用することにより、
ＥＤＴＡ同様の漂白剤としての性能を有することが判
る。

【０１３６】実施例６コニカカラーＸＧ400フィルム(コニカ株式会社製)を常
法に従ってウェッジ露光後、下記の処理工程に従って現
像処理を行った。

【０１３７】処理工程を以下に示す。発色現像液炭酸カリウム 28.0g 炭酸水素ナトリウム 2.0g 亜硫酸カリウム 3.0g 臭化ナトリウム 1.2g 沃化カリウム 0.9mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.7g 塩化ナトリウム 0.6g 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシルエチル)アニリン硫酸塩 4.5g ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g 水酸化カリウム 1.2g 水を加えて１ｌとし、水酸化カリウム又は20％硫酸を用
いてpＨ10.00に調整する。

【０１３８】漂白液硝酸第２鉄 0.3モル本発明の重合体化合物（キレート剤）表４記載エチレンジアミン四酢酸 10g 臭化アンモニウム 1.2モル氷酢酸 40ml アンモニア水、酢酸によりpＨを4.5に調整し、水を加え
て１リットルに仕上げる。

【０１３９】定着液チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 350ml 無水重亜硫酸ナトリウム 10g メタ重亜硫酸ナトリウム 2.5g エチレンジアミンテトラ酢酸２ナトリウム 0.5g 安定化液ヘキサメチレンテトラミン 5g ジエチレングリコール 10g

【０１４０】

【化１０】

【０１４１】ＫＯＨにてpＨ8.0に調整し、水を加えて１
リットルに仕上げる。

【０１４２】現像処理済みフィルム試料の曝射露光部の
残留銀量を蛍光Ｘ線法で測定した。結果を表４に示す。

【０１４３】

【表４】

【０１４４】上記表４より明らかなように、本発明の重
合体化合物は第２鉄イオンと併用して使用することによ
り、ＥＤＴＡ同様の漂白剤としての性能を有することが
判る。

【０１４５】実施例７写真用に一般的に用いることが知られているキレート
剤、エチレンジアミン四酢酸（EDTA）、例示化合物１及
び３について、ＯＥＣＤ化学品テストガイドラインの30
1Ｃ修正MITI試験（Ｉ）（1981年５月12日採択）に従っ
て生分解性度を求めた。

【０１４６】結果を表５に示す。

【０１４７】

【表５】

【０１４８】上記表５より、本発明のキレート剤は生分
解性が極めて良好であるのに対して、ＥＤＴＡは殆ど分
解せず、地球環境保護の立場から本発明のキレート剤は
極めて好ましいものであることが判る。

【０１４９】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀写真用処理液は、
良好な脱銀性を有し、エッジ部の汚れもなく、かつすぐ
れた液保存安全性を有し、金属イオンの存在による沈殿
やスラッジの発生がない、安定な処理液が得られ、かつ
写真用処理液の生分解性に優れ、地球環境の保護に適し
ている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩＧ０３Ｃ 7/42 Ｇ０３Ｃ 7/42 11/00 ５０１ 11/00 ５０１

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１つの繰り返し単位中にカル
ボキシル基またはその塩を有する重合体化合物であっ
て、かつ重合体の主鎖が実質的に縮合体の形である重合
体化合物を含有することを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料用処理液。
【請求項２】前記重合体の主鎖がエステル結合及び／
またはアミド結合からなることを特徴とする請求項１記
載のハロゲン化銀写真感光材料用処理液。
【請求項３】前記重合体を構成する単量体成分として
アミノ酸またはその塩を含むことを特徴とする請求項１
または２記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理液。
【請求項４】前記重合体を構成する単量体成分として
少なくともヒドロキシカルボン酸系化合物またはその塩
を含有することを特徴とする請求項１〜３記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料用処理液。
【請求項５】前記重合体化合物が、ポリアミノ酸であ
ることを特徴とする請求項１〜３記載のハロゲン化銀写
真感光材料用処理液。
【請求項６】前記重合体を構成する単量体成分として
少なくともアスパラギン酸及び／またはグルタミン酸を
含むことを特徴とする請求項１〜５記載のハロゲン化銀
写真感光材料用処理液。
【請求項７】前記ヒドロキシカルボン酸系化合物がリ
ンゴ酸、クエン酸、または酒石酸であることを特徴とす
る請求項１，２，３，４または６記載のハロゲン化銀写
真感光材料用処理液。
【請求項８】前記重合体化合物がアスパラギン酸とリ
ンゴ酸からなるコポリエステルアミドであることを特徴
とする請求項１，２，３，４，６または７記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料用処理液。
【請求項９】前記重合体化合物の数平均分子量が４０
０から５００００であることを特徴とする請求項１〜８
記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理液。
【請求項１０】前記処理液が黒白現像液または発色現
像液であることを特徴とする請求項１〜９記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料用処理液。
【請求項１１】前記処理液が漂白液または漂白定着液
であることを特徴とする請求項１〜９記載のハロゲン化
銀写真感光材料用処理液。
【請求項１２】前記処理液が定着液であることを特徴
とする請求項１〜９記載のハロゲン化銀写真感光材料用
処理液。
【請求項１３】前記処理液が安定液であることを特徴
とする請求項１〜９記載のハロゲン化銀写真感光材料用
処理液。
【請求項１４】前記処理液が前記重合体化合物と第２
鉄イオンとの錯体を含有することを特徴とする請求項１
〜９または１１記載のハロゲン化銀写真感光材料用処理
液。