JPH0570144B2 - - Google Patents
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- JPH0570144B2 JPH0570144B2 JP59095610A JP9561084A JPH0570144B2 JP H0570144 B2 JPH0570144 B2 JP H0570144B2 JP 59095610 A JP59095610 A JP 59095610A JP 9561084 A JP9561084 A JP 9561084A JP H0570144 B2 JPH0570144 B2 JP H0570144B2
- Authority
- JP
- Japan
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- group
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- mol
- stabilizing
- silver halide
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3046—Processing baths not provided for elsewhere, e.g. final or intermediate washings
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- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
〔技術分野〕
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料（以
下、感光材料と略す。）の処理方法に関し、特に
脱銀工程に続く水洗工程を行わない安定化処理方
法に関する。 〔従来技術〕 近年、感光材料の現像処理を自動的に且つ連続
的に行うフオトフイニツシヤーにおいて、環境保
全と水資源の問題が重要視されており、定着又は
漂白定着処理に続く水洗工程において使用される
多量の水洗水の低減又はゼロにすることが望まれ
ている。このため定着又は漂白定着の処理の後、
水洗を行わないで直接安定化処理する技術が提案
されている。例えば特開昭57−8542号、同57−
132146号、同57−14834号、同58−18631号各公報
にはイソチアゾリン誘導体、ベンツイソチアゾリ
ン誘導体、ポリカルボン酸、可溶性鉄錯塩、有機
ホスホン酸を含有する安定液で処理する技術が記
載されている。 また特開昭58−134636号公報に記載されている
如く水洗を必要としない安定液の補充量は写真感
光材料１m2当り１m2当り25ml〜2.5程度で補充
するが、好ましくは50ml〜１、更に好ましくは
50ml〜200ml補充するものである。 しかしながら、これらの技術においては、感光
材料によつて安定液中に持ち込まれる定着及び漂
白定着成分の増加による画像保存の劣化、特に漂
白剤である有機酸第２鉄塩が残留した場合、長期
保存での未発色部分のイエローステインの上昇を
抑える効果が弱いという欠点がある。又連続処理
によつて感光材料の縁の汚染（エツジ汚染が増加
し、特にカラーペーパーにおいては重大な欠点と
なることが判つた。 〔発明の目的〕 従つて本発明の目的は、上記欠点を解決し、感
光材料を定着能を有する処理液で処理した後、水
洗工程を実質的に必要としないカラー安定化処理
方法を提供することにある。 本発明の他の目的は、特に感光材料の縁の汚染
を減少させたカラー安定化処理方法を提供するこ
とにある。 〔発明の要旨〕 本発明に係る感光材料の処理方法は、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を定着能を有する処理液
で処理し、引き続いて実質的な水洗工程を経るこ
となく安定液で処理する処理方法において、前記
定着能を有する処理液にチオ硫酸塩が含有され、
前記チオ硫酸塩の一部が前記安定液に持ち込まれ
る処理方法であつて、前記安定液１あたりBa，
Mg，Ca，Al，Zn，Ni，Bi，Sn，Mn，Ce，Zr
からなる金属群から選ばれる水溶性金属塩を１×
10-4〜１×10-1モル添加すると共に、処理後水素
イオンを放出しうる化合物を0.002〜1.0モル添加
し、かつ安定液槽が２槽以上あつて、前記水素イ
オンを放出しうる化合物が前記安定液槽の最終槽
の安定液中でチオ硫酸塩に対してモル比で２〜１
×104倍添加されていることを特徴とする。 本発明の好ましい実施態様としては、感光材料
の乾燥後の乳剤膜面PHが2.2〜6.8であることであ
り、金属群がMg，Ca，Bi，Znからなることで
あり、更に、処理後水素イオンを放出しうる化合
物がアンモニウム化合物であることが挙げられ
る。 〔本発明の構成〕 以下、本発明について説明する。 感光材料の縁の汚染は通常の水洗処理であつて
も発生し、発色現像主薬と、漂白剤と、銀が原因
であると考えられており、水洗時間を長時間行う
ことで防止できる。このため、定着後直接安定化
処理する方法では、連続処理によつて、安定液に
各種成分が蓄積し、汚染成分の洗い出しが悪くな
ると考えられる。本発明者はBa，Mg，Ca，Ａ
，Zn，Ni，Bi，Sn，Mn，Ce，Zrからなる金
属群から選ばれる水溶性金属塩と、処理後水素イ
オンを放出しうる化合物を併用することで上記縁
汚染を低減できることを見い出したものであり、
同時に、上記特定の水溶性金属塩と水素イオン放
出化合物が各々有している長期保存した場合の未
発色部分のイエローステインを防止する効果が、
更に効果的に働くことを見い出したものである。 本発明の安定液に添加されるBa，Mg，Ca，
Ａ，Zn，Ni，Bi，Sn，Mn，Ce，Zrの水溶性
金属塩とは、水に溶解する性質を持つものであ
り、具体的には、硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩、ホ
ウ酸塩等の無機酸との塩、酢酸塩、クエン酸塩、
シユウ酸塩、コハク酸塩、マレイン酸塩等の有機
酸との塩、キレート剤との錯塩等があるが、好ま
しくはキレート剤との金属キレート化合物として
安定液中に含有されることであり、安定液への供
給は、金属キレート化合物として供給することが
望ましいが、別々に供給してもよい。 好ましいキレート剤としては下記一般式〔〕
〜〔〕で示されるキレート剤があげられる。 一般式〔〕 MmPmO3ｍ 一般式〔〕 Mn＋2PnO3ｎ＋１ 一般式〔〕 A1−R1−Ｚ−R2−COOH 一般式〔〕
下、感光材料と略す。）の処理方法に関し、特に
脱銀工程に続く水洗工程を行わない安定化処理方
法に関する。 〔従来技術〕 近年、感光材料の現像処理を自動的に且つ連続
的に行うフオトフイニツシヤーにおいて、環境保
全と水資源の問題が重要視されており、定着又は
漂白定着処理に続く水洗工程において使用される
多量の水洗水の低減又はゼロにすることが望まれ
ている。このため定着又は漂白定着の処理の後、
水洗を行わないで直接安定化処理する技術が提案
されている。例えば特開昭57−8542号、同57−
132146号、同57−14834号、同58−18631号各公報
にはイソチアゾリン誘導体、ベンツイソチアゾリ
ン誘導体、ポリカルボン酸、可溶性鉄錯塩、有機
ホスホン酸を含有する安定液で処理する技術が記
載されている。 また特開昭58−134636号公報に記載されている
如く水洗を必要としない安定液の補充量は写真感
光材料１m2当り１m2当り25ml〜2.5程度で補充
するが、好ましくは50ml〜１、更に好ましくは
50ml〜200ml補充するものである。 しかしながら、これらの技術においては、感光
材料によつて安定液中に持ち込まれる定着及び漂
白定着成分の増加による画像保存の劣化、特に漂
白剤である有機酸第２鉄塩が残留した場合、長期
保存での未発色部分のイエローステインの上昇を
抑える効果が弱いという欠点がある。又連続処理
によつて感光材料の縁の汚染（エツジ汚染が増加
し、特にカラーペーパーにおいては重大な欠点と
なることが判つた。 〔発明の目的〕 従つて本発明の目的は、上記欠点を解決し、感
光材料を定着能を有する処理液で処理した後、水
洗工程を実質的に必要としないカラー安定化処理
方法を提供することにある。 本発明の他の目的は、特に感光材料の縁の汚染
を減少させたカラー安定化処理方法を提供するこ
とにある。 〔発明の要旨〕 本発明に係る感光材料の処理方法は、ハロゲン
化銀カラー写真感光材料を定着能を有する処理液
で処理し、引き続いて実質的な水洗工程を経るこ
となく安定液で処理する処理方法において、前記
定着能を有する処理液にチオ硫酸塩が含有され、
前記チオ硫酸塩の一部が前記安定液に持ち込まれ
る処理方法であつて、前記安定液１あたりBa，
Mg，Ca，Al，Zn，Ni，Bi，Sn，Mn，Ce，Zr
からなる金属群から選ばれる水溶性金属塩を１×
10-4〜１×10-1モル添加すると共に、処理後水素
イオンを放出しうる化合物を0.002〜1.0モル添加
し、かつ安定液槽が２槽以上あつて、前記水素イ
オンを放出しうる化合物が前記安定液槽の最終槽
の安定液中でチオ硫酸塩に対してモル比で２〜１
×104倍添加されていることを特徴とする。 本発明の好ましい実施態様としては、感光材料
の乾燥後の乳剤膜面PHが2.2〜6.8であることであ
り、金属群がMg，Ca，Bi，Znからなることで
あり、更に、処理後水素イオンを放出しうる化合
物がアンモニウム化合物であることが挙げられ
る。 〔本発明の構成〕 以下、本発明について説明する。 感光材料の縁の汚染は通常の水洗処理であつて
も発生し、発色現像主薬と、漂白剤と、銀が原因
であると考えられており、水洗時間を長時間行う
ことで防止できる。このため、定着後直接安定化
処理する方法では、連続処理によつて、安定液に
各種成分が蓄積し、汚染成分の洗い出しが悪くな
ると考えられる。本発明者はBa，Mg，Ca，Ａ
，Zn，Ni，Bi，Sn，Mn，Ce，Zrからなる金
属群から選ばれる水溶性金属塩と、処理後水素イ
オンを放出しうる化合物を併用することで上記縁
汚染を低減できることを見い出したものであり、
同時に、上記特定の水溶性金属塩と水素イオン放
出化合物が各々有している長期保存した場合の未
発色部分のイエローステインを防止する効果が、
更に効果的に働くことを見い出したものである。 本発明の安定液に添加されるBa，Mg，Ca，
Ａ，Zn，Ni，Bi，Sn，Mn，Ce，Zrの水溶性
金属塩とは、水に溶解する性質を持つものであ
り、具体的には、硫酸塩、塩酸塩、リン酸塩、ホ
ウ酸塩等の無機酸との塩、酢酸塩、クエン酸塩、
シユウ酸塩、コハク酸塩、マレイン酸塩等の有機
酸との塩、キレート剤との錯塩等があるが、好ま
しくはキレート剤との金属キレート化合物として
安定液中に含有されることであり、安定液への供
給は、金属キレート化合物として供給することが
望ましいが、別々に供給してもよい。 好ましいキレート剤としては下記一般式〔〕
〜〔〕で示されるキレート剤があげられる。 一般式〔〕 MmPmO3ｍ 一般式〔〕 Mn＋2PnO3ｎ＋１ 一般式〔〕 A1−R1−Ｚ−R2−COOH 一般式〔〕
【化】
式中、Ｄはそれぞれ置換または未置換のアルキ
レン基、シクロアルキレン基もしくはフエニレン
基、−R7OR7−，−R7OR7OR7−，−R7ZR7−を表
わし、Ｚは＞Ｎ−R7−A6，＞Ｎ−A6を表わし、
R1〜R7は置換または未置換のアルキレン基を表
わし、A1〜A6は水素原子、−OH，−COOM，−
PO3M2を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属
原子を表わし、ｍは３〜６の整数、ｎは２〜20の
整数を表わす。 一般式〔〕 R8Ｎ（CH2PO3M2）2 式中、R8は低級アルキル基、アリール基、ア
ルラルキル基、含窒素６員環基〔置換基として−
OH，−OR，−COOM〕を表わし、Ｍは水素原子、
アルカリ金属原子を表わす。 一般式〔〕
レン基、シクロアルキレン基もしくはフエニレン
基、−R7OR7−，−R7OR7OR7−，−R7ZR7−を表
わし、Ｚは＞Ｎ−R7−A6，＞Ｎ−A6を表わし、
R1〜R7は置換または未置換のアルキレン基を表
わし、A1〜A6は水素原子、−OH，−COOM，−
PO3M2を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金属
原子を表わし、ｍは３〜６の整数、ｎは２〜20の
整数を表わす。 一般式〔〕 R8Ｎ（CH2PO3M2）2 式中、R8は低級アルキル基、アリール基、ア
ルラルキル基、含窒素６員環基〔置換基として−
OH，−OR，−COOM〕を表わし、Ｍは水素原子、
アルカリ金属原子を表わす。 一般式〔〕
【化】
式中、R9〜R11は水素原子、−OH，低級アルキ
ル（未置換または置換基として−OH，−COOM，
−PO3M2を有してもよい）を表わし、B1〜B3は
水素原子、−OH，−COOM，−PO3M2，−NJ2を表
わし、Ｊは水素原子、低級アルキル、−C2H4OH，
−PO3M2を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金
属を表わし、ｎ，ｍは０又は１を表わす。 一般式〔〕
ル（未置換または置換基として−OH，−COOM，
−PO3M2を有してもよい）を表わし、B1〜B3は
水素原子、−OH，−COOM，−PO3M2，−NJ2を表
わし、Ｊは水素原子、低級アルキル、−C2H4OH，
−PO3M2を表わし、Ｍは水素原子、アルカリ金
属を表わし、ｎ，ｍは０又は１を表わす。 一般式〔〕
【化】
式中、R12，R13は水素原子、アルカリ金属、
それぞれ置換、未置換のC1〜C12のアルキル基、
アルケニル基もしくは環状アルキル基を表わす。 一般式〔〕
それぞれ置換、未置換のC1〜C12のアルキル基、
アルケニル基もしくは環状アルキル基を表わす。 一般式〔〕
【化】
式中、R14はそれぞれ置換、未置換のC1〜C12
のアルキル基、C1〜12のアルコキシ基、C1〜12の
モノアルキルアミノ基、C2〜12のジアルキルアミ
ノ基、アミノ基、C1〜24のアリロキシ基、C6〜24
のアリールアミノ基及びアシルオキシ基を表わ
し）Q1〜Q3は−OH、それぞれ置換、未置換のC1
〜C12ののアルコキシ基、アラルキルオキシ基、
アリロオキシ基、−OM3（M3はカチオン）、アミ
ノ基、モノホリノ基、環状アミノ基、アルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基
もしくはアルキルオキシ基を示す。 一般式〔〕
のアルキル基、C1〜12のアルコキシ基、C1〜12の
モノアルキルアミノ基、C2〜12のジアルキルアミ
ノ基、アミノ基、C1〜24のアリロキシ基、C6〜24
のアリールアミノ基及びアシルオキシ基を表わ
し）Q1〜Q3は−OH、それぞれ置換、未置換のC1
〜C12ののアルコキシ基、アラルキルオキシ基、
アリロオキシ基、−OM3（M3はカチオン）、アミ
ノ基、モノホリノ基、環状アミノ基、アルキルア
ミノ基、ジアルキルアミノ基、アリールアミノ基
もしくはアルキルオキシ基を示す。 一般式〔〕
【化】
一般式〔〕
【化】
式中R15，R16，R17およびR18はそれぞれ水素
原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、置換または
未置換の炭素原子数１〜７のアルキル基、−
OR19，−COOR20，
原子、ハロゲン原子、スルホン酸基、置換または
未置換の炭素原子数１〜７のアルキル基、−
OR19，−COOR20，
【式】または置換も
しくは未置換のフエニル基を表わす。R19，R20，
R21およびR22はそれぞれ水素原子または置換、
未置換の炭素原子数１〜18のアルキル基を表わ
す。 一般式〔〕
R21およびR22はそれぞれ水素原子または置換、
未置換の炭素原子数１〜18のアルキル基を表わ
す。 一般式〔〕
【化】
式中、R23およびR24は水素原子、ハロゲン原
子、スルホン酸基を表わす。 一般式〔〕
子、スルホン酸基を表わす。 一般式〔〕
【化】
式中R29及びR30はそれぞれ水素原子、リン酸
基、カルボン酸基、−CH2COOH，−CH2PO3H2
又はそれらの塩を表わし、X1は水酸基又はその
塩を表わし、W1，Z1及びY1はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、カルボン
酸基、リン酸基、スルホン酸基もしくはそれらの
塩、アルコキシ基或はアルキル基を表わす。また
m1は０又は１，n1は１〜４の整数、l1は１又は
２，p1は０〜３の整数、q1は０〜２の整数を表わ
す。 前記一般式〔〕〜〔〕で示されるキレー
ト剤の具体例としては次のようなものがあげられ
る。
基、カルボン酸基、−CH2COOH，−CH2PO3H2
又はそれらの塩を表わし、X1は水酸基又はその
塩を表わし、W1，Z1及びY1はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、カルボン
酸基、リン酸基、スルホン酸基もしくはそれらの
塩、アルコキシ基或はアルキル基を表わす。また
m1は０又は１，n1は１〜４の整数、l1は１又は
２，p1は０〜３の整数、q1は０〜２の整数を表わ
す。 前記一般式〔〕〜〔〕で示されるキレー
ト剤の具体例としては次のようなものがあげられ
る。
【表】
／ ＼
HOOCCH２CH２ CH２CH２COOH
HOOCCH２CH２ CH２CH２COOH
【表】
｜
PO３H２
PO３H２
【表】
｜
PO３H２
PO３H２
【表】
【表】
｜
PO３H２
PO３H２
【表】
｜
NH２
NH２
【表】
｜
OH
OH
【表】
｜ ｜
OH OH
OH OH
【表】
【表】
【表】
次に実施例によつて本発明を詳しく説明する
が、本発明がこれらの実施例によつて限定される
ものではない。 実施例 １ ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を
該支持体側より順次塗布し、感光材料を作製し
た。 尚、ポリエチレンコート紙としては、平均分子
量100000、密度0.95のポリエチレン200重量部と
平均分子量2000、密度0.80のポリエチレン20重量
部を混合したものにアナターゼ型酸化チタンを
6.8重量％添加し、押し出しコーテイング法によ
つて重量170g／m2の上質紙表面に厚み0.035mmの
被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレンのみに
よつて厚み0.040mmの被覆層を作り、支持体とし
た。この支持体の表面ポリエチレン被覆面上にコ
ロナ放電による前処理を施こした後、各層を順次
塗布した。 第１層： 臭化銀95モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青
感性ハロゲン化銀乳剤層では該乳剤はハロゲン化
銀１モル当りゼラチン350gを含み、ハロゲン化
銀１モル当り下記構造の増感色素
が、本発明がこれらの実施例によつて限定される
ものではない。 実施例 １ ポリエチレンコート紙支持体上に下記の各層を
該支持体側より順次塗布し、感光材料を作製し
た。 尚、ポリエチレンコート紙としては、平均分子
量100000、密度0.95のポリエチレン200重量部と
平均分子量2000、密度0.80のポリエチレン20重量
部を混合したものにアナターゼ型酸化チタンを
6.8重量％添加し、押し出しコーテイング法によ
つて重量170g／m2の上質紙表面に厚み0.035mmの
被覆層を形成させ、裏面にはポリエチレンのみに
よつて厚み0.040mmの被覆層を作り、支持体とし
た。この支持体の表面ポリエチレン被覆面上にコ
ロナ放電による前処理を施こした後、各層を順次
塗布した。 第１層： 臭化銀95モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる青
感性ハロゲン化銀乳剤層では該乳剤はハロゲン化
銀１モル当りゼラチン350gを含み、ハロゲン化
銀１モル当り下記構造の増感色素
【化】
2.5×10-4モルを用いて増感され（溶媒としてイ
ソプロピルアルコールを使用）、ジブチルフタレ
ートとジオクチルフタレートの１：１混合物に溶
解して分散させた２，５−ジ−ｔ−ブチルハイド
ロキノン及びイエローカプラーとしてα−〔４−
（１−ベンジル−２−フエニル３，５−ジオキソ
−1.2，４−トリアゾリジル）〕−α−ピバリル−
２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フエノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリドをハ
ロゲン化銀１モル当り２×10-1モル含み、銀量
330mg／m2になるように塗布されている。 第２層： ジブチルフタレートに溶解し分解されたジ−ｔ
−オクチルハイロドキノン300mg／m2、紫外線吸
収剤として２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ
−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−
（2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−ブチルフエニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキシ−3′−
ｔ−ブチル−5′−メチルフエニル）−５−クロル
ベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキシ−3′，
5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５−クロル−ベ
ンゾトリアゾールの混合物200mg／m2を含有する
ゼラチン層でゼラチン2000mg／m2になるように塗
布されている。 第３層： 臭化銀85モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑
感性ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化
銀１モル当りゼラチン450gを含みハロゲン化銀
１モル当り下記構造の増感色素
ソプロピルアルコールを使用）、ジブチルフタレ
ートとジオクチルフタレートの１：１混合物に溶
解して分散させた２，５−ジ−ｔ−ブチルハイド
ロキノン及びイエローカプラーとしてα−〔４−
（１−ベンジル−２−フエニル３，５−ジオキソ
−1.2，４−トリアゾリジル）〕−α−ピバリル−
２−クロロ−５−〔γ−（２，４−ジ−ｔ−アミル
フエノキシ）ブチルアミド〕アセトアニリドをハ
ロゲン化銀１モル当り２×10-1モル含み、銀量
330mg／m2になるように塗布されている。 第２層： ジブチルフタレートに溶解し分解されたジ−ｔ
−オクチルハイロドキノン300mg／m2、紫外線吸
収剤として２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ
−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−
（2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−ブチルフエニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキシ−3′−
ｔ−ブチル−5′−メチルフエニル）−５−クロル
ベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキシ−3′，
5′−ジ−ｔ−ブチルフエニル）−５−クロル−ベ
ンゾトリアゾールの混合物200mg／m2を含有する
ゼラチン層でゼラチン2000mg／m2になるように塗
布されている。 第３層： 臭化銀85モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる緑
感性ハロゲン化銀乳剤層で、該乳剤はハロゲン化
銀１モル当りゼラチン450gを含みハロゲン化銀
１モル当り下記構造の増感色素
【化】
2.5×10-4モルを用いて増感され、ジオクチルフ
タレートとジブチルフタレートとトリクレジルホ
スフエートとの１：１：１混合物よりなる溶剤に
溶解し分散した2.5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキ
ノン及びマゼンタカプラーとして１−（２，４，
６−トリクロロフエニル）−３−（２−クロロ−５
−オクタデセニルサクシンイミドアニアリノ）−
５−ピラゾロンをハロゲン化銀１モル当り1.5×
10-1モル含有し、銀量300mg／m2になるように塗
布されている。尚、酸化防止剤として２，２，４
−トリメチル−６−ラウリルオキシ−７−ｔ−オ
クチルクロマンをカプラー１モル当り0.3モル使
用した。 第４層： ジブチルフタレートに溶解し分散されたジ−ｔ
−オクチルハイロドキノン30mg／m2及び紫外線吸
収剤として２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ
−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−
（2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−ブリチルフエニル）
ベンゾトリアーゾル、２−（2′−ヒドロキシ−
3′−ｔ−ブチル−5′−メチルフエニル）−５−ク
ロルベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキシ
−3′，５−ｔ−ブチルフエニル）−５−クロル−
ベンゾトリアゾールの混合物（２：1.5：1.5：
２）500mg／m2含有するゼラチン層でゼラチン
2000mg／m2になるように塗布されている。 第５層： 臭化銀85モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤
感性ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀
１モル当りゼラチン500gを含み、ハロゲン化銀
１モル当り下記構造の増感色素
タレートとジブチルフタレートとトリクレジルホ
スフエートとの１：１：１混合物よりなる溶剤に
溶解し分散した2.5−ジ−ｔ−ブチルハイドロキ
ノン及びマゼンタカプラーとして１−（２，４，
６−トリクロロフエニル）−３−（２−クロロ−５
−オクタデセニルサクシンイミドアニアリノ）−
５−ピラゾロンをハロゲン化銀１モル当り1.5×
10-1モル含有し、銀量300mg／m2になるように塗
布されている。尚、酸化防止剤として２，２，４
−トリメチル−６−ラウリルオキシ−７−ｔ−オ
クチルクロマンをカプラー１モル当り0.3モル使
用した。 第４層： ジブチルフタレートに溶解し分散されたジ−ｔ
−オクチルハイロドキノン30mg／m2及び紫外線吸
収剤として２−（2′−ヒドロキシ−3′，5′−ジ−ｔ
−ブチルフエニル）ベンゾトリアゾール、２−
（2′−ヒドロキシ−5′−ｔ−ブリチルフエニル）
ベンゾトリアーゾル、２−（2′−ヒドロキシ−
3′−ｔ−ブチル−5′−メチルフエニル）−５−ク
ロルベンゾトリアゾール、２−（2′−ヒドロキシ
−3′，５−ｔ−ブチルフエニル）−５−クロル−
ベンゾトリアゾールの混合物（２：1.5：1.5：
２）500mg／m2含有するゼラチン層でゼラチン
2000mg／m2になるように塗布されている。 第５層： 臭化銀85モル％を含む塩臭化銀乳剤からなる赤
感性ハロゲン化銀乳剤層で該乳剤はハロゲン化銀
１モル当りゼラチン500gを含み、ハロゲン化銀
１モル当り下記構造の増感色素
【化】
2.5×10-4モルを用いて増感され、ジブチルフタ
レートに溶解して分解された2.5−ジ−ｔ−ブチ
ルハイロドキノン及びシアンカプラーとして２，
４−ジクロロ−３−メチル−６−〔γ−（２，４−
ジアミルフエノキシ）ブチルアミド〕フエノール
と、４−クロロ−２−（ペンタフルオロベンズア
ミド−５−〔α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエ
ノキシ）−iso−バレロアミド〕フエノールを１：
１の割合で混合したものをハロゲン化銀１モル当
り3.5×10-1モル含有し、銀量280mg／m2になるよ
うに塗布されている。 第６層： ゼラチン層でゼラチンを1000mg／m2となるよう
に塗布されている。 各感光性乳剤層（第１，３，５層）に用いたハ
ロゲン化銀乳剤は特公昭46−7772号公報に記載さ
れている方法で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリ
ウム５水和物を用いて化学増感し、安定剤として
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７
−テトラザインデン、硬膜剤としてビス（ビニル
スルホニルメチル）エーテルおよび塗布助剤とし
てサポニンを含有せしめた。 前記方法にて作製したカラーペーパーを露光
後、次の処理工程と処理液を用いて安定液総補充
量が安定浴容量の３倍量となるまで連続処理を行
つた。 基準処理工程 〔１〕発色現像 33℃ ３分30秒 〔２〕漂白定着 33℃ １分30秒 〔３〕安定化処理 25℃〜30℃ ２分 〔４〕乾 燥 90℃〜100℃ 約２分 処理液組成
レートに溶解して分解された2.5−ジ−ｔ−ブチ
ルハイロドキノン及びシアンカプラーとして２，
４−ジクロロ−３−メチル−６−〔γ−（２，４−
ジアミルフエノキシ）ブチルアミド〕フエノール
と、４−クロロ−２−（ペンタフルオロベンズア
ミド−５−〔α−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフエ
ノキシ）−iso−バレロアミド〕フエノールを１：
１の割合で混合したものをハロゲン化銀１モル当
り3.5×10-1モル含有し、銀量280mg／m2になるよ
うに塗布されている。 第６層： ゼラチン層でゼラチンを1000mg／m2となるよう
に塗布されている。 各感光性乳剤層（第１，３，５層）に用いたハ
ロゲン化銀乳剤は特公昭46−7772号公報に記載さ
れている方法で調製し、それぞれチオ硫酸ナトリ
ウム５水和物を用いて化学増感し、安定剤として
４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７
−テトラザインデン、硬膜剤としてビス（ビニル
スルホニルメチル）エーテルおよび塗布助剤とし
てサポニンを含有せしめた。 前記方法にて作製したカラーペーパーを露光
後、次の処理工程と処理液を用いて安定液総補充
量が安定浴容量の３倍量となるまで連続処理を行
つた。 基準処理工程 〔１〕発色現像 33℃ ３分30秒 〔２〕漂白定着 33℃ １分30秒 〔３〕安定化処理 25℃〜30℃ ２分 〔４〕乾 燥 90℃〜100℃ 約２分 処理液組成
【表】
〓る。
【表】
〓る。
〈漂白定着タンク液〉 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウ
ム２水塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でPH7.1に調整する
と共に水を加えて全量を１とする。 〈漂白定着補充液Ａ〉 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウ
ム２水塩 260g 炭酸カリウム 42g 水を加えて全量を１にする。 この溶液のPHは6.7±0.1である。 〈漂白定着補充液Ｂ〉 チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 500ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 250ml エチレンジアミンテトラ酢酸 17g 氷酢酸 85ml 水を加えて全量を１とする。 この溶液のPHは4.6±0.1である。 〈安定液タンク液又は補充液〉 例示キレート剤〔81〕 3.0g ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン 0.03g ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
0.03g ２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
0.01g 水を加えて全量を１とし、KOHでPH7.5に調
整する。 自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定
着タンク液および安定液を満たし、補充量はカラ
ーペーパー１m2当りそれぞれ発色現像タンクへの
補充量として324ml、漂白定着タンクへの補充量
として漂白定着補充液Ａ，Ｂ各々25ml、安定化処
理浴槽への補充量として安定液を250ml補充した。 なお、自動現像機の安定処理浴槽は感光材料の
流れの方向に第１槽〜第３槽となる安定槽とし、
最終槽から補充を行ない、最終槽からオーバーフ
ローをその前段の槽へ流入させ、さらにこのオー
バーフロー液をまたその前段の槽に流入させる多
槽向流方式とした。 連続処理後、安定タンク槽１〜３より１づつ
それぞれに12個取り、表−１に示すNo.１〜12の化
合物をそれぞれ添加し各槽ともPHを7.5にKOHと
H2SO4で調整し、同じく発色現像タンク液と漂
白定着タンク液を取り、前記カラーペーパーを現
像処理し試料とした。 試料の乳剤表面PHを複合一体化電極とオリオン
社製イオンアナライザーを使用して測定した。ま
た、試料をロール状に巻き、縁汚染の程度を光学
濃度計（PDA−65小西六写真工業社製）のブル
ー光にて測定し、それぞれの結果を表−１に示し
た。 更にカラーペーパー試料を経時保存の加速のた
め80℃，75％RH恒温恒湿槽に７日間保存し、保
存後の未露光部のイエローステインを光学濃度計
のブルー光にて測定し、その結果も表−１に示し
た。
〈漂白定着タンク液〉 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウ
ム２水塩 60g エチレンジアミンテトラ酢酸 3g チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 100ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 27.5ml 炭酸カリウムまたは氷酢酸でPH7.1に調整する
と共に水を加えて全量を１とする。 〈漂白定着補充液Ａ〉 エチレンジアミンテトラ酢酸第２鉄アンモニウ
ム２水塩 260g 炭酸カリウム 42g 水を加えて全量を１にする。 この溶液のPHは6.7±0.1である。 〈漂白定着補充液Ｂ〉 チオ硫酸アンモニウム（70％溶液） 500ml 亜硫酸アンモニウム（40％溶液） 250ml エチレンジアミンテトラ酢酸 17g 氷酢酸 85ml 水を加えて全量を１とする。 この溶液のPHは4.6±0.1である。 〈安定液タンク液又は補充液〉 例示キレート剤〔81〕 3.0g ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン
−３−オン 0.03g ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン
0.03g ２−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン
0.01g 水を加えて全量を１とし、KOHでPH7.5に調
整する。 自動現像機に上記の発色現像タンク液、漂白定
着タンク液および安定液を満たし、補充量はカラ
ーペーパー１m2当りそれぞれ発色現像タンクへの
補充量として324ml、漂白定着タンクへの補充量
として漂白定着補充液Ａ，Ｂ各々25ml、安定化処
理浴槽への補充量として安定液を250ml補充した。 なお、自動現像機の安定処理浴槽は感光材料の
流れの方向に第１槽〜第３槽となる安定槽とし、
最終槽から補充を行ない、最終槽からオーバーフ
ローをその前段の槽へ流入させ、さらにこのオー
バーフロー液をまたその前段の槽に流入させる多
槽向流方式とした。 連続処理後、安定タンク槽１〜３より１づつ
それぞれに12個取り、表−１に示すNo.１〜12の化
合物をそれぞれ添加し各槽ともPHを7.5にKOHと
H2SO4で調整し、同じく発色現像タンク液と漂
白定着タンク液を取り、前記カラーペーパーを現
像処理し試料とした。 試料の乳剤表面PHを複合一体化電極とオリオン
社製イオンアナライザーを使用して測定した。ま
た、試料をロール状に巻き、縁汚染の程度を光学
濃度計（PDA−65小西六写真工業社製）のブル
ー光にて測定し、それぞれの結果を表−１に示し
た。 更にカラーペーパー試料を経時保存の加速のた
め80℃，75％RH恒温恒湿槽に７日間保存し、保
存後の未露光部のイエローステインを光学濃度計
のブルー光にて測定し、その結果も表−１に示し
た。
【表】
【表】
表−１から明らかなように、比較例のNo.１〜No.
６の金属塩単独、処理後水素イオンを放出する化
合物単独、及び本発明外の金属塩と処理後水素イ
オンを放出する化合物との組合せ使用では、経時
での保存によるイエローステインは低下するが、
エツジ汚染には効果が小さく実用に供し得ない。 これに対し本発明のNo.７〜No.12の本発明金属塩
と処理後水素イオンを放出する化合物の組合わせ
では、経時でのイエローステインに対してはそれ
ぞれ本発明化合物の併用による相乗効果でイエロ
ーステインの発生が低く抑えられており、又エツ
ジ汚染に対しても本発明化合物の併用により、単
独の効果からでは予測できないほど防止効果が高
く、極めて好ましいことが判る。 更に、No.７とNo.９及びNo.８とNo.11を比較する
と、本発明の処理後水素イオンを放出する化合物
のなかではアンモニウム化合物が好ましいことが
判り、また、本発明の水溶性金属塩のなかではNo.
11，No.12のマグネシウム塩と亜鉛塩が本発明の効
果が非常に有効であることが判る。 上記実施例−１において、No.９の硫酸アルミニ
ウムに代えて塩化ニツケル、塩化第２スズ、硫酸
マンガン、硫酸第２セリウム及び硫酸ジルコニウ
ムを用いて同様の実験をした所、No.９又はNo.10と
同程度の好ましい結果が得られた。 尚No.１〜No.12の安定液各３槽について、１三
角フラスコ中で、２週間室温で放置したが各々沈
殿は見られなかつた。 実施例 ２ 実施例−１のNo.11において、硫酸マグネシウム
とアンモニア水を添加化合物として加えた後のPH
調整をKOHとH2SO4で変化させ、実施例−１と
同じにカラーペーパーの現像処理を行い、乳剤膜
面PH、エツジ汚染及び経時でのイエローステイン
を測定し、その結果を表−２に示した。
６の金属塩単独、処理後水素イオンを放出する化
合物単独、及び本発明外の金属塩と処理後水素イ
オンを放出する化合物との組合せ使用では、経時
での保存によるイエローステインは低下するが、
エツジ汚染には効果が小さく実用に供し得ない。 これに対し本発明のNo.７〜No.12の本発明金属塩
と処理後水素イオンを放出する化合物の組合わせ
では、経時でのイエローステインに対してはそれ
ぞれ本発明化合物の併用による相乗効果でイエロ
ーステインの発生が低く抑えられており、又エツ
ジ汚染に対しても本発明化合物の併用により、単
独の効果からでは予測できないほど防止効果が高
く、極めて好ましいことが判る。 更に、No.７とNo.９及びNo.８とNo.11を比較する
と、本発明の処理後水素イオンを放出する化合物
のなかではアンモニウム化合物が好ましいことが
判り、また、本発明の水溶性金属塩のなかではNo.
11，No.12のマグネシウム塩と亜鉛塩が本発明の効
果が非常に有効であることが判る。 上記実施例−１において、No.９の硫酸アルミニ
ウムに代えて塩化ニツケル、塩化第２スズ、硫酸
マンガン、硫酸第２セリウム及び硫酸ジルコニウ
ムを用いて同様の実験をした所、No.９又はNo.10と
同程度の好ましい結果が得られた。 尚No.１〜No.12の安定液各３槽について、１三
角フラスコ中で、２週間室温で放置したが各々沈
殿は見られなかつた。 実施例 ２ 実施例−１のNo.11において、硫酸マグネシウム
とアンモニア水を添加化合物として加えた後のPH
調整をKOHとH2SO4で変化させ、実施例−１と
同じにカラーペーパーの現像処理を行い、乳剤膜
面PH、エツジ汚染及び経時でのイエローステイン
を測定し、その結果を表−２に示した。
【表】
表−２から明らかなように、本発明の水溶性金
属塩と処理後水素イオンを放出する化合物の併用
においては、特にイエローステインは乳剤膜面PH
が低いほど抑制され好ましいが、エツジ汚染につ
いては乳剤膜面PHが３〜８の範囲で好ましく、更
に好ましくは3.2〜6.8の範囲であり、特に3.7〜
6.0の範囲で極めて好ましいことが判る。 実施例 ３ 表−３に示す安定液処方に従いNo.13〜24の安定
液を得、それぞれを１の水（防バイ剤としてオ
ルトフエニルフエノールを含む）に溶解し、１
三角フラスコに室温保存し、１週間ごとに６週間
に亘つて沈殿について観察し、結果を表−４に示
した。又、同様に作製したNo.13〜24の安定液に実
施例−１の連続処理後の漂白定着液を１当り20
ml添加し、40℃で保存し、硫化銀の発生するまで
の日数を観察し、表−４に示した。
属塩と処理後水素イオンを放出する化合物の併用
においては、特にイエローステインは乳剤膜面PH
が低いほど抑制され好ましいが、エツジ汚染につ
いては乳剤膜面PHが３〜８の範囲で好ましく、更
に好ましくは3.2〜6.8の範囲であり、特に3.7〜
6.0の範囲で極めて好ましいことが判る。 実施例 ３ 表−３に示す安定液処方に従いNo.13〜24の安定
液を得、それぞれを１の水（防バイ剤としてオ
ルトフエニルフエノールを含む）に溶解し、１
三角フラスコに室温保存し、１週間ごとに６週間
に亘つて沈殿について観察し、結果を表−４に示
した。又、同様に作製したNo.13〜24の安定液に実
施例−１の連続処理後の漂白定着液を１当り20
ml添加し、40℃で保存し、硫化銀の発生するまで
の日数を観察し、表−４に示した。
【表】
【表】
【表】
表−４から明らかなように、安定液No.13の例示
キレート剤〔81〕と水溶性ビスマス塩では沈殿お
よびゲル化は起こらないのに対して、アンモニア
を併用したNo.14，No.15では沈殿、ゲル化が生じ
た。又、キレート剤が例示キレート剤〔81〕以外
のキレート剤を用いたNo.16，No.17では沈殿、ゲル
化は生じなかつた。 しかし、沈殿防止方法を併用したNo.18〜No.24で
は沈殿ゲル化が抑制され、防止方法を２つ以上併
用したNo.21，No.22，No.24では更に沈殿、ゲル化が
抑制されており、又、硫化銀の発生についても沈
殿防止剤の併用効果が大きく、非常に好ましいこ
とが判る。尚安定液No.20〜24について実施例−１
と同様に実験を行つた所、本発明の効果に対して
は、実施例−１のNo.11，No.12と同程度であり極め
て好ましかつた。 実施例 ４ 実施例−１の安定液処方から例示キレート剤
〔81〕を除いた処方を用いて実施例−１と同様に
連続処理し、連続処理後、安定タンク槽１〜３か
らそれぞれ採取し、１当りアンモニア水（25％
水溶液）4.0gと硫酸マグネシウム0.6gの添加を基
本とし、例示キレート剤(5)，(7)，(19)，(31)，(4
４），(88)，(93)，(98)のそれぞれを添加し、実施例
−１と同様にカラーペーパーを現像処理し、乳剤
膜面PHとエツジ汚染とイエローステインを測定し
た結果、実施例−１におけるNo.11と同様に極めて
有効な結果が得られた。
キレート剤〔81〕と水溶性ビスマス塩では沈殿お
よびゲル化は起こらないのに対して、アンモニア
を併用したNo.14，No.15では沈殿、ゲル化が生じ
た。又、キレート剤が例示キレート剤〔81〕以外
のキレート剤を用いたNo.16，No.17では沈殿、ゲル
化は生じなかつた。 しかし、沈殿防止方法を併用したNo.18〜No.24で
は沈殿ゲル化が抑制され、防止方法を２つ以上併
用したNo.21，No.22，No.24では更に沈殿、ゲル化が
抑制されており、又、硫化銀の発生についても沈
殿防止剤の併用効果が大きく、非常に好ましいこ
とが判る。尚安定液No.20〜24について実施例−１
と同様に実験を行つた所、本発明の効果に対して
は、実施例−１のNo.11，No.12と同程度であり極め
て好ましかつた。 実施例 ４ 実施例−１の安定液処方から例示キレート剤
〔81〕を除いた処方を用いて実施例−１と同様に
連続処理し、連続処理後、安定タンク槽１〜３か
らそれぞれ採取し、１当りアンモニア水（25％
水溶液）4.0gと硫酸マグネシウム0.6gの添加を基
本とし、例示キレート剤(5)，(7)，(19)，(31)，(4
４），(88)，(93)，(98)のそれぞれを添加し、実施例
−１と同様にカラーペーパーを現像処理し、乳剤
膜面PHとエツジ汚染とイエローステインを測定し
た結果、実施例−１におけるNo.11と同様に極めて
有効な結果が得られた。
Claims (1)
- １ ハロゲン化銀カラー写真感光材料を定着能を
有する処理液で処理し、引き続いて実質的に水洗
工程を経ることなく安定液で処理する処理方法に
おいて、前記定着能を有する処理液にチオ硫酸塩
が含有され、前記チオ硫酸塩の一部が前記安定液
に持ち込まれる処理方法であつて、前記安定液１
あたりBa，Mg，Ca，Al，Zn，Ni，Bi，Sn，
Mn，Ce，Zrからなる金属群から選ばれる水溶性
金属塩を１×10-4〜１×10-1モル添加すると共
に、処理後水素イオンを放出しうる化合物を
0.002〜1.0モル添加し、かつ安定液槽が２槽以上
あつて、前記水素イオンを放出しうる化合物が前
記安定液槽の最終槽の安定液中でチオ硫酸塩に対
してモル比で２〜１×104倍添加されていること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9561084A JPS60239751A (ja) | 1984-05-15 | 1984-05-15 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9561084A JPS60239751A (ja) | 1984-05-15 | 1984-05-15 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60239751A JPS60239751A (ja) | 1985-11-28 |
| JPH0570144B2 true JPH0570144B2 (ja) | 1993-10-04 |
Family
ID=14142316
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9561084A Granted JPS60239751A (ja) | 1984-05-15 | 1984-05-15 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60239751A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62249156A (ja) * | 1986-04-22 | 1987-10-30 | Konika Corp | 水洗代替安定液および該水洗代替安定液を用いるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JPS62257159A (ja) * | 1986-04-30 | 1987-11-09 | Konika Corp | 水洗代替安定液および該水洗代替安定液を用いるハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 |
| JP2935033B2 (ja) * | 1988-08-24 | 1999-08-16 | コニカ株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| US5434035A (en) * | 1993-12-29 | 1995-07-18 | Eastman Kodak Company | Fixer additives used in combination with iron complex based bleaches to improve desilvering |
| US5508150A (en) * | 1993-12-29 | 1996-04-16 | Eastman Kodak Company | Fixer additives used in combination with iron complex based bleaches to prevent iron retention |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5814834A (ja) * | 1981-07-21 | 1983-01-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の安定化処理方法 |
| JPS58134636A (ja) * | 1982-02-05 | 1983-08-10 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | ハロゲン化銀写真感光材料処理用画像安定化液 |
-
1984
- 1984-05-15 JP JP9561084A patent/JPS60239751A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60239751A (ja) | 1985-11-28 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |