JP3206797B2 - インクジェット記録方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】

【０００２】発明の分野 本発明は、インクジェット記録方法に関し、詳しくは記
録媒体に反応液とインク組成物とを付着させて印字を行
うインクジェット記録方法に関する。

【０００３】背景技術 インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔
させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法
である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高
品位な画像を、高速で印刷可能であるという特徴を有す
る。通常インクジェット記録に使用されるインク組成物
は、水を主成分とし、これに着色成分および目詰まり防
止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したものが一
般的である。

【０００４】一方、インクジェット記録方法として、最
近新たに、多価金属塩溶液を記録媒体に適用した後、少
なくとも一つのカルボキシル基を有する染料を含むイン
ク組成物を適用する方法が提案されている（例えば、特
開平５−２０２３２８号公報）。この方法においては、
多価金属イオンと染料から不溶性複合体が形成され、こ
の複合体の存在により、耐水性がありかつカラーブリー
ドがない高品位の画像を得ることができるとされてい
る。

【０００５】また、少なくとも浸透性を付与する界面活
性剤または浸透性溶剤および塩を含有するカラーインク
と、この塩との作用により増粘または凝集するブラック
インクとを組合せて使用することにより、画像濃度が高
くかつカラーブリードがない高品位のカラー画像が得ら
れるという提案もなされている（特開平６−１０６７３
５号公報）。すなわち塩を含んだ第一の液と、インク組
成物との二液を印字することで、良好な画像が得られる
とするインクジェット記録方法が提案されている。

【０００６】また、その他にも二液を印字するインクジ
ェット記録方法が提案されている（例えば、特開平３−
２４０５５７号公報、特開平３−２４０５５８号公
報）。

【０００７】

【発明の概要】本発明者等は、今般、このような二液を
印字するインクジェット記録方法において、特定の反応
液と特定のインク組成物を組み合わせることで、良好な
印字が実現できるとの知見を得た。本発明はかかる知見
に基づくものである。

【０００８】従って、本発明は、二液を印字するインク
ジェット記録方法において、良好な画像が実現できる方
法の提供をその目的としている。

【０００９】そして、本発明の第一の態様によるインク
ジェット記録方法は、記録媒体に、反応液とインク組成
物とを付着させて、印字を行うインクジェット記録方法
であって、前記反応液が多価金属塩を含んでなり、前記
インク組成物が顔料と樹脂エマルジョンとを含んでなる
ものである。

【００１０】本発明の第二の態様によるインクジェット
記録方法は、記録媒体に、反応液とインク組成物とを付
着させて、印字を行うインクジェット記録方法であっ
て、前記反応液がポリアリルアミンまたはポリアリルア
ミン誘導体を含んでなり、前記インク組成物が着色剤と
樹脂エマルジョンとを含んでなるものである。

【００１１】本発明の第三の態様によるインクジェット
記録方法は、記録媒体に、反応液とインク組成物とを付
着させて、印字を行うインクジェット記録方法であっ
て、前記反応液が多価金属塩を含んでなり、前記インク
組成物が着色剤とアルギン酸誘導体とを含んでなるもの
である。

【００１２】本発明の第四の態様によるインクジェット
記録方法は、記録媒体に、反応液とインク組成物とを付
着させて、印字を行うインクジェット記録方法であっ
て、前記反応液が多価金属塩と２０℃における蒸気圧が
０．０１ｍｍＨｇ以下であるポリオールとを含んでな
り、該ポリオールの添加量が前記多価金属塩に対し重量
比で１以上であるものであり、前記インク組成物が着色
剤と樹脂エマルジョンとを含んでなるものである。

【００１３】本発明の第五の態様によるインクジェット
記録方法は、記録媒体に、反応液とインク組成物とを付
着させて、印字を行うインクジェット記録方法であっ
て、反応液が多価金属塩を含んでなり、この多価金属塩
が硝酸塩またはカルボン酸塩であるものである。

【００１４】本発明の第六の態様によるインクジェット
記録方法は、記録媒体に、反応液とインク組成物とを付
着させて、印字を行うインクジェット記録方法であっ
て、前記反応液が多価金属塩を含んでなりかつ表面張力
３５ｍＮ／ｍ以下であるものであり、前記インク組成物
が着色剤を含んでなりかつ表面張力４０ｍＮ／ｍ以上５
５ｍＮ／ｍ以下であるものである。

【００１５】本発明の第七の態様によるインクジェット
記録方法は、記録媒体に、反応液とインク組成物とを付
着させて、印字を行うインクジェット記録方法であっ
て、前記反応液が多価金属塩を含んでなり、前記インク
組成物が着色剤と、水と、そして熱可塑性樹脂である樹
脂エマルジョンを含んでなるものであって、前記インク
組成物が付着した記録媒体を、前記熱可塑性樹脂の軟化
温度以上に加熱する加熱工程を含んでなるものである。

【００１６】

【発明の具体的説明】インクジェット記録方法 本発明によるインクジェット記録方法は、記録媒体に反
応液とインク組成物とを印字する工程を含んでなるもの
である。

【００１７】本発明の第一の態様においては、反応液が
多価金属塩を含んでなり、インク組成物が顔料と、水
と、そして樹脂エマルジョンとを含んでなるものを用い
る。

【００１８】この方法によれば、記録媒体上において印
字のにじみ、印字ムラを抑え、さらに、カラーインクジ
ェット記録方法においてしばしば問題とされている異な
る色の境界領域での不均一な色混じり、すなわちカラー
ブリードを有効に防止できるとの利点も有する。

【００１９】本発明の第二の態様においては、反応液が
ポリアリルアミンまたはその誘導体を含んでなり、イン
ク組成物が着色剤と、水と、そして樹脂エマルジョンと
を含んでなるものを用いる。

【００２０】この方法によれば、記録媒体上において印
字のにじみ、印字ムラを抑え、さらに、カラーブリード
を有効に防止できるとの利点も有する。

【００２１】本発明の第三の態様においては、反応液が
多価金属塩を含んでなり、インク組成物としてアルギン
酸誘導体を含んでなるものを用いる。

【００２２】この方法によれば、記録媒体上において印
字のにじみ、印字ムラを抑え、高い真円度のドットを形
成でき、また高い印字濃度を実現できるとの利点を有す
る。さらに、カラーブリードを有効に防止できるとの利
点も有する。

【００２３】本発明の第四の態様においては、反応液が
多価金属塩を含んでなり、反応液が、さらに２０℃での
蒸気圧が０．０１ｍｍＨｇ以下であるポリオールを多価
金属塩に対し重量比で１以上含んでなるものである。

【００２４】この反応液は、安定であり、ノズルの目詰
まりの原因となる析出物の発生が極めて少ない。従っ
て、安定な印字が行える。さらに、記録紙のカールの発
生を有効に防止することができる。

【００２５】本発明の第五の態様においては、反応液が
多価金属塩を含んでなり、インク組成物が顔料と樹脂エ
マルジョンとを含んでなるものであり、かつ反応液に含
まれる多価金属塩が硝酸イオンまたはカルボン酸イオン
と組み合わせて構成された塩であるものである。

【００２６】この方法によれば、長期間に亘って反応液
およびインク組成物いずれのノズルの目詰まりなしに、
良好な印字を行うことができるとの利点を有する。

【００２７】本発明の第六の態様においては、反応液が
多価金属塩を含んでなり、反応液の表面張力が３５ｍＮ
／ｍ以下であり、インク組成物の表面張力が４０ｍＮ／
ｍ以上５５ｍＮ／ｍ以下とされる。

【００２８】このインクジェット記録方法によれば、良
好な画像が得られる。具体的には、にじみが少ない、印
字ムラがない、ＯＤ値が高い、耐擦性に優れた印字画像
が得られる。また、記録ヘッドの小型化と印字の高速化
に関しても好適である。

【００２９】好ましい態様によれば、反応液の表面張力
が２５ｍＮ／ｍ以上３５ｍＮ／ｍ以下であるのが好まし
く、またインク組成物の表面張力が４０ｍＮ／ｍ以上５
０ｍＮ／ｍ以下であるのが好ましい。このようにするこ
とにより、反応液とインク組成物の付着順序にかかわら
ず、より一定した高品質の印字が得られる。更に別の好
ましい態様によれば、反応液およびインク組成物の２０
℃における粘度は１．５ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓの
範囲にあるのが好ましく、より好ましくは１．５ｍＰａ
・ｓ〜６ｍＰａ・ｓの範囲である。また、好適には反応
液とインク組成物との粘度をほぼ等しいものとする。例
えば一方の粘度が他方の粘度の５０〜２００％となるよ
うにする。これによって、反応液およびインク組成物を
共にインクジェット記録ヘッドから吐出する場合、記録
ヘッド、流路構造、および駆動回路を同一のもとするこ
とができる点で有利である。

【００３０】本発明の第七の態様においては、反応液が
多価金属塩を含んでなり、インク組成物が熱可塑性樹脂
からなる分散相を有する樹脂エマルジョンを含んでなる
ものであり、かつ印字後の記録媒体を熱可塑性樹脂の軟
化温度以上に加熱することを含んでなる。

【００３１】この加熱工程は、印字と同時に行われても
よいが、好ましくは印字の後一定時間が経過した後に行
われるのが好ましい。加熱までに一定の時間を置くこと
によって、樹脂エマルジョンと、多価金属イオンとの相
互作用による印字の記録媒体への定着を十分に完結させ
ることが出来るからである。十分な定着が得られた後
に、加熱によって印字の膜化を図ることで、さらに良好
な印字の耐擦性（例えば、耐ラインマーカー性）が得ら
れる。また、印字後に加熱する態様は、印字と同時に加
熱を行う態様と比較して、記録ヘッドと加熱手段とを物
理的には離すことが出来ることから、熱による影響が記
録ヘッドに及びにくい点で有利である。さらに、印字と
同時に加熱を行う態様にあっては、十分な加熱の効果を
与える時間を確保するために、印字の速度を落とさざる
を得ない場合があった。しかし、印字後に加熱する態様
にあっては、加熱面積を広くできるなど加熱の効果を上
げるために採用できる手段の自由度が大きくなる。よっ
て、結果として、印字速度を上げることも可能となると
の利点をも有する。

【００３２】印字と加熱工程との間に置かれる時間の長
さはその効果が得られる範囲で適宜決定されてよいが、
一般的には０．１〜６０秒程度、好ましくは１〜３０秒
程度である。

【００３３】反応液とインク組成物を記録媒体に適用す
る順序としては、いずれが先であってもよく、すなわち
反応液を記録媒体に付着させその後この記録媒体にイン
ク組成物を付着させる方法、インク組成物を印字した後
反応液を付着させる方法、さらに反応液とインク組成物
をその射出直前または直後に混合する方法のいずれも好
適に行うことができる。

【００３４】反応液 本発明において用いられる反応液は、基本的に少なくと
も多価金属塩またはポリアリルアミンを含んでなる。

【００３５】反応液に用いることができる多価金属塩と
は、二価以上の多価金属イオンとこれら多価金属イオン
に結合する陰イオンとから構成され、水に可溶なもので
ある。多価金属イオンの具体例としては、Ｃａ²⁺、Ｃｕ
²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｂａ²⁺などの二価金属イ
オンＡｌ³⁺、Ｆｅ³⁺、Ｃｒ³⁺などの三価金属イオンがあ
げられる。陰イオンとしては、Ｃｌ^- 、ＮＯ₃ ^- 、
Ｉ^- 、Ｂｒ^- 、ＣｌＯ₃ ^-よびＣＨ₃ ＣＯＯ^- などがあ
げられる。

【００３６】とりわけ、Ｃａ²⁺またはＭｇ²⁺より構成さ
れる金属塩は、反応液のｐＨ、得られる印刷物の品質と
いう二つの観点から、好適な結果を与える。

【００３７】これら多価金属塩の反応液中における濃度
は印字品質、目詰まり防止の効果が得られる範囲で適宜
決定されてよいが、好ましくは０．１〜４０重量％程度
であり、より好ましくは５〜２５重量％程度である。

【００３８】本発明の第五の好ましい態様においては、
反応液に含まれる多価金属塩は、二価以上の多価金属イ
オンと、これら多価金属イオンに結合する硝酸イオンま
たはカルボン酸イオンとから構成され、水に可溶なもの
である。

【００３９】ここで、カルボン酸イオンは、好ましくは
炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸または炭素数
７〜１１の炭素環式モノカルボン酸から誘導されるもの
である。炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸の好
ましい例としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、
イソ酪酸、吉草酸、イソ吉草酸、ピバル酸、ヘキサン酸
などが挙げられる。特に蟻酸、酢酸が好ましい。

【００４０】このモノカルボン酸の飽和脂肪族炭化水素
基上の水素原子は水酸基で置換されていてもよく、その
ようなカルボン酸の好ましい例としては、乳酸が挙げら
れる。

【００４１】さらに、炭素数６〜１０の炭素環式モノカ
ルボン酸の好ましい例としては、安息香酸、ナフトエ酸
等が挙げられ、より好ましくは安息香酸である。

【００４２】反応液に用いることができるポリアリルア
ミン及びポリアリルアミン誘導体は水に可溶で、水中で
プラスに荷電するカチオン系高分子である。例えば、式
（ＩＩ）、式（ＩＩＩ）、および式（ＩＶ）が挙げられ
る。

【００４３】

【化２】 （式中、Ｘ^- は塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物
イオン、硝酸イオン、燐酸イオン、硫酸イオン、酢酸イ
オン等を表す） これら以外にもアリルアミンとジアリルアミンが共重合
したポリマーやジアリルメチルアンモニウムクロライド
と二酸化硫黄との共重合体を使用することもできる。

【００４４】これらポリアリルアミン及びポリアリルア
ミン誘導体の含有量は、反応液の０．５〜１０重量％で
あることが好ましい。

【００４５】本発明の好ましい態様によれば、反応液
は、多価金属塩に加えて、ポリオールを含んでなる。こ
こで、このポリオールは、２０℃での蒸気圧が０．０１
ｍｍＨｇ以下であるものであり、かつその添加量は多価
金属塩に対して重量比で１以上、好ましくは１．０〜
５．０とされる。さらに本発明の好ましい態様によれ
ば、このポリオールの反応液に対する添加量は１０重量
％以上であるのが好ましく、より好ましくは１０〜３０
重量％程度である。

【００４６】ポリオールの好ましい具体例としては、多
価アルコール、例えば、グリセリン、ジエチレングリコ
ール、トリエチレングリコール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，４−ブタンジオールなどが挙げられる。さら
に、ポリオールの好ましい具体例としては糖、例えば単
糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類を含
む）および多糖類があげられ、好ましくはグルコース、
マンノース、フルクトース、リボース、キシロース、ア
ラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシシー
ル、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラクトー
ス、スクロース、トレハロース、マルトトリオース、な
どがあげられる。

【００４７】これらポリオールは単独で添加されても、
二以上の混合物として添加されてよい。二以上の混合物
として添加される場合、その添加量は、合計として多価
金属塩に対して重量比で１以上とされる。

【００４８】本発明の好ましい態様によれば、反応液は
高沸点有機溶媒からなる湿潤剤を含んでなる。高沸点有
機溶媒は、反応液の乾燥を防ぐことによりヘッドの目詰
まりを防止する。高沸点有機溶媒の好ましい例として
は、前記ポリオールとも一部重なるが、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，
２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシ
レングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパンなどの多価アルコール類；エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエ
チエレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコー
ルモノブチルエーテルなどの多価アルコールのアルキル
エーテル類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノ
ン、トリエタノールアミンなどがあげられる。

【００４９】高沸点有機溶媒の添加量は特に限定されな
いが、好ましくは０．５〜４０重量％程度であり、より
好ましくは２〜２０重量％程度である。

【００５０】本発明の好ましい態様によれば、反応液は
低沸点有機溶剤を含んでなる。低沸点有機溶剤の好まし
い例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピル
アルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノ
ール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉ
ｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどがあげられ
る。特に一価アルコールが好ましい。低沸点有機溶剤
は、インクの乾燥時間を短くする効果がある。低沸点有
機溶剤の添加量は０．５〜１０重量％が好ましく、より
好ましくは１．５〜６重量％の範囲である。

【００５１】本発明の好ましい態様によれば、反応液は
浸透剤を含んでなる。浸透剤としては、アニオン性界面
活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤等の各
種界面活性剤、メタノール、エタノール、ｉｓｏ−プロ
ピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール
モノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチル
エーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、
トリエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレ
ングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノブチルエーテル等の多価アルコールの低級アル
キルエーテルなどがあげられる。

【００５２】さらに本発明に用いることができる浸透剤
は、下記式（Ｉ）で表わされる化合物及び／または多価
アルコールの低級アルコールエーテルが、より好まし
い。

【００５３】

【化３】 （式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、および
Ｒ⁴ は独立してアルキル基である） 式１で表される化合物の代表的なものとして具体的には
オルフィンＹ、サーフィノール８２、サーフィノール４
４０、サーフィノール４６５、サーフィノール４８５
（いずれも製造：Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ．Ｉｎｃ．）等がある。これらは単
独でまたは２種類以上添加しても良い。

【００５４】本発明の好ましい態様によれば、反応液は
ｐＨ調整のためにトリエタノールアミンを含んでなる。
トリエタノールアミンが添加される場合、その添加量
は、０〜２．０重量％程度が好ましい。

【００５５】また、この反応液は、後記のインク組成物
の項で記載したカラー着色剤を添加して着色され、イン
ク組成物の機能を兼ね備えたものとされてもよい。

【００５６】インク組成物 本発明においてインク組成物とは、モノクロ印字を行う
場合にはブラックインク組成物を意味し、さらにカラー
印字を行う場合にはカラーインク組成物、具体的にはイ
エローインク組成物、マゼンタインク組成物、およびシ
アンインク組成物、更に場合によってブラックインク組
成物を意味するものとする。

【００５７】本発明において用いられるインク組成物
は、少なくとも着色剤と水とを含んでなる。

【００５８】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は樹脂エマルジョンを含んでなるのが好ましい。こ
こで、樹脂エマルジョンとは、連続相が水であり、分散
相が次のような樹脂成分であるエマルジョンを意味す
る。分散相の樹脂成分としては、アクリル系樹脂、酢酸
ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニ
ル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹
脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋スチレン
樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコ
ーン樹脂、エポキシ樹脂、などがあげられる。

【００５９】本発明の好ましい態様によれば、この樹脂
は親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であるの
が好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエマル
ジョンを形成する限り特に限定されないが、１５０ｎｍ
程度以下が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎｍ程
度である。

【００６０】これらの樹脂エマルジョンは、樹脂モノマ
ーを、場合によって界面活性剤とともに水中で分散重合
することによって得ることができる。例えば、アクリル
系樹脂またはスチレン−アクリル系樹脂のエマルジョン
は、（メタ）アクリル酸エステル、または（メタ）アク
リル酸エステルおよびスチレンを、界面活性剤とともに
水中で分散重合させることによって得ることができる。
樹脂成分と界面活性剤との混合の割合は、通常１０：１
〜５：１程度とするのが好ましい。界面活性剤の使用量
が前記範囲にあることでより良好なインクの耐水性、浸
透性が得られる。界面活性剤は特に限定されないが、好
ましい例としてはアニオン性界面活性剤（例えばドデシ
ルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート
のアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤（例え
ば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポ
リオキシエチレンアルキルアミドなど）があげられ、こ
れらを単独または二種以上を混合して用いることができ
る。また、アセチレングリコール（オレフィンＹ、なら
びにサーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、お
よび４８５（いずれもAir Products and Chemicals In
c. 製））を用いることも可能である。

【００６１】また、分散相成分としての樹脂と水との割
合は、樹脂１００重量部に対して水６０〜４００重量
部、好ましくは１００〜２００の範囲が適当である。

【００６２】また、市販の樹脂エマルジョンを使用する
ことも可能であり、例えばマイクロジェルＥ−１００
２、Ｅ−５００２（スチレン−アクリル系樹脂エマルジ
ョン、日本ペイント株式会社製）、ボンコート４００１
（アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業
株式会社製）ボンコート５４５４（スチレン−アクリル
系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社
製）、ＳＡＥ−１０１４（スチレン−アクリル系樹脂エ
マルジョン、日本ゼオン株式会社製）、サイビノールＳ
Ｋ−２００（アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化
学株式会社製）、などがあげられる。

【００６３】本発明に使用するインクは、樹脂エマルジ
ョンを、その樹脂成分がインクの０．１〜４０重量％と
なるよう含有するのが好ましく、より好ましくは１〜２
５重量％の範囲である。

【００６４】樹脂エマルジョンは、多価金属イオンまた
はポリアリルアミンもしくはポリアリルアミンの誘導体
との相互作用により、着色成分の浸透を抑制し、さらに
記録媒体への定着を促進する効果を有する。また、樹脂
エマルジョンの種類によっては記録媒体上で皮膜を形成
し、印刷物の耐擦性をも向上させる効果も有する。

【００６５】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は樹脂エマルジョン形態の熱可塑性樹脂を含んでな
るのが好ましい。ここで、熱可塑性樹脂とは、軟化温度
が５０℃〜２５０℃、好ましくは６０℃〜２００℃、の
ものである。ここで、軟化温度という語は、熱可塑性樹
脂のガラス転移点、融点、粘性率が１０¹¹〜１０¹²ポア
ズになる温度、流動点、樹脂エマルジョンの形態にある
場合その最低造膜温度（ＭＦＴ）のうち最も低い温度を
意味するものとする。本発明による方法の加熱工程で
は、記録媒体を熱可塑性樹脂の軟化温度以上の温度で加
熱する。

【００６６】また、これらの樹脂は、軟化または溶融温
度以上に加熱され冷却された際に強固な耐水性、耐擦性
のある膜を形成するものが好ましい。

【００６７】水不溶性の熱可塑性樹脂の具体例として
は、ポリアクリル酸、ポリメタアクリル酸、ポリメタア
クリル酸エステル、ポリエチルアクリル酸、スチレン‐
ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、アクリロニトリ
ル‐ブタジエン共重合体、クロロプレン共重合体、フッ
素樹脂、フッ化ビニリデン、ポリオレフィン樹脂、セル
ロース、スチレン‐アクリル酸共重合体、スチレン‐メ
タアクリル酸共重合体、ポリスチレン、スチレン‐アク
リルアミド共重合体、ポリイソブチルアクリレート、ポ
リアクリロニトリル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアセ
タール、ポリアミド、ロジン系樹脂、ポリエチレン、ポ
リカーボネート、塩化ビニリデン樹脂、セルロース系樹
脂、酢酸ビニル樹脂、エチレン‐酢酸ビニル共重合体、
酢酸ビニル‐アクリル共重合体、塩化ビニル樹脂、ポリ
ウレタン、ロジンエステル等が挙げられるがこれらに限
定されるものではない。

【００６８】低分子量の熱可塑性樹脂の具体例として
は、ポリエチレンワックス、モンタンワックス、アルコ
ールワックス、合成酸化ワックス、αオレフィン‐無水
マレイン酸共重合体、カルナバワックス等の動植物系ワ
ックス、ラノリン、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス等が挙げられる。

【００６９】このような樹脂エマルジョンとして、公知
の樹脂エマルジョンを用いることも可能であり、例えば
特公昭６２−１４２６号、特開平３−５６５７３号、特
開平３−７９６７８号、特開平３−１６００６８号、特
開平４−１８４６２号などに記載の樹脂エマルジョンを
そのまま用いることができる。

【００７０】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物はアルギン酸誘導体を含んでなるのが好ましい。ア
ルギン酸誘導体の好ましい例としては、アルギン酸アル
カリ金属塩（例えば、ナトリウム塩、カリウム塩）アル
ギン酸有機塩（例えば、トリエタノールアミン塩）、ア
ルギン酸アンモニウム塩、等が挙げられる。

【００７１】このアルギン酸誘導体のインク組成物への
添加量は、好ましくは０．０１〜１重量％程度であり、
より好ましくは０．０５〜０．５重量％程度である。

【００７２】アルギン酸誘導体の添加により良好な画像
が得られる理由は確定できないが、反応液に存在する多
価金属塩が、インク組成物中のアルギン酸誘導体と反応
し、着色剤の分散状態を変化させ、着色剤の記録媒体へ
の定着が促進されることに起因するものと考えられる。

【００７３】本発明において用いられるインク組成物に
含まれる着色剤としては、染料、顔料のいずれであって
もよいが、インク組成物の不溶化あるいは増粘等の作用
によって、インク中の着色成分の浸透を抑制する場合
は、水性媒体中に溶解している染料よりも分散している
顔料の方が有利である。

【００７４】染料としては、直接染料、酸性染料、食用
染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、
可溶性建染染料、反応分散染料、など通常インクジェッ
ト記録に使用する各種染料を使用することができる。

【００７５】顔料としては、特別な制限なしに無機顔
料、有機顔料を使用することができる。無機顔料として
は、酸化チタンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、フ
ァーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造
されたカーボンブラックを使用することができる。ま
た、有機顔料としては、アゾ顔料（アゾレーキ、不溶性
アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含
む）、多環式顔料（例えば、フタロシアニン顔料、ペリ
レン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナク
リドン顔料、ジオキサジン顔料、チオインジゴ顔料、イ
ソインドリノン顔料、キノフラロン顔料など）、染料キ
レート（例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キ
レートなど）、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブ
ラックなどを使用できる。

【００７６】本発明の好ましい態様によれば、これらの
顔料は、分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散さ
せて得られた顔料分散液としてインクに添加されるのが
好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製
するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を
使用することができる。なお、この顔料分散液に含まれ
る分散剤および界面活性剤がインク組成物の分散剤およ
び界面活性剤としても機能するであろうことは当業者に
明らかであろう。

【００７７】インクへの顔料の添加量は、０．５〜２５
重量％程度が好ましく、より好ましくは２〜１５重量％
程度である。

【００７８】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は有機溶媒を含んでなるのが好ましい。この有機溶
媒は、好ましくは低沸点有機溶剤であり、その好ましい
例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルア
ルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノー
ル、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓ
ｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノールなどがあげられる。
特に一価アルコールが好ましい。低沸点有機溶剤は、イ
ンクの乾燥時間を短くする効果がある。

【００７９】また、本発明の好ましい態様によれば、本
発明に使用するインク組成物は、さらに高沸点有機溶媒
からなる湿潤剤を含んでなることが好ましい。高沸点有
機溶媒剤の好ましい例としては、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−
ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパンなどの多価アルコール類、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレング
リコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール
モノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチ
ルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル
類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエ
タノールアミンなどがあげられる。

【００８０】これら湿潤剤の添加量は、インクの０．５
〜４０重量％が好ましく、より好ましくは２〜２０重量
％の範囲である。また、低沸点有機溶剤の添加量はイン
クの０．５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは
１．５〜６重量％の範囲である。

【００８１】本発明に用いられる、インク組成物は分散
剤および界面活性剤を含むことができる。界面活性剤の
例としては、前記樹脂エマルジョンの説明で記載した各
種の界面活性剤が挙げられる。

【００８２】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は糖を含有してなるのが好ましい。糖類の例として
は、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類および四糖類
を含む）および多糖類があげられ、好ましくはグルコー
ス、マンノース、フルクトース、リボース、キシロー
ス、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシ
シール、（ソルビット）、マルトース、セロビオース、
ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトトリオ
ース、などがあげられる。ここで、多糖類とは広義の糖
を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セル
ロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用い
ることとする。

【００８３】また、これらの糖類の誘導体としては、前
記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式Ｈ
ＯＣＨ₂ （ＣＨＯＨ）n ＣＨ₂ ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜
５の整数を表す）で表される）、酸化糖（例えば、アル
ドン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などがあげ
られる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としては
マルチトール、ソルビットなどがあげられる。

【００８４】これら糖類の含有量は、インクの０．１〜
４０重量％、好ましくは０．５〜３０重量％の範囲が適
当である。

【００８５】その他、必要に応じて、ｐＨ調整剤、防腐
剤、防かび剤等を添加しても良い。

【００８６】インクジェット記録装置 本発明によるインクジェット記録方法を実施するインク
ジェット記録装置につて以下、図面を用いて説明する。

【００８７】図１のインクジェット記録装置は、インク
組成物および反応液をタンクに収納し、インク組成物お
よび反応液がインクチューブを介して記録ヘッドに供給
される態様である。すなわち、記録ヘッド１とインクタ
ンク２とがインクチューブ３で連通される。ここで、イ
ンクタンク２は内部が区切られてなり、インク組成物、
場合によって複数のカラーインク組成物の部屋と、反応
液の部屋とが設けられてなる。

【００８８】記録ヘッド１は、キャリッジ４に沿って、
モータ５で駆動されるタイミングベルト６によって移動
する。一方、記録媒体である紙７はプラテン８およびガ
イド９によって記録ヘッド１と対面する位置に置かれ
る。なお、この態様においては、キャップ１０が設けら
れてなる。このキャップ１０には吸引ポンプ１１が連結
され、いわゆるクリーニング操作を行う。吸引されたイ
ンク組成物はチューブ１２を介して廃インクタンク１３
に溜め置かれる。

【００８９】記録ヘッド１のノズル面の拡大図を図２に
示す。１ｂで示される部分が反応液のノズル面であっ
て、反応液が吐出されるノズル２１が縦方向に設けられ
てなる。一方、１ｃで示される部分がインク組成物のノ
ズル面であって、ノズル２２、２３、２４、２５からは
それぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成
物、シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物
が吐出される。

【００９０】さらにこの図２に記載の記録ヘッドを用い
たインクジェット記録方法を図３を用いて説明する。記
録ヘッド１は矢印Ａ方向に移動する。その移動の間に、
ノズル面１ｂより反応液が吐出され、記録媒体７上に帯
状の反応液付着領域３１を形成する。次に記録媒体７が
紙送り方向矢印Ｂに所定量移送される。その間記録ヘッ
ド１は図中で矢印Ａと逆方向に移動し、記録媒体７の左
端の位置に戻る。そして、既に反応液が付着している反
応液付着領域にインク組成物を印字し、印字領域３２を
形成する。

【００９１】また、図４に記載のように記録ヘッド１に
おいて、ノズルを全て横方向に並べて構成することも可
能である。図中で、４１ａおよび４１ｂは反応液の吐出
ノズルであり、ノズル４２、４３、４４、４５からはぞ
れぞれイエローインク組成物、マゼンタインク組成物、
シアンインク組成物、そしてブラックインク組成物が吐
出される。このような態様の記録ヘッドにおいては、記
録ヘッド１がキャリッジ上を往復する往路、復路いずれ
においても印字が可能である点で、図２に示される記録
ヘッドを用いた場合よりも速い速度での印字が期待でき
る。

【００９２】さらに反応液とインク組成物の表面張力を
好ましくは前記のように調節することにより、これらの
付着順序にかかわらず、高品質の印字がより一定して得
られる。この場合反応液の吐出ノズルを１つとすること
もでき（例えば図中で４１ｂのノズルを省くことができ
る）、さらなるヘッドの小型化と印字の高速化が達成で
きる。

【００９３】さらに、インクジェット記録装置には、イ
ンク組成物の補充がインクタンクであるカートリッジを
取り替えることで行われるものがある。また、このイン
クタンクは記録ヘッドと一体化されたものであってもよ
い。

【００９４】このようなインクタンクを利用したインク
ジェット記録装置の好ましい例を図５に示す。図中で図
１の装置と同一の部材については同一の参照番号を付し
た。図５の態様において、記録ヘッド１ａおよび１ｂ
は、インクタンク２ａおよび２ｂと一体化されてなる。
記録ヘッド１ａまたは１ｂをそれぞれインク組成物およ
び反応液を吐出するものとする。印字方法は基本的に図
１の装置と同様であってよい。そして、この態様におい
て、記録ヘッド１ａとインクタンク２ａおよび記録ヘッ
ド１ａおよびインクタンク２ｂは、キャリッジ４上をと
もに移動する。

【００９５】さらに、印字がなされた記録媒体を加熱す
るヒータが設けられてなる、インクジェット記録装置の
好ましい例を図６に示す。図６は、ヒータ１４を設けた
点以外は図１に示したものと同様なものである。このヒ
ータ１４は、記録媒体に接触してそれを加熱するもので
あっても、赤外線などを照射しまたは熱風を吹き付ける
など記録媒体に接触せずに加熱するものであってもよ
い。

【００９６】反応液の記録媒体への付着に関しては、イ
ンク組成物を付着させる場所にのみ選択的に反応液を付
着させるという方法と、紙面全体に反応液を付着させる
方法のいずれの態様であってもよい。前者が反応液の消
費量を必要最小限に抑えることができ経済的であるが、
反応液とインク組成物双方を付着させる位置にある程度
の精度が要求される。一方、後者は、前者に比べ反応液
およびインク組成物の付着位置の精度の要求は緩和され
るが、紙面全体に大量の反応液を付着させることとな
り、乾燥の際、紙がカールしやすい。従って、いずれの
方法を採用するかは、インク組成物と反応液との組み合
わせを考慮して決定されてよい。前者の方法を採用する
場合、反応液の付着は、インクジェット記録方法による
ことが可能である。

【００９７】また、本発明の好ましい態様によれば、イ
ンクジェット記録装置は、さらに反応液とインク組成物
とを収納し、かつインク組成物および反応液の量が、イ
ンク組成物が先に消費し尽くされるものとされたものが
好ましい。

【００９８】また、別の好ましい態様によれば、インク
ジェット記録装置に用いられるインクタンクが提供され
る。このインクタンクは、好適には取り替え可能なカー
トリッジ式であってもよく、さらに好適には記録ヘッド
と一体化されたものであってもよい。いずれの態様によ
っても、反応液とインク組成物とを収納し、かつインク
組成物および反応液の量がインク組成物が先に消費し尽
くされるものとされたものとするのが好ましい。

【００９９】なお、この態様とは逆に、反応液がインク
組成物よりも先に消費し尽くされるようなものとされる
と、反応液は透明であることが一般的であるので、消費
し尽された時点を知ることが難しくなる。すなわち、反
応液が消費し尽くされたことを、印字を観察し、その印
字品質が劣化していることで初めて知ることとなり、印
字品質の観察を常に使用者に課すこととなる。

【０１００】一方、この態様によるインクジェット記録
装置にあっては、インク組成物はそれ自体有色であるこ
とから、その消尽を容易に知ることができる。さらに、
インク組成物が消費し尽くされる前に反応液がなくなる
ことがないので、安定して二液を印字するインクジェッ
ト記録方法を行うことが可能となる。一方、インク組成
物および反応液を収納するタンク部分にセンサー手段な
どを設けその消費を観察することも考えられるが、この
態様にあってはそのような複雑な機構を極めて簡便な仕
組みで代替できる点でも価値のあるものといえる。

【０１０１】なお、この態様において、複数のインク組
成物を用いた場合に、「反応液よりもインク組成物の方
が先に消費し尽くされる」とは、いずれか一つのインク
組成物が消費し尽くされた時点で依然として反応液が残
っている限り、複数のインク組成物の全てが消費し尽く
された時においても反応液が残っていなければならない
ことを必ずしも意味する物ではないが、複数のインク組
成物の全てが消費し尽くされた場合においても反応液が
残っているようなものとされるのが好ましい。

【０１０２】

【実施例】以下本発明を以下の実施例によって詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるれものではな
い。

【０１０３】実施例Ａ ブラックインクＡ−１ カーボンブラックＭＡ７ ５重量％ （三菱化成株式会社製） スチレン−アクリル酸共重合体 １重量％ （分散剤） ボンコート４００１ ５０重量％ （アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分５０％、ＭＦＴ＝５℃、大日本イン キ株式会社製） スクロース ０．７重量％ マルチトール ６．３重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン ２重量％ エタノール ４重量％ 純水 （残量）

【０１０４】カーボンブラックと分散剤とを混合し、サ
ンドミル（安川製作所製）中で、ガラスビーズ（直径
１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量））とともに２
時間分散させた。その後ガラスビーズを取り除き、他の
添加物を加え常温で２０分間攪拌した。５μｍのメンブ
ランフィルターでろ過し、インクジェット記録用インク
を得た。

【０１０５】ブラックインクＡ−２ カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０ ５重量％ （コロンビヤ・カーボン株式会社製） スチレン−アクリル酸共重合体 １重量％ （分散剤） マイクロジェルＥ−５００２ ０．３５重量％ （スチレン−アクリル系エマルジョン、樹脂成分２９．２％、ＭＦＴ＝約８０ ℃、日本ペイント株式会社製） スクロース ０．７重量％ マルチトール ６．３重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン ２重量％ エタノール ４重量％ 純水 （残量）

【０１０６】ブラックインクＡ−３ カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０ ５重量％ スチレン−アクリル酸共重合体 １重量％ （分散剤） マイクロジェルＥ−５００２ ３．５重量％ （樹脂成分２９．２％） スクロース ０．７重量％ マルチトール ６．３重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン ２重量％ エタノール ４重量％ 純水 （残量）

【０１０７】ブラックインクＡ−４ Ｃ．Ｉ．フードブラック ２重量％ ボンコート４００１（樹脂成分５０％） ６重量％ ２−ピロリドン ５重量％ 純水 （残量）

【０１０８】ブラックインクＡ−５ Ｃ．Ｉ．フードブラック ２重量％ ２−ピロリドン ５重量％ 純水 （残量）

【０１０９】ブラックインクＡ−６ カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０ ５重量％ スチレン−アクリル酸共重合体 １重量％ （分散剤） スクロース ０．７重量％ マルチトール ６．３重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン ２重量％ エタノール ４重量％ 純水 （残量）

【０１１０】カラーインクＡ−１ 染料 シアンインク Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６ ３重量％ マゼンタインク Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド９ ３重量％ イエローインク Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ ３重量％ 液媒体 ボンコート４００１（樹脂成分５０％） ２重量％ ジエチレングリコール １０重量％ サーフィノール８２ ３重量％ サーフィノールＴＧ ０．５重量％ 純水 （残量）

【０１１１】カラーインクＡ−２ 顔料 シアンインク 顔料ＫＥＴＢＬＵＥＥＸ−１ ２重量％ （大日本インキ化学工業株式会社製） マゼンタインク 顔料ＫＥＴＲＥＤ３０９ ２重量％ イエローインク 顔料ＫＥＴＹＥＬＬＯＷ４０３ ２重量％ （大日本インキ化学工業株式会社製） 液媒体 スチレン−アクリル酸共重合体 ０．４重量％ （分散剤） ボンコート４００１（樹脂成分５０％） ２重量％ スクロース ０．７重量％ マルチトール ６．３重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン ２重量％ エタノール ４重量％ 純水 （残量）

【０１１２】反応液Ａ−１ 酢酸マジネシウム・四水和物 ０．５重量％ ジエチレングリコール １０重量％ 純水 （残量）

【０１１３】反応液Ａ−２ 塩化カルシウム・無水物 １０重量％ ジエチレングリコール １０重量％ 純水 （残量）

【０１１４】反応液Ａ−３ 染料 シアンインク Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６ ３重量％ マゼンタインク Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド９ ３重量％ イエローインク Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ ３重量％ 液媒体 塩化カルシウム・無水物 １０重量％ グリセリン １０重量％ 純水 （残量）

【０１１５】以上示したインク組成物、反応液を組み合
わせ、インクジェットプリンタで実際に印刷を行って印
字品質等を評価した。

【０１１６】印字評価試験 評価Ａ−１：印字品質（にじみ） インクジェットプリンタＭＪ−７００Ｖ２Ｃ（セイコー
エプソン株式会社製）で、以下の各紙に印刷を行った。
印刷は、まず反応液を１００％ｄｕｔｙで印刷した後、
ブラックインクで文字を印刷した。印刷は、３６０ｄｐ
ｉ（ドット／インチ）の密度で０．０５〜０．０７μｇ
／ドットの吐出量で行った。乾燥後、文字におけるにじ
みの発生の有無を調べた。 Ｘｅｒｏｘ Ｐ紙（ゼロックス株式会社製） Ｒｉｃｏｐｙ ６２００紙（リコー株式会社製） Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙（ゼロックス株式会社製） Ｎｅｅｎａｈ Ｂｏｎｄ紙（キンバリークラーク社
製） Ｘｅｒｏｘ Ｒ紙（ゼロックス株式会社製・再生紙） やまゆり紙（本州製紙株式会社製・再生紙） その結果は、表に示される通りである。表中、 ○：にじみがなく鮮明な印刷の場合、 △：ひげ状のにじみが発生した場合、 ×：文字の輪郭がはっきりしないほどにじみが発生した
場合。

【０１１７】評価Ａ−２：印字品質（ＯＤ値） 上記印字品質（にじみ）の項で得た印刷物の反射ＯＤ値
をＭａｃｈｂｅｔｈＰＣＭＩＩ（マクベス社製）で測定
した。その結果は表に示される通りである。

【０１１８】評価Ａ−３：印字ムラ インクジェットプリンタＭＪ−７００Ｖ２Ｃで、以下の
各紙に１００％ｄｕｔｙで印刷を行った。印刷の方法は
印字品質（にじみ）で示した方法と同様である。 Ｒｉｃｏｐｙ ６２００紙（リコー株式会社製） Ｃａｎｏｎ ｄｒｙ紙（キャノン株式会社製） Ｍａｃｈｂｅｔｈ ＰＣＭＩＩを用いて、印刷部分の任
意の５点のＯＤ値を測定しその平均値を求めた。この手
順を５回繰り返し、５つの平均値の最大値と最小値を求
めた。この差が０．４未満であると実用上問題なく、さ
らには０．３未満が好ましい。その結果は、表に示され
る通りである。表中、 ○：ＯＤ値の差が０．３未満、 △：ＯＤ値の差が０．３以上０．４未満、 ×：ＯＤ値の差が０．４以上。

【０１１９】評価Ａ−４：耐擦性 インクジェットプリンタＭＪ−７００Ｖ２ＣでＸｅｒｏ
ｘ Ｐ紙（ゼロックス株式会社製）に印刷し、印刷物を
２４時間自然乾燥させた。その印刷物を２５℃、５０％
ＲＨの環境で指でこすり、印刷の汚れの発生の有無を目
視で観察した。その結果は、表に示される通りである。
表中、 ○：印刷の汚れが観察されない場合、 △：印刷の汚れが若干発生するが、文字の判別は可能な
場合、 ×：印刷の汚れで文字の判別ができない場合。

【０１２０】評価Ａ−５：カラーブリード インクジェットプリンタＭＪ−７００Ｖ２Ｃで、以下の
各紙に１００％ｄｕｔｙで反応液を記録媒体に付着させ
た後、１００％ｄｕｔｙでカラーインク（シアン、マゼ
ンタ、イエロー）とブラックインク（文字）とを同時に
印刷し、文字の境界部分での不均一な色の混じりの有無
を調べた。なお、実施例Ａ−７では反応液がカラーイン
クであるため、１００％ｄｕｔｙで反応液とブラックイ
ンク（文字）とを同時印刷した。 Ｘｅｒｏｘ Ｐ紙（ゼロックス株式会社製） Ｒｉｃｏｐｙ ６２００紙（リコー株式会社製） Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙（ゼロックス株式会社製） Ｎｅｅｎａｈ Ｂｏｎｄ紙（キンバリークラーク社
製） Ｘｅｒｏｘ Ｒ紙（ゼロックス株式会社製・再生紙） やまゆり紙（本州製紙株式会社製・再生紙） その結果は表に示される通りである。表中、 ○：色の混じりがなく境界が鮮明な場合、 △：ひげ状に色の混じりが発生した場合、 ×：文字の輪郭がはっきりしないほど色が混じった場
合。

【０１２１】

【表１】

【０１２２】実施例Ｂ インクの調製は前記ブラックインクＡ−１と同様に行っ
た。

【０１２３】 ブラックインクＢ−１ カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０ ５重量％ スチレン−アクリル酸共重合体 １重量％ （分散剤） マイクロジェルＥ−５００２ ３．５重量％ （スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分２９．２％、ＭＦＴ＝約 ８０℃、日本ペイント株式会社製） スクロース ０．７重量％ マルチトール ６．３重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン ２重量％ エタノール ４重量％ 純水 （残量）

【０１２４】ブラックインクＢ−２ Ｃ．Ｉ．フードブラック ２重量％ ボンコート４００１ ６重量％ （アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分５０％、ＭＦＴ＝５℃、大日本イン キ株式会社製） ２−ピロリドン ５重量％ 純水 （残量）

【０１２５】ブラックインクＢ−３ カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０ ５重量％ スチレン−アクリル酸共重合体 １重量％ （分散剤） スクロース ０．７重量％ マルチトール ６．３重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン ２重量％ エタノール ４重量％ 純水 （残量）

【０１２６】カラーインクＢ−１ 顔料 シアンインク 顔料ＫＥＴＢＬＵＥＥＸ−１ ２重量％ （大日本インキ化学工業株式会社製） マゼンタインク 顔料ＫＥＴＲＥＤ３０９ ２重量％ （大日本インキ化学工業株式会社製） イエローインク 顔料ＫＥＴＹＥＬＬＯＷ４０３ ２重量％ （大日本インキ化学工業株式会社製） 液媒体 スチレン−アクリル酸共重合体 ０．４重量％ （分散剤） ボンコート４００１（樹脂成分５０％） ２重量％ スクロース ０．７重量％ マルチトール ６．３重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン ２重量％ エタノール ４重量％ 純水 （残量）

【０１２７】反応液Ｂ−１ 酢酸マグネシウム・四水和物 ２重量％ サーフィノール１０４ ０．１重量％ （Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．製） ジエチレングリコール １０重量％ 純水 （残量）

【０１２８】反応液Ｂ−２ 塩化カルシウム・無水物 ２重量％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ２０重量％ ジエチレングリコール １０重量％ 純水 （残量）

【０１２９】反応液Ｂ−３ 塩化カルシウム・無水物 ５重量％ グリセリン １０重量％ 純水 （残量）

【０１３０】反応液Ｂ−４ 染料 シアンインク Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６ ３重量％ マゼンタインク Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド９ ３重量％ イエローインク Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ ３重量％ 液媒体 塩化カルシウム・無水物 ５重量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル １０重量％ サーフィノール４６５ １重量％ グリセリン １０重量％ 純水 （残量）

【０１３１】以上に示したインク組成物、反応液を組み
合わせ、インクジェットプリンタで実際に印刷を行って
印字品質等を評価した。

【０１３２】印字評価試験 評価Ｂ−１：印字品質（にじみ） 評価は前記評価Ａ−１と同様に行った。

【０１３３】評価Ｂ−２：印字品質（ＯＤ値） 評価は前記評価Ａ−２と同様に行った。

【０１３４】評価Ｂ−３：印字ムラ 評価は前記評価Ａ−３と同様に行った。 ただし評価結果は次のように表わす。 ◎：ＯＤ値の差が０．２未満、 ○：ＯＤ値の差が０．２以上０．３未満、 △：ＯＤ値の差が０．３以上。

【０１３５】評価Ｂ−４：耐擦性 評価は前記評価Ａ−４と同様に行なった。

【０１３６】評価Ｂ−５：カラーブリード 評価は前記評価Ａ−５と同様に行った。

【０１３７】

【表２】

【０１３８】実施例Ｃ インクの調製は、前記ブラックインクＡ−１と同様に行
った。

【０１３９】ブラックインクＣ−１ カーボンブラックＭＡ７ ５重量％ （三菱化成株式会社製） スチレン−アクリル酸共重合体 １重量％ （分散剤） ボンコート４００１ ５０重量％ （アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分５０％、ＭＦＴ＝５℃、大日本イン キ株式会社製） スクロース ０．７重量％ マルチトール ６．３重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン ２重量％ エタノール ４重量％ 純水 （残量）

【０１４０】ブラックインクＣ−２ カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０ ５重量％ （コロンビヤン・カーボン株式会社製） スチレン−アクリル酸共重合体 １重量％ （分散剤） マイクロジェルＥ−５００２ ０．３５重量％ （スチレン−アクリル系エマルジョン、樹脂成分２９．２％、ＭＦＴ＝約８０ ℃、日本ペイント株式会社製） スクロース ０．７重量％ マルチトール ６．３重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン ２重量％ エタノール ４重量％ 純水 （残量）

【０１４１】ブラックインクＣ−３ カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０ ５重量％ スチレン−アクリル酸共重合体 １重量％ （分散剤） マイクロジェルＥ−５００２ ３．５重量％ スクロース ０．７重量％ マルチトール ６．３重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン ２重量％ エタノール ４重量％ 純水 （残量）

【０１４２】ブラックインクＣ−４ Ｃ．Ｉ．フードブラック ２重量％ ボンコート４００１ ６重量％ ２−ピロリドン ５重量％ 純水 （残量）

【０１４３】ブラックインクＣ−５ Ｃ．Ｉ．フードブラック ２重量％ ２−ピロリドン ５重量％ 純水 （残量）

【０１４４】ブラックインクＣ−６ カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０ ５重量％ スチレン−アクリル酸共重合体 １重量％ （分散剤） スクロース ０．７重量％ マルチトール ６．３重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン ２重量％ エタノール ４重量％ 純水 （残量）

【０１４５】カラーインクＣ−１ 染料 シアンインク Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６ ３重量％ マゼンタインク Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド９ ３重量％ イエローインク Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ ３重量％ 液媒体 ボンコート４００１（樹脂成分５０％） ２重量％ ジエチレングリコール １０重量％ サーフィノール８２ ３重量％ サーフィノールＴＧ ０．５重量％ 純水 （残量）

【０１４６】カラーインクＣ−２ 顔料 シアンインク 顔料ＫＥＴＢＬＵＥＥＸ−１ ２重量％ （大日本インキ化学工業株式会社製） マゼンタインク 顔料ＫＥＴＲＥＤ３０９ ２重量％ （大日本インキ化学工業株式会社製） イエローインク 顔料ＫＥＴＹＥＬＬＯＷ４０３ ２重量％ （大日本インキ化学工業株式会社製） 液媒体 スチレン−アクリル酸共重合体 ０．４重量％ （分散剤） ボンコート４００１（樹脂成分５０％） ２重量％ スクロース ０．７重量％ マルチトール ６．３重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン ２重量％ エタノール ４重量％ 純水 （残量）

【０１４７】反応液Ｃ−１ ポリアリルアミン ＰＡＡ−ＣＨ３ＣＯＯＨ−Ｌ （樹脂成分２５％、日東紡績社製） ２重量％ ジエチレングリコール １０重量％ 純水 （残量）

【０１４８】反応液Ｃ−２ ポリアリルアミン ＰＡＡ−ＨＣｌ−３Ｌ （樹脂成分５０％、日東紡績社製） ２０重量％ ジエチレングリコール １０重量％ 純水 （残量）

【０１４９】反応液Ｃ−３ 染料 シアンインク Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー８６ ３重量％ マゼンタインク Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド９ ３重量％ イエローインク Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３ ３重量％ 液媒体 ポリアリルアミン ＰＡＡ−１０Ｃ （樹脂成分１０％、日東紡績社製） ３０重量％ グリセリン １０重量％ 純水 （残量）

【０１５０】以上に示したインク組成物、反応液を組み
合わせ、インクジェットプリンタで実際に印刷を行って
印字品質等を評価した。

【０１５１】印字評価試験 評価Ｃ−１：印字品質（にじみ） 評価は前記評価Ａ−１と同様に行った。

【０１５２】評価Ｃ−２：印字品質（ＯＤ値） 評価は前記評価Ａ−２と同様に行った。

【０１５３】評価Ｃ−３：印字ムラ 評価は前記評価Ａ−３と同様に行った。

【０１５４】評価Ｃ−４：耐擦性 評価は前記評価Ａ−４と同様に行った。

【０１５５】評価Ｃ−５：カラーブリード 評価は前記評価Ａ−５と同様に行った。

【０１５６】

【表３】

【０１５７】実施例Ｄ インクの調製は前記ブラックインクＡ−１と同様に行っ
た。 ブラックインクＤ−１ カーボンブラック ＭＡ７ ５重量％ （三菱化成（株）製） スチレン−アクリル酸共重合体 ３重量％ ・アンモニウム塩 （分子量７，０００、樹脂成分３８％；分散剤） グランドール ＰＰ−１０００ ７重量％ （大日本インキ（株）製、スチレン−アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分４５ ％） マルチトール ７重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン ２重量％ ダックアルギン ＮＳＰＬＬ ０．１重量％ （紀文フードケミファ（株）製アルギン酸ナトリウム） イオン交換水 残量

【０１５８】 ブラックインクＤ−２ カーボンブラック Raven1080 ５重量％ （コロンビヤン・カーボン社製） スチレン−アクリル酸共重合体 ３重量％ ・アンモニウム塩 （分子量７，０００、樹脂成分３８％；分散剤） ボンコート５４５４ ５重量％ （大日本インキ（株）製、スチレン−アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分４５ ％） スクロース １０重量％ グリセリン １０重量％ アルギン酸ナトリウム ０．２重量％ イオン交換水 残量

【０１５９】 ブラックインクＤ−３ カーボンブラック ＭＡ１００ ８重量％ （三菱化成（株）製） スチレン−アクリル酸共重合体 ５重量％ ・アンモニウム塩 （分子量７，０００、樹脂成分３８％；分散剤） ＳＧ−６０ ８重量％ （株式会社岐阜セラミック製造所製、スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、 樹脂成分４１％） スクロース ５重量％ グリセリン １０重量％ ジエチレングリコール ５重量％ アルギン酸ナトリウム ０．０５重量％ イオン交換水 残量

【０１６０】 ブラックインクＤ−４ カーボンブラック ＭＡ７ ５重量％ （三菱化成株式会社製） スチレン−アクリル酸共重合体 ３重量％ ・アンモニウム塩 （分子量７，０００、樹脂成分３８％；分散剤） グランドール ＰＰ−１０００ ７重量％ （大日本インキ株式会社製、スチレン−アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分４ ５％） マルチトール ７重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン ２重量％ イオン交換水 残量

【０１６１】カラーインクＤ−１ 下記の着色剤と液媒体とから、それぞれシアンインク組
成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物を
調製した。なお、これらカラーインク組成物の組み合わ
せをカラーインクＤ−１とする。 シアンインク 顔料ＫＥＴＢＬＵＥＸ−１ （大日本インキ化学工業（株）製） ２重量％ マゼンタインク 顔料ＫＥＴＲＥＤ３０９ （大日本インキ化学工業（株）製） ２重量％ イエローインク 顔料ＫＥＴＹＥＬＬＯＷ４０３ （大日本インキ化学工業（株）製） ２重量％ 液媒体 スチレン−アクリル酸共重合体 １．５重量％ ・アンモニウム塩 （分子量７，０００、樹脂成分３８％；分散剤） グランドール ＰＰ−１０００ ７重量％ （大日本インキ（株）製、スチレン−アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分４５ ％） マルチトール ７重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン ２重量％ アルギン酸ナトリウム ０．１重量％ イオン交換水 残量

【０１６２】カラーインクＤ−２ 下記の着色剤と液媒体とから、それぞれシアンインク組
成物、マゼンタインク組成物、イエローインク組成物を
調製した。なお、これらカラーインク組成物の組み合わ
せをカラーインクＤ−２とする。 シアンインク 銅フタロシアニン ２重量％ マゼンタインク C.I.Pigment Red 122 ３重量％ イエローインク C.I.Pigment Yellow 17 ２重量％ 液媒体 スチレン−アクリル酸共重合体 １．５重量％ ・アンモニウム塩 （分子量７，０００、樹脂成分３８％；分散剤） ボンコート５４５４ ５重量％ （大日本インキ（株）製、スチレン−アクリル樹脂エマルジョン、樹脂成分４５ ％） スクロース １０重量％ グリセリン １０重量％ アルギン酸ナトリウム ０．２重量％ イオン交換水 残量

【０１６３】カラーインクＤ−３ 上記カラーインクＤ−２のインク組成物からアルギン酸
ナトリウムを除いたインク組成物を調製し、それをカラ
ーインクＤ−３とした。

【０１６４】

【０１６５】

【０１６６】

【０１６７】

【０１６８】印字評価試験 評価Ｄ−１：真円度 インクジェットプリンタ−ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ（セイコ
ーエプソン（株）製）を用いて、Ｘｅｒｏｘ ４０２４
３Ｒ ７２１（ゼロックス（株）製）およびＸｅｒｏ
ｘ Ｒ（ゼロックス（株）製、再製紙）の２紙に印刷を
行った。印刷は反応液を１００％ｄｕｔｙで印刷した
後、インク組成物によりドットを印刷した。また、反応
液を印刷しないでインク組成物によるドットを印刷し、
それを比較例とした。

【０１６９】インク組成物によるドットの真円度を４π
Ｓ／Ｌ² と定義したとき（ここで、Ｓはドット面積であ
り、Ｌはドットの周長である）、真円度を次のように評
価した。すなわち、真円度が、 ○：両紙において１〜０．９の場合 △：いずれかまたは両紙において０．９〜０．８の場合 ×：いずれかまたは両紙において０．８未満 とした。その結果は、第４表に示される通りであった。

【０１７０】評価Ｄ−２：印刷品質（にじみ） 評価は前記評価Ａ−１と同様に行った。

【０１７１】評価Ｄ−３：カラーブリード評価は前記評
価Ａ−５と同様に行った。

【０１７２】評価Ｄ−４：印字品質（ＯＤ値） インクジェットプリンタ−ＭＪ−７００Ｖ２Ｃを用いて
上記評価Ａ−２で使用した紙に、１００％ｄｕｔｙで反
応液を印刷した後、ブラックインクで文字を印刷した。
乾燥後、印刷物の反射ＯＤ値をＭａｃｂｅｔｈ ＰＣＭ
II（マクベス社製）で測定した。

【０１７３】

【表４】

【０１７４】実施例Ｅ 以下の実施例および比較例において用いたグリセリン、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，
５−ペンタンジオール、１，４−ブタンジオールの２０
℃における蒸気圧は０．０１ｍｍＨｇ以下である。

【０１７５】以下の組成の反応液を、以下の成分を混合
し、室温で１時間攪拌を行い、その後、常温で５μｍの
メンブランフィルターで組成物を吸引ろ過して調製し
た。

【０１７６】

【０１７７】

【０１７８】

【０１７９】

【０１８０】

【０１８１】 ブラックインクＥ−１ カーボンブラックＭＡ７ ５重量％ （三菱化成株式会社製） スチレン−アクリル酸共重合体 １重量％ （分散剤） ボンコート４００１ ３０重量％ （アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分５０％、ＭＦＴ＝５℃、大日本インキ 株式会社製） スクロース ０．７重量％ マルチトール ６．３重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン ２重量％ エタノール ４重量％ 純水 残量 インクの調製は前記ブラックインクＡ−１と同様に行った。

【０１８２】評価試験 以上の反応液を次のように評価した。

【０１８３】評価Ｅ−１：塩の析出 ガラスプレート上に上記反応液を１μｌスポットし、常
温かつ常湿下に放置し、３日後および７日後における析
出の有無を観察した。その結果、全ての例において３日
後および７日後においても析出は観察されなかった。

【０１８４】評価Ｅ−２：目詰まり特性 インクジェットプリンターＭＪ−５００Ｃ（セイコーエ
プソン株式会社製）のヘッドに上記反応液を充填した
後、プリンターを４０℃の環境に１週間放置した。放置
後印字を行い、ヘッドの全ノズルが復帰するまでのクリ
ーニング回数を調べた。その結果、すべての例において
３回以下であった。

【０１８５】評価Ｅ−３：紙カールの測定 インクジェットプリンターＭＪ−５００Ｃを用いて、上
記反応液を下記の各紙（全てＡ４サイズ）にベタ印字し
た。 Ｘｅｒｏｘ Ｐ（ゼロックス株式会社製） Ｘｅｒｏｘ Ｒ（ゼロックス株式会社製） Ｘｅｒｏｘ ４０２４（ゼロックス株式会社製） やまゆり（本州製紙株式会社製） Ｃｏｎｑｕｅｒｏｒ（Arjo Wiggins社製） 印字物を、常温かつ常湿下に放置し、放置後１時間およ
び２４時間後の各紙のカール量を以下のように測定し
た。すなわち、紙の接地面からカールの先端部までの垂
直方向の距離を測定し、それを次のように評価した。 ◎：０〜１０mm ○：１０〜２０mm その結果は、次の第５表に示される通りであった。な
お、カール量が４０mm以上になると記録紙が管状の形態
となってしまう。

【０１８６】

【表５】

【０１８７】評価Ｅ−４：印字にじみ 実施例に示した反応液とブラックインクＥ−１とをイン
クジェットプリンターＭＪ−５００Ｃ（セイコーエプソ
ン株式会社製）を用いて印字し、印字にじみの有無を評
価した。

【０１８８】記録紙として評価Ｅ−３において用いた普
通紙５紙を用いた。その結果、全ての記録紙において画
像を大きく損う印字にじみは観察されなかった。

【０１８９】実施例Ｆ インクの調製は前記ブラックインクＡ−１と同様に行っ
た。 ブラックインクＦ−１ カーボンブラックＭＡ７ ５重量％ （三菱化成株式会社製） スチレン−アクリル酸共重合体 １重量％ （分散剤） ボンコート４００１ ３０重量％ （アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分５０％、ＭＦＴ＝５℃、大日本インキ 株式会社製） スクロース ０．７重量％ マルチトール ６．３重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン ２重量％ エタノール ４重量％ 純水 残量

【０１９０】以下の組成の反応液を、以下の成分を混合
し、室温で１時間撹拌を行い、その後室温で５μｍのメ
ンブランフィルターで組成物を吸引ろ過して調製した。

【０１９１】

【０１９２】

【０１９３】

【０１９４】

【０１９５】

【０１９６】

【０１９７】

【０１９８】

【０１９９】

【０２００】印字評価試験 評価Ｆ−１：印字品質（にじみ） 評価は前記評価Ａ−１と同様に行った。ただし、印刷は
３６０ｄｐｉ（ドット／インチ）の密度で０．１１〜
０．１３μｇ／ドットの吐出量で行った。

【０２０１】評価Ｆ−２：印字品質（ＯＤ値） 評価は評価Ｆ−１で得た印刷物を用い前記評価Ａ−２と
同様に行った。

【０２０２】評価Ｆ−３：印刷ムラ 評価は前記評価Ａ−３と同様に行った。

【０２０３】評価Ｆ−４：目詰まり特性 インクジェットプリンタＭＪ−７００Ｖ２Ｃのヘッドに
所定のインクを充填し、１０分間連続して英数文字を印
刷した。その後プリンタを停止し、キャップをせずに４
０℃、２５％Ｒｈの環境下で、１週間〜１月間放置し
た。放置後再び英数文字を印刷し、放置前と同等の印字
が得られるまでに要した目詰まり復帰動作の回数を調べ
た。 ◎：０〜２回の復帰動作で初期と同等の印刷が可能 ○：３〜５回の復帰動作で初期と同等の印刷が可能 ×：６回以上の復帰動作でも初期と同等の印刷が不可能

【０２０４】

【表６】

【０２０５】実施例Ｇ 以下の組成の反応液およびインク組成物を次のように調
製した。すなわち、いずれも場合も、以下の成分を混合
し（但し、インク組成物の場合、顔料については予め分
散剤を用いて顔料分散液とした後、他の成分と混合
し）、６０℃で１時間加熱撹拌を行った。その後、常温
で５μｍのメンブランフィルターで組成物を吸引ろ過し
て、反応液またはインク組成物を得た。

【０２０６】反応液Ｇ−１ 酢酸マグネシウム・四水和物 ２重量％ サーフィノール４６５ ０．８重量％ （Air Product and Chemicals,Inc.製） ジエチレングリコール １０重量％ 純水 （残量） 粘 度：１．６ｍＰａ・ｓ 表面張力：２９ｍＮ／ｍ

【０２０７】反応液Ｇ−２ 塩化カルシウム・無水物 ２重量％ ジエチレングリコールモノブチルエーテル ２０重量％ ジエチレングリコール １０重量％ 純水 （残量） 粘 度：３．６ｍＰａ・ｓ 表面張力：３２ｍＮ／ｍ

【０２０８】反応液Ｇ−３ 硝酸カルシウム・四水和物 ５重量％ トリエチレングリコールモノブチルエーテル １０重量％ サーフィノール４６５ １重量％ グリセリン １０重量％ 純水 （残量） 粘 度：２．６ｍＰａ・ｓ 表面張力：３１ｍＮ／ｍ

【０２０９】反応液Ｇ−４ 塩化カルシウム・無水物 ２重量％ グリセリン ３５重量％ １−プロパノール １０重量％ 純水 （残量） 粘 度：５．８ｍＰａ・ｓ 表面張力：３５ｍＮ／ｍ

【０２１０】ブラックインクＧ−１ Ｃ．Ｉ．フードブラック２ ２重量％ ポンコート４００１ ６重量％ （アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分５０％、ＭＦＴ＝５℃、大日本インキ 株式会社製） ２−ピロリドン ５重量％ 純水 （残量） 粘 度：１．６ｍＰａ・ｓ 表面張力：５５ｍＮ／ｍ

【０２１１】ブラックインクＧ−２ カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０ ５重量％ スチレン−アクリル酸共重合体 １重量％ （分散剤） マイクロジェルＥ−５００２ ３．５重量％ （スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分２９．２％、ＭＦＴ＝約８ ０℃、日本ペイント株式会社製） スクロース ０．７重量％ マルチトール ６．３重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン ２重量％ エタノール ４重量％ 純水 （残量） 粘 度：３．６ｍＰａ・ｓ 表面張力：５０ｍＮ／ｍ

【０２１２】ブラックインクＧ−３ カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０ ５重量％ スチレン−アクリル酸共重合体 １重量％ （分散剤） マイクロジェルＥ−５００２ ３．５重量％ （スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分２９．２％、ＭＦＴ＝約８ ０℃、日本ペイント株式会社製） マルチトール ３重量％ グリセリン １０重量％ １−プロパノール ５重量％ 純水 （残量） 粘 度：２．６ｍＰａ・ｓ 表面張力：４０ｍＮ／ｍ

【０２１３】ブラックインクＧ−４ カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０ ５重量％ スチレン−アクリル酸共重合体 １重量％ （分散剤） マイクロジェルＥ−５００２ ３．５重量％ （スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分２９．２％、ＭＦＴ＝約８ ０℃、日本ペイント株式会社製） マルチトール １５重量％ グリセリン １０重量％ 純水 （残量） 粘 度：５．８ｍＰａ・ｓ 表面張力：５８ｍＮ／ｍ

【０２１４】印字評価試験 評価Ｇ−１：印字品質（にじみ） 評価は前記評価Ａ−１と同様に行った。

【０２１５】評価Ｇ−２：印字品質（ＯＤ値） 評価は前記評価Ａ−２と同様に行った。

【０２１６】評価Ｇ−３：印刷ムラ 評価は前記評価Ｂ−３と同様に行った。

【０２１７】評価Ｇ−４：耐擦性 評価は前記評価Ａ−４と同様に行った。

【０２１８】

【表７】

【０２１９】実施例Ｈ インクの調製は前記ブラックインクＡ−１と同様に行っ
た。ブラックインクＨ−１ カーボンブラックＲａｖｅｎ１０８０ ５重量％ （コロンビヤン・カーボン株式会社製） スチレン−アクリル酸共重合体 （分散剤） １重量％ マイクロジェルＥ−５００２ １０重量％ （スチレン−アクリル系樹脂エマルジョン、樹脂成分 ２９．２％、ＭＦＴ＝約８０℃、日本ペイント株式会社製） スクロース ０．７重量％ マルチトール ６．３重量％ グリセリン １０重量％ ２−ピロリドン ２重量％ エタノール ４重量％ 純水 残量

【０２２０】以下の組成の反応液を、以下の成分を混合
し、室温で１時間撹拌を行い、その後室温で５μｍのメ
ンブランフィルターで組成物を吸引ろ過して調製した。

【０２２１】

【０２２２】印字評価試験 インクジェットプリンタＭＪ−７００Ｖ２Ｃ（セイコー
エプソン株式会社製）で、以下の各紙に印刷を行った。
印刷は、まず反応液Ｈ−１を１００％ｄｕｔｙで印刷し
た後、ブラックインクで文字を印刷した。反応液Ｈ−
１、インクＨ−１ともに吐出量は０．０５〜０．０７μ
ｇ／ｄｏｔ、密度は３６０ｄｐｉとした。加熱工程は後
記の表中にあるように加熱方法および温度を変えて行っ
た。 印刷試験用紙 Ｘｅｒｏｘ Ｐ紙（ゼロックス株式会社製） Ｒｉｃｏｐｙ ６２００紙（リコー株式会社製） Ｘｅｒｏｘ ４０２４紙（ゼロックス株式会社製） Ｎｅｅｎａｈ Ｂｏｎｄ紙（キンバリークラーク社
製） Ｘｅｒｏｘ Ｒ紙（ゼロックス株式会社製・再生
紙） やまゆり紙（本州製紙株式会社製・再生紙）

【０２２３】また、加熱温度および加熱方法は次の通り
とした。 実施例Ｈ−１：１５０℃のヒートローラ上を１０ｃｍ／
秒で通過させた。 実施例Ｈ−２：１７０℃の温風を吹き付けた。

【０２２４】以上のようにして得られた印字の耐擦性お
よび印字品質を下記のように評価した。

【０２２５】また、比較例Ｈ−１として、上記ブラック
インクのみを印字して、実施例Ｈ−１と同様の加熱工程
に付して得られた印字を同様に評価した。

【０２２６】評価Ｈ−１：耐擦性試験（耐ラインマーカ
ー性） ゼブラ社製イエロー水性、螢光ペン（ＺＥＢＲＡ ＰＥ
Ｎ２（商標））を用いて、印刷文字を筆圧４．９×１０
⁵ Ｎ／ｍ² で擦り、イエロー部の汚れ具合を調べた。そ
の結果を、次のように評価した。 ○：２回擦っても全く汚れが生じない △：１回擦りまで汚れが生じないが、２回以上で汚れ発
生する用紙がある ×：１回擦りで汚れ発生する用紙がある

【０２２７】評価Ｈ−２：印字品質（ＯＤ値） 印刷物の反射ＯＤ値をMacbeth PCMII （マクベス社製）
で測定した。以上の結果は次の表に記載される通りであ
った。

【０２２８】

【表８】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明によるインクジェット記録装置を示す図
であって、この態様においては記録ヘッドとインクタン
クがそれぞれ独立してなり、インク組成物および反応液
はインクチューブによって記録ヘッドに供給される。

【図２】記録ヘッドのノズル面の拡大図であって、１ｂ
が反応液のノズル面であり、１ｃがインク組成物のノズ
ル面である。

【図３】図２の記録ヘッドを用いたインクジェット記録
を説明する図である。図中で、３１は反応液付着領域で
あり、３２は反応液が付着された上にインク組成物が印
字された印字領域である。

【図４】本発明による記録ヘッドの別の態様を示す図で
あって、吐出ノズルが全て横方向に並べて構成されたも
のである。

【図５】本発明によるインクジェット記録装置を示す図
であって、この態様においては記録ヘッドとインクタン
クが一体化されてなる。

【図６】本発明によるインクジェット記録装置を示す図
であって、この態様においては印字後の記録媒体を加熱
するヒータを備えてなる。

【符号の説明】

１ 記録ヘッド ２ インクタンク ３ インクチューブ １４ ヒータ ２１ 反応液吐出ノズル ２２、２３、２４、２５ インク組成物吐出ノズル ３１ 反応液付着領域 ３２ 印字領域

フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平7−191761 (32)優先日 平成７年７月27日(1995．7．27) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平7−205982 (32)優先日 平成７年８月11日(1995．8．11) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平7−205984 (32)優先日 平成７年８月11日(1995．8．11) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平7−219046 (32)優先日 平成７年８月28日(1995．8．28) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (31)優先権主張番号 特願平7−313961 (32)優先日 平成７年12月１日(1995．12．1) (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 窪 田 和 英 長野県諏訪市大和三丁目３番５号 セイ コーエプソン株式会社内 (56)参考文献 特開 平３−240557（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−202328（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−322305（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−194884（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−69054（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−183761（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−64954（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−158083（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−64954（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−234660（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−185672（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−299970（ＪＰ，Ａ) 特開 平６−255097（ＪＰ，Ａ) 国際公開94／26828（ＷＯ，Ａ１) 国際公開93／24330（ＷＯ，Ａ１) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B41M 5/00 B41J 2/01 C09D 11/00

Claims (32)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】記録媒体に、反応液とインク組成物とを付
   着させて、印字を行うインクジェット記録方法であっ
   て、 前記反応液が多価金属塩を含んでなり、 前記インク組成物が顔料と樹脂エマルジョンとを含んで
   なるものである、インクジェット記録方法。
2. 【請求項２】記録媒体に、反応液とインク組成物とを付
   着させて、印字を行うインクジェット記録方法であっ
   て、 前記反応液がポリアリルアミンまたはその誘導体を含ん
   でなり、 前記インク組成物が顔料と樹脂エマルジョンとを含んで
   なるものである、インクジェット記録方法。
3. 【請求項３】記録媒体に、反応液とインク組成物とを付
   着させて、印字を行うインクジェット記録方法であっ
   て、 前記反応液が多価金属塩を含んでなり、 前記インク組成物が顔料と樹脂エマルジョンとアルギン
   酸誘導体とを含んでなるものである、インクジェット記
   録方法。
4. 【請求項４】前記アルギン酸誘導体がアルギン酸アルカ
   リ金属塩またはアルギン酸アンモニウム塩である、請求
   項３記載のインクジェット記録方法。
5. 【請求項５】前記インク組成物がアルギン酸誘導体を
   ０．０１〜１重量％含んでなるものである、請求項３ま
   たは４記載のインクジェット記録方法。
6. 【請求項６】前記インク組成物が樹脂エマルジョンを更
   に含んでなるものである、請求項３〜５のいずれか一項
   に記載のインクジェット記録方法。
7. 【請求項７】記録媒体に、反応液とインク組成物とを付
   着させて、印字を行うインクジェット記録方法であっ
   て、 前記反応液が多価金属塩と２０℃における蒸気圧が０．
   ０１ｍｍＨｇ以下であるポリオールとを含んでなり、該
   ポリオールの添加量が前記多価金属塩に対し重量比で１
   以上であるものであり、 前記インク組成物が顔料と樹脂エマルジョンとを含んで
   なるものである、インクジェット記録方法。
8. 【請求項８】前記ポリオールが、グリセリン、ジエチレ
   ングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペン
   タンジオール、１，４−ブタンジオール、および糖類か
   らなる群から選択されるものである、請求項７記載のイ
   ンクジェット記録方法。
9. 【請求項９】前記反応液が前記ポリオールを１０重量％
   以上含んでなるものである、請求項７または８記載のイ
   ンクジェット記録方法。
10. 【請求項１０】前記反応液の表面張力が３５ｍＮ／ｍ以
    下であり、 前記インク組成物の表面張力が４０ｍＮ／ｍ以上５５ｍ
    Ｎ／ｍ以下である、請求項１に記載のインクジェット記
    録方法。
11. 【請求項１１】前記反応液が表面張力２５ｍＮ／ｍ以上
    ３５ｍＮ／ｍ以下であるものであり、前記インク組成物
    が表面張力４０ｍＮ／ｍ以上５０ｍＮ／ｍ以下であるも
    のである、請求項１０記載のインクジェット記録方法。
12. 【請求項１２】前記反応液および前記インク組成物の２
    ０℃における粘度が１．５ｍＰａ・ｓ〜１０ｍＰａ・ｓ
    である、請求項１０または１１記載のインクジェット記
    録方法。
13. 【請求項１３】記録媒体に、反応液とインク組成物とを
    付着させて、印字を行うインクジェット記録方法であっ
    て、 前記反応液が多価金属塩を含んでなり、 前記インク組成物が顔料と、水と、そして熱可塑性樹脂
    である樹脂エマルジョンを含んでなるものであって、 前記インク組成物が付着した記録媒体を、前記熱可塑性
    樹脂の軟化温度以上に加熱する加熱工程を含んでなる、
    インクジェット記録方法。
14. 【請求項１４】前記記録媒体にインク組成物の液滴を付
    着させた後、一定の時間をおいて前記加熱工程を実施す
    る、請求項１３記載のインクジェット記録方法。
15. 【請求項１５】加熱温度が樹脂エマルジョンの膜化温度
    以上である、請求項１３または１４記載のインクジェッ
    ト記録方法。
16. 【請求項１６】前記多価金属塩が硝酸塩またはカルボン
    酸塩である、請求項１〜１５のいずれか一項に記載のイ
    ンクジェット記録方法。
17. 【請求項１７】前記カルボン酸塩を構成するカルボン酸
    イオンが、炭素数１〜６の飽和脂肪族モノカルボン酸
    （このモノカルボン酸の飽和脂肪族炭化水素基上の水素
    原子は水酸基で置換されていてもよい）または炭素数６
    〜１０の炭素環式モノカルボン酸から誘導されるもので
    ある、請求項１６記載のインクジェット記録方法。
18. 【請求項１８】前記反応液がトリエチレングリコールモ
    ノブチルエーテルおよびグリセリンを更に含んでなるも
    のである、請求項１〜１７記載のインクジェット記録方
    法。
19. 【請求項１９】前記インク組成物の着色剤が顔料であ
    る、請求項２〜１８のいずれか一項に記載のインクジェ
    ット記録方法。
20. 【請求項２０】前記反応液がイエロー、シアン、または
    マゼンダ着色剤を含んでなるカラーインクである、請求
    項１〜１９のいずれか一項に記載のインクジェット記録
    方法。
21. 【請求項２１】前記反応液が浸透剤を含んでなる、請求
    項１〜２０いずれか一項に記載のインクジェット記録方
    法。
22. 【請求項２２】前記浸透剤が下記式（Ｉ）によって表さ
    れる化合物および／または多価アルコールの低級アルコ
    ールエーテルである請求項２１に記載のインクジェット
    記録方法。 【化１】 （式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、および
    Ｒ⁴ は独立してアルキル基を表す）
23. 【請求項２３】反応液を記録媒体に付着させ、その後該
    記録媒体にインク組成物を印字する、請求項１〜２２い
    ずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
24. 【請求項２４】インク組成物を記録媒体に印字し、その
    後該記録媒体に反応液を付着させる、請求項１〜２２い
    ずれか一項に記載のインクジェット記録方法。
25. 【請求項２５】前記反応液と前記インク組成物をインク
    ジェット記録装置からの射出直前または射出直後に混合
    して記録媒体に印字する、請求項１〜２２いずれか一項
    に記載のインクジェット記録方法。
26. 【請求項２６】請求項１〜２５いずれか一項に記載の方
    法によって印字された、記録物。
27. 【請求項２７】顔料と樹脂エマルジョンとを少なくとも
    含んでなる、請求項１〜２５のいずれか一項に記載の方
    法に用いられるインク組成物。
28. 【請求項２８】多価金属塩を少なくとも含んでなる、請
    求項１または３に記載の方法に用いられる反応液。
29. 【請求項２９】２０℃における蒸気圧が０．０１ｍｍＨ
    ｇ以下であるポリオールを更に含んでなり、該ポリオー
    ルの添加量が前記多価金属塩に対し重量比で１以上であ
    る、請求項２８に記載の反応液。
30. 【請求項３０】上記ポリオールが、グリセリン、ジエチ
    レングリコール、トリエチレングリコール、１，５−ペ
    ンタンジオール、１，４−ブタンジオール、および糖類
    から選ばれてなるものである、請求項２９記載の反応
    液。
31. 【請求項３１】前記ポリオールを１０ｗｔ％以上含有し
    てなる、請求項２９または３０記載の反応液。
32. 【請求項３２】請求項１３に記載のインクジェット記録
    方法を実施するためのインクジェット記録装置であっ
    て、 前記反応液を記録媒体に付着させる手段と、 前記インク組成物の液滴を形成し、該液滴を前記記録媒
    体に付着させるインクジェット記録手段と、 前記インク組成物が付着した前記記録媒体を前記熱可塑
    性樹脂の軟化温度以上に加熱する加熱手段とを少なくと
    も含んで構成されてなる、インクジェット記録装置。