JP3209959B2 - ダイアタッチペースト - Google Patents

ダイアタッチペースト

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    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10WGENERIC PACKAGES, INTERCONNECTIONS, CONNECTORS OR OTHER CONSTRUCTIONAL DETAILS OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
    • H10W72/00Interconnections or connectors in packages
    • H10W72/30Die-attach connectors

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  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Die Bonding (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する利用分野】本発明は、低応力性、吸湿後
の接着性及び速硬化性に優れた半導体接着用ペーストに
関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年半導体パッケージの生産量は増加の
一歩をたどっており、これに伴う製造コスト削減は重要
な課題となっている。半導体パッケージ組立にはダイア
タッチペーストで半導体(ICチップ)とリードフレー
ムを接着する工程が有るが、この工程に関しては時間短
縮、及び低温硬化が生産上のポイントである。硬化の過
程はバッチ式オーブン法、インライン(熱盤等)で硬化
させる方法に大別されるが、コスト削減という観点から
インラインで硬化させる方法が広まりつつある。インラ
インで用いられるいわゆる速硬化性ペーストを用いた場
合の通常のダイマウント(チップ接着)工程は、150
℃から200℃で30秒から60秒の間で行われる。し
かし今後は更に低温、短時間硬化可能なペーストの開発
が望まれている。
【0003】一方、完成したパッケージとしての信頼性
は、特に大チップにおける耐半田クラック性が重要であ
り、半田接着時に高温にさらされた場合でもダイアタッ
チペースト層の剥離から生じるパッケージのクラックを
阻止するためにも、ダイアタッチペーストには特に低応
力性、吸湿処理後の接着性が要求される。
【0004】ダイアタッチペーストのベースレジンはエ
ポキシ樹脂を中心に、シアネート樹脂、ビスマレイミド
樹脂等が知られているが、例えば30秒以内に硬化が可
能であり且つ耐半田クラック性に適した特性を維持する
材料は全く見いだされていなかった。又、特性を満足し
たとしても常温での粘度上昇が激しすぎ使用に適さない
材料しかなかった。またその他の樹脂としてはアクリレ
ート樹脂が候補としてあげられるが、硬化収縮等の問題
があり接着性に乏しく実用に適するものは見いだされて
いなかった。
【0005】更に、リードフレームの材質としては例え
ば42アロイや銅等の金属が主流となっているが、最近
ではコンピューターの高性能化のため、BGA(ボール
グリッドアレイ)パッケージがさかんに用いられるよう
になってきた。そのため、チップ(半導体)とソルダー
レジスト(有機基板)との接着性がかなり重視されるよ
うになってきている。150℃〜200℃で60〜12
0分間かけて硬化させるペーストは既にエポキシ樹脂を
用いて商品化されているが、今後は生産性向上のため、
15分以内の硬化が求められるようになってきたため、
新しい材料の開発が必要となっている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記アクリ
レート樹脂の欠点を改良し、低応力性、様々なフレーム
に対する接着性及び速硬化性に優れたダイアタッチペー
ストを提供するものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
なアクリレート樹脂の欠点を改良すべく検討を行った結
果、ウレタンアクリレート又はメタクリレート樹脂、特
定のカップリング剤、重合開始剤の組み合わせが優れた
接着性、低応力性、耐半田クラック性を維持し、且つ非
常に短時間でも硬化が可能なダイアタッチペーストであ
ることを見出した。しかし、耐半田クラック性に関して
はより吸湿処理条件の厳しいレベル(より高温・高湿
下)では半田リフロー後にダイアタッチ層の剥離に伴う
クラックが生じることが解った。そこで,疎水性の成分
Bを添加する事により接着力が強化され、吸湿処理後の
吸水率及び接着力の低下が少なく、より厳しい条件での
吸湿処理後でも充分な耐半田クラック性を有するダイア
タッチペーストを得ることに成功した。更にこのペース
トが有機基板に対して短時間(15分以内)で硬化させ
た場合も優れた接着力が得られることを見いだし本願発
明を完成させるに至ったものである。
【0008】即ち本発明は、下記(A)〜(G)を必須
成分とし、それぞれの重量比が[a]〜[f]で表され
るダイアタッチペーストである。 (A)ヒドロキシアルキルアクリル酸又はメタクリル
酸、ポリアルキレングリコール及びジイソシアネートを
反応させて得られるウレタンジアクリレートまたはメタ
クリレート、(B)末端にビニル基を有するブタジエン
及びアクリロニトリルの共重合体、(C)一般式(1
a)で示されるモノアクリレート又は一般式(1b)で
示されるモノメタクリレート、
【0009】
【化1】 (式中、R1:脂環族、及び/又は芳香族基を含み、炭素
数10以上の置換基)
【0010】(D)一般式(2)で示されるリン酸基含
有アクリレート又は一般式(3)で示されるリン酸基含
有メタクリレート、
【0011】
【化2】 (式(2)中、a:0又は1、b:1又は2、c:1又は2、b+c=
3)
【0012】
【化3】 (式(3)中、a:0又は1、b:1又は2、c:1又は2、b+c=
3)
【0013】(E)脂環式エポキシ基を有するアルコキ
シシラン、(F)有機過酸化物又はアゾ化合物、及び
(G)銀粉。 [a] 1≦ A/B≦25 [b] 0.3≦(A+B)/C≦6.0 [c] 0.001≦(D+E)/(A+B+C)≦
0.05 [d] 0.1≦ D/E ≦10 [e] 0.001≦ F/(A+B+C)≦0.05 [f] 0.60≦ G/(A+B+C+D+E+F+
G)≦0.85
【0014】
【発明の実態の形態】本発明に用いられるウレタンアク
リレートは常法によりヒドロキシアルキルアクリル酸、
ポリアルキレングリコール、ジイソシアネートの反応に
より合成される。
【0015】ヒドロキシアルキルアクリル酸の例として
は2−ヒドロキシエチルアクリレート又はメタクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピルアクリレート又はメタクリ
レートがある。ポリアルキレングリコールの例としては
ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール、
ポリブチレングリコール、等がある。又、ジイソシアネ
ートの例としてはヘキサメチレンジイソシアネート、イ
ソフォロンジイソシアネート、トルエンジイソシアネー
ト及びその水素添加物等がある。
【0016】成分Bの、末端にビニル基を有するブタジ
エン及びアクリロニトリルの共重合体の例としては、例
えばVTBN(宇部興産(株)・製)が挙げられる。成分
Aと成分Bの配合比は1≦A/B≦25であることが必
要である。1を下回ると初期接着性が劣り、25より高
いと耐湿接着性が低下する。
【0017】成分Aと成分Bは粘度が高いためこのまま
ではペースト化しても塗布作業性が悪く実用に適さな
い。そこで反応性希釈剤として(メタ)アクリル基を一
つ含むモノ(メタ)アクリレートを添加する。更に本発
明に使用されるモノ(メタ)アクリレートは式(1a)
又は(1b)で示され、さらには置換基R1が脂環族、
及び/又は芳香族基を含み置換基R1中の全炭素数が1
0個以上であることが必須である。この条件を満たす事
により希釈剤としての効果だけでなく嵩高い置換基を有
するため硬化中の収縮を押さえることができ、界面の接
着信頼性を高めることができる。脂環族、芳香族基を含
まず炭素数が10個以上の置換基の場合は硬化収縮に関
しては低減できるが脂肪族炭化水素の特性により接着性
が低下してしまうので好ましくない。モノ(メタ)アク
リレートの例としては、一般式(1a)又は(1b)の
1が、
【0018】
【化4】
【0019】等が挙げられ、一種又は複数を配合して添
加する事ができる。成分Aと成分Bに対する成分Cの割
合は0.3≦(A+B)/C≦6.0であることが好ま
しい。0.3を下回ると架橋密度極端に低下し、熱時接
着力が低下する。一方、6.0を上回ると粘度が高す
ぎ、塗布作業性が悪くなり好ましくない。更に、構成成
分A〜Fに対する成分Bの配合比は0.01≦B/(A
+B+C+D+E+F)であることが好ましい。0.0
1を下回ると耐湿接着性が損なわれるためである。
【0020】次に、脂環式エポキシ基を有するアルコキ
シシランとは例えば、信越化学工業(株)・製、KBM−
303等が知られている。成分Dと成分Eの総添加量は
成分A〜Cの総重量に対して0.001≦(D+E)/
(A+B+C)≦0.05であることが好ましい。0.
001を下回ると接着性に効果を示さず、0.05より
多いと成分Dと成分Eの反応に伴い粘度が著しく上昇す
るとともに接着性がかえって低下する。
【0021】本発明において成分Dと成分Eは必須成分
であり一方がかけても本発明を具現する事はできない。
その構成比は0.1≦D/E≦10が好ましい。0.1
を下回るとアルコキシシランの濃度が低くなり接着界面
への効果が低下する。また10を越えるとリン酸基濃度
が高くなり必要以上に接着界面に作用し接着性を低下さ
せてしまう。
【0022】成分D及び成分Eの作用としてはは両者が
混合することにより、脂環式エポキシが重合し、側鎖に
アルコキシシランがあるオリゴマーが生成し、界面への
接着が強固になると推定される。
【0023】次に有機過酸化物の例としては、キュミル
パーオキシネオデカネート、t−ブチルパーオキシネオ
デカネート、1−シクロヘキシル−1−メチルエチルパ
ーオキシネオデカネート、1,1,3,3−テトラメチ
ルブチルパーオキシネオデカネート、1,1,3,3−
テトラメチルブチルパーオキシ−2−エチルヘキサネー
ト、ビス(4−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカ
ーボネート、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカ
ーボネート、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−
3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、t−ブチルパ
ーオキシベンゾエート、t−ブチルパーオキシ3,5,
5−トリメチルヘキサネート、t−ブチルパーオキシ−
2−エチルヘキシルモノカーボネート、t−ヘキシルパ
ーオキシ−2−エチルヘキサネート等があり、アゾ化合
物の例としては、2,2’−アゾビスイソブチロニトリ
ル、1,1’−アゾビス(1−アセトキシ−1−フェニ
ルエタン)等がある。
【0024】これら有機過酸化物及び/又はアゾ化合物
は単独あるいは硬化性を制御するため2種類以上を混合
して用いることもできる。更に、樹脂の保存性を向上す
るために各種重合禁止剤を予め添加しておくことも可能
である。
【0025】これら有機過酸化物及び/又はアゾ化合物
の添加量としては0.001≦F/(A+B+C)≦
0.05であることがることが好ましい。0.001よ
り少ないと硬化速度が遅くなり、0.05より多いと接
着強度が低下したり、ペーストのポットライフが悪くな
り好ましくない。
【0026】次に銀粉の例としては、フレーク状が好ま
しく、さらには平均粒径としては、0.5μm〜15μ
mが好ましい。平均粒径が0.5μmより小さいと製品
粘度が高くなり、ロール等の混練が不可能となり、また
平均粒径が15μmより大きいとディスペンサー等を用
いたペースト塗布時のノズル詰まり、または接着剤層の
厚みが制御しにくく好ましくない。添加量としては、全
ペーストに対し60重量%から85重量%の範囲である
ことが好ましい。60%に満たない場合、体積抵抗率が
高くなり、85%を超えるとペースト粘度が高くなり、
塗布作業性において好ましくない。
【0027】本発明における樹脂ペーストは必要により
前述の重合禁止剤、消泡剤、界面活性剤、溶剤、チキソ
調整剤等の添加剤を用いることができる。以下本発明を
実施例で具体的に説明する。
【0028】
【実施例】 実施例1 ヒドロキシエチルアクリレート、ポリブチレングリコール、イソフォロンジイソ シアネートを反応させて得られるウレタンジアクリレート(東亞合成(株)・製、 M−1600) 47.5重量部 末端にビニル基を有するブタジエン及びアクリロニトリルの共重合体 (宇部興産(株)・製、VTBN(1300X33)) 2.5重量部 ノニルフェノールプロピレンオキサイド変性モノアクリレート(東亞合成(株)・ 製、M−117) 25重量部 フェノキシジエチレングリコールモノアクリレート(新中村化学工業(株)・製、 AMP−20GY) 25重量部 リン酸基含有メタクリレート(日本化薬(株)、KAYAMER,PM−21) 1重量部 脂環式エポキシアルコキシシラン(信越化学工業(株)、KBM−303) 0.5重量部 有機過酸化物開始剤(日本油脂(株)、パークミルND) 1.4重量部
【0029】上記原材料を3本ロールにて混練、透明均
一粘稠溶液とした後に25℃恒温器中にて3日間静置す
る。得られた溶液(ワニスという)25重量部に対し
て、銀粉(デグサ社製、SF−65)65重量部及び銀
粉((株)徳力化学研究所・製、TCG−1)10重量部
を混合し、再度3本ロールにて分散混練する。続いて真
空下脱泡処理をして銀ペーストを得た。
【0030】得られた銀ペーストの粘度は、E型回転粘
度計を用いて2.5rpmでの値を測定した。更に42
アロイ製フレームに得られた銀ペーストを塗布後6mm
角のチップをマウントし、熱盤上(175℃、40秒)
にて硬化させた。接着強度は常温(25℃)及び熱時
(250℃)にて自動せん断強度測定装置(DAGE社製,BT
-100)を用いて測定した。更に、全く同様な方法で、有
機基板に対する接着性も測定した。有機基板としてビス
マレイミド−トリアジン(BT)レジン製基板上にソル
ダーレジスト(太陽インキ社・製、PSR−4000/
CA−40)を形成したものを用いた。ペーストの硬化
はオーブン中(170℃15分)にて行った。
【0031】その結果、42アロイフレーム及び有機基
板の双方にて、ワイヤーボンディング温度(約250
℃)又は硬化後85℃、85%RH処理後の熱時強度に
おいても十分な接着強度が得られることが確認され、超
音波探傷機を用いてもチップの剥離は全く観測されなか
った(表1に示す)。
【0032】その他の評価方法 ワイヤーボンディング後の剥離:リードフレームに6m
mX15mmのチップをマウント後硬化し、250℃に
てワイヤーボンディングを行いチップの剥離の有無を観
察した。
【0033】反り値:低応力性の評価として測定した。
厚み200μmの銅フレームに6mmX15mmX0.
3mmのシリコンチップをペーストを用いて175℃、
40秒でペースト厚が20μmになるように接着し、接
触式表面粗さ計を用いて長手方向のチップの変位を測定
しその高低差により反り値を測定した。
【0034】耐半田クラック性:スミコンEME−73
20(住友ベークライト ・製)の封止材料を用い、下
記の条件で成形したパッケージを85℃、相対湿度85
%、168時間吸水処理した後、IRリフロー(240
℃、10秒X3回)にかけ、断面観察により内部クラッ
クの数を測定し耐半田クラック性の指標とした。
【0035】パッケージ:80pQFP(14X20X
2mm) チップサイズ:7.5x7.5mm(アルミ配線のみ) リードフレーム:42アロイ 成形:175℃、2分間 ポストモールドキュア:175℃、4時間 全パッケージ数:12 総合評価:ダイアタッチペーストとして使用できるもの
を○、使用不可能なものを×として評価した。
【0036】実施例2〜6、比較例1〜11 表1及び表2に示した組成、条件以外は全く実施例1と
同一の方法にて銀ペーストを得、その特性を評価した。
結果は表1及び表2に示してあるとおりである。
【0037】
【表1】
【0038】
【表2】
【0039】表中の化合物の説明 ウレタンアクリレート1:ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ポリブチレングリコール、イソフォロンジイソシア
ネートを反応させて得られるウレタンジアクリレート
(東亞合成(株)・製、M−1600) ウレタンアクリレート2:ヒドロキシエチルアクリレー
ト、ポリプロピレングリコール、イソフォロンジイソシ
アネートを反応させて得られるウレタンジアクリレート
(新中村化学工業(株)・製、UA−160PG) 変性ポリブタジエン:末端にビニル基を有するブタジエ
ン及びアクリロニトリルの共重合体(宇部興産(株)・
製、VTBN(1300X33))
【0040】
【化5】
【0041】成分D:一般式(3)においてa=1,b
=1,C=2 成分E:脂環式エポキシ基含有アルコキシシラン(信越
化学工業(株)・製、KBM−303) 重合開始剤1:キュミルパーオキシネオデカネート(日
本油脂(株)・製、パークミルND) 重合開始剤2:和光純薬工業(株)・製、2,2’−アゾ
ビスイソブチロニトリル 銀粉1:デグサ社製、SF−65(平均粒径:11μ
m) 銀粉2:(株)徳力化学研究所・製、TCG−1(平均粒
径:2μm)
【0042】
【発明の効果】本発明において、特定の嵩高いモノアク
リレート又はメタクリレートとウレタンアクリレート又
はメタクリレート、リン酸基を含むアクリレート又はメ
タクリレート、脂環式エポキシ基を含むアルコキシシラ
ンの組み合わせにより初期接着力、低応力性を発現さ
せ、更に変性ポリブタジエンを適当量配合することによ
り、初期接着、低応力性を維持し且つ耐湿接着性が優れ
結果として耐半田クラック性がより優れる事が明らかに
なった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI C09J 163/00 C09J 163/00 175/04 175/04 183/04 183/04 // C08F 290/00 C08F 290/00 (56)参考文献 特開 平1−304169(JP,A) 特開 平4−123713(JP,A) 特開 平7−292048(JP,A) 特開 平10−130600(JP,A) 特開 平10−330441(JP,A) 特開 平11−12551(JP,A) 特開 平11−171943(JP,A) 特開 平11−171944(JP,A) 特開 平11−172205(JP,A) 特開 平11−265900(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) H01L 21/52 C09J 4/00 C09J 9/00 C09J 175/00 C08F 290/00

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記(A)〜(G)を必須成分とし、そ
    れぞれの重量比が[a]〜[f]で表されるダイアタッ
    チペースト。 (A)ヒドロキシアルキルアクリル酸又はメタクリル
    酸、ポリアルキレングリコール及びジイソシアネートを
    反応させて得られるウレタンジアクリレートまたはメタ
    クリレート、(B)末端にビニル基を有するブタジエン
    及びアクリロニトリルの共重合体、(C)一般式(1
    a)で示されるモノアクリレート又は一般式(1b)で
    示されるモノメタクリレート、 【化1】 (式中、R1:脂環族、及び/又は芳香族基を含み、炭素
    数10以上の置換基) (D)一般式(2)で示されるリン酸基含有アクリレー
    ト又は一般式(3)で示されるリン酸基含有メタクリレ
    ート、 【化2】 (式(2)中、a:0又は1、b:1又は2、c:1又は2、b+c=
    3) 【化3】 (式(3)中、a:0又は1、b:1又は2、c:1又は2、b+c=
    3)(E)脂環式エポキシ基を有するアルコキシシラ
    ン、(F)有機過酸化物又はアゾ化合物、及び(G)銀
    粉。 [a] 1≦ A/B≦25 [b] 0.3≦(A+B)/C≦6.0 [c] 0.001≦(D+E)/(A+B+C)≦
    0.05 [d] 0.1≦ D/E ≦10 [e] 0.001≦ F/(A+B+C)≦0.05 [f] 0.60≦ G/(A+B+C+D+E+F+
    G)≦0.85
  2. 【請求項2】成分Gの平均粒径が0.5〜15μmであ
    る請求項1記載のダイアタッチペースト。
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