JP3212468B2 - 強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および成形品 - Google Patents
強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および成形品Info
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- JP3212468B2 JP3212468B2 JP00412995A JP412995A JP3212468B2 JP 3212468 B2 JP3212468 B2 JP 3212468B2 JP 00412995 A JP00412995 A JP 00412995A JP 412995 A JP412995 A JP 412995A JP 3212468 B2 JP3212468 B2 JP 3212468B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は強化芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物およびそれからの成形品に関する。さら
に詳しくは、高い剛性を有し、耐衝撃性に優れ、かつ成
形品の異方性が小さい強化芳香族ポリカーボネート樹脂
組成物およびそれからの成形品に関する。
ート樹脂組成物およびそれからの成形品に関する。さら
に詳しくは、高い剛性を有し、耐衝撃性に優れ、かつ成
形品の異方性が小さい強化芳香族ポリカーボネート樹脂
組成物およびそれからの成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は優れた機
械特性を有し、エンジニアリングプラスチックとして広
く使用されており、さらにガラス繊維やカーボン繊維な
どを配合して寸法精度や剛性などが要求される分野に広
く使用されている。しかしながら、近年の情報機器等の
高性能化に伴い、従来にも増して厳しい低反り性が要求
されている。かかる要求に対してガラス繊維やカーボン
繊維などを配合した組成物では、繊維配向に伴なう異方
性によって反りが大きくなり、対応できない状況にあ
る。この問題を解決する方法として、ガラス粉末を充填
する方法が従来より知られているが、ガラス粉末は強
度、剛性の面で十分な性能を得ることはできなかった。
それに代わり近年、ガラスフレークをはじめとする板状
充填剤を配合する方法が知られ、広い分野で使用されて
いる。しかしながら、板状充填剤のみでは繊維状強化材
の組成物に対して剛性及び耐衝撃性が劣り所望の満足な
製品が得られていない。そのため繊維状強化材と板状充
填剤を併用する組成物などが提案されているものの、繊
維状強化材の添加は板状充填剤によって得られる異方性
改善効果を減少させてしまい、高い剛性、優れた耐衝撃
性および異方性の低減を同時に満足する芳香族ポリカー
ボネート樹脂組成物はこれまでなかった。
械特性を有し、エンジニアリングプラスチックとして広
く使用されており、さらにガラス繊維やカーボン繊維な
どを配合して寸法精度や剛性などが要求される分野に広
く使用されている。しかしながら、近年の情報機器等の
高性能化に伴い、従来にも増して厳しい低反り性が要求
されている。かかる要求に対してガラス繊維やカーボン
繊維などを配合した組成物では、繊維配向に伴なう異方
性によって反りが大きくなり、対応できない状況にあ
る。この問題を解決する方法として、ガラス粉末を充填
する方法が従来より知られているが、ガラス粉末は強
度、剛性の面で十分な性能を得ることはできなかった。
それに代わり近年、ガラスフレークをはじめとする板状
充填剤を配合する方法が知られ、広い分野で使用されて
いる。しかしながら、板状充填剤のみでは繊維状強化材
の組成物に対して剛性及び耐衝撃性が劣り所望の満足な
製品が得られていない。そのため繊維状強化材と板状充
填剤を併用する組成物などが提案されているものの、繊
維状強化材の添加は板状充填剤によって得られる異方性
改善効果を減少させてしまい、高い剛性、優れた耐衝撃
性および異方性の低減を同時に満足する芳香族ポリカー
ボネート樹脂組成物はこれまでなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高い
剛性を有し、耐衝撃性に優れ、かつ成形品の異方性が小
さい強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびそれ
からの成形品を提供せんとするものである。本発明者は
上記目的を達成せんとして鋭意研究を重ねた結果、芳香
族ポリカーボネート樹脂または芳香族ポリカーボネート
樹脂と熱可塑性グラフト共重合体とのポリマーアロイお
よび特定の無機充填剤の特定割合からなる混合物に、特
定量のカルボキシル基および／またはその誘導体基を有
するオレフィン系ワックスを配合することにより、成形
品の異方性を小さく保持したまま高い剛性を有し、かつ
耐衝撃性に優れる強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物およびそれからの成形品が得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。
剛性を有し、耐衝撃性に優れ、かつ成形品の異方性が小
さい強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびそれ
からの成形品を提供せんとするものである。本発明者は
上記目的を達成せんとして鋭意研究を重ねた結果、芳香
族ポリカーボネート樹脂または芳香族ポリカーボネート
樹脂と熱可塑性グラフト共重合体とのポリマーアロイお
よび特定の無機充填剤の特定割合からなる混合物に、特
定量のカルボキシル基および／またはその誘導体基を有
するオレフィン系ワックスを配合することにより、成形
品の異方性を小さく保持したまま高い剛性を有し、かつ
耐衝撃性に優れる強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物およびそれからの成形品が得られることを見出し、本
発明を完成するに至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は（Ａ−１）芳香
族ポリカーボネート樹脂４５〜９７重量％と（Ｂ）ガラ
スフレーク、金属フレーク、マイカおよびタルクから選
択された少なくとも１種の無機充填剤３〜５５重量％か
らなる混合物および（Ｃ）その混合物１００重量部に対
して、カルボキシル基および／またはその誘導体基を
０.１〜６meq／ｇの範囲で有するオレフィン系ワックス
０.０２〜３重量部より実質的になる強化芳香族ポリカ
ーボネート樹脂組成物（“組成物Ｉ”ということにす
る）およびそれからの成形品に係るものであり、さらに
本発明は（Ａ−１）芳香族ポリカーボネート樹脂７〜９
６重量％、（Ａ−２）ジエンゴム成分に芳香族ビニル化
合物およびシアン化ビニル化合物をグラフトした熱可塑
性グラフト共重合体１〜９０重量％および（Ｂ）ガラス
フレーク、金属フレーク、マイカおよびタルクから選択
された少なくとも１種の無機充填剤３〜５５重量％から
なる混合物および（Ｃ）その混合物１００重量部に対し
て、カルボキシル基および／またはその誘導体基を０.
１〜６meq／ｇの範囲で有するオレフィン系ワックス０.
０２〜３重量部より実質的になる強化芳香族ポリカーボ
ネート樹脂組成物（“組成物ＩＩ”ということにする）
およびそれからの成形品に係るものである。
族ポリカーボネート樹脂４５〜９７重量％と（Ｂ）ガラ
スフレーク、金属フレーク、マイカおよびタルクから選
択された少なくとも１種の無機充填剤３〜５５重量％か
らなる混合物および（Ｃ）その混合物１００重量部に対
して、カルボキシル基および／またはその誘導体基を
０.１〜６meq／ｇの範囲で有するオレフィン系ワックス
０.０２〜３重量部より実質的になる強化芳香族ポリカ
ーボネート樹脂組成物（“組成物Ｉ”ということにす
る）およびそれからの成形品に係るものであり、さらに
本発明は（Ａ−１）芳香族ポリカーボネート樹脂７〜９
６重量％、（Ａ−２）ジエンゴム成分に芳香族ビニル化
合物およびシアン化ビニル化合物をグラフトした熱可塑
性グラフト共重合体１〜９０重量％および（Ｂ）ガラス
フレーク、金属フレーク、マイカおよびタルクから選択
された少なくとも１種の無機充填剤３〜５５重量％から
なる混合物および（Ｃ）その混合物１００重量部に対し
て、カルボキシル基および／またはその誘導体基を０.
１〜６meq／ｇの範囲で有するオレフィン系ワックス０.
０２〜３重量部より実質的になる強化芳香族ポリカーボ
ネート樹脂組成物（“組成物ＩＩ”ということにする）
およびそれからの成形品に係るものである。
【０００５】本発明の組成物ＩおよびＩＩにおいて（Ａ
−１）成分として使用される芳香族ポリカーボネート樹
脂は通常エンジニアリング樹脂として使用される樹脂で
あり、二価フェノールとカーボネート前駆体を反応させ
て得られる芳香族ポリカーボネート樹脂である。ここで
使用される二価フェノールの代表的な例としては、２,
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称
ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３,５−ジメチ
ルフェニル）プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ
−３,５−ジブロモフェニル）プロパン、２,２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
サルファイドおよびビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン等が挙げられる。好ましい二価フェノールはビス
（４−ヒドロキシフェニル）アルカンであり、なかでも
ビスフェノールＡが特に好ましい。
−１）成分として使用される芳香族ポリカーボネート樹
脂は通常エンジニアリング樹脂として使用される樹脂で
あり、二価フェノールとカーボネート前駆体を反応させ
て得られる芳香族ポリカーボネート樹脂である。ここで
使用される二価フェノールの代表的な例としては、２,
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称
ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１,１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ−３,５−ジメチ
ルフェニル）プロパン、２,２−ビス（４−ヒドロキシ
−３,５−ジブロモフェニル）プロパン、２,２−ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、４,４'−ジヒ
ドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
サルファイドおよびビス（４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン等が挙げられる。好ましい二価フェノールはビス
（４−ヒドロキシフェニル）アルカンであり、なかでも
ビスフェノールＡが特に好ましい。
【０００６】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメート等
が使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネ
ートまたは二価フェノールのジハロホルメート等が挙げ
られる。
【０００７】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を反応させて芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに
当り、二価フェノールは単独または２種以上を使用する
ことができ、必要に応じて触媒、分子量調節剤、酸化防
止剤等を使用してもよい。また芳香族ポリカーボネート
樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した
分岐ポリカーボネート樹脂であっても、２種以上の芳香
族ポリカーボネート樹脂の混合物であってもよい。
を反応させて芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに
当り、二価フェノールは単独または２種以上を使用する
ことができ、必要に応じて触媒、分子量調節剤、酸化防
止剤等を使用してもよい。また芳香族ポリカーボネート
樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した
分岐ポリカーボネート樹脂であっても、２種以上の芳香
族ポリカーボネート樹脂の混合物であってもよい。
【０００８】かかる芳香族ポリカーボネート樹脂の分子
量は、粘度平均分子量（Ｍ）で１２,０００〜３０,００
０が好ましく、１３,０００〜２５,０００が特に好まし
い。粘度平均分子量が１２,０００未満の芳香族ポリカ
ーボネート樹脂では、特定の無機充填剤を配合しても機
械的強度を十分に向上することができず、粘度平均分子
量が３０,０００を越える芳香族ポリカーボネート樹脂
では、成形時の流動性に劣るため、押出、成形が困難と
なり良好な成形品が得られ難い。本発明でいう粘度平均
分子量は塩化メチレン１００ｍｌに芳香族ポリカーボネ
ート樹脂０.７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比
粘度（ηsp）を次式に挿入して求める。
量は、粘度平均分子量（Ｍ）で１２,０００〜３０,００
０が好ましく、１３,０００〜２５,０００が特に好まし
い。粘度平均分子量が１２,０００未満の芳香族ポリカ
ーボネート樹脂では、特定の無機充填剤を配合しても機
械的強度を十分に向上することができず、粘度平均分子
量が３０,０００を越える芳香族ポリカーボネート樹脂
では、成形時の流動性に劣るため、押出、成形が困難と
なり良好な成形品が得られ難い。本発明でいう粘度平均
分子量は塩化メチレン１００ｍｌに芳香族ポリカーボネ
ート樹脂０.７ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比
粘度（ηsp）を次式に挿入して求める。
【０００９】ηsp／ｃ＝［η］＋０.４５×［η］2ｃ
（但し［η］は極限粘度） ［η］＝１.２３×１０-4Ｍ0.83 ｃ＝０.７
（但し［η］は極限粘度） ［η］＝１.２３×１０-4Ｍ0.83 ｃ＝０.７
【００１０】本発明の組成物ＩおよびＩＩにおいて
（Ｂ）成分として使用される無機充填剤はガラスフレー
ク、金属フレーク、マイカおよびタルクから選択された
少なくとも１種のものをいう。本発明におけるガラスフ
レークおよび金属フレークとしては、板状のものが好ま
しい。さらにその平均粒径は１０〜１０００μｍのもの
が好ましく、かつその平均粒径を（ａ）、厚さを（ｃ）
とした時、（ａ）／（ｃ）比が５〜５００のものが好ま
しく、６〜４５０のものがより好ましく、７〜４００の
ものがさらに好ましい。平均粒径が１０μｍ未満もしく
は（ａ）／（ｃ）比が５未満であると剛性が十分でな
く、平均粒径が１０００μｍを越えるかもしくは（ａ）
／（ｃ）比が５００を越えると成形品の外観が悪くなり
好ましくない。ここでいうガラスフレークおよび金属フ
レークの平均粒径とは、標準ふるい法により求められる
粒度の重量分布のメジアン径として算出されるものであ
る。本発明におけるマイカとしては、剛性確保の面か
ら、平均粒径が１〜８０μｍの粉末状のものが好まし
い。本発明におけるタルクとしては、剛性確保の面か
ら、平均粒径が０.０１〜２０μｍの粉末状のものが好
ましい。ここでいうマイカおよびタルクの平均粒径とは
レーザー回折法により測定された値をいう。マイカおよ
びタルクの場合には、平均粒径がこの範囲より小さくな
ると剛性が不十分となり、この範囲を越えると成形品の
外観が悪くなり好ましくない。
（Ｂ）成分として使用される無機充填剤はガラスフレー
ク、金属フレーク、マイカおよびタルクから選択された
少なくとも１種のものをいう。本発明におけるガラスフ
レークおよび金属フレークとしては、板状のものが好ま
しい。さらにその平均粒径は１０〜１０００μｍのもの
が好ましく、かつその平均粒径を（ａ）、厚さを（ｃ）
とした時、（ａ）／（ｃ）比が５〜５００のものが好ま
しく、６〜４５０のものがより好ましく、７〜４００の
ものがさらに好ましい。平均粒径が１０μｍ未満もしく
は（ａ）／（ｃ）比が５未満であると剛性が十分でな
く、平均粒径が１０００μｍを越えるかもしくは（ａ）
／（ｃ）比が５００を越えると成形品の外観が悪くなり
好ましくない。ここでいうガラスフレークおよび金属フ
レークの平均粒径とは、標準ふるい法により求められる
粒度の重量分布のメジアン径として算出されるものであ
る。本発明におけるマイカとしては、剛性確保の面か
ら、平均粒径が１〜８０μｍの粉末状のものが好まし
い。本発明におけるタルクとしては、剛性確保の面か
ら、平均粒径が０.０１〜２０μｍの粉末状のものが好
ましい。ここでいうマイカおよびタルクの平均粒径とは
レーザー回折法により測定された値をいう。マイカおよ
びタルクの場合には、平均粒径がこの範囲より小さくな
ると剛性が不十分となり、この範囲を越えると成形品の
外観が悪くなり好ましくない。
【００１１】かかる無機充填剤はシランカップリング剤
等で表面処理されているものが好ましい。この表面処理
により、芳香族ポリカーボネート樹脂の分解が抑制され
る。ここでいうシランカップリング剤とは下記式
等で表面処理されているものが好ましい。この表面処理
により、芳香族ポリカーボネート樹脂の分解が抑制され
る。ここでいうシランカップリング剤とは下記式
【００１２】
【化１】
【００１３】［ここでＹはアミノ基、エポキシ基、カル
ボン酸基、ビニル基、メルカプト基、ハロゲン原子等の
樹脂マトリックスと反応性または親和性を有する基、Ｒ
は単結合または炭素数１〜７のアルキレン基を表わし、
そのアルキレン分子鎖中に、アミド結合、エステル結
合、エーテル結合あるいはイミノ結合が介在してもよ
く、Ｘはアルコキシ基好ましくは炭素数１〜４のアルコ
キシ基またはハロゲン原子］で表わされるシラン化合物
をいい、具体的には、ビニルトリクロルシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−
（３,４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランおよ
びγ−クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げら
れる。さらにかかる無機充填剤は結合剤で造粒し顆粒状
としたものが取り扱い易く好ましく用いられる。但しか
かる顆粒状物に対しては上述した平均粒径範囲は適用さ
れるものではない。
ボン酸基、ビニル基、メルカプト基、ハロゲン原子等の
樹脂マトリックスと反応性または親和性を有する基、Ｒ
は単結合または炭素数１〜７のアルキレン基を表わし、
そのアルキレン分子鎖中に、アミド結合、エステル結
合、エーテル結合あるいはイミノ結合が介在してもよ
く、Ｘはアルコキシ基好ましくは炭素数１〜４のアルコ
キシ基またはハロゲン原子］で表わされるシラン化合物
をいい、具体的には、ビニルトリクロルシラン、ビニル
トリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−
メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、β−
（３,４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランおよ
びγ−クロロプロピルトリメトキシシランなどが挙げら
れる。さらにかかる無機充填剤は結合剤で造粒し顆粒状
としたものが取り扱い易く好ましく用いられる。但しか
かる顆粒状物に対しては上述した平均粒径範囲は適用さ
れるものではない。
【００１４】かかる無機充填剤（Ｂ成分）の含有量は、
組成物Ｉについては（Ａ−１）成分と（Ｂ）成分との合
計１００重量％当り、組成物ＩＩについては（Ａ−１）
成分、（Ａ−２）成分および（Ｂ）成分の合計１００重
量％当り３〜５５重量％であり、好ましくは５〜５０重
量％である。３重量％より少なくなると剛性向上の効果
が十分でなく、５５重量％より多くなると成形時の流動
性に劣るため、押出、成形が困難となり良好な成形品が
得られ難い。
組成物Ｉについては（Ａ−１）成分と（Ｂ）成分との合
計１００重量％当り、組成物ＩＩについては（Ａ−１）
成分、（Ａ−２）成分および（Ｂ）成分の合計１００重
量％当り３〜５５重量％であり、好ましくは５〜５０重
量％である。３重量％より少なくなると剛性向上の効果
が十分でなく、５５重量％より多くなると成形時の流動
性に劣るため、押出、成形が困難となり良好な成形品が
得られ難い。
【００１５】本発明の組成物ＩおよびＩＩにおいて
（Ｃ）成分として、カルボキシル基および／またはその
誘導体基を有するオレフィン系ワックスが使用される。
カルボキシル基誘導体としては、カルボン酸無水物基、
カルボン酸の金属塩、カルボン酸のアルキルエステルま
たはアリールエステル等が挙げられる。このカルボキシ
ル基および／またはその誘導体基は、このオレフィン系
ワックスのどの部分に結合してもよく、またその濃度
は、該オレフィン系ワックス１ｇ当り０.１〜６meq／ｇ
の範囲である。０.１meq／ｇより少なくなると剛性およ
び耐衝撃性の改良が不十分となり、６meq／ｇより多く
なると該オレフィン系ワックス自身の熱安定性が悪化し
好ましくない。
（Ｃ）成分として、カルボキシル基および／またはその
誘導体基を有するオレフィン系ワックスが使用される。
カルボキシル基誘導体としては、カルボン酸無水物基、
カルボン酸の金属塩、カルボン酸のアルキルエステルま
たはアリールエステル等が挙げられる。このカルボキシ
ル基および／またはその誘導体基は、このオレフィン系
ワックスのどの部分に結合してもよく、またその濃度
は、該オレフィン系ワックス１ｇ当り０.１〜６meq／ｇ
の範囲である。０.１meq／ｇより少なくなると剛性およ
び耐衝撃性の改良が不十分となり、６meq／ｇより多く
なると該オレフィン系ワックス自身の熱安定性が悪化し
好ましくない。
【００１６】かかるオレフィン系ワックスの市販品とし
ては、例えばダイヤカルナ−ＰＡ３０（三菱化成（株）
製）、ハイワックス酸処理タイプの２２０３Ａ、１１０
５Ａ（三井石油化学工業（株）製）および酸化パラフィ
ン（日本精蝋（株）製）等が挙げられる。本発明におい
て、オレフィン系ワックスは単独あるいは２種以上の混
合物として使用できる。これらのオレフィン系ワックス
（Ｃ成分）の配合量は、組成物Ｉについては（Ａ−１）
成分および（Ｂ）成分からなる混合物１００重量部に対
して、組成物ＩＩについては（Ａ−１）成分、（Ａ−
２）成分および（Ｂ）成分からなる混合物１００重量部
に対して０.０２〜３重量部であり、０.０３〜１重量部
が好ましい。０.０２重量部より少なくなると剛性およ
び耐衝撃性の向上が十分でなく、３重量部より多くなる
と引張強度の低下が大きく、剛性もまた逆に低下し好ま
しくない。
ては、例えばダイヤカルナ−ＰＡ３０（三菱化成（株）
製）、ハイワックス酸処理タイプの２２０３Ａ、１１０
５Ａ（三井石油化学工業（株）製）および酸化パラフィ
ン（日本精蝋（株）製）等が挙げられる。本発明におい
て、オレフィン系ワックスは単独あるいは２種以上の混
合物として使用できる。これらのオレフィン系ワックス
（Ｃ成分）の配合量は、組成物Ｉについては（Ａ−１）
成分および（Ｂ）成分からなる混合物１００重量部に対
して、組成物ＩＩについては（Ａ−１）成分、（Ａ−
２）成分および（Ｂ）成分からなる混合物１００重量部
に対して０.０２〜３重量部であり、０.０３〜１重量部
が好ましい。０.０２重量部より少なくなると剛性およ
び耐衝撃性の向上が十分でなく、３重量部より多くなる
と引張強度の低下が大きく、剛性もまた逆に低下し好ま
しくない。
【００１７】従来よりガラス繊維を含有した芳香族ポリ
カーボネート樹脂組成物に、かかるオレフィン系ワック
スを配合してなる組成物が知られている（特開昭５６−
４５９４４号公報）。しかしながら、ガラス繊維に代表
される繊維強化材にかかるオレフィン系ワックスを配合
して得られる効果は耐衝撃性の向上のみであり、本発明
の芳香族ポリカーボネート樹脂および特定の無機充填剤
からなる混合物にかかるオレフィン系ワックスを配合す
ることにより、耐衝撃性のみならず剛性もまた向上する
という事実は驚くべきものであった。これはかかるオレ
フィン系ワックスが無機充填剤と親和性を有することに
より、無機充填剤と芳香族ポリカーボネート樹脂との密
着性が低減し、このため押出、成形加工時における無機
充填剤へのせん断力が緩和され、かかる無機充填剤の折
れ、破壊が抑制されることにより、剛性もまた向上する
ものと考えられる。この結果、本発明における強化芳香
族ポリカーボネート樹脂組成物は、剛性が高く、耐衝撃
性に優れ、かつ異方性が小さいという良好な特性を有す
るものである。さらに、他の利点として、無機充填剤と
してマイカ、タルクを使用した場合に、かかるオレフィ
ン系ワックスがマイカ、タルクの表面を覆うことによ
り、芳香族ポリカーボネート樹脂の分解が抑制され、熱
安定性の向上およびこれらの充填剤の高充填化が可能と
なる効果をも有するものである。
カーボネート樹脂組成物に、かかるオレフィン系ワック
スを配合してなる組成物が知られている（特開昭５６−
４５９４４号公報）。しかしながら、ガラス繊維に代表
される繊維強化材にかかるオレフィン系ワックスを配合
して得られる効果は耐衝撃性の向上のみであり、本発明
の芳香族ポリカーボネート樹脂および特定の無機充填剤
からなる混合物にかかるオレフィン系ワックスを配合す
ることにより、耐衝撃性のみならず剛性もまた向上する
という事実は驚くべきものであった。これはかかるオレ
フィン系ワックスが無機充填剤と親和性を有することに
より、無機充填剤と芳香族ポリカーボネート樹脂との密
着性が低減し、このため押出、成形加工時における無機
充填剤へのせん断力が緩和され、かかる無機充填剤の折
れ、破壊が抑制されることにより、剛性もまた向上する
ものと考えられる。この結果、本発明における強化芳香
族ポリカーボネート樹脂組成物は、剛性が高く、耐衝撃
性に優れ、かつ異方性が小さいという良好な特性を有す
るものである。さらに、他の利点として、無機充填剤と
してマイカ、タルクを使用した場合に、かかるオレフィ
ン系ワックスがマイカ、タルクの表面を覆うことによ
り、芳香族ポリカーボネート樹脂の分解が抑制され、熱
安定性の向上およびこれらの充填剤の高充填化が可能と
なる効果をも有するものである。
【００１８】本発明の組成物ＩＩにおいて（Ａ−２）成
分として使用される熱可塑性グラフト共重合体は、ジエ
ンゴム成分を幹とし、それにグラフト共重合可能な芳香
族ビニル化合物成分およびシアン化ビニル化合物成分を
グラフト重合させた共重合体である。ジエンゴム成分と
しては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレンおよび
スチレン−ブタジエン共重合体等が挙げられ、ポリブタ
ジエンが好ましく使用される。これらのジエンゴム成分
にグラフトされる芳香族ビニル化合物成分としては、例
えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、アルコキシスチレンおよびハロゲン化スチレン等が
挙げられ、スチレンが好ましく用いられる。また、シア
ン化ビニル化合物成分としては、例えばアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルおよびクロロアクリロニトリル
等が挙げられ、アクリロニトリルが好ましく用いられ
る。さらにアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルおよびメ
タクリル酸オクチル等を使用することができる。これら
の熱可塑性グラフト共重合体の中で、ＡＢＳ樹脂が好ま
しく用いられる。
分として使用される熱可塑性グラフト共重合体は、ジエ
ンゴム成分を幹とし、それにグラフト共重合可能な芳香
族ビニル化合物成分およびシアン化ビニル化合物成分を
グラフト重合させた共重合体である。ジエンゴム成分と
しては、例えばポリブタジエン、ポリイソプレンおよび
スチレン−ブタジエン共重合体等が挙げられ、ポリブタ
ジエンが好ましく使用される。これらのジエンゴム成分
にグラフトされる芳香族ビニル化合物成分としては、例
えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレ
ン、アルコキシスチレンおよびハロゲン化スチレン等が
挙げられ、スチレンが好ましく用いられる。また、シア
ン化ビニル化合物成分としては、例えばアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルおよびクロロアクリロニトリル
等が挙げられ、アクリロニトリルが好ましく用いられ
る。さらにアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸オクチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチルおよびメ
タクリル酸オクチル等を使用することができる。これら
の熱可塑性グラフト共重合体の中で、ＡＢＳ樹脂が好ま
しく用いられる。
【００１９】これらの熱可塑性グラフト共重合体は、塊
状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれかの重
合法で製造してもよく、またグラフトの方式としては一
段グラフトでも多段グラフトでもよい。さらに熱可塑性
グラフト共重合体は１種のみならず２種以上を混合して
使用することができる。
状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれかの重
合法で製造してもよく、またグラフトの方式としては一
段グラフトでも多段グラフトでもよい。さらに熱可塑性
グラフト共重合体は１種のみならず２種以上を混合して
使用することができる。
【００２０】これらの熱可塑性グラフト共重合体は、該
混合物の流動性を改善するため好ましく用いられる。か
かる熱可塑性グラフト共重合体の含有量は、（Ａ−１）
成分、（Ａ−２）成分および（Ｂ）成分の合計１００重
量％当り１〜９０重量％であり、５〜６０重量％が好ま
しい。
混合物の流動性を改善するため好ましく用いられる。か
かる熱可塑性グラフト共重合体の含有量は、（Ａ−１）
成分、（Ａ−２）成分および（Ｂ）成分の合計１００重
量％当り１〜９０重量％であり、５〜６０重量％が好ま
しい。
【００２１】本発明の強化芳香族ポリカーボネート樹脂
組成物には、本発明の目的および効果を損なわない範囲
で任意の添加剤、例えば臭素化ビスフェノール、臭素化
エポキシ樹脂、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボ
ネート、トリフェニルホスフェート、ホスホン酸アミド
および赤燐等のような難燃剤、三酸化アンチモンおよび
アンチモン酸ナトリウム等のような難燃助剤、燐酸エス
テルおよび亜燐酸エステル等のような熱安定剤、ヒンダ
ードフェノール等のような酸化防止剤、光安定剤、離型
剤、流動改質剤、着色剤、滑剤および発泡剤等を必要に
応じてその有効発現量配合してもよい。さらに他の強化
材や充填剤、例えばガラス粉末、ガラスビーズ、ポリテ
トラフルオロエチレン、炭酸カルシウム、カーボンブラ
ックおよび金属粉等を本発明の目的および効果を損なわ
ない範囲で配合してもよい。また、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミ
ド、アクリル樹脂、芳香族ポリエステル、フェノキシ樹
脂およびエポキシ樹脂等の熱可塑性樹脂や弾性体等を配
合してもよい。
組成物には、本発明の目的および効果を損なわない範囲
で任意の添加剤、例えば臭素化ビスフェノール、臭素化
エポキシ樹脂、臭素化ポリスチレン、臭素化ポリカーボ
ネート、トリフェニルホスフェート、ホスホン酸アミド
および赤燐等のような難燃剤、三酸化アンチモンおよび
アンチモン酸ナトリウム等のような難燃助剤、燐酸エス
テルおよび亜燐酸エステル等のような熱安定剤、ヒンダ
ードフェノール等のような酸化防止剤、光安定剤、離型
剤、流動改質剤、着色剤、滑剤および発泡剤等を必要に
応じてその有効発現量配合してもよい。さらに他の強化
材や充填剤、例えばガラス粉末、ガラスビーズ、ポリテ
トラフルオロエチレン、炭酸カルシウム、カーボンブラ
ックおよび金属粉等を本発明の目的および効果を損なわ
ない範囲で配合してもよい。また、例えばポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミ
ド、アクリル樹脂、芳香族ポリエステル、フェノキシ樹
脂およびエポキシ樹脂等の熱可塑性樹脂や弾性体等を配
合してもよい。
【００２２】本発明の強化芳香族ポリカーボネート樹脂
組成物を製造するには、任意の方法で行うことができ
る。例えばタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキ
サー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機で混合
する方法が適宜用いられる。このようにして得られた樹
脂組成物は既知の種々の方法、例えば射出成形、押出成
形および圧縮成形などにより成形される。
組成物を製造するには、任意の方法で行うことができ
る。例えばタンブラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキ
サー、バンバリーミキサー、混練ロール、押出機で混合
する方法が適宜用いられる。このようにして得られた樹
脂組成物は既知の種々の方法、例えば射出成形、押出成
形および圧縮成形などにより成形される。
【００２３】
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明する。な
お評価は以下の（１）〜（４）の方法により行った。 （１）曲げ弾性率［ｋｇｆ／ｃｍ2］：ＡＳＴＭ Ｄ−
７９０により測定した。 （２）衝撃値［ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ］：ＡＳＴＭ Ｄ−
２５６（アイゾットノッチ付き、厚み３.２ｍｍ）によ
り測定した。 （３）引張強度［ｋｇｆ／ｃｍ2］：ＡＳＴＭ Ｄ−６
３８により測定した。 （４）成形収縮率［％］：幅５０ｍｍ×長さ１００ｍｍ
×厚み４ｍｍの角板を同一の条件で射出成形により成形
し２３℃、５０％ＲＨ雰囲気にて２４時間放置した後、
角板寸法を３次元測定機（ミツトヨ（株）製）により測
定し、成形収縮率を算出した。さらに異方性の尺度とし
て成形収縮率の直角方向の値を流れ方向の値で除した値
を算出した。
お評価は以下の（１）〜（４）の方法により行った。 （１）曲げ弾性率［ｋｇｆ／ｃｍ2］：ＡＳＴＭ Ｄ−
７９０により測定した。 （２）衝撃値［ｋｇｆ・ｃｍ／ｃｍ］：ＡＳＴＭ Ｄ−
２５６（アイゾットノッチ付き、厚み３.２ｍｍ）によ
り測定した。 （３）引張強度［ｋｇｆ／ｃｍ2］：ＡＳＴＭ Ｄ−６
３８により測定した。 （４）成形収縮率［％］：幅５０ｍｍ×長さ１００ｍｍ
×厚み４ｍｍの角板を同一の条件で射出成形により成形
し２３℃、５０％ＲＨ雰囲気にて２４時間放置した後、
角板寸法を３次元測定機（ミツトヨ（株）製）により測
定し、成形収縮率を算出した。さらに異方性の尺度とし
て成形収縮率の直角方向の値を流れ方向の値で除した値
を算出した。
【００２４】［実施例１〜１１、比較例１〜１６］表
１、表２および表３に示す樹脂、無機充填剤およびワッ
クスを表１、表２および表３に示す割合でドライブレン
ドした後、スクリュー径３０ｍｍのベント付き１軸押出
機［ナカタニ機械（株）製：ＶＳＫ−３０］により、シ
リンダー温度２９０℃で溶融混練し、ストランドカット
によりペレットを得て、得られたペレットを１２０℃で
５時間熱風循環乾燥機により乾燥した後、射出成形機
［住友重機械工業（株）製：ＳＧ１５０Ｕ］によりシリ
ンダ温度３００℃、金型温度１００℃にて曲げ試験片、
衝撃試験片および引張試験片を得た。さらに成形収縮率
測定用の角板を同射出成形機によりシリンダ温度３００
℃、金型温度１００℃にてすべて同一の射出条件により
得た。
１、表２および表３に示す樹脂、無機充填剤およびワッ
クスを表１、表２および表３に示す割合でドライブレン
ドした後、スクリュー径３０ｍｍのベント付き１軸押出
機［ナカタニ機械（株）製：ＶＳＫ−３０］により、シ
リンダー温度２９０℃で溶融混練し、ストランドカット
によりペレットを得て、得られたペレットを１２０℃で
５時間熱風循環乾燥機により乾燥した後、射出成形機
［住友重機械工業（株）製：ＳＧ１５０Ｕ］によりシリ
ンダ温度３００℃、金型温度１００℃にて曲げ試験片、
衝撃試験片および引張試験片を得た。さらに成形収縮率
測定用の角板を同射出成形機によりシリンダ温度３００
℃、金型温度１００℃にてすべて同一の射出条件により
得た。
【００２５】表１、表２および表３における樹脂、無機
充填剤およびワックスの記号は下記のものを示す。 ＰＣ−１：芳香族ポリカーボネート樹脂［帝人化成
（株）製パンライトＬ−１２２５Ｌ；粘度平均分子量１
９５００］ ＰＣ−２：芳香族ポリカーボネート樹脂［帝人化成
（株）製パンライトＬ−１２２５；粘度平均分子量２２
５００］ ＰＣ−３：芳香族ポリカーボネート樹脂［帝人化成
（株）製パンライトＬ−１２５０；粘度平均分子量２４
５００］ ＡＢＳ：ＡＢＳ樹脂［三井東圧化学（株）製サンタック
ＵＴ−６１］ ＧＦＬ：ガラスフレーク［日本板硝子（株）製ＲＥＦＧ
−１０１、厚さ２〜６μｍ、平均粒径６００μｍ］ マイカ：マイカ粉［（株）山口雲母工業所製Ａ−４１、
平均粒径４０μｍ］ タルク：タルク［日本タルク（株）製Ｐ−３、平均粒径
３μｍ］ ＣＳ：ガラス繊維［日東紡績（株）製３ＰＥ−４５５、
繊維径１３μｍ］ ＭＦ：ガラス粉［日東紡績（株）製ＰＦＥ３０１、繊維
径９μｍ、平均繊維長：４０μｍ］ Ｗ−１：α−オレフィンと無水マレイン酸の共重合によ
るオレフィン系ワックス［三菱化成（株）製ダイヤカル
ナ−ＰＡ３０］ Ｗ−２：カルボン酸無水物基を有するオレフィン系ワッ
クス［三井石油化学工業（株）製ワックス酸処理タイプ
２２０３Ａ］ Ｗ−３：カルボキシル基およびその誘導体基を有しない
オレフィン系ワックス［三井石油化学工業（株）製ＨＷ
４０５ＭＰ］
充填剤およびワックスの記号は下記のものを示す。 ＰＣ−１：芳香族ポリカーボネート樹脂［帝人化成
（株）製パンライトＬ−１２２５Ｌ；粘度平均分子量１
９５００］ ＰＣ−２：芳香族ポリカーボネート樹脂［帝人化成
（株）製パンライトＬ−１２２５；粘度平均分子量２２
５００］ ＰＣ−３：芳香族ポリカーボネート樹脂［帝人化成
（株）製パンライトＬ−１２５０；粘度平均分子量２４
５００］ ＡＢＳ：ＡＢＳ樹脂［三井東圧化学（株）製サンタック
ＵＴ−６１］ ＧＦＬ：ガラスフレーク［日本板硝子（株）製ＲＥＦＧ
−１０１、厚さ２〜６μｍ、平均粒径６００μｍ］ マイカ：マイカ粉［（株）山口雲母工業所製Ａ−４１、
平均粒径４０μｍ］ タルク：タルク［日本タルク（株）製Ｐ−３、平均粒径
３μｍ］ ＣＳ：ガラス繊維［日東紡績（株）製３ＰＥ−４５５、
繊維径１３μｍ］ ＭＦ：ガラス粉［日東紡績（株）製ＰＦＥ３０１、繊維
径９μｍ、平均繊維長：４０μｍ］ Ｗ−１：α−オレフィンと無水マレイン酸の共重合によ
るオレフィン系ワックス［三菱化成（株）製ダイヤカル
ナ−ＰＡ３０］ Ｗ−２：カルボン酸無水物基を有するオレフィン系ワッ
クス［三井石油化学工業（株）製ワックス酸処理タイプ
２２０３Ａ］ Ｗ−３：カルボキシル基およびその誘導体基を有しない
オレフィン系ワックス［三井石油化学工業（株）製ＨＷ
４０５ＭＰ］
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【表３】
【００２９】この表から明らかなように、例えば実施例
１と比較例１を比べた場合、該オレフィン系ワックスを
配合すると、引張強度はやや下がるものの、異方性は維
持しながら、剛性を表わす曲げ弾性率が１０％ほど向上
し、衝撃値も高くなる。また、実施例２と比較例２、実
施例３と比較例３においても、引張強度は下がるものの
成形品として十分に満足できる範囲であり、一方異方性
は維持しながら、曲げ弾性率が１５〜２５％ほど向上
し、衝撃値も高くなっている。
１と比較例１を比べた場合、該オレフィン系ワックスを
配合すると、引張強度はやや下がるものの、異方性は維
持しながら、剛性を表わす曲げ弾性率が１０％ほど向上
し、衝撃値も高くなる。また、実施例２と比較例２、実
施例３と比較例３においても、引張強度は下がるものの
成形品として十分に満足できる範囲であり、一方異方性
は維持しながら、曲げ弾性率が１５〜２５％ほど向上
し、衝撃値も高くなっている。
【００３０】
【発明の効果】本発明の強化芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物は、特定の無機充填剤強化の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の持つ優れた低異方性を維持しつつ、剛性が
向上しさらに耐衝撃性に優れるため、高い寸法精度且つ
高い剛性の要求される電気用部品を始めとする幅広い産
業分野で好適であり、その奏する工業的効果は格別のも
のである。
脂組成物は、特定の無機充填剤強化の芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の持つ優れた低異方性を維持しつつ、剛性が
向上しさらに耐衝撃性に優れるため、高い寸法精度且つ
高い剛性の要求される電気用部品を始めとする幅広い産
業分野で好適であり、その奏する工業的効果は格別のも
のである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 55/02 Ｃ０８Ｌ 55/02 //(Ｃ０８Ｌ 69/00 (Ｃ０８Ｌ 69/00 55:02 55:02 91:06） 91:06） (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 69/00 C08K 3/00 - 13/08
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ−１）芳香族ポリカーボネート樹脂
４５〜９７重量％と（Ｂ）ガラスフレーク、金属フレー
ク、マイカおよびタルクから選択された少なくとも１種
の無機充填剤３〜５５重量％からなる混合物および
（Ｃ）その混合物１００重量部に対して、カルボキシル
基および／またはその誘導体基を０.１〜６meq／ｇの範
囲で有するオレフィン系ワックス０.０２〜３重量部よ
り実質的になる強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物。 - 【請求項２】 請求項１記載の強化芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物より形成された成形品。 - 【請求項３】 （Ａ−１）芳香族ポリカーボネート樹脂
７〜９６重量％、（Ａ−２）ジエンゴム成分に芳香族ビ
ニル化合物およびシアン化ビニル化合物をグラフトした
熱可塑性グラフト共重合体１〜９０重量％および（Ｂ）
ガラスフレーク、金属フレーク、マイカおよびタルクか
ら選択された少なくとも１種の無機充填剤３〜５５重量
％からなる混合物および（Ｃ）その混合物１００重量部
に対して、カルボキシル基および／またはその誘導体基
を０.１〜６meq／ｇの範囲で有するオレフィン系ワック
ス０.０２〜３重量部より実質的になる強化芳香族ポリ
カーボネート樹脂組成物。 - 【請求項４】 請求項３記載の強化芳香族ポリカーボネ
ート樹脂組成物より形成された成形品。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00412995A JP3212468B2 (ja) | 1995-01-13 | 1995-01-13 | 強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00412995A JP3212468B2 (ja) | 1995-01-13 | 1995-01-13 | 強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および成形品 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08188708A JPH08188708A (ja) | 1996-07-23 |
| JP3212468B2 true JP3212468B2 (ja) | 2001-09-25 |
Family
ID=11576185
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00412995A Expired - Fee Related JP3212468B2 (ja) | 1995-01-13 | 1995-01-13 | 強化芳香族ポリカーボネート樹脂組成物および成形品 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3212468B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2574642A1 (de) | 2011-09-28 | 2013-04-03 | Bayer Material Science AG | Flammgeschützte PC/ABS-Zusammensetzungen mit guter Schlagzähigkeit, Fließfähigkeit und Chemikalienbeständigkeit |
| WO2013045552A1 (de) | 2011-09-28 | 2013-04-04 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Polycarbonat mit glasfasern |
| WO2013079634A1 (de) | 2011-11-30 | 2013-06-06 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Ethylen-propylen-maleinsäureanhydrid-copolymer als schlagzähmodifikator in glasfaserverstärkten fr-polycarbonaten für den ee-bereich |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100361631B1 (ko) * | 1999-11-26 | 2002-11-23 | 주식회사 삼양사 | 유동성 및 내충격성이 우수한 폴리카보네이트 수지 조성물 |
| JP4794055B2 (ja) * | 2001-01-29 | 2011-10-12 | 東洋アルミニウム株式会社 | 樹脂添加用光輝性材料及び熱可塑性樹脂組成物 |
| JP6377058B2 (ja) | 2013-06-28 | 2018-08-22 | 三井化学株式会社 | 成形用樹脂組成物の製造方法 |
| KR20190042578A (ko) | 2016-08-24 | 2019-04-24 | 코베스트로 도이칠란트 아게 | 활석을 포함하는 폴리카르보네이트 조성물 |
| CN111051602B (zh) | 2017-08-29 | 2023-02-17 | 三井化学株式会社 | 纤维收束剂、无机增强材料、树脂组合物及成型体 |
| EP3502306B1 (de) | 2017-12-19 | 2022-03-02 | Covestro Deutschland AG | Mehrschichtkörper, umfassend eine substratschicht enthaltend polycarbonat, talk und wachs |
| CN114836002B (zh) * | 2022-07-04 | 2022-09-02 | 金发科技股份有限公司 | 一种高韧高磁吸abs合金及其制备方法和应用 |
-
1995
- 1995-01-13 JP JP00412995A patent/JP3212468B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2574642A1 (de) | 2011-09-28 | 2013-04-03 | Bayer Material Science AG | Flammgeschützte PC/ABS-Zusammensetzungen mit guter Schlagzähigkeit, Fließfähigkeit und Chemikalienbeständigkeit |
| WO2013045552A1 (de) | 2011-09-28 | 2013-04-04 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Polycarbonat mit glasfasern |
| WO2013045544A1 (de) | 2011-09-28 | 2013-04-04 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Flammgeschützte pc/abs-zusammensetzungen mit guter schlagzähigkeit, fliessfähigkeit und chemikalienbeständigkeit |
| US8822576B2 (en) | 2011-09-28 | 2014-09-02 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Flame-retardant PC/ABS compositions having good impact strength, flowability and chemical resistance |
| US8916630B2 (en) | 2011-09-28 | 2014-12-23 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Polycarbonate comprising glass fibres |
| WO2013079634A1 (de) | 2011-11-30 | 2013-06-06 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Ethylen-propylen-maleinsäureanhydrid-copolymer als schlagzähmodifikator in glasfaserverstärkten fr-polycarbonaten für den ee-bereich |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH08188708A (ja) | 1996-07-23 |
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