JP3222980B2 - 熱現像カラー感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は熱現像感光材料に関する
ものであり，特に最高濃度が高く、ステインが少なくシ
ャープな画像が得られ、且つ処理条件の変動に対して画
像濃度の変動が少なく、また、画像ムラの少ない熱現像
カラー感光材料に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】熱現像感光材料はこの分野では公知であ
り熱現像感光材料とそのプロセスについては，たとえば
「写真工学の基礎」非銀塩写真編（１９８２年コロナ社
発行）の２４２頁〜２５５頁，米国特許第４５００６２
６号等に記載されている。

【０００３】その他，例えば現像主薬の酸化体とカプラ
ーとのカップリング反応により色素画像を形成する方法
が米国特許第３７６１２７０号，同４０２１２４０号等
に記載されている。また感光銀色素漂白法によりポジの
色画像を形成する方法が米国特許第４２３５９５７号等
に記載されている。

【０００４】熱現像でポジのカラー画像を得る方法につ
いても多くの方法が提案されている。例えば，米国特許
第４５５９２９０号にはいわゆるＤＲＲ化合物を色像放
出能力のない酸化型にした化合物を還元剤もしくはその
前駆体を共存させ，熱現像によりハロゲン化銀の露光量
に応じて還元剤を酸化させ，酸化されずに残った還元剤
により還元して拡散性色素を放出させる方法が提案され
ている。また，欧州特許公開２２０７４６Ａ号，公開技
報８７−６１９９（第１２巻２２号）には同様の機構で
拡散性色素を放出する化合物として，Ｎ−Ｘ結合（Ｘは
酸素原子，窒素原子または硫黄原子を表す）の還元的な
開裂によって拡散性色素を放出する化合物を用いる熱現
像カラー感光材料が記載されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】上記のような熱現像感
光材料はハロゲン化銀乳剤、色素供与性物質に加え、処
理薬品を外部供給しない代わりに、還元剤、塩基発生剤
等を感材中に内蔵させねばならない。従って、膜厚が厚
くなり、露光時、光の散乱によりシャープネスが劣化す
るという問題点があった。さらには、内蔵する塩基発生
剤は現像液等から外部供給するのと異なり塗布量に限界
があるため、必要最小限とせざるを得ず、よって僅かな
膜厚変動で濃度ムラが生じ易いという欠点があった。ま
た、少量の水の存在下で現像、転写を行うシステムにお
いては、特に水量の変動に対して画像濃度が変動すると
いう問題点があった。

【０００６】（発明の目的）本発明の目的は最高濃度が
高く、ステインが少なくシャープな画像が得られ、且つ
処理条件の変動に対して画像濃度の変動が少なく、ま
た、画像ムラの少ない熱現像カラー感光材料を得ること
にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記
（１）、（２）の構成によって達成された。 （１）すなわち、支持体上に感光性ハロゲン化銀、還元
剤、および色素供与性化合物を有する熱現像感光材料に
おいて，下記一般式（Ｉ）で表される色素供与性化合
物、及び下記一般式（II）で表される化合物を含有する
層を有することを特徴とする熱現像カラー感光材料。

【０００８】

【化３】

【０００９】式中、ＥＡＧは還元性物質から電子を受け
取る基を表わす。Ｎ及びＯはそれぞれ、窒素原子、酸素
原子を表わし、ＥＡＧが電子を受け取った後にこの一重
結合が開裂する。Ｄ² は−ＣＯ−または−ＳＯ₂ −を表
わし、Ｄ¹ はＮ、Ｏ、Ｄ² を含む複素環を形成し、かつ
Ｎ−Ｏ結合の開裂に後続してＤ¹ −Ｇ結合が切断する性
質を有する原子団を表わす。ＧはＤ¹ とＸを結ぶ連結基
であって、Ｎ−Ｏ結合の開裂に後続してＤ¹ −Ｇ結合が
切断する性質を有する基を表わし、Ｇはそれ自身さらに
分解するタイミング能を有していても良い。

【００１０】Ｄｙｅは拡散性色素基を表し、Ｘはベンゼ
ン環、ナフタレン環、窒素原子を１または２個含む５か
ら８員の複素環、または炭素数が２から１０の鎖状また
は環状のアルキル基を表わし、これらは置換基を有して
いても良く、他の飽和または不飽和の環が縮環していて
も良く、構成する炭素原子の一部が酸素原子、硫黄原子
で置き換っていても良い。

【００１１】Ｌは連結基を表わす。ｍは１以上、ｎは２
以上の自然数を表わし、ｎ個のＬ−（Ｄｙｅ) _m は同一
であっても異なっていても良く、ｍが２以上であるとき
ｍ個のＤｙｅは同一であっても異なっていても良い。

【００１２】

【化４】

【００１３】式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴はそれぞれ同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、アルキル基、アリール基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシ
ルアミノ基、アリールオキシ基、スルホニルアミノ基、
ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、スル
ホ基、カルボキシル基を表わす。Ｒ¹とＲ²、Ｒ³とＲ⁴は
互いに結合して環を形成しても良い。αは２価の連結基
を表わし、ｐは０または１を表わす。

【００１４】（２）（１）において、一般式（Ｉ）で表
される化合物と同一層にある一般式（II）で表される化
合物の添加量が、一般式（Ｉ）で表される化合物に対
し、０．５〜０．８５倍モルであることを特徴とする熱
現像カラー感光材料。

【００１５】一般式（Ｉ）の化合物について更に詳細に
説明する。Ｄ¹ がＮ、Ｏ、Ｄ² とともに形成する複素環
としては４〜８員の単環または縮合環を持つ複素環が挙
げられ、好ましくは下記に示す環である。

【００１６】

【化５】

【００１７】これらの複素環は、アルキル基、アリール
基などの置換基を有していてもよい。これらの複素環の
中で特に好ましいのは（ｉ）、（ｊ）で示した複素環で
ある。

【００１８】一般式（Ｉ）において、ＥＡＧは電子受容
性の基であり、好ましくは、キノン残基またはハメット
のσ_p 値が＋０．０９以上の置換基を有する芳香族基、
複素環基、アルケニル基またはアルキニル基を表わす。
より具体的には米国特許４，７８３，３９６号（特開昭
６２−２１５２７０号）にＥＡＧとして記載されている
基を挙げることができる。特に好ましいのはニトロ基が
オルト位またはパラ位に置換したフェニル基である。

【００１９】一般式（Ｉ）の化合物が熱現像カラー感光
材料の添加層の中で非拡散性を保つためには、バラスト
基とよばれる基が置換していることが好ましい。バラス
ト基は通常炭素数８以上の脂肪族基または芳香族基であ
り、Ｎ、Ｏ、Ｄ¹ 、Ｄ² で形成される複素環またはＥＡ
Ｇに置換させられる。好ましくはスルファモイル基（ア
ルキルまたはアリールアミノスルホニル基）、カルバモ
イル基（アルキルまたはアリールアミノカルボニル
基）、アシルアミノ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アルキル基、アルキルチオ基などであ
る。

【００２０】一般式（Ｉ）のＤｙｅとしては、例えばア
ゾ色素、アゾメチン色素、アゾピラゾロン色素、インド
アニリン系色素、インドフェノール系色素、アントラキ
ノン系色素、トリアリールメタン系色素、アリザリン、
ニトロ系色素、キノリン系色素、インジゴ系色素や、フ
タロシアニン系色素があげられる。またそれらのロイコ
体や、一時的に吸収波長がシフトされたもの、さらにテ
トラゾリウム塩などの色素プレカーサーがあげられる。
さらにこれらの色素は適当な金属とキレート色素を形成
してもよい。これらの色素に関しては、例えば米国特許
第３，８８０，６５８号；同第３，９３１，１４４号；
同第３，９３２，３８０号；同第３，９３２，３８１号
および同第３，９４２，９８７号に記載されている。こ
れらの中でも特にシアン、マゼンタ、イエローの色素
が、カラー画像を形成するために重要である。以下にそ
れらの１例を挙げる。

【００２１】イエロー色素の例：米国特許３，５９７，
２００号、同３，３０９，１９９号、同４，０１３，６
３３号、同４，２４５，０２８号、同４，１５６，６０
９号、同４，１３９，３８３号、同４，１９５，９９２
号、同４，１４８，６４１号、同４，１４８，６４３
号、同４，３３６，３２２号：特開昭５１−１１４９３
０号、同５６−７１０７２号：Research Disclosure １
７６３０（１９７８）号、同１６４７５（１９７７）号
に記載されているもの。

【００２２】マゼンタ色素の例：米国特許３，４５３，
１０７号、同３，５４４，５４５号、同３，９３２，３
８０号、同３，９３１，１４４号、同３，９３２，３０
８号、同３，９５４，４７６号、同４，２３３，２３７
号、同４，２５５，５０９号、同４，２５０，２４６
号、同４，１４２，８９１号、同４，２０７，１０４
号、同４，２８７，２９２号：特開昭５２−１０６７２
７号、同５３−２３６２８号、同５５−３６８０４号、
同５６−７３０５７号、同５６−７１０６０号、同５５
−１３４号に記載されているもの。

【００２３】シアン系色素の例：米国特許３，４８２，
９７２号、同３，９２９，７６０号、同４，０１３，６
３５号、同４，２６８，６２５号、同４，１７１，２２
０号、同４，２４２，４３５号、同４，１４２，８９１
号、同４，１９５，９９４号、同４，１４７，５４４
号、同４，１４８，６４２号：英国特許１，５５１，１
３８号：特開昭５４−９９４３１号、同５２−８８２７
号、同５３−４７８２３号、同５３−１４３３２３号、
同５４−９９４３１号、同５６−７１０６１号：ヨーロ
ッパ特許（ＥＰＣ）５３，０３７号、同５３，０４０
号、Research Disclosure １７，６３０（１９７８）
号、及び同１６，４７５（１９７７）号に記載されてい
るもの。

【００２４】また色素プレカーサー部の一種として、感
光要素中では一時的に光吸収をシフトさせてある色素の
具体例は米国特許４，３１０，６１２号、同Ｔ−９９
９，００３号、同３，３３６，２８７号、同３，５７
９，３３４号、同３，９８２，９４６号、英国特許１，
４６７，３１７号および特開昭５７−１５８６３８号な
どに記載されている。

【００２５】以下に本発明に用いるカラー感光材料に使
用する一般式（Ｉ）で表される色素供与性化合物の具体
例を次に挙げるが、本発明はこれに限定されるものでは
ない。

【００２６】

【化６】

【００２７】

【化７】

【００２８】

【化８】

【００２９】

【化９】

【００３０】

【化１０】

【００３１】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる色素供
与性化合物の塗布量は０．０８mmol/m² 〜０．４mmol/m
² が好ましく、 ０．１２mmol/m² 〜０．３０mmol/m²
が更に好ましい。次に一般式（II）で表わされる化合物
について説明する。式中、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ はそれぞれ同一で
も異なっていてもよく、水素原子、アルキル基、アリー
ル基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ
基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、スルホニルア
ミノ基、ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ
基、スルホ基、カルボキシル基を表わす。Ｒ¹ とＲ² 、
Ｒ³ とＲ⁴ は互いに結合して環を形成しても良い。上記
において、水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、カルボ
キシル基以外の基は炭素数１〜３０のものであることが
好ましい。

【００３２】一般式（II）においてαは２価の連結基を
表わし、好ましくはアルキレン基、アリーレン基、−Ｎ
ＨＣＯ−アリーレン−ＣＯＮＨ−基である。αは置換基
を有していてもよく、その例としては、アルキル基、ア
リール基がある。

【００３３】一般式（II）で表わされる化合物は耐拡散
性であることが好ましく、そのため、Ｒ¹ 〜Ｒ⁴ 、αの
いずれかが炭素数８以上を有することが好ましい。

【００３４】以下に一般式（II）で表わされる化合物の
具体例を挙げる。

【００３５】

【化１１】

【００３６】

【化１２】

【００３７】

【化１３】

【００３８】

【化１４】

【００３９】

【化１５】

【００４０】一般式（II）で表わされる化合物は、好ま
しくは一般式（Ｉ）で表わされる化合物と同一層に使用
される。特に一般式（Ｉ）で表わされる化合物と同一乳
化物として使用されるのが好ましい。一般式（II）で表
わされる化合物は好ましくは一般式（Ｉ）で表わされる
化合物に対して、０．５〜０．８５倍モルの範囲で使用
される。

【００４１】本発明の熱現像カラー感光材料は、基本的
には支持体上に感光性ハロゲン化銀、還元剤、バインダ
ーおよび色素供与性化合物を有するものであり、さらに
必要に応じて有機金属塩酸化剤などを含有させることが
できる。これらの成分は同一の層に添加することが多い
が、反応可能な状態であれば別層に分割して添加するこ
ともできる。例えば着色している色素供与性化合物はハ
ロゲン化銀乳剤の下層に存在せせると感度の低下を防げ
る。還元剤は熱現像感光材料に内蔵するが、さらには、
例えば後述する色素固定要素から拡散させるなどの方法
で、外部から供給するような方法を併用してもよい。感
光材料に還元剤を内蔵させることによって、カラー画像
形成の促進効果等が得られる。

【００４２】イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用
いて色度図内の広範囲の色を得るためには、少なくとも
３層のそれぞれ異なるスペクトル領域に感光性を持つハ
ロゲン化銀乳剤層を組み合わせて用いる。例えば青感
層、緑感層、赤感層の３層の組み合わせ、緑感層、赤感
層、赤外感光層の組み合わせなとがある。各感光層は通
常型のカラー感光材料で知られている種々の配列順序を
採ることができる。また、これらの各感光層は必要に応
じて２層以上に分割してもよい。

【００４３】熱現像感光材料には、保護層をはじめとし
て、下塗り層、中間層、黄色フィルター層、アンチハレ
ーション層、バック層などの種々の補助層を設けること
ができる。また、保護層は２層に分割するのが好まし
い。熱現像感光材料では保護層にも種々の添加剤を入れ
る必要がある場合が多く、そのため膜強度が弱くなり、
キズが付きやすくなる。従って保護層を２層に分割し、
最上層はバインダーに対する添加剤（特に油溶成分）の
添加量を低く抑え、バインダーリッチな組成とするのが
膜強度を強くする意味から好ましい。

【００４４】本発明におけるハロゲン化銀乳剤（感光性
ハロゲン化銀を含む乳剤）は種々の形状のものを使用す
ることができる。それらの例として、立方体、八面体、
十四面体のような規則的な結晶体を有するレギュラー粒
子や平板状粒子、球状粒子、じゃがいも状粒子などのよ
うな変則的な結晶形を有する粒子などをあげることがで
きる。

【００４５】前記粒子のハロゲン化銀組成としては、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、お
よび塩化銀のいずれのハロゲン化銀を用いてもよいが、
臭化銀又は塩臭化銀が好ましい。更に、チオシアン酸
銀、シアン酸銀などを含んでいてもよい。粒子内のハロ
ゲン化銀組成は均一であってもよく、内部と外部とが異
質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造をな
していてもよい（特開昭５７−１５４２３２号、同５８
−１０８５３３号、同５８−２４８４６９号、同５９−
４８７５５号、同５９−５２２３７号、米国特許第３，
５０５，０６８号、同４，４３３，０４８号、同４，４
４４，８７７号、欧州特許第１００，９８４号、及び英
国特許第１，０２７，１４６号）。

【００４６】ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でも
よく、単分散乳剤を混合して用いてもよい。粒子サイズ
は0.01μｍ〜10μｍ、特に0.1 μｍ〜３μｍが好まし
い。ここで単分散ハロゲン化銀乳剤とは、それに含まれ
るハロゲン化銀粒子の全重量又は全個数の９５％以上が
平均粒径の±４０％以内、より好ましくは±３０％以内
にあるものと定義される。

【００４７】具体的には、米国特許第４，５００，６２
６号第５０欄、同第４，６２８，０２１号、リサーチ・
ディスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）１７０２
９（１９７８年）、特開昭６２−２５３１５９号等に記
載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使用でき
る。

【００４８】本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、表
面潜像型乳剤であっても、内部潜像型乳剤であってもよ
い。内部潜像型乳剤は造核剤や光カブラセとを組合わせ
て直接反転乳剤として使用される。

【００４９】本発明においては晶癖、ハロゲン組成、粒
子サイズ、粒子サイズ分布などが異なった２種以上のハ
ロゲン化銀を併用することが可能であり、それぞれ異な
る乳剤層及び／又は同一乳剤層に使用することが可能で
ある。

【００５０】特に、平板状ハロゲン化銀粒子に関して
は、すでに米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４
３９，５２０号、同４，４１４，３１０号、同４，４３
３，０４８号、同４，４１４，３０６号、同４，４５
９，３５３号、特開昭５９−９９４３３号、同６２−２
０９４４５号等にその製法および使用技術が開示されて
いる。更に、特開昭６３−２２０２３８号、特開平１−
２０１６４９号には転位を意図的に導入した平板状ハロ
ゲン化銀粒子について開示されている。

【００５１】平板粒子における好ましい平均粒子直径と
平均粒子厚さとの比（以下、粒子直径／厚さという）は
２以上であり、３〜１２であることが好ましく、特に５
〜８であることが好ましい。ここで、粒子直径／厚さと
は、全平板粒子の粒子直径／厚さを平均することにより
得られるが簡便な方法としては、全平板粒子の平均直径
と、全平均粒子の平均厚さとの比として求めることもで
きる。平板粒子の直径（円相当）は０．３μｍ以上、好
ましくは０．３〜１０μｍ、より好ましくは０．５〜
５．０μｍ、さらに好ましくは０．５〜２．０μｍであ
る。粒子厚さは、１．０μｍ未満、好ましくは０．０５
〜０．５μｍ、さらに好ましくは０．０８〜０．３μｍ
である。

【００５２】本発明において上記平板粒子はそれを含む
乳剤中において、その全粒子投影面積の５０％以上を占
める。好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以
上である。平板粒子の粒子直径、粒子厚さの測定は米国
特許第４，４３４，２２６号に記載の方法の如く粒子の
電子顕微鏡写真により求めることができる。平板粒子の
ハロゲン組成としては、具体的には、塩沃化銀、沃臭化
銀、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、塩沃臭化銀を用いるこ
とができるが、臭化銀又は塩臭化銀が好ましい。またチ
オシアン酸銀、シアン酸銀などを含んでいてもよい。さ
らに本発明では、平板粒子は単分散であることが好まし
い。単分散の平板粒子の構造および製造法は、例えば特
開昭６３−１５１６１８号などに記載されている。

【００５３】平板粒子においては、エピタキシャル接合
によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されていても
よく、また例えばチオシアン酸銀、酸化物などのハロゲ
ン化銀以外の化合物と接合されていてもよい。これらの
乳剤粒子は、米国特許第４，０９４，６８４号、同４，
１４２，９００号、同４，４５９，３５３号、英国特許
第２，０３８，７９２号、米国特許第４，３４９，６２
２号、同４，３９５，４７８号、同４，４３３，５０１
号、同４，４６３，０８７号、同３，６５６，９６２
号、同３，８５２，０６７号、特開昭５９−１６２５４
０号等に開示されている。

【００５４】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
グラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテル社
刊（Ｐ．Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ，Ｃｈｉｍｉｅ ｅｔ Ｐ
ｈｙｓｉｑｕｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ，Ｐａ
ｕｌ Ｍｏｎｔｅｌ，１９６７）、ダフィン著「写真乳
剤化学」、フォーカルプレス社刊（Ｇ．Ｆ．Ｄｕｆｆｉ
ｎ，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ Ｃ
ｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｆｏｃａｌ Ｐｒｅｓｓ，１９６
６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｖ．Ｌ．Ｚｅｌｉｋｍａｎ ｅｔ
ａｌ，Ｍａｋｉｎｇ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｅｍｕｌｓｉｏｎ，Ｆｏｃａｌ
Ｐｒｅｓｓ，１９６４）などに記載された方法を用いて
調製することができる。すなわち、酸性法、中性法、ア
ンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩と可溶
性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混合法、同
時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよ
い。粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法
（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同時混合
法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液相中の
ｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコントロー
ルド・ダブルジェット法を用いることもできる。この方
法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近い
ハロゲン化銀乳剤が得られる。また、別々に形成した２
種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して用いてもよい。

【００５５】前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化
銀乳剤は、粒子形成中のｐＡｇとｐＨを制御することに
より得られる。詳しくは、例えばフォトグラフィック・
サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇ）、第６巻、１５９〜１６５頁（１９６
２）；ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエ
ンス（Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ）、１２巻、２４２〜２５１頁（１
９６４）、米国特許第３，６５５，３９４号および英国
特許第１，４１３，７４８号に記載されている。

【００５６】また単分散乳剤については、特開昭４８−
８６００号、同５１−３９０２７号、同５１−８３０９
７号、同５３−１３７１３３号、同５４−４８５２１
号、同５４−９９４１９号、同５８−３７６３５号、同
５８−４９９３８号、特公昭４７−１１３８６号、米国
特許第３，６５５，３９４号および英国特許第１，４１
３，７４８号などに記載されている。

【００５７】平板粒子を含有する乳剤の製造時には、粒
子成長を速めるために添加する銀塩溶液（例えばＡｇＮ
Ｏ₃ 水溶液）とハロゲン化物溶液（例えばＫＢｒ水溶
液）の添加速度、添加量、添加濃度を上昇させる方法が
好ましく用いられる。これらの方法に関しては、例えば
英国特許第１，３３５，９２５号、米国特許第３，６７
２，９００号、同３，６５０，７５７号、同４，２４
２，４４５号、特開昭５５−１４２３２９号、同５５−
１５８１２４号等の記載を参考にすることができる。

【００５８】ハロゲン化銀粒子の熟成を促進するには、
ハロゲン化銀溶剤が有用である。例えば熟成を促進する
のに過剰量のハロゲンイオンを反応器中に存在せしめる
ことが知られている。それ故、ハロゲン化銀溶液を反応
器中に導入するだけで熟成を促進しうる。他の熟成剤を
用いることもできるし、これらの熟成剤は銀およびハロ
ゲン化物塩を添加する前に反応器中の分散媒中に全量を
配合しておくことができるし、また１もしくは２以上の
ハロゲン化物塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応
器中に導入することもできる。別の変形態様として、熟
成剤をハロゲン化物塩および銀塩添加段階で独立して導
入することもできる。

【００５９】ハロゲンイオン以外の熟成剤としては、ア
ンモニアあるいは、アミン化合物、チオシアネート塩、
例えばアルカリ金属チオシアネート塩、特にナトリウム
及びカリウムチオシアネート塩、並びにアンモニウムチ
オシアネート塩を用いることができる。チオシアネート
熟成剤を用いることは米国特許第２，２２２，２６４
号、同２，４４８，５３４号および同３，３２０，０６
９号に教示が見られる。また米国特許第３，２７１，１
５７号、同３，５７４，６２８号、および同３，７３
７，３１３号に記載されるような常用されるチオエーテ
ル熟成剤を用いることもできる。また、特開昭５３−８
２４０８号、同５３−１４４３１９号に開示されている
ようなチオン化合物を用いることもできる。

【００６０】種々の化合物をハロゲン化銀沈澱生成過程
で存在せしめることによってハロゲン化銀粒子の性質を
コントロールできる。そのような化合物は反応器中に最
初に存在せしめてもよい。また常法に従って１もしくは
２以上の塩を加えると共に添加することもできる。米国
特許第２，４４８，０６０号、同２，６２８，１６７
号、同３，７３７，３１３号、同３，７７２，０３１
号、並びにリサーチ・ディスクロージャー、１３４巻、
１９７５年６月、１３４５２に記載されるように銅、イ
リジウム、鉛、ビスマス、カドミウム、亜鉛、（硫黄、
セレン及びテルルなどのカルコゲン化合物）、金及び第
ＶＩＩ族貴金属の化合物のような化合物をハロゲン化銀
沈澱生成過程で存在せしめることによってハロゲン化銀
の特性をコントロールできる。特公昭５８−１４１０
号、モイザー（Ｍｏｉｓａｒ）ら著、ジャーナル・オブ
・フォトグラフィック・サイエンス、２５巻、１９７７
年、１９〜２７頁に記載されるようにハロゲン化銀乳剤
は沈澱生成過程において粒子の内部を還元増感すること
ができる。

【００６１】化学増感助剤の存在下に化学増感すること
もできる。用いられる化学増感助剤には、アザインデ
ン、アザピリダジン、アザピリミジンのごとき、化学増
感の過程でカブリを抑制し且つ感度を増大するものとし
て知られた化合物が用いられる。化学増感助剤の例は、
米国特許第２，１３１，０３８号、同３，４１１，９１
４号、同３，５５４，７５７号、特開昭５８−１２６５
３６号、特開昭６２−２５３１５９号及びダフィン著
「写真乳剤化学」、１３８〜１４３頁（フォーカルプレ
ス社刊、１９６６年）に記載されている。

【００６２】本発明に用いられるハロゲン化銀粒子は、
通常、物理熟成、化学熟成および分光増感を行ったもの
を使用する。このような工程で使用される添加剤はリサ
ーチ・ディスクロージャーＮｏ．１７６４３および同Ｎ
ｏ．１８７１６に記載されている。

【００６３】本発明の乳剤の調製時に用いられる保護コ
ロイドとして、ゼラチンを用いるのが有利であるが、そ
れ以外の親水性コロイドも用いることができる。たとえ
ば、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラフ
トポリマー、アルブミン、カゼインなどの蛋白質；ヒド
ロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘
導体；アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体等の糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共
重合体のような多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

【００６４】ゼラチンとしては、石灰処理ゼラチンのほ
か、酸処理ゼラチンやＢｕｌｌ．Ｓｏｃ．Ｓｃｉ．Ｐｈ
ｏｔｏ．Ｊａｐａｎ，Ｎｏ．１６，Ｐ３０（１９６６）
に記載されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
また、ゼラチンの加水分解物や酵素分解物を用いること
ができる。

【００６５】本発明においては、種々のカブリ防止剤ま
たは写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾールやアザインデン類、特開昭５９−１６８４４
２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、あ
るいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト化
合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に記
載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００６６】本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチ
ン色素類その他によって分光増感されてもよい。用いら
れる色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複合
シアニン色素、複合メロシアニン色素、ポロポーラーシ
アニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘ
ミオキソノール色素が包含される。具体的には、米国特
許第４，６１７，２５７号、特開昭５９−１８０５５０
号、同６０−１４０３３５号、ＲＤ１７０２９（１９７
８年）１２〜１３頁等に記載の増感色素が挙げられる。
これらの増感色素は、単独に用いてもよいが、それらの
組合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に強
色増感の目的でしばしば用いられる。

【００６７】増感色素とともに、それ自身分光増感作用
を持たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない化
合物であって、強色増感を示す化合物を乳剤中に含んで
もよい（例えば米国特許第３，６１５，６４１号、特開
昭６３−２３１４５号等に記載のもの）。

【００６８】これらの増感色素を乳剤中に添加する時機
は、化学熟成時もしくはその前後でもよいし、米国特許
第４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号に従
ってハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよい。特に、化
学増感時に増感色素を存在せしめることにより好ましい
効果が得られる場合が多い。添加量は、一般的にハロゲ
ン化銀１モル当たり１０^-8ないし１０^-2モル程度であ
る。

【００６９】本発明に使用される有用な増感色素は例え
ば米国特許第３，５２２，０５２号、同３，６１９，１
９７号、同３，７１３，８２８号、同３，６１５，６４
３号、同３，６１５，６３２号、同３，６１７，２９３
号、同３，６２８，９６４号、同３，７０３，３７７
号、同３，６６６，４８０号、同３，６６７，９６０
号、同３，６７９，４２８号、同３，６７２，８９７
号、同３，７６９，０２６号、同３，５５６，８００
号、同３，６１５，６１３号、同３，６１５，６３８
号、同３，６１５，６３５号、同３，７０５，８０９
号、同３，６３２，３４９号、同３，６７７，７６５
号、同３，７７０，４４９号、同３，７７０，４４０
号、同３，７６９，０２５号、同３，７４５，０１４
号，同３，７１３，８２８号、同３，５６７，４５８
号、同３，６２５，６９８号、同２，５２６，６３２
号、同２，５０３，７７６号、特開昭４８−７６５２５
号、ベルギー特許第６９１，８０７号などに記載されて
いる。

【００７０】本発明において使用される感光性ハロゲン
化銀の塗設量は、銀換算１ｍｇ／ｍ³ 〜１０ｇ／ｍ³ の
範囲である。

【００７１】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ま
しく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに
使用し得る有機化合物としては、米国特許第４５００６
２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール
類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０−１
１３２３５号記載のフェニルプロピオール酸銀などのア
ルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６１−
２４９０４４号記載のアセチレン銀も有用である。有機
銀塩は２種以上を併用してもよい。

【００７２】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．
０１ないし１モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で５０mgない
し１０ｇ／m²が適当である。

【００７３】本発明においては種々のカブリ防止剤また
は写真安定剤を使用することができる。その例として
は、ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載
のアゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４
４２号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、
あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号に
記載されているアセチレン化合物類などが用いられる。

【００７４】本発明に用いる還元剤としては、本発明の
化合物（II）以外にも、熱現像感光材料の分野で知られ
ているものを併用することができる。また、それ自身は
還元性を持たないが現像過程で求核試薬や熱の作用によ
り還元性を発現する還元剤プレカーサーも用いることが
できる。

【００７５】本発明に用いられる還元剤の例としては、
米国特許第４５００６２６号の第４９〜５０欄、同４４
８３９１４号の第３０〜３１欄、同４３３０６１７号、
同４５９０１５２号、特開昭６０−１４０３３５号の第
（１７）〜（１８）頁、同５７−４０２４５号、同５６
−１３８７３６号、同５９−１７８４５８号、同５９−
５３８３１号、同５９−１８２４４９号、同５９−１８
２４５０号、同６０−１１９５５５号、同６０−１２８
４３６号から同６０−１２８４３９号まで、同６０−１
９８５４０号、同６０−１８１７４２号、同６１−２５
９２５３号、同６２−２４４０４４号、同６２−１３１
２５３号から同６２−１３１２５６号まで、欧州特許第
２２０７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記載の還元剤
や還元剤プレカーサーがある。米国特許第３０３９８６
９号に開示されているもののような種々の還元剤の組合
せも用いることができる。

【００７６】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。電子伝達剤またはそのプレカーサーは、前記し
た還元剤またはそのプレカーサーの中から選ぶことがで
きる。電子伝達剤またはそのプレカーサーはその移動性
が耐拡散性の還元剤（電子供与体）より大きいことが望
ましい。特に有用な電子伝達剤は１フェニル−３−ピラ
ゾリドン類またはアミノフェノール類である。

【００７７】電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還
元剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で感
光要素の層中で実質的に移動しないものであればよく、
好ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェノー
ル類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−１１
０８２７号に電子供与体として記載されている化合物等
が挙げられる。

【００７８】本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モ
ルに対して０．００１〜２０モル、特に好ましくは０．
０１〜１０モルである。

【００７９】本発明においては、本発明の色素供与性化
合物と併用して別の色素供与性化合物を含有することが
できる。

【００８０】別の色素供与性化合物の例として、画像状
に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化合物を
挙げることができる。この型の化合物は次の一般式〔Ｌ
Ｉ〕で表わすことができる。 （Ｄｙｅ−Ｙ） _r −Ｚ 〔ＬＩ〕 Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色
素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合または連結基を表
わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀塩に逆対応し
て（Ｄｙｅ−Ｙ） _r −Ｚで表わされる化合物の拡散性に
差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、放出され
たＤｙｅと（Ｄｙｅ−Ｙ） _r −Ｚとの間に拡散性におい
て差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｒは
１または２を表わし、ｒが２の時、２つのＤｙｅ−Ｙは
同一でも異なっていてもよい。

【００８１】一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与性化
合物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げるこ
とができる。

【００８２】米国特許第３１３４７６４号、同３３６
２８１９号、同３５９７２００号、同３５４４５４５
号、同３４８２９７２号等に記載されているハイドロキ
ノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この色
素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハロ
ゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。

【００８３】米国特許第４５０３１３７号等に記され
ている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出す
るが、ハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散
性の化合物も使用できる。その例としては、米国特許第
３９８０４７９号等に記載された分子内求核置換反応に
より拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４１９９
３５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻
き換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げら
れる。

【００８４】米国特許第４５５９２９０号、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、米国特許第４７８３３９６号、
公開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像に
よって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素
を放出する非拡散性の化合物も使用できる。

【００８５】その例としては、米国特許第４１３９３８
９号、同４１３９３７９号、特開昭５９−１８５３３３
号、同５７−８４４５３号等に記載されている還元され
た後に分子内の求核置換反応により拡散性の色素を放出
する化合物、米国特許第４２３２１０７号、特開昭５９
−１０１６４９号、同６１−８８２５７号、ＲＤ２４０
２５（１９８４年）等に記載された還元された後に分子
内の電子移動反応により拡散性の色素を放出する化合
物、西独特許第３００８５８８Ａ号、特開昭５６−１４
２５３０号、米国特許第４３４３８９３号、同４６１９
８８４号等に記載されている還元後に一重結合が開裂し
て拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第４４５０
２２３号等に記載されている電子受容後に拡散性色素を
放出するニトロ化合物、米国特許第４６０９６１０号等
に記載されている電子受容後に拡散性色素を放出する化
合物などが挙げられる。

【００８６】また、より好ましいものとして、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、公開技報８７−６１９９号、米
国特許第４７８３３９６号、特開昭６３−２０１６５３
号、同６３−２０１６５４号等に記された一分子内にＮ
−Ｘ結合（Ｘは酸素、硫黄または窒素原子を表す）と電
子吸引性基を有する化合物、特開平１−２６８４２号に
記された一分子内にＳＯ₂ −Ｘ（Ｘは上記と同義）と電
子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７１３４４
号に記載された一分子内にＰＯ−Ｘ結合（Ｘは上記と同
義）と電子吸引性基を有する化合物、特開昭６３−２７
１３４１号に記された一分子内にＣ−Ｘ′結合（Ｘ′は
Ｘと同義かまたは−ＳＯ₂ −を表す）と電子吸引性基を
有する化合物が挙げられる。

【００８７】この中でも特に一分子内にＮ−Ｘ結合と電
子吸引性基を有する化合物も好ましい。その具体例は欧
州特許第２２０７４６Ａ２号に記載された化合物(1) 〜
(3)、(7) 〜(10)、(12)、(13)、(15)、(23)〜(26)、(3
1)、(32)、(35)、(36)、(40)、(41)、(44)、(53)〜(5
9)、(64)、(70)、公開技報８７−６１９９号の化合物(1
1)〜(23)などである。

【００８８】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２３２２０２７号記載の方法
などの公知の方法により感光材料の層中に導入すること
ができる。この場合には、特開昭５９−８３１５４号、
同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４５２号、同
５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５４号、同５
９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７号などに記
載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃
〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用いることが
できる。

【００８９】高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与
性化合物１ｇに対して１０ｇ以下、好ましくは５ｇ以下
である。また、バインダー１ｇに対して１cc以下、さら
には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当である。

【００９０】特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−
５９９４３号に記載されている重合物による分散法も使
用できる。

【００９１】水に実質的に不溶な化合物の場合には、前
記方法以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させ
ることができる。

【００９２】疎水性化合物をバインダーとしての親水性
コロイドに分散する際には、種々の界面活性剤を用いる
ことができる。例えば特開昭５９−１５７６３６号の第
（３７）〜（３８）頁に界面活性剤として挙げたものを
使うことができる。

【００９３】本発明においては感光材料に現像の活性化
と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることができ
る。好ましく用いられる具体的化合物については米国特
許第４５００６２６号の第５１〜５２欄に記載されてい
る。

【００９４】色素の拡散転写により画像を形成するシス
テムにおいては感光材料と共に色素固定要素が用いられ
る。色素固定要素は感光要素とは別々の支持体上に別個
に塗設される形態であっても、感光要素と同一の支持体
上に塗設される形態であってもよい。感光要素と色素固
定要素相互の関係、支持体との関係、白色反射層との関
係は米国特許第４５００６２６号の第５７欄に記載の関
係が本願にも適用できる。

【００９５】このように、同一支持体に感光要素および
色素固定要素が塗設される形態を包含させるために、以
下、便宜上、本発明の感光材料を、主に、感光要素の言
葉を用いて説明する。また、色素固定要素は色素固定材
料ともよぶものである。

【００９６】本発明に好ましく用いられる色素固定要素
は媒染剤とバインダーを含む層を少なくとも１層有す
る。媒染剤は写真分野で公知のものを用いることがで
き、その具体例としては米国特許第４５００６２６号第
５８〜５９欄や特開昭６１−８８２５６号第（３２）〜
（４１）頁に記載の媒染剤、特開昭６２−２４４０４３
号、同６２−２４４０３６号等に記載のものを挙げるこ
とができる。また、米国特許第４４６３０７９号に記載
されているような色素受容性の高分子化合物を用いても
よい。色素固定要素には必要に応じて保護層、剥離層、
カール防止層などの補助層を設けることができる。特に
保護層を設けるのは有用である。

【００９７】感光要素や色素固定要素の構成層のバイン
ダーには親水性のものが好ましく用いられる。その例と
しては特開昭６２−２５３１５９号の（２６）頁〜（２
８）頁に記載されたものが挙げられる。具体的には、透
明か半透明の親水性バインダーが好ましく、例えばゼラ
チン、ゼラチン誘導体等のタンパク質またはセルロース
誘導体、デンプン、アラビアゴム、デキストラン、プル
ラン等の多糖類のような天然化合物と、ポリビニルアル
コール、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体、その他の合成高分子化合物が挙げられる。また、特
開昭６２−２４５２６０号等に記載の高吸水性ポリマ
ー、すなわち−ＣＯＯＭまたは−ＳＯ₃ Ｍ（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。

【００９８】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。ま
た、高吸水性ポリマーを色素固定層やその保護層に使用
すると、転写後に色素が色素固定要素から他のものに再
転写するのを防止することができる。

【００９９】本発明において、バインダーの塗布量は１
m²当たり２０ｇ以下が好ましく、特に１０ｇ以下、更に
７ｇ以下にするのが適当である。

【０１００】感光要素や色素固定要素の構成層に用いる
硬膜剤としては、米国特許第４，６７８，７３９号第４
１欄、特開昭５９−１１６６５５号、同６２−２４５２
６１号、同６１−１８９４２号等に記載の硬膜剤が挙げ
られる。より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルム
アルデヒドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬
膜剤、ビニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−
ビス（ビニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ
−メチロール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、ある
いは高分子硬膜剤（特開昭６２−２３４１５７号などに
記載の化合物）が挙げられる。

【０１０１】本発明において感光要素および／または色
素固定要素には画像形成促進剤を用いることができる。
画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反
応の促進、色素供与性物質からの色素の生成または色素
の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応の促進およ
び、感光材料層から色素固定層への色素の移動の促進等
の機能があり、物理化学的な機能からは塩基または塩基
プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイ
ル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作
用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質
群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のい
くつかを合せ持つのが常である。これらの詳細について
は米国特許第４６７８７３９号第３８〜４０欄に記載さ
れている。

【０１０２】塩基プレカーサーとしては、熱により脱炭
酸する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセ
ン転位またはベックマン転位によりアミン類を放出する
化合物などがある。その具体例は米国特許第４５１１４
９３号、特開昭６２−６５０３８号等に記載されてい
る。

【０１０３】少量の水の存在下に熱現像と色素の転写を
同時に行うシステムにおいては、塩基および／または塩
基プレカーサーは色素固定要素に含有させるのが感光要
素の保存性を高める意味で好ましい。

【０１０４】上記の他に、欧州特許公開２１０６６０号
に記載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性金
属化合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合
物（錯形成化合物という）の組合せや、特開昭６１−２
３２４５１号に記載されている電解により塩基を発生す
る化合物なども塩基プレカーサーとして使用できる。特
に前者の方法は効果的である。この難溶性金属化合物と
錯形成化合物は、感光要素と色素固定要素に別々に添加
するのが有利である。

【０１０５】本発明の感光要素および／または色素固定
要素には、現像時の処理温度および処理時間の変動に対
し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用
いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適正現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、また
は含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物およびその
前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５
３１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。

【０１０６】感光要素または色素固定要素の構成層（バ
ック層を含む）には、寸度安定化、カール防止、接着防
止、膜のヒビ割れ防止、圧力増減感防止等の膜物性改良
の目的で種々のポリマーラテックスを含有させることが
できる。具体的には、特開昭６２−２４５２５８号、同
６２−１３６６４８号、同６２−１１００６６号等に記
載のポリマーラテックスのいずれも使用できる。特に、
ガラス転移点の低い（４０℃以下）ポリマーラテックス
を媒染層に用いると媒染層のヒビ割れを防止することが
でき、またガラス転移点が高いポリマーラテックスをバ
ック層に用いるとカール防止効果が得られる。

【０１０７】感光要素および色素固定要素の構成層に
は、可塑剤、スベリ剤、あるいは感光要素と色素固定要
素の剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いることが
できる。具体例には特開昭６２−２５３１５９号の（２
５）頁、同６２−２４５２５３号などに記載されたもの
がある。

【０１０８】更に、上記の目的のために、各種のシリコ
ーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチルシ
ロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイ
ルまでの総てのシリコーンオイル）を使用できる。その
例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シリコ
ーンオイル」技術資料Ｐ６−８Ｂに記載の各種変性シリ
コーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン（商品名
Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。また特開昭６
２−２１５９５３号、特開昭６３−４６４４９号に記載
のシリコーンオイルも有効である。

【０１０９】色素固定要素には退色防止剤を用いてもよ
い。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、紫外線吸
収剤、あるいはある種の金属錯体がある。

【０１１０】酸化防止剤としては、例えばクロマン系化
合物、クマラン系化合物、フェノール系化合物（例えば
ヒンダードフェノール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒ
ンダードアミン誘導体、スピロインダン系化合物があ
る。また、特開昭６１−１５９６４４号記載の化合物も
有効である。

【０１１１】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系化合物（米国特許第３５３３７９４号など）、４−
チアゾリドン系化合物（米国特許第３３５２６８１号な
ど）、ベンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２７８４
号など）、その他特開昭５４−４８５３５号、同６２−
１３６６４１号、同６１−８２５６号等に記載の化合物
がある。また、特開昭６２−２６０１５２号記載の紫外
線吸収性ポリマーも有効である。

【０１１２】金属錯体としては、米国特許第４２４１１
５５号、同４２４５０１８号第３〜３６欄、同４，２５
４，１９５号第３〜８欄、特開昭６２−１７４７４１
号、同６１−８８２５６号（２７）〜（２９）頁、特開
平１−７５５６８号、同６２−３１０９６号、特開平１
−７４２７２号等に記載されている化合物がある。

【０１１３】有用な退色防止剤の例は特開昭６２−２１
５２７２号（１２５）〜（１３７）頁に記載されてい
る。

【０１１４】色素固定要素に転写される色素の退色を防
止するための退色防止剤は予め色素固定要素に含有させ
ておいてもよいし、感光要素などの外部から色素固定要
素に供給するようにしてもよい。

【０１１５】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。

【０１１６】感光要素や色素固定要素には蛍光増白剤を
用いてもよい。特に色素固定要素に蛍光増白剤を内蔵さ
せるか、感光要素などの外部から供給させるのが好まし
い。その例としては、Ｋ．Veenkataraman 編「The Chem
istry of Synthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１
−１４３７５２号などに記載されている化合物を挙げる
ことができる。より具体的には、スチルベン系化合物、
クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサ
ゾリル系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン
系化合物、カルボスチリル系カルボキシ化合物などが挙
げられる。蛍光増白剤は退色防止剤と組み合わせて用い
ることができる。

【０１１７】感光要素や色素固定要素の構成層には、塗
布助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促
進等の目的で種々の界面活性剤を使用することができ
る。界面活性剤の具体例は特開昭６２−１７３４６３
号、同６２−１８３４５７号等に記載されている。

【０１１８】感光要素や色素固定要素の構成層には、ス
ベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の目的で有機フル
オロ化合物を含ませてもよい。有機フルオロ化合物の代
表例としては、特公昭５７−９０５３号第８〜１７欄、
特開昭６１−２０９４４号、同６２−１３５８２６号等
に記載されているフッ素系界面活性剤、またはフッ素油
などのオイル状フッ素系化合物もしくは四フッ化エチレ
ン樹脂などの固体状フッ素系化合物樹脂などの疎水性フ
ッ素化合物が挙げられる。

【０１１９】感光要素や色素固定要素にはマット剤を用
いることができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポ
リオレフィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６
１−８８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベン
ゾグアナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビー
ズ、ＡＳ樹脂ビーズなどの特願昭６２−１１００６４
号、同６２−１１００６５号記載の化合物がある。

【０１２０】その他、感光要素および色素固定要素の構
成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌防バイ剤、コロイダル
シリカ等を含ませてもよい。これらの添加剤の具体例は
特開昭６１−８８２５６号第（２６）〜（３２）頁に記
載されている。

【０１２１】本発明の感光要素や色素固定要素の支持体
としては、処理温度に耐えることのできるものが用いら
れる。一般的には、紙、合成高分子（フィルム）が挙げ
られる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート（Ｐ
ＥＴ）、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリスチ
レン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例
えばトリアセチルセルロース）またはこれらのフィルム
中へ酸化チタンなどの顔料を含有させたもの、さらにポ
リプロピレンなどから作られるフィルム法合成紙、ポリ
エチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られ
る混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドペー
パー（特にキャスコート紙）、金属、布類、ガラス類等
が用いられる。

【０１２２】これらは、単独で用いることもできるし、
ポリエチレン等の合成高分子で片面または両面をラミネ
ートされた支持体として用いることもできる。この他
に、特開昭６２−２５３１５９号（２９）〜（３１）頁
に記載の支持体を用いることができる。これらの支持体
の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化スズの
ような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他の帯
電防止剤を塗布してもよい。

【０１２３】感光要素に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。

【０１２４】感光要素へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、発光ダイ
オード、レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４
５００６２６号第５６欄記載の光源を用いることができ
る。

【０１２５】また、前記の画像情報は、ビデオカメラ、
電子スチルカメラ等から得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなど多数の画素に分割して得た画像信
号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコンピューターを用いて
作成された画像信号を利用できる。

【０１２６】６本発明においては、現像過程で放出され
た色素の移動を促進するために水を用いる（本発明では
この水を湿し水と称する）。すなわち、特開昭５９−２
１８４４３号、同６１−２３８０５６号等に詳述される
ように、少量の溶媒（特に水）の存在下で加熱して現像
と転写を同時または連続して行う。この方式において
は、加熱現像温度は５０℃以上１００℃以下が望まし
い。この場合の水の使用量は全塗布膜の最大膨潤体積に
相当する水の重量以下（特に全塗布膜の最大膨潤体積に
相当する水の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以
下）という少量でよい。

【０１２７】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー、ハロゲ
ンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプヒーターな
どに接触させたり、高温の雰囲気中を通過させるなどが
ある。また、感光要素または色素固定要素に抵抗発熱体
層を設け、これに通電して加熱してもよい。発熱体層と
しては特開昭６１−１４５５４４号等に記載のものが利
用できる。

【０１２８】感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、
密着させる時の圧力条件や圧力を加える方法は特開昭６
１−１４７２４４号（２７）頁に記載の方法が適用でき
る。

【０１２９】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５２４７号、同５９−１７７５４７号、同５９−１８１
３５３号、同６０−１８９５１号、実開昭６２−２５９
４４号等に記載されている装置などが好ましく使用され
る。

【０１３０】

【実施例】以下実施例をもって本発明の説明を行うが、
本発明はこれらに限定されるものではない。

【０１３１】実施例１

【０１３２】水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べ
る。平均粒子サイズが０．１５μｍの水酸化亜鉛１２．
５ｇ、分散剤としてカルボキシメチルセルロース１ｇ、
ポリアクリル酸ソーダ０．１ｇを５％ゼラチン水溶液１
００mlに加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラスビー
ズを用いて３０分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、
水酸化亜鉛の分散物を得た。

【０１３３】次に電子伝達剤の分散物の調製法について
述べる。電子伝達剤(1) １０ｇ、分散剤としてポリエチ
レングリコールノニルフェニルエーテル０．５ｇ、アニ
オン性界面活性剤(1) ０．５ｇを５％ゼラチン水溶液に
加え、ミルで平均粒径０．７５mmのガラスビーズを用い
て６０分間粉砕した。ガラスビーズを分離し、平均粒径
０．２５μｍの電子伝達剤の分散物を得た。

【０１３４】

【化１６】

【０１３５】

【化１７】

【０１３６】次に色素トラップ剤分散物の調製法につい
て述べる。ポリマーラテックス（Ａ）（固形分１３％）
１０８ml、界面活性剤(1) ２０ｇ、水１２３２mlの混合
液を攪拌しながら、アニオン性界面活性剤(1) の５％水
溶液６００mlを１０分間かけて添加した。この様にして
作った分散物を限外ろ過モジュールを用いて、５００ml
まで濃縮、脱塩した。次に１５００mlの水を加えてもう
一度同様な操作を繰り返し色素トラップ剤分散物５００
ｇを得た。

【０１３７】

【化１８】

【０１３８】

【化１９】

【０１３９】次に疎水性添加剤のゼラチン分散物の調製
法について述べる。シアン、マゼンタ、イエロー、電子
供与体のゼラチン分散物を、それぞれ表１の処方どおり
調製した。即ち各油相成分を、約６０℃に加熱溶解させ
均一な溶液とし、この溶液と約６０℃に加温した水相成
分を加え、攪拌混合した後ホモジナイザーで１３分間、
１２０００rpm で分散した。これに加水し、攪拌して均
一な分散物を得た。

【０１４０】

【表１】

【０１４１】

【化２０】

【０１４２】

【化２１】

【０１４３】

【化２２】

【０１４４】

【化２３】

【０１４５】

【化２４】

【０１４６】

【化２５】

【０１４７】

【化２６】

【０１４８】

【化２７】

【０１４９】次に、感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方に
ついて述べる。

【０１５０】感光性ハロゲン化銀乳剤(1) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水４８０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム３
ｇおよび薬品（Ａ）３０mgを加えて４５℃に保温したも
の）に、表２の（Ｉ）液と(II)液を同時に２０分間等流
量で添加した。５分後さらに表２の(III) 液と(IV)液を
同時に２５分間等流量で添加した。また(III) 、(IV)液
の添加開始１０分後から色素のゼラチン分散物の水溶液
（水１０５ml中にゼラチン１ｇ、色素（ａ）７０mg、色
素（ｂ）１３９mg、色素（ｃ）５mgを含み４５℃に保温
したもの）を２０分間かけて添加した。

【０１５１】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを
７．７に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩
化金酸を加えて６０℃で最適に化学増感し、次いでカブ
リ防止剤(2) を加えた後、冷却した。このようにして平
均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤
６３５ｇを得た。

【０１５２】

【化２８】

【０１５３】

【表２】

【０１５４】

【化２９】

【０１５５】感光性ハロゲン化銀乳剤(2) 〔赤感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７８３ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび薬品（Ａ）３０mgを加えて６５℃に保温したも
の）に、表３の（Ｉ）液と(II)液を同時に３０分間等流
量で添加した。５分後さらに表３の(III) 液と(IV)液を
同時に１５分間等流量で添加した。また(III) 、(IV)液
の添加開始２分後から色素のゼラチン分散物の水溶液
（水９５ml中にゼラチン０．９ｇ、色素（ａ）７６mg、
色素（ｂ）１５０mg、色素（ｃ）５mgを含み５０℃に保
温したもの）を１８分間かけて添加した。

【０１５６】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを
７．８に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩
化金酸を加えて６０℃で最適に化学し、次いでカブリ防
止剤（１）を加えた後、冷却した。このようにして平均
粒子サイズ０．５０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６
３５ｇを得た。

【０１５７】

【化３０】

【０１５８】

【表３】

【０１５９】感光性ハロゲン化銀乳剤(3) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて４８℃に保温したも
の）に、表４の（Ｉ）液と(II)液を同時に８分間等流量
で添加した。１０分後さらに表４の(III) 液と(IV)液を
同時に３２分間等流量で添加した。また(III) 、(IV)液
の添加終了１分後に色素のゼラチン分散物の水溶液（水
１００ml中にゼラチン２．５ｇ、色素（ｄ）２５０mgを
含み４５℃に保温したもの）を一括して添加した。

【０１６０】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩
化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し、カブリ防止
剤（１）を加えた後、冷却した。このようにして平均粒
子サイズ０．２７μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６３
５ｇを得た。

【０１６１】

【表４】

【０１６２】

【化３１】

【０１６３】感光性ハロゲン化銀乳剤(4) 〔緑感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７００ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて５５℃に保温したも
の）に、表５の（Ｉ）液と(II)液を同時に２０分間等流
量で添加した。１０分後さらに表５の(III) 液と(IV)液
を同時に２０分間等流量で添加した。また(III) 、(IV)
液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散物の水溶液
（水９５ml中にゼラチン１．８ｇ、色素（ｄ）１８０mg
を含み４５℃に保温したもの）を一括して添加した。

【０１６４】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．６に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩
化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し、次いでカブ
リ防止剤（１）を添加した後、冷却した。このようにし
て平均粒子サイズ０．４５μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。

【０１６５】

【表５】

【０１６６】感光性ハロゲン化銀乳剤(5) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム５
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて５１℃に保温したも
の）に、表６の（Ｉ）液と(II)液を同時に８分間等流量
で添加した。１０分後さらに表６の(III) 液と(IV)液を
同時に３２分間等流量で添加した。また(III) 、(IV)液
の添加終了１分後に色素の水溶液（水９５mlとメタノー
ル５ml中に、色素（ｅ）２２０mgと色素（ｆ）１１０mg
を含み４５℃に保温したもの）を一括して添加した。

【０１６７】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．８に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを加
えて６８℃で最適に化学増感し、次いでカブリ防止剤
（１）を加えた後、冷却した。このようにして平均粒子
サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤６３５
ｇを得た。

【０１６８】

【表６】

【０１６９】

【化３２】

【０１７０】感光性ハロゲン化銀乳剤(6) 〔青感乳剤層
用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６９５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび薬品（Ａ）１５mgを加えて６３℃に保温したも
の）に、表７の（Ｉ）液と(II)液を同時に１０分間等流
量で添加した。１０分後さらに表７の(III) 液と(IV)液
を同時に３０分間等流量で添加した。また(III) 、(IV)
液の添加終了１分後に色素の水溶液（水６６mlとメタノ
ール４ml中に、色素（ｅ）１５５mgと色素（ｆ）７８mg
を含み６０℃に保温したもの）を一括して添加した。

【０１７１】常法により水洗、脱塩した後石灰処理オセ
インゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇを
７．８に調整しチオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−
６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩
化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感し、次いでカブ
リ防止剤（１）を加えた後、冷却した。このようにして
平均粒子サイズ０．５５μｍの単分散立方体塩臭化銀乳
剤６３５ｇを得た。

【０１７２】

【表７】

【０１７３】以上の分散物、及び乳剤を用いて、下記の
とおり塗布液を作った。

【０１７４】第１層（赤感性乳剤層） 感光性ハロゲン化銀乳剤（１）６４８．５ｇと感光性ハ
ロゲン化銀乳剤（２）３５１．５ｇ、さらに石灰処理ゼ
ラチンの１６％水溶液１０５０ｇをそれぞれ４０°Ｃで
溶解し、混合した。さらにシアンの色素供与性化合物の
ゼラチン分散物４５６３ｇを４５°Ｃで溶解し添加し
た。次に水溶性ポリマー(1) の５％水溶液を８３．６ml
加え、第１層の塗布液とした。４０°Ｃにおいて粘度は
８５センチポイズ、ｐＨは６．３であった。

【０１７５】

【化３３】

【０１７６】第２層及び第６層（中間層） 石灰処理ゼラチンの１６％水溶液１０００ｇに水酸化亜
鉛の分散物１８４５ｇを４５°Ｃで溶解したものを加
え、デキストランの２５％水溶液４１ml、電子供与体の
ゼラチン分散物７４８ｇを４５°Ｃで溶解したもの、色
素トラップ剤分散物５２７ml、水溶性ポリマー(1) の５
％水溶液を２０mlを加え、第２層及び第６層の塗布液と
した。４０°Ｃにおいて粘度は８０センチポイズ、ｐＨ
は７．９であった。

【０１７７】第３層（緑感性乳剤層） 感光性ハロゲン化銀乳剤（３）７１０．０ｇと感光性ハ
ロゲン化銀乳剤（４）２９０．０ｇをそれぞれ４０°Ｃ
で溶解し、混合した。さらにマゼンタの色素供与性化合
物のゼラチン分散物２５１１ｇを４５°Ｃで溶解し添加
した。次に硫酸の９．８％水溶液９．６ml、水溶性ポリ
マー(1) の５％水溶液を７０．５mlを加え、第３層の塗
布液とした。４０°Ｃにおいて粘度は７５センチポイ
ズ、ｐＨは５．４であった。

【０１７８】第４層（中間層） 石灰処理ゼラチンの１６％水溶液１０００ｇに電子伝達
剤の分散物３１７ｇをを４５°Ｃで溶解したものを加
え、イオン交換水３７７７ml、電子供与体のゼラチン分
散物９６２ｇを４５°Ｃで溶解したもの、デキストラン
の２５％水溶液６１ml、色素トラップ剤分散物４２６m
l、硫酸の９．８％水溶液１９．１ml、水溶性ポリマー
(1) の５％水溶液を１３８mlを加え、第４層の塗布液と
した。４０°Ｃにおいて粘度は８５センチポイズ、ｐＨ
は５．３であった。

【０１７９】第５層（青感性乳剤層） 感光性ハロゲン化銀乳剤（５）７６５．２ｇと感光性ハ
ロゲン化銀乳剤（６）２３４．８ｇをそれぞれ４０°Ｃ
で溶解し、混合した。さらにイエローの色素供与性化合
物のゼラチン分散物２０６４ｇを４５°Ｃで溶解し添加
した。次に硫酸の９．８％水溶液１１．４ml、水溶性ポ
リマー(1) の５％水溶液を５１．１mlを加え、第５層の
塗布液とした。４０°Ｃにおいて粘度は７５センチポイ
ズ、ｐＨは５．３であった。

【０１８０】第７層（保護層） 酸処理ゼラチンの１６％水溶液１０００ｇにマット剤の
ゼラチン分散物（平均粒子径３．５μｍのポリメチルメ
タクリレート１８ｇを酸処理ゼラチンの５％水溶液に分
散させたもの）３８ｇ、イオン交換水１６４０ml、下記
のアニオン性界面活性剤(1) の７０％メタノール溶液１
０．６ml、下記のフッソ系界面活性剤(1) の５％メタノ
ール溶液２０．６ml、ＮａＯＨの３２％水溶液２．５ml
を加え、第７層の塗布液とした。４０℃において粘度は
１４センチポイズ、ｐＨは８．７であった。

【０１８１】

【化３４】

【０１８２】

【化３５】

【０１８３】以上の塗布液を用い、下記の表８に示す構
成の支持体上に表９のウエット膜厚となるように、第１
層から第７層の塗布液を塗布し、感光材料１０１を作っ
た。

【０１８４】

【表８】

【０１８５】

【表９】

【０１８６】第４層へは、塗布液を送液する途中、直前
混合方式で下記の硬膜剤(1) の１．６％水溶液を塗布量
２．３９ml/m² となるように添加した。即ち第４層用塗
布液の送液系の塗布直前の位置に攪拌羽を備えた混合槽
を設け、この混合槽の上流側で塗布液と硬膜剤の水溶液
を合流させ塗布を行った。

【０１８７】

【化３６】

【０１８８】次にイエローの色素供与性化合物のゼラチ
ン分散物を表１０のとおり変更する以外は感光材料１０
１と全く同様にして感光材料１０２〜１０９を作った。

【０１８９】

【表１０】

【０１９０】

【化３７】

【０１９１】

【化３８】

【０１９２】次に受像材料の作り方について述べる。表
１１に示す様な構成の受像材料Ｒ１０１を作った。

【０１９３】

【表１１】

【０１９４】

【表１２】

【０１９５】

【化３９】

【０１９６】

【化４０】

【０１９７】

【化４１】

【０１９８】

【化４２】

【０１９９】

【化４３】

【０２００】

【化４４】

【０２０１】

【化４５】

【０２０２】

【化４６】

【０２０３】

【化４７】

【０２０４】以上の感光材料１０１〜１０９および受像
材料Ｒ１０１を用い、富士写真フイルム（株）製インス
タントプリントシステム、ピクトロスタット２００（Ｐ
Ｓ２００）装置を用い処理した。即ち、原画〔連続的に
濃度が変化しているＹ、Ｍ、Ｃｙ及びグレーのウエッ
ジ、及び１ｍｍ当たり５本〜５０本の細線が記録されて
いるシャープネス評価用のテストチャート〕をスリット
を通して走査露光し、露光済の感光材料を４０℃に保温
した水に２．５秒間浸したのち、ローラーで絞り、直ち
に受像材料と膜面が接するように重ね合わせた。次いで
吸水した膜面の温度が８０℃となるように温度調節した
ヒートドラムを用い、１７秒間加熱し受像材料から感光
材料をひきはがすと、受像材料上に原画に対応した鮮明
なカラー画像が得られた。

【０２０５】次に得られた画像のＹ（イエロー）、Ｍ
（マゼンタ）、Ｃｙ（シアン）のＤmax 、Ｄmin をＸラ
イト濃度計で測定した結果、及びシャープネス評価用の
細線が１ｍｍ当たり何本まで判別できたかの結果を表１
３に示す。

【０２０６】

【表１３】

【０２０７】以上の結果より、本発明の色素供与性化合
物と本発明の電子供与体を併用した、感光材料１０１、
１０２は、高いイエローのＤｍａｘと良好なシャープネ
スを併せ持つ感光材料であることが判る。比較例である
感光材料１０３、１０５、１０７はイエローのＤｍａｘ
は本発明の感光材料並であるが、シャープネスが本発明
の感光材料より劣り、また、シャープネスを良化させる
ために色素供与物質と、電子供与体を減らした感光材料
１０４、１０６、１０８、１０９はイエローのＤｍａｘ
が不十分であることが判る。

【０２０８】実施例２

【０２０９】実施例１の感光材料１０１において、イエ
ローの色素供与性化合物のゼラチン分散物の処方のう
ち、本発明の色素供与性化合物と本発明の電子供与体の
添加量を表１４に示すように変更する以外は感光材料１
０１と全く同様にして感光材料２０１〜２０５を作っ
た。

【０２１０】

【表１４】

【０２１１】以上の感光材料２０１〜２０５および実施
例１に記載の受像材料Ｒ１０１を用い、実施例１と全く
同様の処理を行った。その結果を表１５に示す。

【０２１２】

【表１５】

【０２１３】以上の結果より、本発明の色素供与性化合
物と同一層にある本発明の電子供与体の添加量が、本発
明の色素供与性化合物に対し、０．５倍モルより少ない
感光材料２０１はイエローのＤｍａｘが低い。さらに
０．８５倍モルより多い感光材料２０５はＤｍｉｎが高
く、且つ現像処理の水温が変動した場合のＤｍａｘの変
動が大きい。従って、０．５倍モルから０．８５倍モル
の範囲である感光材料２０２〜２０４はＤｍａｘが高く
低Ｄｍｉｎで、且つ現像処理の水温が変動した場合のＤ
ｍａｘの変動が小さいことが判る。

【０２１４】次に感光材料２０１〜２０５および実施例
１に記載の受像材料Ｒ１０１を用い、イエロー、マゼン
タ、シアンの濃度がそれぞれ０．６のグレーの原画を走
査露光する以外は実施例１と全く同様の処理を行った。
その結果、本発明の色素供与性化合物と同一層にある本
発明の電子供与体の添加量が、本発明の色素供与性化合
物に対し、０．８５倍モルより多い感光材料２０５は、
感光材料２０２〜２０４に比べ支持体の厚みムラに起因
する画像濃度ムラが大きかった。

【０２１５】従って、本発明の色素供与性化合物と同一
層にある本発明の電子供与体の添加量が、本発明の色素
供与性化合物に対し、０．５倍モル〜０．８５倍モルで
ある感光材料２０２〜２０４はＤｍａｘが高く、Ｄｍｉ
ｎが低い。また、現像処理の際の水温の変動に対して画
像濃度の変動が少なく、且つ支持体の厚みムラに起因す
る画像濃度ムラも少ないことが判る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) G03C 8/40 503

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくとも、感光性ハロゲ
   ン化銀、還元剤、下記一般式（Ｉ）で表される色素供与
   性化合物および下記一般式（II）で表される化合物を有
   することを特徴とする熱現像カラー感光材料。 【化１】 式中、ＥＡＧは還元性物質から電子を受け取る基を表わ
   す。Ｎ及びＯはそれぞれ、窒素原子、酸素原子を表わ
   し、ＥＡＧが電子を受け取った後にこの一重結合が開裂
   する。 Ｄ²は−ＣＯ−または−ＳＯ₂−を表わし、Ｄ¹はＮ、
   Ｏ、Ｄ²を含む複素環を形成し、かつＮ−Ｏ結合の開裂
   に後続してＤ¹−Ｇ結合が切断する性質を有する原子団
   を表わす。ＧはＤ¹とＸを結ぶ連結基であって、Ｎ−Ｏ
   結合の開裂に後続してＤ¹−Ｇ結合が切断する性質を有
   する基を表わし、Ｇはそれ自身さらに分解するタイミン
   グ能を有していても良い。 Ｄｙｅは拡散性色素基を表し、Ｘはベンゼン環、ナフタ
   レン環、窒素原子を１または２個含む５から８員の複素
   環、または炭素数が２から１０の鎖状または環状のアル
   キル基を表わし、これらは置換基を有していても良く、
   他の飽和または不飽和の環が縮環していても良く、構成
   する炭素原子の一部が酸素原子、硫黄原子で置き換って
   いても良い。 Ｌは連結基を表わす。ｍは１以上、ｎは２以上の自然数
   を表わし、ｎ個のＬ−（Ｄｙｅ）_mは同一であっても異
   なっていても良く、ｍが２以上であるときｍ個のＤｙｅ
   は同一であっても異なっていても良い。 【化２】 式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴はそれぞれ同一でも異なっていてもよ
   く、水素原子、アルキル基、アリール基、カルバモイル
   基、スルファモイル基、スルホニル基、アシル基、アル
   コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、ア
   ルコキシ基、ヒドロキシ基、アミノ基、アシルアミノ
   基、アリールオキシ基、スルホニルアミノ基、ハロゲン
   原子、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホ基、カ
   ルボキシル基を表わす。 Ｒ¹とＲ²、Ｒ³とＲ⁴は互いに結合して環を形成しても良
   い。 αは２価の連結基を表わし、ｐは０または１を表わす。
2. 【請求項２】 請求項１において、一般式（Ｉ）で表さ
   れる化合物と同一層にある一般式（II）で表される化合
   物の添加量が、一般式（Ｉ）で表される化合物に対し、
   ０．５〜０．８５倍モルであることを特徴とする熱現像
   カラー感光材料。