JP3260461B2 - 高屈折率光学材料およびその製造法 - Google Patents

高屈折率光学材料およびその製造法

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Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】〔発明の背景〕
【産業上の利用分野】本発明は、プラスチックレンズ用
樹脂、特に高屈折率でかつ耐衝撃性に優れたレンズ用樹
脂、に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、プラスチックレンズ用樹脂として
はジエチレングリコールビスアリールカーボネート樹脂
が広く用いられている。この樹脂は、耐衝撃性、透明性
に優れ、かつ光分散特性が良好であるなどの長所を有し
ているが、屈折率が１．５０と低く、ガラスと同等の屈
折を得るにはレンズが肉厚になる欠点があった。
【０００３】一方、種々のジアクリレートまたはジメタ
アクリレートは、容易にラジカル重合して透明性に優れ
たレンズを与えることが知られている。たとえば、臭素
含有ビスフェノールＡ骨格を有するジ（メタ）アクリレ
ート（特開昭５９−１８４２１０号、特開昭５９−１９
３９１５号各公報）、イオウ含有芳香族骨格を有するジ
（メタ）アクリレート（特開昭６０−２６０１０号、特
開昭６２−１９５３５７号各公報）などから得られるレ
ンズ用樹脂は、高屈折率でかつ高アツベ数のバランスに
優れた光学特性を示すことが知られている。
【０００４】しかしながら、これらの化合物は、ラジカ
ル重合することにより高度の架橋構造体を形成して、耐
熱性、研磨性に優れた特性を示す反面、硬化物が脆くな
る傾向がある。これらの欠点を改良する手法として、臭
素含有ビスフェノールＡ誘導体をウレタン（メタ）アク
リレート化する方法が特開昭６０−５１７０６号公報に
示されているが、臭素原子を含有するため、比重が大き
くなり、耐候性が悪化することが避けられない。 〔発明の概要〕
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の問題
点を解決し、軽量で高屈折かつ透明性、耐衝撃性に優れ
たレンズ用樹脂を提供することを目的としたものであ
る。 ＜要旨＞
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明による高屈折率光
学材料は、下記の成分Ａ、ＢおよびＣを含んでなる組成
物を熱および（または）活性エネルギー線および（また
は）エチレン性不飽和結合に対するラジカル発生剤およ
び（または）ウレタン化反応触媒の作用に付すことによ
って重合硬化させてなる樹脂からなること、を特徴とす
るものである。 成分（Ａ）：下式〔Ｉ〕で表される含イオウ（メタ）ア
クリル単量体またはそれと下式〔II〕で表される含イオ
ウ（メタ）アクリル単量体との混合物
【０００７】
【化５】 〔各式中、それぞれ、Ｒ１は水素原子またはメチル基、
Ｒ２およびＲ３は炭素数１〜１２の炭化水素基、Ｘはフ
ッ素を除くハロゲン原子を表わし、ｎは０または１〜４
の整数を示す。複数個存在する基は、同一でも異なって
もよい。〕ただし、化合物〔Ｉ〕／化合物〔II〕の重量
比は、１０／０〜１／９である。 成分（Ｂ）：下式〔III 〕で表されるヒドロキシ（メ
タ）アクリル単量体
【０００８】
【化６】 〔式中、Ｒ５は水素原子またはメチル基、Ｒ４はエーテ
ル酸素を含んでもよい炭素数２〜２０の炭化水素基、ｐ
およびｑはそれぞれ１以上でｐ＋ｑ≧３となる整数を表
わす。複数個存在する基は、同一でも異なってもよ
い。〕ただし、成分（Ａ）／成分（Ｂ）の重量比は、９
５／５〜５０／５０である。 成分（Ｃ）：複数個の−ＮＣＯ基を有するイソシアネー
ト化合物。
【０００９】ただし、成分（Ｃ）の−ＮＣＯ基と成分
（Ａ）および（Ｂ）の化合物の−ＯＨ基の合計との比−
ＮＣＯ／−ＯＨは、０．２〜３である。
【００１０】また、本発明による高屈折率光学材料の製
造法は、下記の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含ん
でなる組成物を、ラジカル重合開始剤およびウレタン化
反応触媒存在下に、紫外線照射に付して、ラジカル重合
またはラジカル重合とウレタン化反応とを同時に行なっ
た後、加熱することにより重合を完結させること、を特
徴とするものである。 成分（Ａ）：下式〔Ｉ〕で表される含イオウ（メタ）ア
クリル単量体またはそれと下式〔II〕で表される含イオ
ウ（メタ）アクリル単量体との混合物
【００１１】
【化７】 〔各式中、それぞれ、Ｒ１は水素原子またはメチル基、
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ炭素数１〜１２の炭化水素
基、Ｘはフッ素を除くハロゲン原子、を表わし、ｎは０
または１〜４の整数を示す。複数個存在する基は、同一
でも異なってもよい。〕ただし、化合物〔Ｉ〕／化合物
〔II〕の重量比は、１０／０〜１／９である。 成分（Ｂ）：下式〔III 〕で表されるヒドロキシ（メ
タ）アクリル単量体
【００１２】
【化８】 〔式中、Ｒ５は水素原子またはメチル基、Ｒ４はエーテ
ル酸素を含んでもよい炭素数２〜２０の炭化水素基、ｐ
およびｑはそれぞれ１以上でｐ＋ｑ≧３となる整数を表
わす。複数個存在する基は、同一でも異なってもよ
い。〕ただし、成分（Ａ）／成分（Ｂ）の重量比は、９
５／５〜５０／５０である。 成分（Ｃ）：複数個の−ＮＣＯ基を有するイソシアネー
ト化合物。
【００１３】ただし、成分（Ｃ）の−ＮＣＯ基と成分
（Ａ）および（Ｂ）の化合物の−ＯＨ基の合計との比−
ＮＣＯ／−ＯＨは０．２〜３である。 ＜効果＞本発明によれば、軽量で高屈折率かつ透明性、
耐衝撃性に優れたレンズ用樹脂が得られる。 〔発明の具体的説明〕本発明による高屈折率光学材料
は、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含んでなる組成
物を重合硬化させてなるものである。
【００１４】ここで、「含んでなる」ということは、挙
示の成分、すなわち、成分（Ａ）〜（Ｃ）の外に、本発
明の趣旨を損なわない限り、少量の補助成分（詳細後
記）を含んでもよいことを意味するものである。 ＜成分（Ａ）：含イオウ（メタ）アクリル単量体＞成分
（Ａ）は、式〔Ｉ〕で示される含イオウビス（メタ）ア
クリレートまたはそれと式〔II〕で示される末端ヒドロ
キシ含イオウ（メタ）アクリレートとの混合物である。
【００１５】
【化９】 〔各式中、それぞれ、Ｒ１は水素原子またはメチル基、
Ｒ２およびＲ３はそれぞれ炭素数１〜１２の炭化水素
基、Ｘはフッ素を除くハロゲン原子、を表わし、ｎは０
または１〜４の整数を示す。複数個存在する基は、同一
でも異なってもよい。〕ただし、化合物〔Ｉ〕／化合物
〔II〕の重量比は、１０／０〜１／９である。
【００１６】なお、「（メタ）アクリル」および「（メ
タ）アクリレート」は、アクリルないしメタアクリルお
よびアクリレートないしメタクリレートを総称するもの
である。
【００１７】式〔Ｉ〕および式〔II〕の化合物は、ビス
（ヒドロキシアルキルチオアルキル）ベンゼンのジ（メ
タ）アクリレート（Ｉ）およびモノ（メタ）アクリレー
ト（II）である。両化合物を併用するときの各化合物の
Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｘおよびｎは両化合物間で同一でな
くてもよいが、これらの化合物の合成法如何によっては
これらの基が両化合物間で同一である場合がむしろ普通
であり、また重合性の観点からも好ましい。
【００１８】また、これらの化合物の合成法の観点から
は、当該ビス（ヒドロキシアルキル（Ｒ２）チオアルキ
ル（Ｒ３））ベンゼンは、Ｒ２が炭素数２、Ｒ３が炭素
数１であるものが一つの典型例であるといえる。
【００１９】式〔Ｉ〕に示される含イオウビス（メタ）
アクリレート化合物の具体例としては、たとえば、ｐ‐
ビス（β‐メタクリロイルオキシエチルチオ）キシリレ
ン（Ｒ１：メチル、Ｒ２：エチレン、Ｒ３：メチレン、
ｎ＝０）、ｐ‐ビス（β‐アクリロイルオキシエチルチ
オ）キシリレン、ｍ‐ビス（β‐メタクリロイルオキシ
エチルチオ）キシリレン、ｍ‐ビス（β‐アクリロイル
オキシエチルチオ）キシリレン、ｐ‐ビス（β‐メタク
リロイルオキシエチルチオ）テトラブロムキシリレンな
どが挙げられる。
【００２０】これらの化合物は、たとえば、特開昭６２
−１９５３５７号公報に示されている手法で合成するこ
とができる。
【００２１】式〔II〕に示される末端ヒドロキシ含イオ
ウ（メタ）アクリレート化合物の具体例としては、上記
のビス（メタ）アクリレートに対応するモノ（メタ）ア
クリレート、たとえばｐ‐（β‐メタクリロイルオキシ
エチルチオ）‐（β‐ヒドロキシエチルチオ）‐キシリ
レン（Ｒ１：メチル、Ｒ２：エチレン、Ｒ３：メチレ
ン、ｎ＝０）およびｐ‐（β‐アクリロイルオキシエチ
ルチオ）‐（β‐ヒドロキシエチルチオ）‐キシリレン
ならびにそれらのオルト、メタ異性体が挙げられる。な
お、これらの化合物は、キシリレン化合物してではな
く、（メタ）アクリレート化合物として捉えることも勿
論可能であって、これらは２‐〔ｐ‐（２‐ヒドロキシ
（エチルチオメチル）フェニルメチルチオ〕エチル＝
（メタ）アクリレートと表示することができることはい
うまでもない。 ＜化合物（Ｂ）＞化合物（Ｂ）は、下式〔III 〕で表わ
される末端ヒドロキシ（メタ）アクリレートである。
【００２２】
【化１０】 〔式中、Ｒ５は水素原子またはメチル基、Ｒ４はエーテ
ル酸素を含んでもよい炭素数２〜２０の炭化水素基、ｐ
およびｑはそれぞれ１以上でｐ＋ｑ≧３、好ましくはｐ
＋ｑ＝３〜６、となる整数を表わす。複数個存在する基
は、同一でも異なってもよい。〕式〔III 〕に示される
末端ヒドロキシ（メタ）アクリレート化合物は、当該ポ
リヒドロキシ化合物（Ｒ４−（ＯＨ）ｐ＋ｑ）の部分
（メタ）アクリレートである。ｐが２以上である場合は
（メタ）アクリロイル部分は同一でも異なってもよい
が、化合物〔III 〕の合成法如何によっては同一である
ことがむしろ普通であり、また重合性の観点からも好ま
しい。
【００２３】Ｒ４は、エーテル酸素を含んでもよいＣ２
〜Ｃ２０炭化水素基である。
【００２４】従って、このヒドロキシ化合物（Ｒ４−
（ＯＨ）ｐ＋ｑ）の具体例を例示すれば、（イ）エーテ
ル酸素不含のポリヒドロキシ化合物、たとえば、グリセ
ロール、ペンタエリスリトールおよびソルビトール、お
よび（ロ）エーテル酸素含有ポリヒドロキシ化合物、た
とえば、ジグリセロール、１，２‐ビス（１，２‐ジヒ
ドロキシプロピルオキシエチレンおよびジペンタエリス
リトールがある。
【００２５】式〔III 〕に示されるヒドロキシ（メタ）
アクリレート化合物の具体例としては、下記のものを挙
げることができる。
【００２６】(i)エーテル酸素不含の誘導体、たとえば
２，３‐ジヒドロキシプロピル＝メタクリレート、２，
３‐ジヒドロキシプロピル＝アクリレート、１，３‐ジ
メタクロイルオキシ‐２‐ヒドロキシプロパン、１，３
‐ジアクロイルオキシ‐２‐ヒドロキシプロパン、１‐
アクロイルオキシ‐３‐メタクロイルオキシ‐２‐ヒド
ロキシプロパン、およびペンタエリスリトールの誘導
体、たとえばペンタエリスリトールトリメタクリレート
およびペンタエリスリトールトリアクリレート、(ii)
ポリグリセロールの誘導体、たとえばジグリセロールジ
メタクリレート、ジグリセロールジアクリレート、トリ
グリセロールジメタクリレート、トリグリセロールジア
クリレート、(iii)たとえば４，７‐ジオキソ‐２，９
‐ジヒドロキシ‐１，１０‐ジメタ（アク）ロイルオキ
シデカンに代表されるエチレングリコール、ブチレング
リコールまたはプロピレングリコールのジグリシジル化
物から誘導されるエポキシアクリレート誘導体、上記の
うちで特に好ましいものは、２，３‐ジヒドロキシプロ
ピル＝メタクリレートおよび２，３‐ジヒドロキシプロ
ピル＝アクリレート等のグリセロール誘導体である。 ＜成分（Ｃ）＞成分（Ｃ）は、多官能イソシアネート、
すなわち複数個、好ましくは２個、の−ＮＣＯ基を有す
るイソシアネート、である。成分（Ｃ）は、成分（Ａ）
および（Ｂ）の水酸基と反応してこれらの化合物をウレ
タン化すると考えられ、また成分（Ｃ）が複数個の−Ｎ
ＣＯ基を有するところより、ウレタン化生成物はこの反
応によっても架橋構造を持つことになる。
【００２７】−ＮＣＯ基が結合する基は、芳香族であっ
ても、脂肪族（脂環族を包含するものとする）であって
もよい。前者としては、非置換または置換（置換基は低
級アルキル基、ハロゲン基、その他）のベンゼン基およ
びナフタレン基が代表的であり、後者としては炭素数５
〜１５程度のアルカン基、アルケン基、シクロアルカン
基およびびシクロアルケン基（たとえばイソホロン）が
代表的である。
【００２８】本発明で成分（Ｃ）として適当な多官能イ
ソシアネートの具体例としては、ｏ‐キシリレンジイソ
シアネート、ｍ‐キシリレンジイソシアネート、ｐ‐キ
シリレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネー
ト、ナフチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシ
アネート、トリイソシアヌレート、およびそれらの核水
添物、ヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げられ
る。
【００２９】これらのイソシアネート化合物のうちで特
に好ましいのは、ｍ‐キシリレンジイソシアネート等で
ある。 ＜組成＞成分（Ａ）と成分（Ｂ）の割合は下記の通りで
ある。
【００３０】Ａ／Ｂ＝９５重量部／５重量部〜５０重量
部／５０重量部 好ましくは９０重量部／１０重量部〜７０重量部／３０
重量部 成分（Ａ）が成分（Ｂ）に対して重量比９５／５超過で
あると硬化物の耐衝撃性等の物性の改良効果がほとんど
なく、逆に重量比５０／５０未満であると硬化物の屈折
率が低くなって、高屈折率レンズ用材料としての意味が
なくなる。
【００３１】一方、上記成分（Ａ）および成分（Ｂ）の
混合物をウレタン化する際に加える多官能イソシアネー
ト（成分（Ｃ））の量は、混合物中の−ＯＨ基の数と多
官能イソシアネート中の−ＮＣＯ基の数の比として下記
の通りである。
【００３２】−ＮＣＯ／−ＯＨ＝０．２〜３ 好ましくは０．５〜１．５ −ＮＣＯ基の数が−ＯＨに対して重量比３超過であると
耐熱性が低下し、０．２未満であると曲げ特性が低下す
る。耐熱性が低下するとレンズに施したコート膜にクラ
ックが生じ易くなり、曲げ特性が低下するとレンズの中
心厚を薄くすることができないので好ましくない。 ＜補助成分＞本発明による高屈折率光学材料は成分
（Ａ）〜（Ｃ）を含んでなる組成物を重合硬化させてな
るものであり、この組成物が少量の補助成分を含んでも
よいことは前記したところである。従って、本発明のレ
ンズ用樹脂は、その硬化前の組成物に比較的少量のラジ
カル重合可能な他の単量体を混合して共重合させて製造
することも可能である。その際に用いる他の単量体とし
ては、たとえばスチレン、クロルスチレン、ジクロルス
チレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ジビニル
ベンゼン、α‐メチルスチレン等の核および（または）
側鎖置換および非置換スチレン、フェニル（メタ）アク
リレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、お
よびそれらのフッ素以外のハロゲンのハロゲン置換体、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、
２，２‐ビス〔４（β‐メタクロイルオキシエトキシ）
フェニル〕プロパン、２，２‐ビス〔４（β‐アクリロ
イルオキシエトキシ）フェニル〕プロパン、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート等の（メタ）アク
リレート化合物等が挙げられる。これらの他の単量体の
中でも、スチレン、クロルスチレン、ジブロモスチレ
ン、ジビニルベンゼン、４，４′‐ビス（メタクロイル
オキシエトキシ）ジフェニルプロパン、およびこれらの
混合物が特に好ましい。
【００３３】補助成分としては、その他にも、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、染顔料、充填剤、などがありうる。 ＜重合硬化＞本発明による高屈折率光学材料は、成分
Ａ、ＢおよびＣを含んでなる組成物を熱および（また
は）活性エネルギー線および（または）エチレン性不飽
和結合に対するラジカル発生剤（具体的にはラジカル重
合開始剤）および（または）ウレタン化反応触媒の作用
に付すことによって重合硬化させてなる樹脂からなるも
のである。
【００３４】所定の重合硬化物が得られる限り、印加す
べきこれらの励起手段の種類および強度は任意である
が、操作性および生成硬化物の生産性向上の観点から
は、成分（Ａ）〜（Ｃ）を含んでなる組成物にラジカル
重合開始剤およびウレタン化反応触媒の存在下にて紫外
線を照射して、ラジカル重合またはそれとウレタン化反
応とを行なったのち、加熱して重合を完結させることか
らなる方式が好ましい。
【００３５】照射する紫外線の量は、光重合開始剤がラ
ジカルを発生する範囲であれば任意であるが、極端に少
ない場合は光重合の効果が得られず、逆に極端に過剰な
場合には光によるポリマーの劣化を生じるので、３２０
nm〜３９０nmの紫外線のトータルエネルギーが０．０１
Ｊ〜３００Ｊの範囲である紫外線をモノマーの組成およ
び光重合開始剤の種類等の添加剤種に合わせて、適宜選
択することが好ましい。使用するランプの具体例として
は、メタルハライドランプ、高圧水銀灯ランプ等を挙げ
ることができる。
【００３６】紫外線照射後の加熱重合の温度および時間
は、添加する熱重合開始剤およびウレタン化反応触媒の
種類ないし量によって異なり、目的とするレンズの物性
に合わせて選択する。一般に、過剰な加熱は生成レンズ
が黄変し易く、低温で活性がありすぎる触媒を用いると
組成物が取扱い中不安定になるので、通常４０℃〜１５
０℃の温度で０．０５時間〜１０時間重合を行なう。
【００３７】ここで意味する加熱重合とは、レンズ成形
物の後処理工程、たとえばコーティング時にかかる熱に
よる重合、をも包含するものとする。
【００３８】この方法を用いることにより、加熱重合の
みの場合に比べて重合時間が大幅に短縮できるうえに、
予めウレタン化を行なった化合物を式〔Ｉ〕に示す化合
物に混合した場合に生じる増粘、あるいは場合により分
離といった問題点が解決されて、生産性および操作性が
向上する。一般に、物性を向上させるべくウレタンアク
リレートを共重合させる場合、混合時に増粘することは
不可避であり、特にレンズのように注液を伴う場合は、
上記の方法を用いることが望ましい。
【００３９】ここで用いる光重合開始剤としては、２，
６‐ジメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシ
ド、２，４，６‐トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキシド、２，４，６‐トリメチルベンゾイル
フェニルフォスフィン酸メチルエステル、２，６‐ジク
ロルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、２，
６‐ジメトキシベンゾイルジフェニルフォスフィンオキ
シド等のアシルフォスフィンオキシドおよびアシルフォ
スフィン酸エステル類、１‐フェニル‐２‐ヒドロキシ
‐２‐メチルプロパン‐１‐オン、１‐ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン、４‐ジフェノキシジクロロ
アセトフェノン、ジエトキシアセトフェノン、１‐（４
‐イソプロピルフェニル）‐２‐ヒドロキシ‐２‐メチ
ルプロパン‐１‐オン等のアセトフェノン系化合物、お
よびベンゾフェノン、ベンゾイル安息香酸メチル、４‐
フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、
３，３′‐ジメチル‐４‐メトキシベンゾフェノン、ジ
フェノキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系化合物
等がある。
【００４０】好ましい光重合開始剤は、２，４，６‐ト
リメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキシド、
トリメチルベンゾイルフェニルフォスフィン酸メチルエ
ステル、１‐ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケト
ン、ベンゾフェノンおよびジフェノキシベンゾフェノン
である。
【００４１】これらの光重合開始剤の割合は、ジエチレ
ン性不飽和単量体１００重量部に対し、０．０１〜０．
３重量部程度、好ましくは、０．０２〜０．２重量部程
度、である。光重合開始剤の配合割合が多すぎると、硬
化樹脂の内部均質性が劣るだけでなく、色相も悪化す
る、また、光重合開始剤が少なすぎると、組成物を充分
に硬化させることができなくなる。
【００４２】熱重合開始剤は、必ずしも必須ではない
が、重合をよりよく完結させるためには添加することが
望ましい。使用量は、組成物１００重量部に対して５重
量部以下が好ましい。過剰な使用は硬化物の色相悪化等
の悪影響を及ぼすので好ましくない。熱重合開始剤の具
体例としては、ベンゾイルパーオキサイド、ジイソプロ
ピルパーオキカーボネート、ラルロイルパーオキサイ
ド、ｔ‐ブチルパーオキシ（２‐エチルヘキサノエー
ト）、アゾビスイソブチロニトリル、等が挙げられる。
一般に（メタ）アクリレート類の熱重合に用いるもので
あればいずれも使用できる。これらは、一般に、エチレ
ン性不飽和結合に対するラジカル発生剤の範疇に属する
ものである。
【００４３】一方、ウレタン化反応の触媒としては、公
知の触媒を用いることができる。具体例としては、ジブ
チルチンジラウレート、アルミニウムトリイソプロポキ
シドのような金属化合物、３級アミンや３級ホスフィン
等のルイス塩基、が挙げられる。
【００４４】使用量は、成分（Ａ）〜（Ｃ）からなる組
成物に対して１０〜１００００ppm程度、好ましくは１
００〜１０００ppm 程度、である。ウレタン化反応触媒
の添加量が１００００ppm 超過であると、成分（Ａ）〜
（Ｃ）の組成物がウレタン化反応により増粘するので注
液が困難となる。逆に、１０ppm 未満であると重合が完
結しなくなって、諸物性が低下する。
【００４５】本発明においては、硬化前の組成物に補助
成分として酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤等を添加
して硬化させることができることは前記した通りであ
り、また硬化樹脂、特にレンズ状に成形した硬化樹脂に
ハードコート、反射防止コート等の表面処理を行なうこ
とも可能である。
【００４６】
【実施例】以下の実施例は、本発明をより具体的に説明
するためのものである。なお、例中の部は重量部を示
す。また、実施例に記載の硬化物の諸特性は、下記の試
験法により測定した。 （１）外 観 目視による （２）屈折率 アッベ屈折計（アタゴ社製）を用い
て25℃にて測定した。 （３）光学歪 レンズ型を用いて得られた硬化物に
ついて歪検査機（東芝硝子社製）にて検査して、光学歪
の無いものを○、有るものを×とした。 （４）耐衝撃性 厚さ２mmの平板にＦＤＡ規格に基
き、剛球（重さ16.3ｇ、直径１５．９mm）を１２７cmの
高さより落下させ、破損の発生が無かったものを○、破
損した場合を×とした。測定温度２５℃ （５）曲げ弾性率 幅１cm、厚さ２mmの板について、支
点間距離３cmにてオートグラフで測定した。測定温度２
５℃ （６）耐熱性 ビカット軟化試験にて、８０℃以下
で圧子が０．２mm以上進入したものを×、しなかったも
のを○とした。圧子断面積１．０mm2 、荷重５kg、昇温
速度５０℃／Ｈｒ
【００４７】実施例１ ｐ‐ビス（β‐メタクリロイルオキシエチルチオ）キシ
リレン３４．７部、２‐〔ｐ‐（２‐ヒドロキシエチル
チオメチル）フェニルメチルチオ〕エチル＝メタクリレ
ート３４．７部、グリセロールメタクリレート（日本油
脂社製「ブレンマーＧＬＭ」）９．２部、ｍ‐キシリレ
ンジイソシアネート２１．４部、そして重合開始剤およ
び重合触媒として、２，４，６‐トリメチルベンゾイル
ジフェニルフォスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製「ル
シリン Ｔ．Ｐ．Ｏ」）０．０５部、ｔ‐ブチルパーオ
キシ‐２‐エチルヘキサノエート（日本油脂社製「パー
ブチルＯ」）０．３部およびジブチルチンジラウレート
０．００１部、を均一に撹拌混合した後、脱泡して、組
成物を得た。
【００４８】この組成物を、鏡面仕上げしたガラス板と
エチレン‐酢酸ビニル共重合体からなるガスケットから
なる深さ２mmの型内に注液して、ガラス面より距離４０
cmで上下に在る出力８０Ｗ／cmのメタルハライドランプ
の間に、コンベアーにのせて通しながら１０分間紫外線
を照射した。さらに、この後オーブン内で８０℃で２時
間、１００℃で２時間加熱重合した後、脱型して、無色
透明の硬化物を得た。硬化物の物性測定結果は、表−１
に示すとおりであった。また脱泡後の組成物を、ガラス
モールドとエチレン‐酢酸ビニル共重合体からなるガス
ケットで構成される直径８０mm、中心厚１．３mmのマイ
ナスレンズ用レンズ型に同様に注液して、上記と同様に
紫外線を照射した後加熱重合し、脱型して、無色透明の
レンズを得た。このレンズの光学歪は、表−１に示す通
りであった。
【００４９】実施例２ ｐ‐ビス（β‐メタクリロイルオキシエチルチオ）キシ
リレン３４．７部、２‐〔ｐ‐（２‐ヒドロキシエチル
チオメチル）フェニルメチルチオ〕エチル＝メタクリレ
ート３４．７部、グリセロールジメタクリレート（日本
油脂社製「ブレンマーＧＭＲ」）１４．２部およびｍ‐
キシリレンジイソシアネート１６．４部を用いた以外は
実施例１と全く同様にして、硬化物を得た。物性測定結
果およびレンズの光学歪は、表−１に示す通りであっ
た。
【００５０】実施例３ ｐ‐ビス（β‐メタクリロイルオキシエチルチオ）キシ
リレン８０．０部、グリセロールメタクリレート（日本
油脂社製「ブレンマーＧＬＭ」）９．２部、ｍ‐キシリ
レンジイソシアネート１０．８部を用いた以外は実施例
１と同様にして硬化物を得た。物性測定結果及びレンズ
の光学歪は、表−１に示す通りであった。
【００５１】実施例４ ｐ‐ビス（β‐メタクリロイルオキシエチルチオ）キシ
リレン３１．３部、２‐〔ｐ‐（２‐ヒドロキシエチル
チオメチル）フェニルメチルチオ〕エチル＝メタクリレ
ート３１．３部、グリセロールメタクリレート（日本油
脂社製「ブレンマーＧＬＭ」）８．３部およびｍ‐キシ
リレンジイソシアネート２９．１部を用いた以外は実施
例１と同様にして、硬化物を得た。物性測定結果および
レンズの光学歪は、表−１に示す通りであった。
【００５２】比較例１ ｐ‐ビス（β‐メタクリロイルオキシエチルチオキシリ
レン）１００部、重合開始剤として「ルシリン Ｔ．
Ｐ．Ｏ」０．０５部、および「パーブチルＯ」０．３部
を用いて実施例１と同様にして硬化物を得た。物性測定
結果およびレンズの光学歪は、表−１に示す通りであっ
た。
【００５３】比較例２ ｐ‐ビス（β‐メタクリロイルオキシエチルチオ）キシ
リレン２０．４部、２‐〔ｐ‐（２‐ヒドロキシエチル
チオメチル）フェニルメチルチオ〕エチル＝メタクリレ
ート６１．１部、およびｍ‐キシリレンジイソシアネー
ト１８．５部、を用いた以外は実施例１と同様にして、
硬化物を得た。物性測定結果およびレンズの光学歪は、
表−１に示す通りであった。
【００５４】比較例３ ｐ‐ビス（β‐メタクリロイルオキシエチルチオ）キシリレン ４４．１部 ２‐〔ｐ‐（２‐ヒドロキシエチルチオメチル）フェニルメチルチオ〕エチル ＝メタクリレート ４４．７部 グリセロールメタクリレート（日本油脂社製「ブレンマーＧＬＭ」） １１．８部 重合開始剤として「ルシリン Ｔ．Ｐ．Ｏ」０．０５部
及び「パーブチルＯ」０．３部を用いて実施例１と同様
にして硬化物を得た。物性測定結果およびレンズ光学歪
は表−１に示す通りであった。
【００５５】
【表１】
【００５６】
【発明の効果】本発明によれば軽量性、高屈折率、透明
性および耐衝撃性の点で改善されたレンズ用樹脂が得ら
れることは、「発明の概要」の項において前記したとこ
ろである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08G 18/00 - 18/87 G02B 1/04 G02C 7/02

Claims (2)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】下記の成分Ａ、ＢおよびＣを含んでなる組
    成物を熱および（または）活性エネルギー線および（ま
    たは）エチレン性不飽和結合に対するラジカル発生剤お
    よび（または）ウレタン化反応触媒の作用に付すことに
    よって重合硬化させてなる樹脂からなることを特徴とす
    る、高屈折率光学材料。 成分（Ａ）：下式〔Ｉ〕で表される含イオウ（メタ）ア
    クリル単量体またはそれと下式〔II〕で表される含イオ
    ウ（メタ）アクリル単量体との混合物 【化１】 〔各式中、それぞれ、Ｒ１は水素原子またはメチル基、
    Ｒ２およびＲ３はそれぞれ炭素数１〜１２の炭化水素
    基、Ｘはフッ素を除くハロゲン原子、を表わし、ｎは０
    または１〜４の整数を示す。複数個存在する基は、同一
    でも異なってもよい。〕ただし、化合物〔Ｉ〕／化合物
    〔II〕の重量比は、１０／０〜１／９である。 成分（Ｂ）：下式〔III 〕で表されるヒドロキシ（メ
    タ）アクリル単量体 【化２】 〔式中、Ｒ５は水素原子またはメチル基、Ｒ４はエーテ
    ル酸素を含んでもよい炭素数２〜２０の炭化水素基、ｐ
    およびｑはそれぞれ１以上でｐ＋ｑ≧３となる整数を表
    わす。複数個存在する基は、同一でも異なってもよ
    い。〕ただし、成分（Ａ）／成分（Ｂ）の重量比は、９
    ５／５〜５０／５０である。 成分（Ｃ）：複数個の−ＮＣＯ基を有するイソシアネー
    ト化合物。 ただし、成分（Ｃ）の−ＮＣＯ基と成分（Ａ）および
    （Ｂ）の化合物の−ＯＨ基の合計との比−ＮＣＯ／−Ｏ
    Ｈは、０．２〜３である。
  2. 【請求項２】下記の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を
    含んでなる組成物を、ラジカル重合開始剤およびウレタ
    ン化反応触媒存在下に、紫外線照射に付して、ラジカル
    重合またはラジカル重合とウレタン化反応とを同時に行
    なった後、加熱することにより重合を完結させることを
    特徴とする、高屈折率光学材料の製造法。 成分（Ａ）：下式〔Ｉ〕で表される含イオウ（メタ）ア
    クリル単量体またはそれと下式〔II〕で表される含イオ
    ウ（メタ）アクリル単量体との混合物 【化３】 〔各式中、それぞれ、Ｒ１は水素原子またはメチル基、
    Ｒ２およびＲ３はそれぞれ炭素数１〜１２の炭化水素
    基、Ｘはフッ素を除くハロゲン原子、を表わし、ｎは０
    または１〜４の整数を示す。複数個存在する基は、同一
    でも異なってもよい。〕ただし、化合物〔Ｉ〕／化合物
    〔II〕の重量比は、１０／０〜１／９である。 成分（Ｂ）：下式〔III 〕で表されるヒドロキシ（メ
    タ）アクリル単量体 【化４】 〔式中、Ｒ５は水素原子またはメチル基、Ｒ４はエーテ
    ル酸素を含んでもよい炭素数２〜２０の炭化水素基、ｐ
    およびｑはそれぞれ１以上でｐ＋ｑ≧３となる整数を表
    わす。複数個存在する基は、同一でも異なってもよ
    い。〕ただし、成分（Ａ）／成分（Ｂ）の重量比は、９
    ５／５〜５０／５０である。 成分（Ｃ）：複数個の−ＮＣＯ基を有するイソシアネー
    ト化合物。 ただし、成分（Ｃ）の−ＮＣＯ基と成分（Ａ）および
    （Ｂ）の化合物の−ＯＨ基の合計との比−ＮＣＯ／−Ｏ
    Ｈは、０．２〜３である。
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