JP3276085B2 - 白水からポリマー性ラテックスを回収するための限外濾過法 - Google Patents
白水からポリマー性ラテックスを回収するための限外濾過法Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】ポリマーラテックスは、ポリマー
エマルジョンとも呼ばれ、塗料、印刷インキ、不織布な
どの結合剤或いは紙コーティングなどの産業上の用途に
広く用いられている。これらのラックスは、連続方法ま
たは回分法でモノマー、通常はエチレン性不飽和化合物
を、水、界面活性剤およびラテックスの製造工程または
特性に影響を及ぼす他のアジュバントの存在下で重合す
ることによって製造することができる。
エマルジョンとも呼ばれ、塗料、印刷インキ、不織布な
どの結合剤或いは紙コーティングなどの産業上の用途に
広く用いられている。これらのラックスは、連続方法ま
たは回分法でモノマー、通常はエチレン性不飽和化合物
を、水、界面活性剤およびラテックスの製造工程または
特性に影響を及ぼす他のアジュバントの存在下で重合す
ることによって製造することができる。
【０００２】
【従来の技術】経済性の点から、各種のラテックスを製
造するのに、同じ重合がま、配管および他の装置を用い
る方がよいので、装置はバッチ毎にクリーニングしなけ
ればならない。連続的方式で単一のラテックスを製造す
る場合にも、装置は定期的にクリーニングしなければな
らない。
造するのに、同じ重合がま、配管および他の装置を用い
る方がよいので、装置はバッチ毎にクリーニングしなけ
ればならない。連続的方式で単一のラテックスを製造す
る場合にも、装置は定期的にクリーニングしなければな
らない。
【０００３】クリーニングは、通常は装置を水で洗浄す
ることからなり、これにより白水として知られる稀薄な
水性ラテックスを大容積で生じる。このようにして生成
した白水は通常は固形物濃度が約５重量％以下である
が、それより高いこともある。この固形物濃度は、元の
ポリマー生成物のエマルジョンの大きさの粒子を表わし
ている。これらのラテックスの超顕微鏡的ポリマー粒子
に加えて、白水はアルコールや他の有機液体、界面活性
剤などを含むこともある。生成物としては、白水エマル
ジョンの固形物濃度は、元のポリマーラテックスにみら
れる典型的な４０％以上よりははるかに低いが、重大な
廃棄物処理の問題を生じるのに十分な懸濁した有機物を
表わしている。
ることからなり、これにより白水として知られる稀薄な
水性ラテックスを大容積で生じる。このようにして生成
した白水は通常は固形物濃度が約５重量％以下である
が、それより高いこともある。この固形物濃度は、元の
ポリマー生成物のエマルジョンの大きさの粒子を表わし
ている。これらのラテックスの超顕微鏡的ポリマー粒子
に加えて、白水はアルコールや他の有機液体、界面活性
剤などを含むこともある。生成物としては、白水エマル
ジョンの固形物濃度は、元のポリマーラテックスにみら
れる典型的な４０％以上よりははるかに低いが、重大な
廃棄物処理の問題を生じるのに十分な懸濁した有機物を
表わしている。
【０００４】典型的な白水は、スチレン性物質、アクリ
ル性物質例えばアクリル酸またはメタクリル酸のエステ
ル、アクリロニトリル、ビニルポリマー例えばポリ（ビ
ニルクロリド）のようなポリマーおよび２種類以上のこ
れらの物質の複雑なコポリマーのエマルジョンの大きさ
の粒子を、架橋剤、グラフト化剤など、例えばブタジエ
ン、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリ
レート、アリルメタクリレートなどと共に含むこともあ
る。
ル性物質例えばアクリル酸またはメタクリル酸のエステ
ル、アクリロニトリル、ビニルポリマー例えばポリ（ビ
ニルクロリド）のようなポリマーおよび２種類以上のこ
れらの物質の複雑なコポリマーのエマルジョンの大きさ
の粒子を、架橋剤、グラフト化剤など、例えばブタジエ
ン、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリ
レート、アリルメタクリレートなどと共に含むこともあ
る。
【０００５】典型的な製造操作においては、異なるポリ
マーのタイプのバッチによって生成した白水を纏めて、
全混合物を単一廃水流として処理する。廃水の容積を減
少させるために、白水を処理の前に典型的には化学凝
固、粗大濾過、および幾つかの場合には限外濾過によっ
て濃縮することがある。
マーのタイプのバッチによって生成した白水を纏めて、
全混合物を単一廃水流として処理する。廃水の容積を減
少させるために、白水を処理の前に典型的には化学凝
固、粗大濾過、および幾つかの場合には限外濾過によっ
て濃縮することがある。
【０００６】装置が作り出したポリマーとクリーニング
剤と種々の汚染物質との混合物である濃縮したまたは凝
固させた廃棄物を、次に埋め立て地に埋め、またはアス
ファルトの充填剤として或いは道路の塵芥抑制剤として
用いられる。
剤と種々の汚染物質との混合物である濃縮したまたは凝
固させた廃棄物を、次に埋め立て地に埋め、またはアス
ファルトの充填剤として或いは道路の塵芥抑制剤として
用いられる。
【０００７】半透性膜濾過、特に限外濾過は、ポリマー
エマルジョンやラテックスを濃縮するのに用いられてき
た。限外濾過法では、ラテックスを中空膜繊維またはこ
れらの繊維の幾つかが並行になったものから成るカート
リッジの入り口末端に送液しこれらの管の壁は「半透
性」、すなわち低分子量の物質を通過させ、ポリマーの
ような高分子量の物質に対しては不透過性である。送液
されたラテックスは、壁に並行な膜の中空の管腔中を流
れるのであり、この流れは「クロスフロー（ｃｒｏｓｓ
ｆｌｏｗ）」として知られるものである。ラテックス
が膜繊維の管腔を通過するとき、水、塩、界面活性剤お
よびその他の低分子量物質はラテックスから膜の壁中へ
と入る。膜表面積の単位当たりの膜壁中の流速は膜「フ
ラックス（ｆｌｕｘ）」であり、膜壁を通過した液体は
「透過液（ｐｅｒｍｅａｔｅ）」と呼ばれる。膜壁を通
過しないポリマーおよび他の高分子量物質は滞留物（ｒ
ｅｔｅｎｔａｔｅ）に現れ、これらは幾らかの水と共に
送液圧下で膜繊維またはカートリッジの出口末端から現
れ、所望な濃度に達するまで繊維またはカートリッジ中
をリサイクルする。トランスメンブラン圧、すなわち膜
壁を挾んだ圧は、典型的には約７０〜約１４００キロパ
スカル（ｋＰａ）、更に典型的には約１４０〜約７００
ｋＰａである。水力圧、すなわち膜繊維またはカートリ
ッジの長さ方向の両端の圧は、操作温度のラテックスの
粘度によって変化し、典型的にはトランスメンブラン圧
と同じ範囲にある。限外濾過法の温度は、典型的には約
５℃〜約７０℃の範囲にあり、更に典型的には約１０℃
〜約４０℃の範囲内にある。
エマルジョンやラテックスを濃縮するのに用いられてき
た。限外濾過法では、ラテックスを中空膜繊維またはこ
れらの繊維の幾つかが並行になったものから成るカート
リッジの入り口末端に送液しこれらの管の壁は「半透
性」、すなわち低分子量の物質を通過させ、ポリマーの
ような高分子量の物質に対しては不透過性である。送液
されたラテックスは、壁に並行な膜の中空の管腔中を流
れるのであり、この流れは「クロスフロー（ｃｒｏｓｓ
ｆｌｏｗ）」として知られるものである。ラテックス
が膜繊維の管腔を通過するとき、水、塩、界面活性剤お
よびその他の低分子量物質はラテックスから膜の壁中へ
と入る。膜表面積の単位当たりの膜壁中の流速は膜「フ
ラックス（ｆｌｕｘ）」であり、膜壁を通過した液体は
「透過液（ｐｅｒｍｅａｔｅ）」と呼ばれる。膜壁を通
過しないポリマーおよび他の高分子量物質は滞留物（ｒ
ｅｔｅｎｔａｔｅ）に現れ、これらは幾らかの水と共に
送液圧下で膜繊維またはカートリッジの出口末端から現
れ、所望な濃度に達するまで繊維またはカートリッジ中
をリサイクルする。トランスメンブラン圧、すなわち膜
壁を挾んだ圧は、典型的には約７０〜約１４００キロパ
スカル（ｋＰａ）、更に典型的には約１４０〜約７００
ｋＰａである。水力圧、すなわち膜繊維またはカートリ
ッジの長さ方向の両端の圧は、操作温度のラテックスの
粘度によって変化し、典型的にはトランスメンブラン圧
と同じ範囲にある。限外濾過法の温度は、典型的には約
５℃〜約７０℃の範囲にあり、更に典型的には約１０℃
〜約４０℃の範囲内にある。
【０００８】限外濾過の前記の記載は、中空繊維として
の形状を有する限外濾過膜に基づいている。限外濾過膜
は、大型の管またはシート状にすることも可能であり、
これらは単独でまたは互いに対向している活性膜と対に
なって用いることができ、処理される液体はそれらの間
を通過するものであり、かかるシートは平坦な状態でま
たは螺旋状の管に巻いて用いることができる。他の形状
は、当業者には知られていることである。
の形状を有する限外濾過膜に基づいている。限外濾過膜
は、大型の管またはシート状にすることも可能であり、
これらは単独でまたは互いに対向している活性膜と対に
なって用いることができ、処理される液体はそれらの間
を通過するものであり、かかるシートは平坦な状態でま
たは螺旋状の管に巻いて用いることができる。他の形状
は、当業者には知られていることである。
【０００９】ラテックスは、限外濾過装置中に送液され
るときに剪断を受ける。剪断力の源にはポンプまたは装
置に白水を送るのに用いられる他の装置、および限外濾
過カートリッジ自身があり、白水が加圧下に比較的小さ
な取り入れ口またはカートリッジへの入り口へと送られ
るときに、および膜の壁が白水の流れに抵抗するときに
剪断が起こる。この機械的剪断によってラテックスが不
安定化され、凝塊またはポリマー性ラテックス粒子の凝
集体を形成し、これが膜表面および細孔を詰まらせ、膜
中のフラックス速度を減少させる。限外濾過法は水性相
から幾分かの水も除去し、且つポリマーラテックスから
界面活性剤を除去し、これによりラテックスが不安定化
し易くなる。このような不安定化したラテックスは、そ
の元の性能特性を保持せず、低級生成物または廃棄物と
見なさなければならない。
るときに剪断を受ける。剪断力の源にはポンプまたは装
置に白水を送るのに用いられる他の装置、および限外濾
過カートリッジ自身があり、白水が加圧下に比較的小さ
な取り入れ口またはカートリッジへの入り口へと送られ
るときに、および膜の壁が白水の流れに抵抗するときに
剪断が起こる。この機械的剪断によってラテックスが不
安定化され、凝塊またはポリマー性ラテックス粒子の凝
集体を形成し、これが膜表面および細孔を詰まらせ、膜
中のフラックス速度を減少させる。限外濾過法は水性相
から幾分かの水も除去し、且つポリマーラテックスから
界面活性剤を除去し、これによりラテックスが不安定化
し易くなる。このような不安定化したラテックスは、そ
の元の性能特性を保持せず、低級生成物または廃棄物と
見なさなければならない。
【００１０】結果として、多くのラテックスは限外濾過
による方法には適さないことが判ったので、限外濾過に
よる白水の濃縮での前記の試みは出来不出来が半ばし
た。最初のうちは満足なものであったフラックスは、前
記の目詰まりのために急速に変質した。膜は、例えば米
国特許第３，９５６，１１４号明細書に記載のように、
これを界面活性剤または溶媒で頻繁にクリーニングし
て、目詰まりを除去し、少なくとも部分的にはフラック
ス速度を回復させる必要があった。この頻繁なクリーニ
ングにより、装置が使われない装置の全処理量が減少す
るだけでなく、部分的にしか有効でないため、膜フィル
ターの全般的寿命は著しく短いことが多い。
による方法には適さないことが判ったので、限外濾過に
よる白水の濃縮での前記の試みは出来不出来が半ばし
た。最初のうちは満足なものであったフラックスは、前
記の目詰まりのために急速に変質した。膜は、例えば米
国特許第３，９５６，１１４号明細書に記載のように、
これを界面活性剤または溶媒で頻繁にクリーニングし
て、目詰まりを除去し、少なくとも部分的にはフラック
ス速度を回復させる必要があった。この頻繁なクリーニ
ングにより、装置が使われない装置の全処理量が減少す
るだけでなく、部分的にしか有効でないため、膜フィル
ターの全般的寿命は著しく短いことが多い。
【００１１】米国特許第４，１６０，７２６号明細書に
は、目詰まりに関係するものとしての凝塊形成の問題
が、濃縮工程の前または際に白水ラテックスに界面活性
剤を添加してラテックスを安定化させる試みが記載され
ていた。この方法は部分的には成功したが、総ての白水
ラテックスについて必ずしも有効ではなく、また保持さ
れたラテックスの特性の変化を扱ってはいなかった。
は、目詰まりに関係するものとしての凝塊形成の問題
が、濃縮工程の前または際に白水ラテックスに界面活性
剤を添加してラテックスを安定化させる試みが記載され
ていた。この方法は部分的には成功したが、総ての白水
ラテックスについて必ずしも有効ではなく、また保持さ
れたラテックスの特性の変化を扱ってはいなかった。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、白水
から回収されるポリマーラテックスを、価値の低い廃棄
物および副生成物として処理する代わりにリサイクルを
行って価値の高い生成物とすることができる方法を提供
することである。本発明のもう一つの目的は、このよう
な高価値生成物を回収する装置を提供することであり、
更にもう一つの目的は、このようにして回収された高価
値のポリマー生成物を提供することである。本発明の他
の目的は、詳細な説明および特許請求の範囲から明らか
になるであろう。
から回収されるポリマーラテックスを、価値の低い廃棄
物および副生成物として処理する代わりにリサイクルを
行って価値の高い生成物とすることができる方法を提供
することである。本発明のもう一つの目的は、このよう
な高価値生成物を回収する装置を提供することであり、
更にもう一つの目的は、このようにして回収された高価
値のポリマー生成物を提供することである。本発明の他
の目的は、詳細な説明および特許請求の範囲から明らか
になるであろう。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本出願人らは、（ａ）
白水エマルジョンを活性膜側と多孔性支持体側とを有す
る限外膜と接触させて、エマルジョンが活性膜側を多孔
性支持体側の圧より高い圧で層流で流れて、追加の界面
活性剤をポリマーラテックスに添加することなしに白水
エマルジョンから水を除去し、（ｂ） エマルジョンが
活性膜側を通って層流で繰り返し流れて、エマルジョン
の固形物含量が２０重量％以上になるまで濃縮されるま
でエマルジョンを再循環し、（ｃ）濃縮されたエマルジ
ョンをポリマーラテックス生成物に戻す工程を有して成
る白水エマルジョンからポリマーラテックス生成物を回
収する方法であって、白水エマルジョンに、白水エマル
ジョンを不安定化するには不十分な剪断を加え、且つ白
水エマルジョンがポリマーラテックス生成物を水性液体
で希釈することによって形成される副生成物であること
を特徴とする方法を見出だした。この方法からの濃縮物
は品質が良好であり、生成物の特性に影響を及ぼすこと
なく生成物流と配合することができる。
白水エマルジョンを活性膜側と多孔性支持体側とを有す
る限外膜と接触させて、エマルジョンが活性膜側を多孔
性支持体側の圧より高い圧で層流で流れて、追加の界面
活性剤をポリマーラテックスに添加することなしに白水
エマルジョンから水を除去し、（ｂ） エマルジョンが
活性膜側を通って層流で繰り返し流れて、エマルジョン
の固形物含量が２０重量％以上になるまで濃縮されるま
でエマルジョンを再循環し、（ｃ）濃縮されたエマルジ
ョンをポリマーラテックス生成物に戻す工程を有して成
る白水エマルジョンからポリマーラテックス生成物を回
収する方法であって、白水エマルジョンに、白水エマル
ジョンを不安定化するには不十分な剪断を加え、且つ白
水エマルジョンがポリマーラテックス生成物を水性液体
で希釈することによって形成される副生成物であること
を特徴とする方法を見出だした。この方法からの濃縮物
は品質が良好であり、生成物の特性に影響を及ぼすこと
なく生成物流と配合することができる。
【００１４】本出願人らは、図１および２に例示される
ポリマーラテックス生成物を水性液体で希釈することに
よって形成される副生成物である白水エマルジョンから
ポリマーラテックス生成物を回収するための装置であっ
て、（ａ） １個以上の限外濾過カートリッジであって
その中に活性膜側を有する１枚以上の限外濾過膜を有す
るものであって、そのカートリッジが更に白水を取り入
れ口と白水出口とを有しており、この取り入れ口と出口
との間を流れる液体が層流で膜の活性膜側と接触して流
れ、このカートリッジが更に透過液出口を有し、この膜
が透過液出口を白水出口と白水取り入れ口との間を流れ
る液体から分離しているものと、（ｂ） 液体の流れの
ための白水取り入れ口ラインであって、このラインが排
出末端と取り入れ口末端とを有し、この排出末端が限外
濾過カートリッジの白水取り入れ口に接続しているもの
と、（ｃ） 液体の送液手段であって、この送液手段が
入り口と出口とを有し、送液手段の出口が白水取り入れ
口ラインの取り入れ口末端に接続し、送液手段の入り口
が白水の源に接続しているものと、（ｄ） 限外濾過カ
ートリッジの白水出口から白水の源、送液手段の入り口
またはそれらの間の接続部まで接続した白水の流れの戻
しラインであって、送液手段の入り口からの液体流の通
路が送液手段を通り、白水取り入れ口ラインを通り、白
水取り入れ口から限外濾過カートリッジを通りカートリ
ッジの白水出口まで、次いで戻しラインを通って白水の
源、送液手段の入り口またはそれらの接続部へと戻り、
再循環ループを形成するものと、（ｅ） 送液手段の入
り口とカートリッジの白水取り入れ口との間の再循環ル
ープ内に配設された第一の圧制御手段であって、カート
リッジの白水取り入れ口と白水出口との間の圧差を制御
して、装置全体の白水エマルジョンに対する総剪断を白
水エマルジョンを不安定化する水準を下回るように保持
するものとを有して成る白水エマルジョンを濃縮する装
置をも見出した。
ポリマーラテックス生成物を水性液体で希釈することに
よって形成される副生成物である白水エマルジョンから
ポリマーラテックス生成物を回収するための装置であっ
て、（ａ） １個以上の限外濾過カートリッジであって
その中に活性膜側を有する１枚以上の限外濾過膜を有す
るものであって、そのカートリッジが更に白水を取り入
れ口と白水出口とを有しており、この取り入れ口と出口
との間を流れる液体が層流で膜の活性膜側と接触して流
れ、このカートリッジが更に透過液出口を有し、この膜
が透過液出口を白水出口と白水取り入れ口との間を流れ
る液体から分離しているものと、（ｂ） 液体の流れの
ための白水取り入れ口ラインであって、このラインが排
出末端と取り入れ口末端とを有し、この排出末端が限外
濾過カートリッジの白水取り入れ口に接続しているもの
と、（ｃ） 液体の送液手段であって、この送液手段が
入り口と出口とを有し、送液手段の出口が白水取り入れ
口ラインの取り入れ口末端に接続し、送液手段の入り口
が白水の源に接続しているものと、（ｄ） 限外濾過カ
ートリッジの白水出口から白水の源、送液手段の入り口
またはそれらの間の接続部まで接続した白水の流れの戻
しラインであって、送液手段の入り口からの液体流の通
路が送液手段を通り、白水取り入れ口ラインを通り、白
水取り入れ口から限外濾過カートリッジを通りカートリ
ッジの白水出口まで、次いで戻しラインを通って白水の
源、送液手段の入り口またはそれらの接続部へと戻り、
再循環ループを形成するものと、（ｅ） 送液手段の入
り口とカートリッジの白水取り入れ口との間の再循環ル
ープ内に配設された第一の圧制御手段であって、カート
リッジの白水取り入れ口と白水出口との間の圧差を制御
して、装置全体の白水エマルジョンに対する総剪断を白
水エマルジョンを不安定化する水準を下回るように保持
するものとを有して成る白水エマルジョンを濃縮する装
置をも見出した。
【００１５】本出願人らは、ポリマーラテックス生成物
を水性液体で希釈することによるこの生成物の製造の際
に副生成物として生成する白水エマルジョンから回収さ
れるポリマーラテックスであって、ポリマーラテックス
が白水エマルジョンを活性膜側と多孔性支持体側とを有
する限外濾過膜と接触させて、エマルジョンが活性膜側
を多孔性支持体側の圧より高い圧で層流で流れて、追加
の界面活性剤を前記のポリマーに添加することなしに白
水エマルジョンから水を除去することによる白水エマル
ジョンから回収されるポリマーラテックスであって、ポ
リマーラテックス生成物が、本質的にこのポリマーラテ
ックスが生成するポリマーラテックス生成物と同じ物理
特性を有することを特徴とする、ポリマーラテックスを
も見出した。
を水性液体で希釈することによるこの生成物の製造の際
に副生成物として生成する白水エマルジョンから回収さ
れるポリマーラテックスであって、ポリマーラテックス
が白水エマルジョンを活性膜側と多孔性支持体側とを有
する限外濾過膜と接触させて、エマルジョンが活性膜側
を多孔性支持体側の圧より高い圧で層流で流れて、追加
の界面活性剤を前記のポリマーに添加することなしに白
水エマルジョンから水を除去することによる白水エマル
ジョンから回収されるポリマーラテックスであって、ポ
リマーラテックス生成物が、本質的にこのポリマーラテ
ックスが生成するポリマーラテックス生成物と同じ物理
特性を有することを特徴とする、ポリマーラテックスを
も見出した。
【００１６】本出願人らは、単一のポリマーラテックス
のバッチまたは単一ポリマータイプの一連のバッチから
最初はポリマー固形物を約１％以下から約２０％まで含
む白水ラテックスを分離して、限外濾過によって処理し
て、ポリマーを濃縮して固形物水準を約２０％から約５
０％とし、使用可能な生成物を回収することができるこ
とを見出した。本発明の特に重要な点は、特に白水エマ
ルジョンが濃縮されて比較的粘稠になったときに、限外
濾過装置における剪断を注意深く制御することである。
のバッチまたは単一ポリマータイプの一連のバッチから
最初はポリマー固形物を約１％以下から約２０％まで含
む白水ラテックスを分離して、限外濾過によって処理し
て、ポリマーを濃縮して固形物水準を約２０％から約５
０％とし、使用可能な生成物を回収することができるこ
とを見出した。本発明の特に重要な点は、特に白水エマ
ルジョンが濃縮されて比較的粘稠になったときに、限外
濾過装置における剪断を注意深く制御することである。
【００１７】本発明の方法にしたがって処理される白水
は、単一のポリマーラテックスバッチまたは単一ポリマ
ータイプの一連のバッチを製造するのに用いた装置をク
リーニングすることによって生じるものが好ましい。白
水の容積は、洗浄水の量を制御することによって、実際
的な程度に保持し、ポリマーラテックスの希釈を最少限
にするのが好ましく、本発明の方法によって除去されね
ばならない水の量を減少させ、また限外濾過膜工程の全
時間および白水がこの工程中に暴露される全剪断を減少
させるからである。したがって、白水の固形物含量は、
好ましくは約５重量％以上であり、更に好ましくは約８
重量％以上であり、更に一層好ましくは約１０重量％以
上である。
は、単一のポリマーラテックスバッチまたは単一ポリマ
ータイプの一連のバッチを製造するのに用いた装置をク
リーニングすることによって生じるものが好ましい。白
水の容積は、洗浄水の量を制御することによって、実際
的な程度に保持し、ポリマーラテックスの希釈を最少限
にするのが好ましく、本発明の方法によって除去されね
ばならない水の量を減少させ、また限外濾過膜工程の全
時間および白水がこの工程中に暴露される全剪断を減少
させるからである。したがって、白水の固形物含量は、
好ましくは約５重量％以上であり、更に好ましくは約８
重量％以上であり、更に一層好ましくは約１０重量％以
上である。
【００１８】また、ポリマーラテックスの希釈度は、ポ
リマーラテックスの固形物含量の百分率として表わすこ
とができる。好ましくは、ポリマーラテックスの希釈度
は、その固形物含量がポリマーラテックス固形物含量の
約１５重量％以上であり、更に好ましくは、ポリマーラ
テックス固形物含量の約２０重量％以上である。
リマーラテックスの固形物含量の百分率として表わすこ
とができる。好ましくは、ポリマーラテックスの希釈度
は、その固形物含量がポリマーラテックス固形物含量の
約１５重量％以上であり、更に好ましくは、ポリマーラ
テックス固形物含量の約２０重量％以上である。
【００１９】本発明の方法における剪断の限外水準は、
白水エマルジョンの不安定化を引き起こす水準である。
白水を濃縮するとき、白水はポンプおよび膜壁との接触
から剪断を受ける。ポンプによる剪断を減少させるに
は、ポンプの圧をポンプのスピードを調節することによ
って制御するのが好ましい。このスピードを調節するた
めの特に好ましい手段は、周波数変換器である。圧は、
ポンプに続くラインにおける抽気弁によって制御するこ
ともできる。ポンプからの圧を制御する他の方法も用い
ることができ、これらは当業者には容易に明らかになる
であろう。
白水エマルジョンの不安定化を引き起こす水準である。
白水を濃縮するとき、白水はポンプおよび膜壁との接触
から剪断を受ける。ポンプによる剪断を減少させるに
は、ポンプの圧をポンプのスピードを調節することによ
って制御するのが好ましい。このスピードを調節するた
めの特に好ましい手段は、周波数変換器である。圧は、
ポンプに続くラインにおける抽気弁によって制御するこ
ともできる。ポンプからの圧を制御する他の方法も用い
ることができ、これらは当業者には容易に明らかになる
であろう。
【００２０】エマルジョンの不安定化の悪影響を回避す
るためには、剪断は、好ましくは限外濾過膜を通る流を
層領域に保持することによって保持すべきであり、すな
わち膜を通る流は層状であるべきであると思われる。こ
の所望な層流条件を表わすもう一つの方法は、膜を通っ
て流れる白水のレイノルズ数が約３０００以下、好まし
くは約２１００以下であることである。レイノルズ数が
約２１００以下であることは、当業者によって層状態で
の流を示すものとして認められてはいるが、層流と乱流
との間の変化は急激なものではなく、白水エマルジョン
へのエネルギー入力は約３０００までのレイノルズ数で
は低いままであり、この数値は本発明の目的には層領域
内にあると考えられているものである。層領域における
白水のクロスフローを保持すると、白水への総エネルギ
ー入力が減少し、従来の技術による方法よりも緩やかな
方法で白水が処理されるので、白水エマルジョンが安定
に保たれるのである。
るためには、剪断は、好ましくは限外濾過膜を通る流を
層領域に保持することによって保持すべきであり、すな
わち膜を通る流は層状であるべきであると思われる。こ
の所望な層流条件を表わすもう一つの方法は、膜を通っ
て流れる白水のレイノルズ数が約３０００以下、好まし
くは約２１００以下であることである。レイノルズ数が
約２１００以下であることは、当業者によって層状態で
の流を示すものとして認められてはいるが、層流と乱流
との間の変化は急激なものではなく、白水エマルジョン
へのエネルギー入力は約３０００までのレイノルズ数で
は低いままであり、この数値は本発明の目的には層領域
内にあると考えられているものである。層領域における
白水のクロスフローを保持すると、白水への総エネルギ
ー入力が減少し、従来の技術による方法よりも緩やかな
方法で白水が処理されるので、白水エマルジョンが安定
に保たれるのである。
【００２１】白水の一層緩やかな処理に寄与するものと
しては、本発明の好ましい態様における中空繊維膜の使
用も挙げられる。好ましい中空繊維膜は直径が約３mm以
下の管腔を有し、これにより表面積対液体容積の比率が
比較的高くなるので、一回の膜の通過でエマルジョンか
ら更に多くの水を除去することができ、所定の固形物水
準に達するのに要する再循環の回数が少なくなり且つ白
水エマルジョンへの総エネルギー入力が減少する。
しては、本発明の好ましい態様における中空繊維膜の使
用も挙げられる。好ましい中空繊維膜は直径が約３mm以
下の管腔を有し、これにより表面積対液体容積の比率が
比較的高くなるので、一回の膜の通過でエマルジョンか
ら更に多くの水を除去することができ、所定の固形物水
準に達するのに要する再循環の回数が少なくなり且つ白
水エマルジョンへの総エネルギー入力が減少する。
【００２２】本発明の方法から回収される使用可能な生
成物は、元は廃棄される副生成物であったポリマーラテ
ックス生成物に約５％以上、好ましくは約１０％以上、
更に好ましくは約２０％以上再度配合することができ
る。場合によっては、元のポリマーラテックスと同様の
有利な特性が本発明の方法から多く得られるのであり、
かかる材料は本質的に白水からの元の生成物の回収を表
わしている。そのままで販売することができまたは元の
ポリマーラテックスに再度高水準で配合することができ
る生成物を回収することにより、ポリマーラテックスの
製造法の収率にとって大きな経済的利益となり、廃棄物
として処理されねばならない固形材料の量が減少し、水
処理施設に対する有機物の荷重が減少する。本発明の限
外濾過装置を、下記に詳細に説明する。
成物は、元は廃棄される副生成物であったポリマーラテ
ックス生成物に約５％以上、好ましくは約１０％以上、
更に好ましくは約２０％以上再度配合することができ
る。場合によっては、元のポリマーラテックスと同様の
有利な特性が本発明の方法から多く得られるのであり、
かかる材料は本質的に白水からの元の生成物の回収を表
わしている。そのままで販売することができまたは元の
ポリマーラテックスに再度高水準で配合することができ
る生成物を回収することにより、ポリマーラテックスの
製造法の収率にとって大きな経済的利益となり、廃棄物
として処理されねばならない固形材料の量が減少し、水
処理施設に対する有機物の荷重が減少する。本発明の限
外濾過装置を、下記に詳細に説明する。
【００２３】限外濾過膜 クロスフロー濾過 良好な限外濾過は、部分的には活性膜表面に並行して生
じる高いクロスフロー粘度によって変わる。この膜にポ
リマーまたは他の固形物を積層すると、膜を通る水フラ
ックスが減少する。膜を介して水が失われるため、濃度
勾配が膜壁付近に形成され、この効果は濃度分極と呼ば
れる。バルク流体の溶質濃度が上昇すると、膜壁におけ
る溶質濃度は最大に達して、ゲル層を形成する。このゲ
ル層の厚さは、バルク溶質濃度が増加するにしたがって
増加し続ける。行き止まりになっている濾過とは異な
り、クロスフローは溶質の膜表面をきれいに洗い流すの
を促進し、ゲル層の効果を最少限にする。
じる高いクロスフロー粘度によって変わる。この膜にポ
リマーまたは他の固形物を積層すると、膜を通る水フラ
ックスが減少する。膜を介して水が失われるため、濃度
勾配が膜壁付近に形成され、この効果は濃度分極と呼ば
れる。バルク流体の溶質濃度が上昇すると、膜壁におけ
る溶質濃度は最大に達して、ゲル層を形成する。このゲ
ル層の厚さは、バルク溶質濃度が増加するにしたがって
増加し続ける。行き止まりになっている濾過とは異な
り、クロスフローは溶質の膜表面をきれいに洗い流すの
を促進し、ゲル層の効果を最少限にする。
【００２４】白水の限外濾過では、ポリマー固形物は漸
進的に濃縮され、粘度が増加する。この粘度の増加によ
って、カートリッジの長さ方向を通る圧が一定ではクロ
スフローの速度が減少し、その結果、膜壁の溶質層は大
きさおよび抵抗が増加し易くなる。したがって、透過液
のフラックスは、ポリマー固形物の濃度に関係してい
る。
進的に濃縮され、粘度が増加する。この粘度の増加によ
って、カートリッジの長さ方向を通る圧が一定ではクロ
スフローの速度が減少し、その結果、膜壁の溶質層は大
きさおよび抵抗が増加し易くなる。したがって、透過液
のフラックスは、ポリマー固形物の濃度に関係してい
る。
【００２５】膜 限外濾過に用いられる半透性膜は、様々な材料から作成
することができる。セラミック膜のような無機膜並びに
セラミック膜が有機材料によって支持されているまたは
有機膜が無機構造によって支持されている複合材料は考
えられるものとして本発明の範囲内にあるが、好ましい
膜は合成または天然のポリマー材料から作られているも
のである。これらには、多孔性支持構造が膜層に一体に
なっている膜および膜層がキャストされ或いは多孔性支
持構造上に層形成したものがある。本発明の方法におけ
る半透性膜に特に好適なものは、キャスト、紡糸または
押し出しして半透性膜とすることができ且つ耐温度性お
よび耐溶媒性を有する合成のポリマー材料である。
することができる。セラミック膜のような無機膜並びに
セラミック膜が有機材料によって支持されているまたは
有機膜が無機構造によって支持されている複合材料は考
えられるものとして本発明の範囲内にあるが、好ましい
膜は合成または天然のポリマー材料から作られているも
のである。これらには、多孔性支持構造が膜層に一体に
なっている膜および膜層がキャストされ或いは多孔性支
持構造上に層形成したものがある。本発明の方法におけ
る半透性膜に特に好適なものは、キャスト、紡糸または
押し出しして半透性膜とすることができ且つ耐温度性お
よび耐溶媒性を有する合成のポリマー材料である。
【００２６】他の好適な膜材料には、ポリアミド、例え
ばナイロンおよび芳香族ポリアミド、ポリフェニレンオ
キシド、オレフィン性樹脂、例えばポリプロピレン、ポ
リエチレンなど、スルホン、例えばポリスルホン、ポリ
エーテルスルホンなど、セルロース材料、例えば酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、混合酢硝酸セルロースな
ど、スルホン化ポリマー、例えばスルホン化ポリスルホ
ン、スルホン化ポリエーテルスルホンなどが挙げられる
が、これらに限定されない。半透性膜のために選択され
た材料は、好ましくは通常の膜調製工程に好適なもので
あるべきであり、すなわち、この材料は溶融体または適
当な溶媒の溶液から適当な支持材料上に薄層としてキャ
ストしたり、押し出しまたは紡糸によりチューブ、中空
繊維または他の好適な構造にすることができ、或いは成
形して膜とすることができるものであるべきである。２
種類以上のモノマーの共重合によって作られるコポリマ
ーも好適なポリマー材料であり、例えばアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルおよび他のエチレン性不飽和ジ
エン、例えばイソプレンおよびブタジエン、および各種
のアクリレート例えばアクリレートおよびメタクリレー
トおよび他のアクリル樹脂例えばアクリル酸およびメタ
クリル酸のエステル例えばメチル、エチル、イソプロピ
ルおよびヘキシルアクリレートおよびメタクリレートを
共重合することによって作成されるコポリマーである。
ばナイロンおよび芳香族ポリアミド、ポリフェニレンオ
キシド、オレフィン性樹脂、例えばポリプロピレン、ポ
リエチレンなど、スルホン、例えばポリスルホン、ポリ
エーテルスルホンなど、セルロース材料、例えば酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、混合酢硝酸セルロースな
ど、スルホン化ポリマー、例えばスルホン化ポリスルホ
ン、スルホン化ポリエーテルスルホンなどが挙げられる
が、これらに限定されない。半透性膜のために選択され
た材料は、好ましくは通常の膜調製工程に好適なもので
あるべきであり、すなわち、この材料は溶融体または適
当な溶媒の溶液から適当な支持材料上に薄層としてキャ
ストしたり、押し出しまたは紡糸によりチューブ、中空
繊維または他の好適な構造にすることができ、或いは成
形して膜とすることができるものであるべきである。２
種類以上のモノマーの共重合によって作られるコポリマ
ーも好適なポリマー材料であり、例えばアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリルおよび他のエチレン性不飽和ジ
エン、例えばイソプレンおよびブタジエン、および各種
のアクリレート例えばアクリレートおよびメタクリレー
トおよび他のアクリル樹脂例えばアクリル酸およびメタ
クリル酸のエステル例えばメチル、エチル、イソプロピ
ルおよびヘキシルアクリレートおよびメタクリレートを
共重合することによって作成されるコポリマーである。
【００２７】本発明の好ましい膜は、異方性膜、更に好
ましくは異方性の中空繊維膜であり、更に一層好ましく
はポリスルホンから作られた異方性の中空繊維膜であ
る。異方性膜は、比較的厚みのある本明細書では「多孔
性支持体」と表わされている大きな開放細孔の支持構造
であって、一方の側に薄い「皮」または選択的細孔を含
む活性膜を有するものを有する。中空繊維膜では、多孔
性支持構造は繊維自身を形成し、活性膜層は繊維の中空
コアまたは管腔を画定する内部表面を形成する。この内
部表面は、本明細書では膜の「管側」とも表わされ、多
孔性の支持体側または外側に対向している。多孔性の支
持構造は、典型的には約１２５μｍ〜約５５０μｍの厚
みであり、活性膜層の厚みは約０．１μｍである。例の
好ましくは繊維は、内側直径１．５２〜１．９０mm（６
０〜７５ミル）を有していた。
ましくは異方性の中空繊維膜であり、更に一層好ましく
はポリスルホンから作られた異方性の中空繊維膜であ
る。異方性膜は、比較的厚みのある本明細書では「多孔
性支持体」と表わされている大きな開放細孔の支持構造
であって、一方の側に薄い「皮」または選択的細孔を含
む活性膜を有するものを有する。中空繊維膜では、多孔
性支持構造は繊維自身を形成し、活性膜層は繊維の中空
コアまたは管腔を画定する内部表面を形成する。この内
部表面は、本明細書では膜の「管側」とも表わされ、多
孔性の支持体側または外側に対向している。多孔性の支
持構造は、典型的には約１２５μｍ〜約５５０μｍの厚
みであり、活性膜層の厚みは約０．１μｍである。例の
好ましくは繊維は、内側直径１．５２〜１．９０mm（６
０〜７５ミル）を有していた。
【００２８】本発明の方法を中空繊維膜に関して下記に
記載し且つ例示するが、当該技術分野において通常の技
術を有するものであれば、この方法を同様に他の形状の
限外濾過膜、例えば単一の平らな表面膜、活性な膜が互
いに対向しておりそれらの間を工程流が通過する表面が
平らな膜の対、螺旋状に巻かれた膜カートリッジおよび
直径の大きな膜管にもそれらに限定されることなく適用
することができることを容易に理解するであろう。当該
技術分野において通常の技術を有するものは、本発明の
方法をかかる他の膜形状を用いて中空の繊維膜に関して
下記の説明に基づいて行うことができることも理解する
であろう。
記載し且つ例示するが、当該技術分野において通常の技
術を有するものであれば、この方法を同様に他の形状の
限外濾過膜、例えば単一の平らな表面膜、活性な膜が互
いに対向しておりそれらの間を工程流が通過する表面が
平らな膜の対、螺旋状に巻かれた膜カートリッジおよび
直径の大きな膜管にもそれらに限定されることなく適用
することができることを容易に理解するであろう。当該
技術分野において通常の技術を有するものは、本発明の
方法をかかる他の膜形状を用いて中空の繊維膜に関して
下記の説明に基づいて行うことができることも理解する
であろう。
【００２９】中空の繊維を、典型的にはそれらの４００
〜１２００を、互いに束ねて、通常はプラスチック製の
カートリッジに固定する。限外濾過法では、白水の場合
には工程流体をこれらの繊維の中空管腔中を通過させ、
限外濾過した透過液が、活性膜層を通過して、繊維の多
孔性支持構造から出てきたならば、これをカートリッジ
の本体内に纏めて、このカートリッジから透過液を本質
的にポリマーを含まない液体として流出させる。
〜１２００を、互いに束ねて、通常はプラスチック製の
カートリッジに固定する。限外濾過法では、白水の場合
には工程流体をこれらの繊維の中空管腔中を通過させ、
限外濾過した透過液が、活性膜層を通過して、繊維の多
孔性支持構造から出てきたならば、これをカートリッジ
の本体内に纏めて、このカートリッジから透過液を本質
的にポリマーを含まない液体として流出させる。
【００３０】一般には、ポリスルホン膜は、１〜１４の
pＨ範囲、０℃〜約７０℃の温度および約２７５ｋＰａ
の膜に対する最大圧のような条件下で操作することがで
きる。膜が耐えることができる最大温度は約７０℃であ
り、最大操作圧は約２７５ｋＰａである。これらの膜は
０℃を下回る温度では、ポリスルホンマトリックスに入
り込んだ水分が凍結して膜を破壊することがあるので、
耐性がなくなる。ポリスルホン膜は、通常は膜表面が破
壊されたり或いは支持構造が実際にある種の溶媒によっ
て溶解することがあるので、有機溶媒と一緒には用いら
れない。下記の例では２つの異なる種類のカートリッ
ジ、ＰＭ５００−７５およびＰＭ５０−６０を用いた。
ＰＭ５００−７５の方が好ましい。これらのカートリッ
ジは、ロミコン・インコーポレーテッド（Ｒｏｍｉｃｏ
ｎ Ｉｎｃ．）ウォーバーン、マサチューセッツ０１８
０１から発売されている。これらのカートリッジは、次
のような特性を有する。 ＰＭ５００−７５： ５００，０００ダルトンの分子量
をカットオフ 直径１．９０mm（７５ミル） 有効膜面積４．８３ｍ2 細孔の大きさ０．０１〜０．０３μｍ ＰＭ５０−６０： ５０，０００ダルトンの分子量を
カットオフ 直径１．５２mm（６０ミル） 有効膜面積６．１３ｍ2 細孔の大きさ０．００３〜０．００８μｍ いずれのカートリッジの直径も１２．７cmであり、長さ
は１．０９２ｍである。ＰＭ５００−７５カートリッジ
は約７９０個のポリスルホン繊維を含み、ＰＭ５０−６
０カートリッジは約１２５０個のポリスルホン繊維を含
んでいる。ＰＭ−５００−７５カートリッジは、ＰＭ５
０−６０カートリッジよりも若干良好な流動特性を示し
た。
pＨ範囲、０℃〜約７０℃の温度および約２７５ｋＰａ
の膜に対する最大圧のような条件下で操作することがで
きる。膜が耐えることができる最大温度は約７０℃であ
り、最大操作圧は約２７５ｋＰａである。これらの膜は
０℃を下回る温度では、ポリスルホンマトリックスに入
り込んだ水分が凍結して膜を破壊することがあるので、
耐性がなくなる。ポリスルホン膜は、通常は膜表面が破
壊されたり或いは支持構造が実際にある種の溶媒によっ
て溶解することがあるので、有機溶媒と一緒には用いら
れない。下記の例では２つの異なる種類のカートリッ
ジ、ＰＭ５００−７５およびＰＭ５０−６０を用いた。
ＰＭ５００−７５の方が好ましい。これらのカートリッ
ジは、ロミコン・インコーポレーテッド（Ｒｏｍｉｃｏ
ｎ Ｉｎｃ．）ウォーバーン、マサチューセッツ０１８
０１から発売されている。これらのカートリッジは、次
のような特性を有する。 ＰＭ５００−７５： ５００，０００ダルトンの分子量
をカットオフ 直径１．９０mm（７５ミル） 有効膜面積４．８３ｍ2 細孔の大きさ０．０１〜０．０３μｍ ＰＭ５０−６０： ５０，０００ダルトンの分子量を
カットオフ 直径１．５２mm（６０ミル） 有効膜面積６．１３ｍ2 細孔の大きさ０．００３〜０．００８μｍ いずれのカートリッジの直径も１２．７cmであり、長さ
は１．０９２ｍである。ＰＭ５００−７５カートリッジ
は約７９０個のポリスルホン繊維を含み、ＰＭ５０−６
０カートリッジは約１２５０個のポリスルホン繊維を含
んでいる。ＰＭ−５００−７５カートリッジは、ＰＭ５
０−６０カートリッジよりも若干良好な流動特性を示し
た。
【００３１】限外濾過装置 装置の成分 限外濾過装置は４つの主要な成分、すなわち処理される
液体の源と、限外濾過膜と、液体を源から膜へ移動させ
る装置および膜の両側に差圧を生じさせる装置とから成
っている。これは、通常はポンプまたは送液手段であ
る。この最も単純な装置に加えることができる補助的成
分には、液体から装置の圧縮された部分、例えば中空繊
維膜が用いられる場合の中空繊維膜の管腔を目詰まりを
起こすのに十分な大きさの任意の粒状物を除去するプレ
フィルターが挙げられる。これらの成分の最も単純な実
際的な配置を、図１に示す。この構成はストレートバッ
チと呼ばれる。
液体の源と、限外濾過膜と、液体を源から膜へ移動させ
る装置および膜の両側に差圧を生じさせる装置とから成
っている。これは、通常はポンプまたは送液手段であ
る。この最も単純な装置に加えることができる補助的成
分には、液体から装置の圧縮された部分、例えば中空繊
維膜が用いられる場合の中空繊維膜の管腔を目詰まりを
起こすのに十分な大きさの任意の粒状物を除去するプレ
フィルターが挙げられる。これらの成分の最も単純な実
際的な配置を、図１に示す。この構成はストレートバッ
チと呼ばれる。
【００３２】本発明の装置の更に詳細な態様を図２に示
すが、図２には追加の装置成分、例えば前記のプレフィ
ルター９、白水をカートリッジ７の白水出口からポンプ
３の入り口に再循環させる再循環ライン５、白水ラテッ
クスの容積が著しく減少したとき白水源としての主供給
タンクの代わりに用いることができる補助タンク１０お
よび本発明の方法の際に装置の操作を制御するのに用い
ることができる各種の制御弁１２〜２４の使用を例示し
ている。
すが、図２には追加の装置成分、例えば前記のプレフィ
ルター９、白水をカートリッジ７の白水出口からポンプ
３の入り口に再循環させる再循環ライン５、白水ラテッ
クスの容積が著しく減少したとき白水源としての主供給
タンクの代わりに用いることができる補助タンク１０お
よび本発明の方法の際に装置の操作を制御するのに用い
ることができる各種の制御弁１２〜２４の使用を例示し
ている。
【００３３】ポンプは、図示された態様では、カートリ
ッジの入り口で所望な圧、２００〜２７５ｋＰａを保持
するのに十分な高さの流速で工程流体を循環させること
ができるものでなければならない。好適なポンプは、横
置きに配設された渦巻きポンプであって２つの機械的ウ
ォーターフラッシュシール（ｗａｔｅｒ ｆｌｕｓｈｓ
ｅａｌ）を有するものまたは二重ダイアフラムポンプ、
例えばウィルデン・ポンプ・アンド・エンジニアリング
・カンパニー（Ｗｉｌｄｅｎ Ｐｕｍｐ ａｎｄ Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ）、コールトン、
カリフォルニア、アメリカ合衆国から発売されているウ
ィルデン（Ｗｉｌｄｅｎ）Ｍ−１５ポンプである。この
特定のポンプは低剪断ポンプであって、本発明の方法に
おいて特に有利であるが、この方法に要する低剪断を保
持するように留意するならば他のポンプを用いてもよ
い。好ましい態様では、このポンプは入り口圧が約２０
０ｋＰａで毎分カートリッジ当たり約４１５リットルの
クリーニング溶液を送液して、膜を適度にクリーニング
することができるようにするものであるべきである。
ッジの入り口で所望な圧、２００〜２７５ｋＰａを保持
するのに十分な高さの流速で工程流体を循環させること
ができるものでなければならない。好適なポンプは、横
置きに配設された渦巻きポンプであって２つの機械的ウ
ォーターフラッシュシール（ｗａｔｅｒ ｆｌｕｓｈｓ
ｅａｌ）を有するものまたは二重ダイアフラムポンプ、
例えばウィルデン・ポンプ・アンド・エンジニアリング
・カンパニー（Ｗｉｌｄｅｎ Ｐｕｍｐ ａｎｄ Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ）、コールトン、
カリフォルニア、アメリカ合衆国から発売されているウ
ィルデン（Ｗｉｌｄｅｎ）Ｍ−１５ポンプである。この
特定のポンプは低剪断ポンプであって、本発明の方法に
おいて特に有利であるが、この方法に要する低剪断を保
持するように留意するならば他のポンプを用いてもよ
い。好ましい態様では、このポンプは入り口圧が約２０
０ｋＰａで毎分カートリッジ当たり約４１５リットルの
クリーニング溶液を送液して、膜を適度にクリーニング
することができるようにするものであるべきである。
【００３４】ある種の白水エマルジョンは、高温では一
層不安定化し易い。エマルジョンを限外濾過装置へ送液
することによってエマルジョンにエネルギーが付加され
て、温度が上昇するので、再循環ループにおいて冷却手
段が望ましい。一つの好適な冷却手段は熱交換器であ
り、好ましくはエマルジョンと流れている冷却液体との
間で熱を交換する熱交換器である。
層不安定化し易い。エマルジョンを限外濾過装置へ送液
することによってエマルジョンにエネルギーが付加され
て、温度が上昇するので、再循環ループにおいて冷却手
段が望ましい。一つの好適な冷却手段は熱交換器であ
り、好ましくはエマルジョンと流れている冷却液体との
間で熱を交換する熱交換器である。
【００３５】ポリマーラテックスを濃縮して固形物を２
０重量％以上とする白水限外濾過装置では、濃縮された
ラテックスに加えられる圧は、好ましくはラテックスの
剪断を最少限にするように制御され、ラテックスの不安
定化の防止を助ける。圧および剪断は、固形物含量が増
加すると増加傾向を示すので、ラテックス粘度が増加す
る。加えられる圧を制御する一つの方法は、ポンプのス
ピードを制御することであり、もう一つの方法は、装置
の加圧部から白水を抜いて白水源に戻すことによって過
剰の圧を逃がすことである。
０重量％以上とする白水限外濾過装置では、濃縮された
ラテックスに加えられる圧は、好ましくはラテックスの
剪断を最少限にするように制御され、ラテックスの不安
定化の防止を助ける。圧および剪断は、固形物含量が増
加すると増加傾向を示すので、ラテックス粘度が増加す
る。加えられる圧を制御する一つの方法は、ポンプのス
ピードを制御することであり、もう一つの方法は、装置
の加圧部から白水を抜いて白水源に戻すことによって過
剰の圧を逃がすことである。
【００３６】フィルター９、すなわち白水源とカートリ
ッジの白水取り入れ口との間の白水流に置かれたバッグ
フィルターまたは同様なフィルターは限外濾過装置の好
ましい成分であり、繊維に目詰まりを起こさせまたは膜
に剪断を加えることができる大粒子から中空繊維膜を保
護するのに役立つ。このフィルターは、典型的には再循
環ループにおけるポンプの下流に配置される。フィルタ
ーは供給ラインにおいてポンプの蒸溜に配置することも
できるが、供給タンクからフィルターを通して白水を送
液するための追加のポンプが必要になることもある。こ
の選択により、フィルターを再循環ループに配置すると
きよりも低流速で操作することができる。このフィルタ
ーは、中空繊維膜の管腔または装置における他の圧縮点
を目詰まりさせるのに十分な大きさの粒子を保持するよ
うなものであるべきであり、好ましい態様ではフィルタ
ーは、管腔の直径の大きさの約半分以下の粒子を通過さ
せるメッシュの大きさを有するスクリーンである。これ
より小さなメッシュのフィルターは、圧降下および剪断
を増加させるので余り好ましくない。
ッジの白水取り入れ口との間の白水流に置かれたバッグ
フィルターまたは同様なフィルターは限外濾過装置の好
ましい成分であり、繊維に目詰まりを起こさせまたは膜
に剪断を加えることができる大粒子から中空繊維膜を保
護するのに役立つ。このフィルターは、典型的には再循
環ループにおけるポンプの下流に配置される。フィルタ
ーは供給ラインにおいてポンプの蒸溜に配置することも
できるが、供給タンクからフィルターを通して白水を送
液するための追加のポンプが必要になることもある。こ
の選択により、フィルターを再循環ループに配置すると
きよりも低流速で操作することができる。このフィルタ
ーは、中空繊維膜の管腔または装置における他の圧縮点
を目詰まりさせるのに十分な大きさの粒子を保持するよ
うなものであるべきであり、好ましい態様ではフィルタ
ーは、管腔の直径の大きさの約半分以下の粒子を通過さ
せるメッシュの大きさを有するスクリーンである。これ
より小さなメッシュのフィルターは、圧降下および剪断
を増加させるので余り好ましくない。
【００３７】組み合わせた配管、フィルター、ポンプお
よびカートリッジの内部容積であって、「ホールドアッ
プ容積」とも呼ばれるものを最少にし、供給タンクにお
ける流体水準を最少限にすることは、本発明の方法およ
び装置にとって重要である。ホールドアップ容積は、好
ましくは濃縮される白水の初期容積の約１５％以下、更
に好ましくは約１０％以下、更に一層好ましくは約５％
以下である。
よびカートリッジの内部容積であって、「ホールドアッ
プ容積」とも呼ばれるものを最少にし、供給タンクにお
ける流体水準を最少限にすることは、本発明の方法およ
び装置にとって重要である。ホールドアップ容積は、好
ましくは濃縮される白水の初期容積の約１５％以下、更
に好ましくは約１０％以下、更に一層好ましくは約５％
以下である。
【００３８】白水源はタンクまたは同様な容器、或いは
特定のタイプのポリマーラテックスを製造する装置のク
リーニング中に生産され、ポリマー回収量を保存した他
の白水源でもよい。この源がタンクまたは同様な容器で
あるときには、この容器の底は、好ましくは円錐形にな
って、ラテックスの合理的な深さを保持するのに役立
ち、空気がポンプによって装置に引き込まれないように
なっている。或いは、ラテックスの容積が大方の源容器
にとって実際的な水準より下にまで降下してしまったと
きには、任意の小型容器１０を用いてもよい。
特定のタイプのポリマーラテックスを製造する装置のク
リーニング中に生産され、ポリマー回収量を保存した他
の白水源でもよい。この源がタンクまたは同様な容器で
あるときには、この容器の底は、好ましくは円錐形にな
って、ラテックスの合理的な深さを保持するのに役立
ち、空気がポンプによって装置に引き込まれないように
なっている。或いは、ラテックスの容積が大方の源容器
にとって実際的な水準より下にまで降下してしまったと
きには、任意の小型容器１０を用いてもよい。
【００３９】メインテナンスクリーニング 定期的に膜表面をクリーニングすることによって、透過
液のフラックスを増加させることができる。下記の３つ
の方法が、このクリーニングに好適である。クリーニン
グ頻度は、フラックス速度が所望な水準より下にまで降
下する頻度によって決定され、典型的な頻度は１時間毎
である。所望なフラックス速度は、膜の付着物が可逆的
なうちであるように選択され、所望な最低フラックス速
度をかなり過ぎても限外濾過を継続すると、付着物は適
切に除去することがますます困難になり、所望な最低フ
ラックス速度を過ぎてもずっと継続すると、付着物は本
質的に永久的なものになり、すなわち極端なクリーニン
グ法によっても膜を合理的なその初期のフラックス速度
付近まで回復させることはできない。付着物を除去する
ことの困難が増すとクリーニングに要する時間、したが
って膜を稼働できない時間が増加する。所望な最低フラ
ックス速度の好ましい値は、初期の白水フラックス速度
の約１０％〜１５％である。
液のフラックスを増加させることができる。下記の３つ
の方法が、このクリーニングに好適である。クリーニン
グ頻度は、フラックス速度が所望な水準より下にまで降
下する頻度によって決定され、典型的な頻度は１時間毎
である。所望なフラックス速度は、膜の付着物が可逆的
なうちであるように選択され、所望な最低フラックス速
度をかなり過ぎても限外濾過を継続すると、付着物は適
切に除去することがますます困難になり、所望な最低フ
ラックス速度を過ぎてもずっと継続すると、付着物は本
質的に永久的なものになり、すなわち極端なクリーニン
グ法によっても膜を合理的なその初期のフラックス速度
付近まで回復させることはできない。付着物を除去する
ことの困難が増すとクリーニングに要する時間、したが
って膜を稼働できない時間が増加する。所望な最低フラ
ックス速度の好ましい値は、初期の白水フラックス速度
の約１０％〜１５％である。
【００４０】逆流／リサイクル 逆流／リサイクルは、透過液のリサイクルおよび工程流
体流の方向を逆にすることの組み合わせである。リサイ
クル中にカートリッジからの透過液流が閉塞されると、
膜繊維の外側の圧は入り口から出口までの繊維管腔の内
側の平均圧にほぼ等しくなるまで上昇する。このような
条件では、膜の長さの少なくとも一部については圧が膜
に関して逆転し、すなわち膜の少なくとも一部に関して
逆圧差が生じる。この条件が生まれると、透過液は膜繊
維の多孔性支持体側から繊維の出口（低圧）部における
管側へと流れ、ここで逆圧差が生じ、また管側から繊維
の入り口（高圧）部における多孔性支持体側へと流れ、
ここで圧差は正常な方向、すなわち白水を処理するとき
と同じ方向になっている。
体流の方向を逆にすることの組み合わせである。リサイ
クル中にカートリッジからの透過液流が閉塞されると、
膜繊維の外側の圧は入り口から出口までの繊維管腔の内
側の平均圧にほぼ等しくなるまで上昇する。このような
条件では、膜の長さの少なくとも一部については圧が膜
に関して逆転し、すなわち膜の少なくとも一部に関して
逆圧差が生じる。この条件が生まれると、透過液は膜繊
維の多孔性支持体側から繊維の出口（低圧）部における
管側へと流れ、ここで逆圧差が生じ、また管側から繊維
の入り口（高圧）部における多孔性支持体側へと流れ、
ここで圧差は正常な方向、すなわち白水を処理するとき
と同じ方向になっている。
【００４１】透過液の逆流、すなわち多孔性支持体側か
ら膜の管側への流れによって、繊維の内部表面がクリー
ニングされる。この流れの逆転は予め画定された時間に
起こり、そのうちに自動化弁も繊維中の工程流体（白
水）の流れを逆転させる。逆流／リサイクル工程の後
に、流れの方向はそれが出発したときの方向と逆向きに
なっており、カートリッジの両端は透過液のリサイクル
によってクリーニングされている。
ら膜の管側への流れによって、繊維の内部表面がクリー
ニングされる。この流れの逆転は予め画定された時間に
起こり、そのうちに自動化弁も繊維中の工程流体（白
水）の流れを逆転させる。逆流／リサイクル工程の後
に、流れの方向はそれが出発したときの方向と逆向きに
なっており、カートリッジの両端は透過液のリサイクル
によってクリーニングされている。
【００４２】真空フラッシュクリーニング 真空フラッシュクリーニングは、透過液が多孔性支持体
側から中空繊維の管側へと流れる点で逆流／リサイクル
に類似している。この特徴は、高圧ブリード系で可能で
ある。ポンプの操作と共に、自動弁が流れのパターンを
変えて、再循環ループに負圧を生じ、これによって透過
液が大気圧では多孔性支持体側を通って管側へと戻さ
れ、膜表面をクリーニングする。このクリーニング工程
の際には、膜表面の再循環流は停止することに留意され
たい。この工程は「吸引バックウォッシング（ｓｕｃｔ
ｉｏｎ ｂａｃｋｗａｓｈｉｎｇ）」とも呼ばれ、例え
ば米国特許第４，９８６，９１８号明細書に記載されて
いる。
側から中空繊維の管側へと流れる点で逆流／リサイクル
に類似している。この特徴は、高圧ブリード系で可能で
ある。ポンプの操作と共に、自動弁が流れのパターンを
変えて、再循環ループに負圧を生じ、これによって透過
液が大気圧では多孔性支持体側を通って管側へと戻さ
れ、膜表面をクリーニングする。このクリーニング工程
の際には、膜表面の再循環流は停止することに留意され
たい。この工程は「吸引バックウォッシング（ｓｕｃｔ
ｉｏｎ ｂａｃｋｗａｓｈｉｎｇ）」とも呼ばれ、例え
ば米国特許第４，９８６，９１８号明細書に記載されて
いる。
【００４３】バックフラッシング バックフラッシングは、透過液が通常は小型ポンプによ
って多孔性支持体側を通って中空繊維の管側へと戻され
る点を除いて真空フラッシュクリーニングに類似してい
る。この場合には、工程流体はカートリッジ中を再循環
し続けることができる。
って多孔性支持体側を通って中空繊維の管側へと戻され
る点を除いて真空フラッシュクリーニングに類似してい
る。この場合には、工程流体はカートリッジ中を再循環
し続けることができる。
【００４４】化学クリーニング 限外濾過ユニットは頻繁にクリーニングを行い、適正な
フラックス速度を保持するようにすべきである。回分操
作では、それぞれのバッチの後のクリーニングが一般的
であるが、連続的装置ではフラックス速度とユニット停
止時間との間の適正な妥協点を選択しなければならな
い。数バッチの後のクリーニングが、異なる生成物の交
雑汚染（ｃｒｏｓｓ−ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎ）を
防止するのに役立つ。本発明のポリマー膜のクリーニン
グに有用なクリーニング溶液は、水酸化ナトリウム１重
量％と次亜塩素酸ナトリウム２００重量ｐｐｍとを脱イ
オン水に溶解したものである。界面活性剤を別個に用い
ることができ、または前記の様なクリーニング溶液と共
に用いることができる。好ましいクリーニング溶液は、
マイクロ（Ｍｉｃｒｏ）R 、インターナショナル・プロ
ダクツ・コーポレーション（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ
ｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｒｏｐ．）、バーリングト
ン、ニュージャージー製、という商標で発売されてお
り、この製造業者により下記の主成分、すなわちグリシ
ン、Ｎ，Ｎ’−１，２−エタンジイルビス−（Ｎ−（カ
ルボキシメチル）−、四ナトリウム塩；ベンゼンスルホ
ン酸、ジメチル−、アンモニウム塩；ベンゼンスルホン
酸、ドデシル−、２，２’−，２”−ニトリロトリス−
（エタノール）との配合物；およびポリ（オキシ−１，
２−エタンジイル）、α−（ノニルフェニル）−ω−ヒ
ドロキシを含むことが述べられている。典型的なクリー
ニング温度を４０〜６０℃の範囲にまで上昇させて、溶
液のクリーニング速度を増加させるのであり、典型的な
クリーニング時間は約３０〜６０分である。脱イオン水
を用いて、金属イオンが経時的に膜に付着するのを防止
する。下記の例は本発明を更に例示するためだけのもの
であり、特許請求の範囲に限定されている場合を除き、
本発明を限定するためのものではない。総ての百分率お
よび比率は特に断らないかぎり重量によるものであり、
総ての試薬は特に断らないかぎり良好な商業品質のもの
である。
フラックス速度を保持するようにすべきである。回分操
作では、それぞれのバッチの後のクリーニングが一般的
であるが、連続的装置ではフラックス速度とユニット停
止時間との間の適正な妥協点を選択しなければならな
い。数バッチの後のクリーニングが、異なる生成物の交
雑汚染（ｃｒｏｓｓ−ｃｏｎｔａｍｉｎａｔｉｏｎ）を
防止するのに役立つ。本発明のポリマー膜のクリーニン
グに有用なクリーニング溶液は、水酸化ナトリウム１重
量％と次亜塩素酸ナトリウム２００重量ｐｐｍとを脱イ
オン水に溶解したものである。界面活性剤を別個に用い
ることができ、または前記の様なクリーニング溶液と共
に用いることができる。好ましいクリーニング溶液は、
マイクロ（Ｍｉｃｒｏ）R 、インターナショナル・プロ
ダクツ・コーポレーション（Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ
ｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｃｒｏｐ．）、バーリングト
ン、ニュージャージー製、という商標で発売されてお
り、この製造業者により下記の主成分、すなわちグリシ
ン、Ｎ，Ｎ’−１，２−エタンジイルビス−（Ｎ−（カ
ルボキシメチル）−、四ナトリウム塩；ベンゼンスルホ
ン酸、ジメチル−、アンモニウム塩；ベンゼンスルホン
酸、ドデシル−、２，２’−，２”−ニトリロトリス−
（エタノール）との配合物；およびポリ（オキシ−１，
２−エタンジイル）、α−（ノニルフェニル）−ω−ヒ
ドロキシを含むことが述べられている。典型的なクリー
ニング温度を４０〜６０℃の範囲にまで上昇させて、溶
液のクリーニング速度を増加させるのであり、典型的な
クリーニング時間は約３０〜６０分である。脱イオン水
を用いて、金属イオンが経時的に膜に付着するのを防止
する。下記の例は本発明を更に例示するためだけのもの
であり、特許請求の範囲に限定されている場合を除き、
本発明を限定するためのものではない。総ての百分率お
よび比率は特に断らないかぎり重量によるものであり、
総ての試薬は特に断らないかぎり良好な商業品質のもの
である。
【００４５】例１〜１９ これらの例は本発明の方法および多様なポリマーラテッ
クスの生産からの白水へのその適用を例示するためのも
のである。白水試料を生じるポリマーラテックスを下記
の表１に示す。この表では、モノマー成分を表わすのに
下記の略号を用いる。 ＭＭＡ： メチルメタクリレート、 ＭＡＡ： メタクリル酸、 ＥＡ： エチルアクリレート、 ＢＡ： ブチルアクリレート、 Ｂｄ： ブタジエン、 ＢＭＡ： ブチルメタクリレート、 Ｓｔｙ： スチレン。 表１における生成物の名称は、ローム・アンド・ハース
・カンパニー（Ｒｏｈｍａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ）、フィラデルフィア、ペンシルバニア、１９１０
５の製品を示している。1 の印を付けたものはロープレ
ックス（Ｒｈｏｐｌｅｘ）R 製品であり、2 の印を付け
たものはポリコ（Ｐｏｌｙｃｏ）R 製品である。ロープ
レックスおよびポリコはローム・アンド・ハース・カン
パニーの登録商標である。
クスの生産からの白水へのその適用を例示するためのも
のである。白水試料を生じるポリマーラテックスを下記
の表１に示す。この表では、モノマー成分を表わすのに
下記の略号を用いる。 ＭＭＡ： メチルメタクリレート、 ＭＡＡ： メタクリル酸、 ＥＡ： エチルアクリレート、 ＢＡ： ブチルアクリレート、 Ｂｄ： ブタジエン、 ＢＭＡ： ブチルメタクリレート、 Ｓｔｙ： スチレン。 表１における生成物の名称は、ローム・アンド・ハース
・カンパニー（Ｒｏｈｍａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ）、フィラデルフィア、ペンシルバニア、１９１０
５の製品を示している。1 の印を付けたものはロープレ
ックス（Ｒｈｏｐｌｅｘ）R 製品であり、2 の印を付け
たものはポリコ（Ｐｏｌｙｃｏ）R 製品である。ロープ
レックスおよびポリコはローム・アンド・ハース・カン
パニーの登録商標である。
【表１】 これらのポリマーラテックスは、各種の界面活性剤、例
えば陰イオン性、非イオン性および陽イオン性界面活性
剤を配合している多種多様なラテックス製品を表わして
いる。下記に示すように、これらのラテックスのそれぞ
れを製造するのに用いた装置のクリーニング中に生成し
た白水からポリマーを回収することができ、回収された
ポリマー元のポリマーラテックス生成物に十分近い特性
を有し、回収されたポリマーを意図した用途において生
成物の性能特性を損なうことなくポリマーラテックス生
成物に配合することができる。
えば陰イオン性、非イオン性および陽イオン性界面活性
剤を配合している多種多様なラテックス製品を表わして
いる。下記に示すように、これらのラテックスのそれぞ
れを製造するのに用いた装置のクリーニング中に生成し
た白水からポリマーを回収することができ、回収された
ポリマー元のポリマーラテックス生成物に十分近い特性
を有し、回収されたポリマーを意図した用途において生
成物の性能特性を損なうことなくポリマーラテックス生
成物に配合することができる。
【００４６】白水源 ドレインタンク洗浄水（白水）をウィルデン（Ｗｉｌｄ
ｅｎ）ダイアフラムポンプ［ウィルデン・ポンプ・アン
ド・エンジニアリング・カンパニー（Ｗｉｌｄｅｎ Ｐ
ｕｍｐ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ）、コールトン、カリフォルニア、アメリカ合衆
国、製］によって、プラントドレインタンクから８００
μｍストレーナーを通して１３２５リットルトウト（ｔ
ｏｔｅ）に送液して、これを限外濾過まで保存した。
ｅｎ）ダイアフラムポンプ［ウィルデン・ポンプ・アン
ド・エンジニアリング・カンパニー（Ｗｉｌｄｅｎ Ｐ
ｕｍｐ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｏｍｐａ
ｎｙ）、コールトン、カリフォルニア、アメリカ合衆
国、製］によって、プラントドレインタンクから８００
μｍストレーナーを通して１３２５リットルトウト（ｔ
ｏｔｅ）に送液して、これを限外濾過まで保存した。
【００４７】白水の予備濾過 ドレインタンクフラッシュからの白水がトウトから供給
タンクへダイアフラムポンプによって送液されるとき、
８００μｍバッグフィルターまたはジョンソンソックフ
ィルター（Ｊｏｈｎｓｏｎ ｓｏｃｋ ｆｉｌｔｅｒ）
を通して予備濾過して、トウトの保管時に液体表面に形
成されることのあるポリマー皮またはゲルを濾別した。
タンクへダイアフラムポンプによって送液されるとき、
８００μｍバッグフィルターまたはジョンソンソックフ
ィルター（Ｊｏｈｎｓｏｎ ｓｏｃｋ ｆｉｌｔｅｒ）
を通して予備濾過して、トウトの保管時に液体表面に形
成されることのあるポリマー皮またはゲルを濾別した。
【００４８】パイロットユニット パイロットユニットは、４５５０リットルの供給タンク
と、３８０リットルの補助供給タンクと、２個のカート
リッジから成るスキッドに配設された限外濾過装置とか
ら成っていた。限外濾過装置の主成分は次のようなもの
であった：二重の機械的ウォーターフラッシュシールを
有する横置きに配設した渦巻きポンプであって、１７５
０ｒｐｍで７４６０ジュール／秒（１０馬力）に調節さ
れたもの、２７０ｋＰａのヘッドに対して５３０リット
ル／分を送液可能。ポンプのスピード調節。再循環ルー
プにおいてポンプの後に配置したバッグフィルター。２
個の、長さが１．０９ｍで、直径が１２．７cmの膜カー
トリッジ。オプションとして ａ． 高圧ブリード、 ｂ． 低圧ブリード を有する再循環ループ。自動逆流／リサイクルクリーニ
ング。自動真空フラッシュクリーニング。限外濾過装置
の模式図を、図２に示す。容積が３８０リットルより小
さな時には、補助供給タンクを操作の最後に用いて、４
５５０リットルの供給タンクにおいて起こる乱流および
スプラッシングを回避した。
と、３８０リットルの補助供給タンクと、２個のカート
リッジから成るスキッドに配設された限外濾過装置とか
ら成っていた。限外濾過装置の主成分は次のようなもの
であった：二重の機械的ウォーターフラッシュシールを
有する横置きに配設した渦巻きポンプであって、１７５
０ｒｐｍで７４６０ジュール／秒（１０馬力）に調節さ
れたもの、２７０ｋＰａのヘッドに対して５３０リット
ル／分を送液可能。ポンプのスピード調節。再循環ルー
プにおいてポンプの後に配置したバッグフィルター。２
個の、長さが１．０９ｍで、直径が１２．７cmの膜カー
トリッジ。オプションとして ａ． 高圧ブリード、 ｂ． 低圧ブリード を有する再循環ループ。自動逆流／リサイクルクリーニ
ング。自動真空フラッシュクリーニング。限外濾過装置
の模式図を、図２に示す。容積が３８０リットルより小
さな時には、補助供給タンクを操作の最後に用いて、４
５５０リットルの供給タンクにおいて起こる乱流および
スプラッシングを回避した。
【００４９】バッグフィルター バッグフィルターを、ポンプと膜カートリッジとの間の
再循環ループに配置した。稀薄な白水では、濾過速度を
７６０リットル／分に保持することができた。２００μ
ｍおよび４００μｍのフィルターバッグを用いるときに
は、それらは著しく目詰まりして、カートリッジ入り口
圧が１４０ｋＰａを下回る程度まで降下したが、８００
μｍのバッグを用いたときにはこの目詰まりは回避され
た。ＰＭ５０−６０およびＰＭ５００−７５膜の両方を
試験した。ＰＭ５００−７５膜は、小さめのＰＭ５０−
６０膜よりも高白水粘度では高い横断流を示すことがで
きたので白水の限外濾過に好ましいものであった。
再循環ループに配置した。稀薄な白水では、濾過速度を
７６０リットル／分に保持することができた。２００μ
ｍおよび４００μｍのフィルターバッグを用いるときに
は、それらは著しく目詰まりして、カートリッジ入り口
圧が１４０ｋＰａを下回る程度まで降下したが、８００
μｍのバッグを用いたときにはこの目詰まりは回避され
た。ＰＭ５０−６０およびＰＭ５００−７５膜の両方を
試験した。ＰＭ５００−７５膜は、小さめのＰＭ５０−
６０膜よりも高白水粘度では高い横断流を示すことがで
きたので白水の限外濾過に好ましいものであった。
【００５０】始動 始動には、ユニットに水を満たし、トラッピングされた
空気を除き、所望なカートリッジ入り口圧に達するまで
ポンプスピードを増加させた。トラッピングされた空気
は、ポンプを作動させながら上方のカートリッジマニホ
ールドおよびバッグフィルターのガス抜きを開くことに
よって排除した。膜を保護するため、カートリッジの多
孔性支持体側の透過液入り口をこの排除の際に閉じたま
まにした。所望なカートリッジ入り口および出口圧に達
したならば、透過液入り口を再度開いた。通常の操作で
は、透過液は真空フラッシュタンク中に入り、クリーニ
ングタンクを通ってドレインへと流れる。
空気を除き、所望なカートリッジ入り口圧に達するまで
ポンプスピードを増加させた。トラッピングされた空気
は、ポンプを作動させながら上方のカートリッジマニホ
ールドおよびバッグフィルターのガス抜きを開くことに
よって排除した。膜を保護するため、カートリッジの多
孔性支持体側の透過液入り口をこの排除の際に閉じたま
まにした。所望なカートリッジ入り口および出口圧に達
したならば、透過液入り口を再度開いた。通常の操作で
は、透過液は真空フラッシュタンク中に入り、クリーニ
ングタンクを通ってドレインへと流れる。
【００５１】操作パラメーター 入り口および出口カートリッジ圧を、それぞれ２０１ｋ
Ｐａおよび３５ｋＰａに保持した。固形物水準が高く、
３０重量％であるときには、粘度は急速に増加し、これ
がカートリッジの入り口圧およびカートリッジ中の圧降
下を増加させた。ポンプスピードを調節して、入り口圧
を２００〜２４０ｋＰａに保持した。出口圧は、再循環
ループおよび低圧ブリードラインにおける弁で制御し
た。限外濾過により高固形物濃度にしたほとんどの生成
物は、ポンプスピード制御の設定値を最大値の約８５〜
１００％とする必要があったが、極めて粘度の高い生成
物の若干のものは、設定値を８０％として入り口圧２１
０ｋＰａを保持する必要があった。ほとんどの限外濾過
の運転は１５〜２５℃の範囲の温度で始まり、３０〜４
５℃で終了し、完了までに２〜５時間を要した。カート
リッジの操作圧を設定した後、装置を何んらメインテナ
ンスクリーニングを行うことなく手動設定値或いは自動
に設定して逆流／リサイクルおよび真空フラッシュクリ
ーニング特性を活性化させた。
Ｐａおよび３５ｋＰａに保持した。固形物水準が高く、
３０重量％であるときには、粘度は急速に増加し、これ
がカートリッジの入り口圧およびカートリッジ中の圧降
下を増加させた。ポンプスピードを調節して、入り口圧
を２００〜２４０ｋＰａに保持した。出口圧は、再循環
ループおよび低圧ブリードラインにおける弁で制御し
た。限外濾過により高固形物濃度にしたほとんどの生成
物は、ポンプスピード制御の設定値を最大値の約８５〜
１００％とする必要があったが、極めて粘度の高い生成
物の若干のものは、設定値を８０％として入り口圧２１
０ｋＰａを保持する必要があった。ほとんどの限外濾過
の運転は１５〜２５℃の範囲の温度で始まり、３０〜４
５℃で終了し、完了までに２〜５時間を要した。カート
リッジの操作圧を設定した後、装置を何んらメインテナ
ンスクリーニングを行うことなく手動設定値或いは自動
に設定して逆流／リサイクルおよび真空フラッシュクリ
ーニング特性を活性化させた。
【００５２】停止 所望な固形物濃度に到達しまたは保持物（ｒｅｔｅｎｔ
ａｔｅ）の容積が１３０リットルまで降下したとき、系
のポンプを切り、ユニットを排水し、採取して配合およ
び実験室での分析を行った。自動逆流弁を開き、弁を半
分開いた状態にして装置を閉じて排水を完全に行った。
ａｔｅ）の容積が１３０リットルまで降下したとき、系
のポンプを切り、ユニットを排水し、採取して配合およ
び実験室での分析を行った。自動逆流弁を開き、弁を半
分開いた状態にして装置を閉じて排水を完全に行った。
【００５３】ウォーターフラッシュ 装置から濃縮した白水が完全に排出されてしまった後、
装置をクリーニングモードにして、水または加工中にク
リーニングタンクに集められた透過液でフラッシングし
た。クリーニングモードでは、装置は組み込んだクリー
ニングタンクから供給し、白水供給タンクがこのユニッ
トから隔離される。このユニットを全部で５〜１０分間
フラッシングした後、濃縮された白水と同様に排水し
た。
装置をクリーニングモードにして、水または加工中にク
リーニングタンクに集められた透過液でフラッシングし
た。クリーニングモードでは、装置は組み込んだクリー
ニングタンクから供給し、白水供給タンクがこのユニッ
トから隔離される。このユニットを全部で５〜１０分間
フラッシングした後、濃縮された白水と同様に排水し
た。
【００５４】クリーニング ユニットを、水性の１％水酸化ナトリウム溶液で、所望
ならば３０〜６０℃で脱イオン水を用いて調製した（前
記の）マイクロ（Ｍｉｃｒｏ）R クリーニング溶液の少
量で洗浄した。クリーニング中には、入り口および出口
カートリッジ圧は通常の過去の場合と同じであり、それ
ぞれ２１０および３５ｋＰａであった。透過液弁を閉じ
て、カートリッジをリサイクルにし、ユニットを手動ま
たは自動モードに設定することができた。自動モードで
は、流れの方向は１５分毎に逆転した。クリーニング溶
液を排水した後に膜および配管から残留苛性アルカリを
除くために、ユニットを水道水でフラッシングし、水道
水をカートリッジをリサイクルに設定したことを除き通
常の加工と同じ操作圧で装置中を循環させた。前記の手
続きおよび装置を用いて、例１〜１９のポリマーラテッ
クスの製造からの白水の１９種類の別個なバッチを処理
してポリマーを回収した。
ならば３０〜６０℃で脱イオン水を用いて調製した（前
記の）マイクロ（Ｍｉｃｒｏ）R クリーニング溶液の少
量で洗浄した。クリーニング中には、入り口および出口
カートリッジ圧は通常の過去の場合と同じであり、それ
ぞれ２１０および３５ｋＰａであった。透過液弁を閉じ
て、カートリッジをリサイクルにし、ユニットを手動ま
たは自動モードに設定することができた。自動モードで
は、流れの方向は１５分毎に逆転した。クリーニング溶
液を排水した後に膜および配管から残留苛性アルカリを
除くために、ユニットを水道水でフラッシングし、水道
水をカートリッジをリサイクルに設定したことを除き通
常の加工と同じ操作圧で装置中を循環させた。前記の手
続きおよび装置を用いて、例１〜１９のポリマーラテッ
クスの製造からの白水の１９種類の別個なバッチを処理
してポリマーを回収した。
【００５５】カートリッジの流れデーター 固形物含量が高ければ、カートリッジ中の流れは十分に
低くなり、ユニットをストレートバッチに配置して、回
帰流速を測定することによって瞬間的フラックスを大ま
かに測定することができた。結果は、２７５ｋＰａの入
り口カートリッジ圧および５５ｋＰａの出口カートリッ
ジ圧でＰＭ５００−７５ミルの膜についてのものであ
り、下記に示す。
低くなり、ユニットをストレートバッチに配置して、回
帰流速を測定することによって瞬間的フラックスを大ま
かに測定することができた。結果は、２７５ｋＰａの入
り口カートリッジ圧および５５ｋＰａの出口カートリッ
ジ圧でＰＭ５００−７５ミルの膜についてのものであ
り、下記に示す。
【表２】 表２から判るように、固形物水準が比較的高くて、濃度
分極が予想されてフラックス速度が低くなる場合でも、
観察される速度は高く、十分に実際的である。同様に、
下記の表３は、広汎な表１に記載した白水エマルジョン
を本発明の方法にしたがって実際的な流速で限外濾過す
ることができることを示している。表３では、平均フラ
ックス値は、４％から３０％の固形物範囲について５つ
のＰＭ５００−７５カートリッジ（前記）の一つを通る
フラックスを平均することによって測定される。
分極が予想されてフラックス速度が低くなる場合でも、
観察される速度は高く、十分に実際的である。同様に、
下記の表３は、広汎な表１に記載した白水エマルジョン
を本発明の方法にしたがって実際的な流速で限外濾過す
ることができることを示している。表３では、平均フラ
ックス値は、４％から３０％の固形物範囲について５つ
のＰＭ５００−７５カートリッジ（前記）の一つを通る
フラックスを平均することによって測定される。
【表３】
【００５６】適用試験 適用試験は、本発明の方法によって回収されたポリマー
を白水を生成させるポリマーラテックスの試料に配合
し、この配合物について意図した用途のポリマーラテッ
クスの安定性を決定するのに用いたのと同じ試験を行う
ことによって行った。例えば、例３および４からの白水
エマルジョンの本発明による限外濾過によって回収され
た材料を１重量％および５重量％の水準で例３および４
の元の生成物に配合し、生成するポリマーラテックスの
塗料性能を試験することによって試験したところ、塗料
性能についての悪影響は認められなかった。同様に、例
１０の回収された材料を、同様な配合水準で、標準的な
紙性能試験における光沢、明るさ、不透明度および表面
横糸強度について試験したところ、悪影響は認められな
かった。同様に、例１１の回収された材料を、同様な配
合水準で、ポリエステルウェブにポリマーラテックスを
噴霧し、家庭での選択条件でこれを５回選択することに
よって洗浄耐久性について試験したところ、悪影響は認
められなかった。同様に、例１２の回収された材料を、
同様な配合水準で、模擬的な「湿式拭きとり」不織布で
引張強さおよび伸びについて試験した。湿式拭きとりで
用いた消費者のローションに模擬製品中に布帛を浸漬
し、１時間浸漬後および４９℃で１０日間浸漬後の結果
の比較から成る引張強さのもう一つの試験を、１％およ
び５％の配合水準で行ったところ、これらの特性につい
ては悪影響は見られなかった。同様に、例１６の回収さ
れた材料を、床磨き特性について同様な配合水準で試験
したところ、悪影響は見られなかった。同様に、例１、
３、４、６および７の回収された材料を、同様な配合水
準で、下記の特性、すなわち５サイクルの凍結および融
解に暴露することによる凍結−融解安定性、６０℃で加
熱し、その温度に１０日間保持することによる熱老化、
およびワーリングブレンダー（Ｗａｒｉｎｇ Ｂｌｅｎ
ｄｏｒ）R ミキサー中で高速で撹拌することによる機械
的安定性についてエマルジョンとして試験した。これら
の同じ鎖を標準的塗料配合物に配合して、前記の光沢、
粘着性、色受理性および凍結−融解安定性および熱老化
について試験した。データーが挙げられていない例１お
よび６の材料についての色受理性の試験を除き、回収さ
れたエマルジョンから配合された回収されたエマルジョ
ンまたは塗料としては、これらの材料のいずれについて
のこれらの特性のいずれにも悪影響は見られなかった。
を白水を生成させるポリマーラテックスの試料に配合
し、この配合物について意図した用途のポリマーラテッ
クスの安定性を決定するのに用いたのと同じ試験を行う
ことによって行った。例えば、例３および４からの白水
エマルジョンの本発明による限外濾過によって回収され
た材料を１重量％および５重量％の水準で例３および４
の元の生成物に配合し、生成するポリマーラテックスの
塗料性能を試験することによって試験したところ、塗料
性能についての悪影響は認められなかった。同様に、例
１０の回収された材料を、同様な配合水準で、標準的な
紙性能試験における光沢、明るさ、不透明度および表面
横糸強度について試験したところ、悪影響は認められな
かった。同様に、例１１の回収された材料を、同様な配
合水準で、ポリエステルウェブにポリマーラテックスを
噴霧し、家庭での選択条件でこれを５回選択することに
よって洗浄耐久性について試験したところ、悪影響は認
められなかった。同様に、例１２の回収された材料を、
同様な配合水準で、模擬的な「湿式拭きとり」不織布で
引張強さおよび伸びについて試験した。湿式拭きとりで
用いた消費者のローションに模擬製品中に布帛を浸漬
し、１時間浸漬後および４９℃で１０日間浸漬後の結果
の比較から成る引張強さのもう一つの試験を、１％およ
び５％の配合水準で行ったところ、これらの特性につい
ては悪影響は見られなかった。同様に、例１６の回収さ
れた材料を、床磨き特性について同様な配合水準で試験
したところ、悪影響は見られなかった。同様に、例１、
３、４、６および７の回収された材料を、同様な配合水
準で、下記の特性、すなわち５サイクルの凍結および融
解に暴露することによる凍結−融解安定性、６０℃で加
熱し、その温度に１０日間保持することによる熱老化、
およびワーリングブレンダー（Ｗａｒｉｎｇ Ｂｌｅｎ
ｄｏｒ）R ミキサー中で高速で撹拌することによる機械
的安定性についてエマルジョンとして試験した。これら
の同じ鎖を標準的塗料配合物に配合して、前記の光沢、
粘着性、色受理性および凍結−融解安定性および熱老化
について試験した。データーが挙げられていない例１お
よび６の材料についての色受理性の試験を除き、回収さ
れたエマルジョンから配合された回収されたエマルジョ
ンまたは塗料としては、これらの材料のいずれについて
のこれらの特性のいずれにも悪影響は見られなかった。
【００５７】エマルジョン安定性 最終的な濃縮され、限外濾過したエマルジョンの試料を
ガラスジャーに移し、２週間重力により沈降させた。本
発明の方法の限外濾過生成物の安定性を白水と比較する
ために、白水の試料を、元のポリマーラテックス生成物
を５％固形物まで脱イオン水で希釈することによって調
製した。これらも、２週間重力によって沈降させた。所
定の期間の後にエマルジョン上に形成された透明な液体
層をセンチメーターで示したこの試験の結果を、下記の
表４に示す。本発明の方法の限外濾過生成物は、少なく
ともそれを調製した白水と同程度の安定性を有し、しば
しばこれよりも安定であることが観察された。
ガラスジャーに移し、２週間重力により沈降させた。本
発明の方法の限外濾過生成物の安定性を白水と比較する
ために、白水の試料を、元のポリマーラテックス生成物
を５％固形物まで脱イオン水で希釈することによって調
製した。これらも、２週間重力によって沈降させた。所
定の期間の後にエマルジョン上に形成された透明な液体
層をセンチメーターで示したこの試験の結果を、下記の
表４に示す。本発明の方法の限外濾過生成物は、少なく
ともそれを調製した白水と同程度の安定性を有し、しば
しばこれよりも安定であることが観察された。
【表４】 前記の結果は、本発明の方法によって回収されたポリマ
ーラテックスは、未希釈ラテックスの重要な特性に悪影
響を与えることなく有意水準で未希釈ポリマーラテック
スに配合することが可能であることを示している。かか
る可能性は、これまでは処理される廃棄物のみまたは低
級な副生成物を表わしていた白水エマルジョンにおける
ポリマーを生成物流に戻すことができ、この工程の収率
を著しく増加させ、且つ廃棄処理物の環境問題を著しく
減少させることを示している。本発明を現在のところ発
明者らにとって既知の最良のモードを構成する好ましい
態様に関して記載してきたが、各種の変更および改質は
当該技術分野における通常の技術を有する者にとって、
特許請求の範囲に記載されている本発明の範囲から離反
することなく行うことができることは明らかである。
ーラテックスは、未希釈ラテックスの重要な特性に悪影
響を与えることなく有意水準で未希釈ポリマーラテック
スに配合することが可能であることを示している。かか
る可能性は、これまでは処理される廃棄物のみまたは低
級な副生成物を表わしていた白水エマルジョンにおける
ポリマーを生成物流に戻すことができ、この工程の収率
を著しく増加させ、且つ廃棄処理物の環境問題を著しく
減少させることを示している。本発明を現在のところ発
明者らにとって既知の最良のモードを構成する好ましい
態様に関して記載してきたが、各種の変更および改質は
当該技術分野における通常の技術を有する者にとって、
特許請求の範囲に記載されている本発明の範囲から離反
することなく行うことができることは明らかである。
【図１】本発明の方法を行うのに好適な装置の単純な態
様であって、白水取り入れ口６、白水出口７、および透
過液出口８を有する限外濾過カートリッジ１、白水取り
入れライン２、送液手段３および白水源４を供えたもの
を示す。２つのカートリッジが示されているが、予想さ
れるものとしての発明には、一つだけのカートリッジを
用いる態様、複数のカートリッジを図示されているよう
に並列、直列または並列のカートリッジを直列に配置し
て用いる態様をも包含する。
様であって、白水取り入れ口６、白水出口７、および透
過液出口８を有する限外濾過カートリッジ１、白水取り
入れライン２、送液手段３および白水源４を供えたもの
を示す。２つのカートリッジが示されているが、予想さ
れるものとしての発明には、一つだけのカートリッジを
用いる態様、複数のカートリッジを図示されているよう
に並列、直列または並列のカートリッジを直列に配置し
て用いる態様をも包含する。
【図２】本発明の装置の好ましい形状であって、予備フ
ィルター９、好ましくはバッグフィルターまたは同等な
フィルターを白水取り入れ口ラインに配置して、カート
リッジ膜を目詰まりさせることがある大きな粒状物質を
除去し、再循環ライン５を配設して、白水をカートリッ
ジ白水出口からポンプの入り口へ再循環させ、且つ白水
の小型の補助源１０が配設されているものを示す。前記
の方法で装置を操作することができる制御弁１１〜１２
も示されている。ブリードされる保持物を、装置の圧を
減少させ、白水源タンクに戻すためのブリードライン１
１も示されている。
ィルター９、好ましくはバッグフィルターまたは同等な
フィルターを白水取り入れ口ラインに配置して、カート
リッジ膜を目詰まりさせることがある大きな粒状物質を
除去し、再循環ライン５を配設して、白水をカートリッ
ジ白水出口からポンプの入り口へ再循環させ、且つ白水
の小型の補助源１０が配設されているものを示す。前記
の方法で装置を操作することができる制御弁１１〜１２
も示されている。ブリードされる保持物を、装置の圧を
減少させ、白水源タンクに戻すためのブリードライン１
１も示されている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ジョージ ラファイエット イーストバ ーン アメリカ合衆国ペンシルバニア州パイン ビル，ダーハム ロード 1085 (72)発明者 マリオン チャールズ シュミッツ アメリカ合衆国ペンシルバニア州リッチ ボロ，ホリー ヒル ロード 53 (72)発明者 バリー リチャード ブレスロー アメリカ合衆国マサチューセッツ州アク トン，リンカーン ドライブ 26 (72)発明者 ショーン パトリック タンジー アメリカ合衆国マサチューセッツ州ウエ ストフォード，タワー ロード ９ (56)参考文献 特開 昭50−140544（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−136503（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B01D 61/14 500 C02F 1/44
Claims (20)
- 【請求項１】 （ａ）白水エマルジョンを活性膜側と多
孔性支持体側とを有する限外膜と接触させて、エマルジ
ョンが活性膜側を多孔性支持体側の圧より高い圧で層流
で流れて、追加の界面活性剤をポリマーラテックスに添
加することなしに白水エマルジョンから水を除去し、 （ｂ）エマルジョンが活性膜側を通って層流で繰り返し
流れて、エマルジョンの固形物含量が２０重量％以上に
なるまで濃縮されるまでエマルジョンを再循環し、 （ｃ）濃縮されたエマルジョンをポリマーラテックス生
成物に戻す工程を有して成る白水エマルジョンからポリ
マーラテックス生成物を回収する方法であって、 白水エマルジョンに、白水エマルジョンを不安定化する
には不十分な剪断を加え、且つ白水エマルジョンがポリ
マーラテックス生成物を水性液体で希釈することによっ
て形成される副生成物であることを特徴とする方法。 - 【請求項２】 エマルジョンを濃縮して、固形物含量を
ポリマーラテックス生成物の１０重量％以内にする、請
求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 エマルジョンを濃縮して、固形物含量を
ポリマーラテックス生成物の５重量％以内にする、請求
項１に記載の方法。 - 【請求項４】 濃縮したエマルジョンを、ポリマーラテ
ックス生成物の１重量％以上の水準でポリマーラテック
ス生成物に戻す、請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 濃縮したエマルジョンを、ポリマーラテ
ックス生成物の５重量％以上の水準でポリマーラテック
ス生成物に戻す、請求項１に記載の方法。 - 【請求項６】 濃縮したエマルジョンを、ポリマーラテ
ックス生成物の１０重量％以上の水準でポリマーラテッ
クス生成物に戻す、請求項１に記載の方法。 - 【請求項７】 濃縮したエマルジョンを、ポリマーラテ
ックス生成物の２０重量％以上の水準でポリマーラテッ
クス生成物に戻す、請求項１に記載の方法。 - 【請求項８】 活性膜側を通って流れるエマルジョンの
レイノルズ数が約３０００以下である、請求項１に記載
の方法。 - 【請求項９】 活性膜側を通って流れるエマルジョンの
レイノルズ数が約２１００以下である、請求項１に記載
の方法。 - 【請求項１０】 限外濾過膜が中空繊維としての形状を
有する、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１１】 中空繊維がポリスルホンの中空繊維で
ある、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１２】 方法を、（１）限外濾過膜を含み且つ
白水取り入れ口と白水出口と透過液出口とを有する限外
濾過カートリッジ、（２）白水エマルジョンを再循環さ
せるための送液手段、（３）白水源容器および（４）源
容器と送液手段と限外濾過カートリッジとを結合する連
結パイプとを有して成る装置で行い、膜を（ｃ）白水エ
マルジョンの循環を停止し、 （ｄ）白水エマルジョンの限外濾過カートリッジと連結
パイプとを空にして、 （ｅ）水性クリーニング溶液を、有機溶媒の非存在下に
おいて限外濾過膜の活性膜側を通って再循環させること
から成るクリーニング工程によって定期的にクリーニン
グすることを特徴とする、請求項１に記載の方法。 - 【請求項１３】 逆圧差を、限外濾過膜の少なくとも一
部に設ける、請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１４】 白水エマルジョンを濃縮するための装
置であって、 （ａ）１個以上の限外濾過カートリッジであってその中
に活性膜側を有する１枚以上の限外濾過膜を有するもの
であって、そのカートリッジが更に白水取り入れ口と白
水出口とを有しており、この取り入れ口と出口との間を
流れる液体が薄層領域において膜の活性膜側と接触して
流れ、このカートリッジが更に透過液出口を有し、この
膜が透過液出口と白水出口と白水取り入れ口との間を流
れる液体から分離しているものと、 （ｂ）液体の流れのための白水取り入れ口ラインであっ
て、このラインが排出末端と取り入れ口末端とを有し、
この排出末端が限外濾過カートリッジの白水取り入れ口
に接続しているものと、 （ｃ）液体の送液手段であって、この送液手段が入り口
と出口とを有し、送液手段の出口が白水取り入れ口ライ
ンの取り入れ口末端に接続し、送液手段の入り口が白水
の源に接続しているものと、 （ｄ）限外濾過カートリッジの白水出口から送液手段の
入り口まで接続した白水の流れの戻しラインであって、
送液手段の入り口からの液体流の通路が送液手段を通
り、白水取り入れ口ラインを通り、白水取り入れ口から
限外濾過カートリッジを通りカートリッジの白水出口ま
で、次いで再循環ラインを通って再循環ループを形成す
る送液手段の入り口へと戻るものと、 （ｅ）送液手段の入り口とカートリッジの白水取り入れ
口との間の再循環ループ内に配設された第一の圧制御手
段であって、カートリッジの白水取り入れ口と白水出口
との間の圧差を制御して、薄層領域におけるカートリッ
ジを通る流を保持し且つ装置全体における白水エマルジ
ョンへの全圧を白水エマルジョンを不安定化する水準を
下回るように保持するためのものとを有して成る白水エ
マルジョンを濃縮する装置。 - 【請求項１５】 第一の圧制御手段が送液手段の速度制
御である、請求項１４に記載の装置。 - 【請求項１６】 フィルターを白水取り入れ口ラインに
配設して、送液手段からカートリッジの白水取り入れ口
へと流れる液体を濾過する、請求項１４に記載の装置。 - 【請求項１７】 第二の圧制御手段を再循環ライン内に
設けてカートリッジの白水出口と大気との間の圧差を制
御する、請求項１４に記載の装置。 - 【請求項１８】 冷却手段を再循環ループ内に設けてい
る、請求項１４に記載の装置。 - 【請求項１９】 限外濾過膜が中空繊維としての形状を
有する、請求項１４に記載の装置。 - 【請求項２０】 中空繊維がポリスルホンの中空繊維で
ある、請求項１９に記載の装置。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US695863 | 1991-05-06 | ||
| US07/695,863 US5171767A (en) | 1991-05-06 | 1991-05-06 | Utrafiltration process for the recovery of polymeric latices from whitewater |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05131119A JPH05131119A (ja) | 1993-05-28 |
| JP3276085B2 true JP3276085B2 (ja) | 2002-04-22 |
Family
ID=24794749
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11378292A Expired - Fee Related JP3276085B2 (ja) | 1991-05-06 | 1992-05-06 | 白水からポリマー性ラテックスを回収するための限外濾過法 |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (3) | US5171767A (ja) |
| EP (1) | EP0512736B1 (ja) |
| JP (1) | JP3276085B2 (ja) |
| KR (1) | KR100248184B1 (ja) |
| CN (1) | CN1035746C (ja) |
| AT (1) | ATE168385T1 (ja) |
| AU (1) | AU655461B2 (ja) |
| BR (1) | BR9201680A (ja) |
| CA (1) | CA2067283A1 (ja) |
| CS (1) | CS137492A3 (ja) |
| DE (1) | DE69226218T2 (ja) |
| DK (1) | DK0512736T3 (ja) |
| FI (1) | FI922023L (ja) |
| HU (1) | HUT63866A (ja) |
| IL (1) | IL101674A0 (ja) |
| MY (1) | MY107757A (ja) |
| NO (1) | NO921633L (ja) |
| NZ (1) | NZ242462A (ja) |
| PL (1) | PL294450A1 (ja) |
| TW (1) | TW203563B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100876347B1 (ko) | 2006-03-20 | 2008-12-29 | 가부시끼가이샤 도시바 | 막 모듈 및 수처리 시스템 |
Families Citing this family (49)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4140086C2 (de) * | 1991-12-05 | 1994-08-25 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung hochreiner N-Vinylpyrrolidon-Polymerisate |
| CH687055A5 (de) * | 1993-12-03 | 1996-09-13 | Bucher Guyer Ag Masch | Verfahren und Vorrichtung zum Eindicken von Fest/Fluessig-Gemischen mittels Membrantechnologie. |
| GB9316740D0 (en) * | 1993-08-12 | 1993-09-29 | North West Water Group Plc | Process for treating latex-containing waste water |
| JPH07112185A (ja) * | 1993-08-26 | 1995-05-02 | Nitto Denko Corp | 排水処理装置およびその洗浄方法 |
| US5811224A (en) * | 1994-08-24 | 1998-09-22 | Bayer Corporation | Process for rejuvenating developer in printing plate development |
| IT1275427B (it) * | 1995-05-16 | 1997-08-07 | Bracco Spa | Processo per la depirogenazione di soluzioni farmaceutiche iniettabili |
| US6359114B1 (en) * | 1995-06-07 | 2002-03-19 | Aphton Corp. | System for method for the modification and purification of proteins |
| CA2226966A1 (en) * | 1995-07-13 | 1997-01-30 | Lori Klinger | Making a photopolymer printing plate |
| JPH11129629A (ja) * | 1997-10-27 | 1999-05-18 | Fuji Photo Film Co Ltd | 記録材料およびその製造方法 |
| US6027853A (en) * | 1998-01-16 | 2000-02-22 | Olin Microelectronic Chemicals, Inc. | Process for preparing a radiation-sensitive composition |
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| US6075073A (en) * | 1998-08-20 | 2000-06-13 | Apex Medical Technologies, Inc. | Latices from emulsified hydrocarbon rubber solutions by membrane separation |
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