JP3401253B2 - 感圧接着剤付きの自動車外装用積層体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、一般的には、乾式塗料転写技術に関し、詳
しくは、別個の製造操作で適用された塗膜により車体用
外装部材又はパネルを装飾するためにこれらの技術を使
用することに関する。本発明は、慣用の自動車製造プラ
ントの製造操作において行われる塗装工程を省き又は削
減させることができる。

発明の背景 自動車の設計及び製造は、車体の製造に使用される材
料及びプロセスの選定にあたって一連の独特の問題点を
与える。例えば、輸送の形態として、自動車は独特であ
る。何故ならば、大抵の購買者は自動車にある種の個性
的なスタイル又は形式を持たせたいと欲するからであ
る。自動車工業における最近の傾向は、特定の購買者層
を引き付けるために作られた特色のある乗物の製造に向
けられている。この変化は、自動車製造者に対し大量に
製造される少ないモデルの製造から多数のより特色のあ
る車体形式の製造に移行することを要求してきた。これ
らの進展は、製造者に形式の融通性と各車体形式に対す
る妥当な工具費との双方を要求してきた。

自動車に塗膜を適用するための主な方法は多年にわた
り吹付塗装法によるものであった。しかし、いくつかの
最近の進展は吹付塗装法を一層困難にしている。第一
に、多くの州が塗料が含有し得る揮発性有機物含有量
（VOC）の量を規制する環境保全法を制定したことであ
る。第二に、吹付塗装は、独特の車体形式が必要とされ
ない大量製造の操業にはより好適である。第三に、高い
エネルギーコストが、塗膜を硬化させるために高温のオ
ーブンを使用しなければならない生産塗装ラインのコス
トを引き上げてきている。これらの要因は、自動車を塗
装ラインに２回通さねばならない二色塗装法において特
に言われていることである。

吹付塗装ラインの代替のための製造プロセスの開発に
は、多くの技術的な問題点を処理することが要求され
る。可能性ある代替プロセスは、自動車製造者に対して
これが考慮に入れられる前提として環境上の利点とコス
ト上の利点の双方を提供しなければならない。また、そ
のようなプロセスは、自動車用外装塗膜のための品質基
準の全てを満たさねばならない。例えば、塗膜は、吹付
塗装に匹敵できる外観及び耐久性という特性を有しなけ
ればならない。また、多くの重要な物理的性質、例え
ば、高い光沢、硬度、像識別性（DOI）、耐摩耗性、耐
候性（耐UV性などのような）、衝撃強さ、熱安定性、耐
ガソリン性及び耐酸性、清浄性、基材への密着性、耐水
及び耐湿気暴露性、塗膜の隠蔽性又は不透明度を持って
いなければならない。

過去において、シート状金属製の自動車車体に外装塗
膜を適用するための慣用の製造プロセスは、予備成形さ
れた自動車車体をプラントの塗装ラインに輸送し、そこ
で車体を塗料に浸漬し、次いで塗膜を焼付けるための別
の場所に輸送し、硬化された塗膜が完全に乾燥するまで
待つことを伴っていた。今日、大抵の塗料系は、焼付中
に硬度、光沢及び耐久性のある塗膜に架橋されるアクリ
ル系エナメルである。塗装に続いて、車体は、さらに組
立操作のために製造プラントに輸送される。シート状金
属製車体に慣用されている塗装は、経費がかかり、環境
の保全、労働者の安全、腐蝕処理及び廃物処理の点で重
大な工場上の問題である。今日、自動車製造装置におけ
る全資本投下の約３分１は車体の部品及びパネルの塗装
に係るものと見積もられている。

従って、慣用の自動車塗装の代替手段としての塗装プ
ロセスが開発できるならば、自動車の組立プラントはも
っとコンパクトになり、工場用地での慣用の自動車塗装
と関連した環境上及び安全性の問題点は回避できるであ
ろう。

多くの共同的な製品開発努力により自動車用外装パネ
ル及び部品の慣用の塗装法に対する代替法が捜し求めら
れてきた。まず、慣用の吹付塗装操作を除くことができ
る経済的な製造型塗料系及びプロセスを開発するために
は多くの問題点を克服しなければならない。本発明の主
題である一つの方法は、自動車車体の外装に適用される
慣用の塗装仕上を代替するのに使用することができる塗
装被膜を開発することを包含する。この被膜は、流延シ
ートに適用された塗膜から製造される。この塗膜は、乾
燥され、次いで流延シートから車体用外装パネルに転写
される。この塗装操作によれば、強靱で光沢のある仕上
を生じさせることができる高い耐熱性塗料系を使用する
ことができる。被膜には感圧接着剤を被覆し、これによ
り被膜を流延シートから車体用外装パネルに転写させ結
合させることができる。このような塗装被膜の一つの使
用は、慣用の二色塗装法の別個の塗装工程を代替させる
ことである。

また、自動車の外装用途にこのような被膜を使用する
ためには多くの技術上の問題点を克服しなければならな
い。例えば、被膜は、適用される前に欠陥を含むべきで
はない。従って、接着剤は、時間とともに増大し、しか
して除去するのがますます困難となる比較的低い初期粘
着値を有するべきである。また、被膜は、被膜と車体用
パネルとの間の接着剤界面での長期間の層剥離を回避し
なければならなず、さらに仕上らた複合被膜における種
々の塗膜間の層間剥離も回避されなければならない。

自動車の外部用に使用できる塗膜を製造するには耐久
性も重要である。この塗膜は、機械的な衝撃にさらされ
たときに欠陥を示すのを回避し、また化学薬品や天候に
曝されたときに表面が劣化するのを回避しなければなら
ない。

また、自動車の外装用途に必要とされる強靱性又は硬
度を生じさせる塗料系は、複雑な三次元形状の周囲に被
膜を亀裂を生じさせることなく或いは応力線又はその他
の表面不均一性を生じさせることなく適用させるのに必
要な伸び特性を有しなければならない。高められた温度
で良好な伸びを有するある種の塗膜は、室温で良好な伸
びを要求する本発明において必ずしも適用できるもので
はない。

従って、所望される塗料系は、自動車用の外装用途に
使用できる表面を生じさせるためには、適用プロセスの
後に所望の表面特性を保持しながら、多くの物理的性質
の臨界的な組合せを有するべきである。しかし、いくつ
かの物理的性質はこのようなプロセスでは相互に両立し
ない傾向がある。例えば、ある塗料系は硬度、強靱性、
耐候性などの良好な耐久性特性を有するかもしれない
が、この同じ塗料系は感圧接着剤により複雑な形状の上
に均一に適用されるのに十分な室温での伸びを有しない
かもしれない。また、いくつかの塗料系は複雑な形状の
上に適用できるのに十分な伸びを有するが、それらはあ
まりにも軟質であり、従って必要な硬度及び（又は）耐
久性特性に乏しい。

以上要約すれば、自動車用の外装用途に必要な耐久性
と外観特性との双方を有する塗膜によっていろいろな輪
郭を有する車体用外装部材又はパネルを装飾するための
経済的な製造プロセスに対する要求が斯界には存在す
る。このような部品に塗膜を適用するための技術は、車
体用外装部材の慣用の吹付塗装に対する価値ある代替法
を提供することができる。また、投下資本のコストも削
減でき、環境上の問題点を軽減させることができる。し
かし、このような塗膜の適用には、良好な耐久性、伸
び、不透明度、光沢及びDOIレベルの組合せ並びに欠陥
のない表面を有する仕上塗膜を生じさせることができる
塗料系並びにプロセス技術が要求される。しかして、本
発明は、これらの問題点を解決するものである。

発明の概要 概略すれば、本発明の一具体例は、自動車外装用等級
の耐久性、光沢、像識別性（DOI）及びその他の外観特
性を持つ仕上られた塗膜を有する可撓性被膜を製造する
ための方法を提供することである。この方法において
は、塗膜は、感圧接着剤により基材に結合される被膜に
圧力を加えることによって自動車用外装パネルに適用さ
れる。以下においては、本発明を車体用部材又はパネル
の表面に適用される塗膜と関係させて説明するが、本発
明は自動車の外装用途に要求される特性と類似の特性を
持つ塗膜を有するその他の物品にも適用することができ
る。

ここで、車体用外装パネルに被膜を適用するための方
法に本発明を適用することを考えると、合成樹脂材料か
らなる塗膜が可撓性で耐熱性の一時的流延シート上に薄
膜状で塗布される。この塗膜は、流延シート上で、所定
の外装用表面平滑性を流延シートから塗膜に転写させる
のに十分に乾燥される。塗膜は、透明コート及び別の顔
料入りカラーコート、そして透明コートとカラーコート
を結合させるための薄膜状の中間タイコートからなって
いてよい。カラーコートは、透明コートと共に、自動車
の外装用途に必要な耐久性、光沢、DOI及びその他の外
観特性を有する複合塗膜を提供する。タイコートは、透
明コートとカラーコートとの間の層間剥離を抑制する。
別の被覆及び乾燥操作で流延シート上に感圧接着剤が形
成される。この接着剤層は、次いで、複合塗膜のカラー
コート側に転写積層される。積層プロセス中、複合塗膜
は自動車用外装用途に必要な耐久性、光沢、DOI及びそ
の他の外観特性を保持している。仕上られた複合接着剤
裏当て塗膜は、耐候性を含めて自動車の外装用外観及び
耐久性特性を大きく失うことなく三次元輪郭の基材パネ
ルに順応させるのに十分に伸びることができる。

本発明の一具体例において、塗膜の透明コート部分
は、弗素化重合体及びアクリル樹脂を含有する熱可塑性
のブレンドされた塗料系からなる。塗膜処方物における
弗素化重合体とアクリル樹脂との相対的な量が、適切に
選定されたカラーコートと組み合って複雑な三次元形状
に適用させるのに十分なレベルの伸びを被膜に提供する
と共に、車体用外装パネルに使用できるのに十分な耐久
性と外観特性を仕上られた被膜に提供する。

本発明の一形態として、弗素化重合体成分はポリ弗化
ビニリデン（PVDF）からなり、またアクリル樹脂成分は
ポリメタクリル酸メチル樹脂、ポリメタクリル酸エチル
樹脂又はこれらの混合物（これらの共重合体も含めて）
であってよい。自動車用外装用途に使用できる表面を有
する最終製品の一つは、約50％〜約75％のPVDF及び約25
％〜約50％のアクリル樹脂（全PVDF及びアクリル樹脂固
形分の重量で表して）からなる塗料系から形成される。

ある種のPVDF−アクリル透明コート処方物は良好な優
れた外観及び耐久性特性を有するが、室温での伸びは輪
郭のある表面に平滑に付着させる最終用途にとっては十
分なレベルにはないかもしれない。一具体例として、あ
る種のカラーコート処方物（下層のカラーコートが前記
のような外部透明コートに結合されている）が、PVDF−
アクリル外部透明コートの伸びを高めることも含めて、
全複合塗膜の伸びを高めることができるこたが発見され
た。このようなカラーコートの一つは、自動車の外装用
耐久性及び外観特性を大きく低下させることなく仕上ら
れた複合積層体の伸びを高める塩素化重合体含有樹脂、
例えばポリ塩化ビニル（PVC）を含有する。他の場合と
して、伸び向上性のカラーコートは、熱可塑性弗素化樹
脂及びアクリル樹脂を含有する塗料系、又はアクリル樹
脂をベースにしたインク、又はポリウレタンを含有する
塗膜からなっていてよい。また、ある場合には、カラー
コートに含まれる顔料入り分散体は可塑剤の移行を抑制
し、これはコート間の密着性の減退を防止させる。ま
た、ある種の可塑剤を使用すると使用中の可塑剤の移行
が抑制され、これは揮発性曇りの問題を抑制し並びに層
間密着性の減退を防止することができる。

他の具体例においては、弗素化重合体及びアクリル樹
脂からなる第一カラーコートを外部透明コートに結合さ
せると共に、タイコートは塩素化重合体からなる第二カ
ラーコートを第一カラーコートに結合させることができ
る。伸び向上性の第二カラーコートは高めれた伸び特性
を透明コート及び第一カラーコートに提供し、従って最
終積層体の伸びを向上させる。第一カラーコートに含ま
れる顔料は、塩素化重合体を含有する第二カラーコート
のためのUV保護を与えることができる。UV吸収剤を第二
カラーコートに使用することができる。このようなUV保
護により層間剥離が防止される。

従って、本発明は、塗膜が車体用外装パネルの輪郭の
ある表面上で外装仕上を最終的に形成するような製造方
法及び物品を提供する（もちろん、この塗膜は平滑な表
面に適用することができるが）。輪郭のある表面に適用
している間、この塗膜は、車体パネルのための最終外装
塗膜として有用であるように耐久性及び外観特性を保持
するのに十分な伸びを有する。

本発明のこれらの目的及びその他の目的は、下記の説
明及び図面を参照することによりさらに理解されるであ
ろう。

図面の簡単な説明 第１図は、本発明の原理に従う塗膜を有する複合積層
体の一具体例を示す断面図である。被膜の厚みは簡単に
するために誇張されているが、それに応じた大きさでは
ない。

第２〜５図は、塗膜を有する積層体のいろいろな具体
例を例示する断面図である。

第６図は、本発明の塗膜を有する積層体の形成方法に
おける塗装工程を例示する断面図である。

第７図は、本発明の方法における積層工程を例示する
立面図である。

詳細な説明 自動車の外装用途に使用できる表面を有する塗膜が以
下に説明するようなプロセス工程によってプラスチック
成形基材パネルに適用される。第１〜５図は、基材パネ
ルに最終自動車用外装塗膜を適用するための方法におい
て使用される乾式塗料転写用積層体の種々の具体例を例
示する。第１図は本発明の一具体例を例示するが、これ
は可撓性の折り畳み可能な耐熱性自立性の第一支持体シ
ート10（これは斯界においては流延シートと称される）
及びこの第一支持体シートの一方の表面に塗布された転
写性密着性の可撓性複合塗膜を組合せて含む。塗膜は、
自立性可撓性合成樹脂製の乾燥被膜状の被覆である。塗
膜は、第１〜５図に記載される多くの具体例で形成する
ことができる。しかし、第１図の具体例をまず参照する
と、この複合塗膜は、支持体シート10の上に塗布され乾
燥された透明コート12、乾燥透明コート上に塗布された
タイコート14、及び乾燥タイコート上に塗布されたカラ
ーコート16を含み、この場合に中間のタイコートはカラ
ーコートと透明コートを結合させる手段を提供する。次
いで、感圧接着剤の層18が透明コートから反対のカラー
コートの面側に付着され、そして第二の可撓性折り畳み
可能な耐熱性自立性の支持体シート20が接着剤層18を保
持する。一具体例においては、接着剤層18は、第二支持
体シート20に別個に塗布され、乾燥され、次いで接着剤
18がカラーコート16に積層される。外部支持体シート10
及び20は、除去可能な裏当てシートに類似する態様で複
合塗膜及びその接着剤層のための外部保護を提供する。
第二支持体シート20は、接着剤層18に剥離性を与えるよ
うに塗布されたシリコーンである。

支持体シート10は、高い光沢表面を有するポリエステ
ル製流延用フィルムからなる。この支持体は、ポリエス
テルフィルム、例えばマイラー（ジュポン社の商標）、
アメリカンヘキスト3000等級ポリエステルフィルム、さ
らに好ましくはヘキスト3900等級ポリエステルフィルム
などであってよい。支持体シートの好ましいフィルム厚
は約２〜３ミルである。ポリエステル表面が好ましい。
何故ならば、その高い光沢表面は支持体と接する透明コ
ート12の表面に高い光沢レベルを転写させることがで
き、その場合に転写された平滑性は自動車の外装用途に
対して十分なものであるからである。ポリエステル支持
体フィルムは、後続の塗膜乾燥工程中に加えられる温度
の下で軸方向の伸びに抵抗するように十分に高い耐熱性
を有する。透明コートは、ポリエステル支持体の高光沢
表面上に剥離コートなしでこの支持体フィルムに適用す
ることができる。透明コートの処方物は、その透明コー
トが支持体シートから容易に転写でき、また以下に説明
するように、透明コートが乾燥した後で且つ塗膜が支持
体から剥離される後続の乾式塗料転写工程の後に支持体
の高い平滑表面を複製できるようなものである。また、
支持体シート20は、接着剤層のためのシリコーン塗布剥
離表面を除いては、ポリエステル支持体シート10と類似
のポリエステルフィルムからなる。ポリエステレ支持体
シート10及び20は、第１図に示す組合せにおいては除去
できる保護用外部裏当てシートとして作用する。ポリエ
ステル支持体シートは、高い像識別性（DOI）の用途に
対しては臨界的である。何故ならば、それらが最終複合
シートに高いDOIを付与するからである。支持体シート1
0上に流延された透明コートは、支持体の表面を反映し
た平滑な表面を有する。また、接着剤コートは、ポリエ
ステル支持体上に流延されたときに平滑な表面を有す
る。これらの因子がDOIを向上させる。紙原料から作っ
たような慣用の裏当てシートは、塗膜及び接着剤に表面
不均一性を転写させることがあり、従ってDOIを低下さ
せるおそれがある。

随意の工程として、ワックスの薄膜（図示してない）
を第一支持体シート10上に塗布し、乾燥し、次いでワッ
クスの薄膜上に透明コートを塗布することができる。ワ
ックスは、支持体の表面光沢を反映する透明コートにど
んな悪影響も与えないような被膜厚（0.01ミル以下、好
ましくは0.001ミル）で塗布される。

透明コート 透明コートは、支持体シートの表面上に液体状態で薄
膜状で塗布される透明な又は実質上透明な熱可塑性合成
樹脂被覆用組成物である。透明コートが支持体上にある
間に樹脂を架橋させることなく透明コートを乾燥するた
めに後に熱が加えられる。透明コートの好ましい乾燥被
膜厚は、約0.8ミル〜1.4ミルである。好ましくは、透明
コートは、第６図に例示するリバースロール塗布プロセ
スにより第一支持体シート10上に塗布されるが、もちろ
ん透明コートはその他の方法で、むしろ慣用の塗布又は
流延技術により適用することができる。第６図のリバー
スロール塗布プロセスを参照すると、透明コート用ラッ
カーが塗料槽22の主要部にラッカー入口24を有し及び堰
28の反対側にラッカードレン26を有する槽22に収納され
ている。アプリケーターロール30が回転してラッカーを
槽から取り上げ、ガイドロール32上を通り、次いでアプ
リケーターロールとゴム製バックアップロール34の間を
通過する予め容易された未被覆のポリエステルフィルム
10上にラッカーを塗布させる。アプリケーターロール30
に接する計量ロール36はアプリケーターロールと同じ方
向に回転する。ドクターブレード38がアプリケーターロ
ール上の塗料の厚みを適切に制御するように計量ロール
の表面をぬぐい取る。計量ロールとアプリケーターロー
ルとの間の調節可能なギャップがアプリケーターロール
の表面上の塗料の厚みを制御する。アプリケーターロー
ルにより取り上げられた塗料は、次いで、ポリエステル
フィルム10が逆回転アプリケーターロールと接触して通
過するときにフィルム10上に塗布される。フィルム上に
塗布された塗料は40で示す。塗布されたフィルムは乾燥
オーブンに通される。

透明コートは、約250゜F〜約400゜Fの範囲のオーブン
温度で乾燥される。好ましくは、透明コートは、リバー
スロールコーターと直列の塗布された支持体の長軸方向
に沿って一定間隔で離間された多段帯域において乾燥さ
れる。好ましい乾燥技術は、各連続帯域において順次に
高温となる三つの加熱帯域を使用することを包含する。
透明コートに含まれる溶媒は、多段乾燥プロセスにおい
て実質上全て追い出される。この多段乾燥プロセスは、
以下に説明する種々の具体例に使用されるタイコート1
4、カラーコート16及びその他の被覆を乾燥するのに使
用される。ポリエステル支持体は約400゜Fまでの温度で
耐熱性であるので、支持体は乾燥工程中に寸法的に変形
しない。約２〜３ミルのポリエステル支持体フィルムの
厚みがこのフィルムが乾燥中の伸びに抵抗するのを助け
ている。これが、支持体の高い光沢表面からの乾燥透明
コートの表面により反映される高い光沢レベルを保証さ
せる。また、これは、プラスチック基材の温度制限のた
めにプラスチック基材上に直接塗布し乾燥することがで
きない高耐熱性高光沢塗料系を使用することを可能にさ
せる。

透明コート処方物は、下層のカラーコートと組み合っ
て、自動車用外装塗膜として有用な性質を有する複合塗
膜を生じさせる乾燥被膜状外部被覆を生じさせる。この
ような自動車用外装塗膜の性質は、PCT公開WO88/07416
に、一般的にはその第20〜23頁に記載されている。この
全PCT公開、1988年３月25日付けのPCT/US88/00991の開
示をここで引用することにより本願明細書に含めるもの
とする。

一具体例として、透明コート12は、熱可塑性弗素化重
合体とアクリル樹脂とのブレンドからなる。透明コート
は、好ましくは、その主成分として弗素化重合体及びア
クリル樹脂を含有する。弗素化重合体成分は、好ましく
は、ポリ弗化ビニリデン（PVDF）のような熱可塑性フル
オロカーボンである。また、弗素化重合体は、弗化ビニ
リデンの共重合体及び三元共重合体を包含することがで
きる。透明コートに有用な熱可塑性フルオロカーボン
は、「キナル」（ペンウオルト社の商標）として知られ
るポリ弗化ビニリデンである。この重合体は、耐久性と
耐化学薬品性との有用な組合せを提供する高分子量（40
0,000）重合体である。一般に、重量平均分子量が約20
0,000〜約600,000である高分子量PVDF樹脂が使用され
る。

透明コートのアクリル樹脂成分はポリメタクリル酸メ
チル、ポリメタクリル酸エチル又はそれらの混合物（こ
れらのメタクリル酸エステルの共重合体樹脂、アクリル
酸エステル樹脂、その他の少量の共単量体も含む）でっ
てよい。また、透明コートは、ブレンドされたPVDF及び
アクリル樹脂系を安定化させ且つ被覆間に相溶性を与え
るために微量のブロック共重合体及び（又は）相溶化剤
を含有することができる。

一具体例として、透明コートに含まれるアクリル樹脂
の主要成分は、「エルバサイト2010」（ジュポン社の商
標）のような中分子量のポリメタクリル酸メチル樹脂で
ある（なお、ここで、「エルバサイト」樹脂について言
う場合に、「エルバサイト」とは一群のアクリル樹脂に
ついてのジュポン社の商標であることに留意された
い。）。別の具体例においては、透明コートのためのア
クリル樹脂の主要成分は、「エルバサイト2042」のよう
な高分子量のポリメタクリル酸エチル樹脂であってよ
い。また、透明コートのアクリル成分は、「エルバサイ
ト2010」と「エルバサイト2021」のような中〜高分子量
のポリメタクリル酸メチル樹脂との混合物からなってい
てよい。さらに他の具体例においては、アクリル樹脂成
分は、「エルバサイト2042」と「エルバサイト2043」の
ような低分子量のポリメタクリル酸エチル樹脂との混合
物からなっていてよい。アクリル樹脂、それらのホモ重
合体及び共重合体のその他の類似の組合せも透明コート
の成分として使用することができる。一般的には、アク
リル樹脂成分は、約50,000〜約400,000の比較的高い重
量平均分子量を有する。

PVDF及びアクリル樹脂をベースとした透明コート処方
物は、PVDFとアクリル樹脂の溶媒溶液として調製するこ
とができる。塗膜をPVDFをアクリル樹脂中に溶解してな
る溶液から製造された自動車用最終パネルについての実
験による試験は、高いレベルの光沢及びDOIを証明し
た。

また、PVDF及びアクリル樹脂をベースとした透明コー
ト処方物は、PVDFをアクリル樹脂の溶液に分散させたも
のとして調製することができる。一具体例として、透明
コート処方物は、アクリル樹脂を適当な有機溶媒と混合
し、熱を加えて樹脂を溶解させ、次いでこの混合物を十
分に冷却してからPVDF成分を添加することにより調製す
ることができる。その結果、PVDFは溶解しないが、アク
リル樹脂−溶媒を主体とした混合物中で分散体として保
持される。PVDF成分を透明コート内で分散体として保持
することにより、透明コートの乾燥中の溶媒の蒸発を改
善させることができる。

乾燥された透明コートの好ましい組成は、重量で約50
％〜約75％のPVDF及び約25％〜約50％のアクリル樹脂か
らなる。ある場合には、PVDF成分の最大含有量は約72％
であり、残部は実質的にアクリル樹脂からなる。これら
の固形分の範囲は、透明コート処方物におけるPVDF及び
アクリル樹脂成分のみの相対的な割合に基づいている。
その他の微量の固形分、例えばUV安定剤、ブロック共重
合体及び相溶化剤のようなものも透明コート処方物中に
含有することができる。

一具体例として、自動車の外装用表面特性を有する上
首尾の実験用車体パネルに、乾燥された透明コートが重
量で約65％のPVDF及び約35％のポリメタクリル酸エチル
樹脂から本質的になる塗料系を塗布した。この透明コー
トは、高い光沢と外観及び耐久性という良好な自動車用
外装特性を与えた。また、光沢も含めて良好な自動車用
外装外観及び耐久性特性を有する別の上首尾の実験用車
体パネルにおいては、乾燥透明コートは、重量で約72％
のPVDF及び約28％のポリメタクリル酸エチル樹脂から本
質的になっていた。

透明コートのアクリル樹脂成分は、これが乾燥被膜状
のPVDFとの相溶性が良いために望ましい。また、アクリ
ル樹脂は、乾燥被膜状態の透明なコートを生じる量で添
加される。一般的にいえば、複合塗膜の透明度及びDOI
は、PVDF−アクリル樹脂系に添加されるアクリル樹脂の
量に比例して増大する。純粋なPVDF透明コートは適度に
良好な耐久性及び伸び特性を有するが、このような100
％のPVDF塗膜は通常は透明ではないことがわかった。PV
DF成分に十分なアクリル樹脂が添加されたときに、生じ
た透明コートは適度に透明になる。透明コートの透明度
の増大は最終透明コートの光沢レベルを向上させる。ま
た、アクリル樹脂は、複雑な三次元形状に透明コート
（及びこれに結合しているカラーコート）を適用させる
（以下に説明する構成体の一部として）のに十分な伸び
を保持すると共に、最終塗膜の光沢及びDOIを含めて優
れた自動車外装用の耐久性特性を保持するような量でPV
DFと混合される。全PVDF及びアクリル樹脂固形分の重量
で表して、約28〜35％のアクリル樹脂及び約65〜72％の
PVDFを含有するPVDF−アクリル樹脂をベースとした乾燥
被膜状透明コートが十分な伸びを生じさせることがわか
った。

透明コートのPVDF成分は、このものが特にアクリル樹
脂成分と共に得られる透明コートに与える自動車の外装
耐久性が良好なために望ましい。室温での伸びは、PVDF
−アクリル透明コートが以下に説明するように伸び向上
性を有するカラーコートと併用されるときに、所望のレ
ベル内にある。また、PVDF成分は、最終塗膜に良好な耐
候性を与える。純粋な熱可塑性アクリル樹脂透明コート
は良好な硬度又は強靱性を与えることができるが、それ
は耐候性を欠いていることがわかった。自動車用外装塗
料として通常使用されている架橋された熱硬化性アクリ
ル樹脂は、本発明の方法においては有用ではない。この
ものは伸びると、ごなごなになるか又は亀裂を生じる。
約25％〜約50％のアクリル樹脂（全PVDF及びアクリル樹
脂を主体とした固形分の重量で表して）を有する乾燥被
膜状のPVDF−アクリル樹脂含有透明コートは、適切な適
用を可能にさせるのに十分な伸びを有すると共に、最終
複合塗膜の自動車用外装等級の耐久性、光沢、DOI及び
その他の外観特性を保持する。

PVDF−アクリル外装透明コートを使用したり使用しな
かったりして低DOI製品を生じさせることが可能であ
る。例えば、顔料入りPVDF−アクリル樹脂外部カラーコ
ートを最終製品に使用することができる。しかし、その
ものは低い光沢及びDOIを有し、一般に濁った外観を有
しよう。PVDF−アクリル外部透明コートは、自動車用外
装等級の高い光沢とDOI及び良好な外観特性が必要であ
る場合に必要である。

タイコート アクリル樹脂をベースとしたタイコート14は、カラー
コート16を透明コート12に結合させる。タイコートは、
リバースロール塗布又はグラビア印刷法により透明コー
トに直接塗布することによって適用される。タイコート
の好ましい被膜厚は、約0.1〜0.4ミルである。タイコー
トは本質的に透明であるのでカラーコートは透明コート
12及び下層のタイコート14を通して目視できるものであ
る。タイコートは、透明コート12とカラーコート16が異
なった重合体からなる場合には、透明コートとカラーコ
ートとの間の層間結合を向上させるという臨界的な機能
を提供する。また、タイコートは、別の具体例について
以下で説明するように、異なる重合体からなる二つのカ
ラーコートを層間結合させるのに使用される。

カラーコート カラーコート16は、好ましくは、第６図に例示する方
法と類似するリバースロール塗布法により適用される。
カラーコートの好ましい乾燥被膜厚は、約1.5〜約2.5ミ
ルの範囲にある。カラーコートは、自動車の外装用途に
必要な外観を提供するのに十分な量の均一に分散された
顔料を含有する可撓性の合成樹脂被覆用組成物からな
る。さらに特定すれば、カラーコートは、複合塗膜が自
動車用外装特性を持つ最終塗膜を最終的に提供するよう
に適用工程を通じて不透明度及び高いDOIを保持するよ
うな量の分散顔料を含有する。カラーコートに含まれる
樹脂材料は、透明コートと組み合って、最終塗膜に要求
される自動車用外装表面を生じさせるように機能する。
即ち、透明コートは最終塗膜の外装表面部分を与える
が、最終塗膜の自動車用外装特性は透明コート処方物の
みによっては制御されない。例えば、下層のカラーコー
トは最終塗膜のDOI及び耐久性特性に影響を与える可能
性がある。耐摩耗性は、外装透明コートと組み合ってよ
り強靭なカラーコートによって高められる機械的性質の
一例である。また、最終塗膜の耐候性は、カラーコート
処方物並びに透明コートにより影響される。また、カラ
ーコートは、適用温度（典型的には室温）で伸びること
ができるが最終塗膜の自動車用外装特性をそれほど害さ
ない熱可塑性樹脂材料からなる。カラーコートは透明コ
ートの伸びを高めることができ、従って以下に説明する
ように、最終塗膜を有する複合積層体の全体の伸びを向
上させることができる。

カラーコートは、好ましくは、透明コートを乾燥する
のに使用されたものと同じ多段加熱帯域に通すことによ
って乾燥される。各帯域の乾燥温度は順次に高くなり、
透明コートの乾燥に使用された温度よりもわずかに高い
温度である。カラーコートは、これを別個に被膜として
形成させ、次いでタイコートに積層するという方法とは
反対に、タイコート上に直接流延させるのが好ましい。
これは、層間結合を高め、これにより使用中の剥離を抑
制することがわかった。カラーコート組成物は、好まし
くは、透明コートと類似する熱可塑性を有する合成樹脂
被覆用組成物である。カラーコートは単独では有用な複
合塗膜を生じさせるために耐久性及び外観特性という自
動車用外装特性の全てを必ずしも要求しないが、望まし
い自動車用外装耐久性特性の大部分を有するカラーコー
ト組成物（被覆に含まれる顔料を除いて）が好ましい。

第１図に例示する具体例においては、カラーコート16
は、最終積層体の伸びを向上させる機能を与える。この
機能を得るために、カラーコートは、熱可塑性塩素化重
合体、好ましくはポリ塩化ビニル（PVC）を含有する。
このようなPVC含有カラーコートは、最終塗膜を有する
複合積層体の室温での伸びを向上させる手段として有用
であることがわかった。特に、このものは、PVDF−アク
リル外部透明コートと併用するときに又は下層のPVDF−
アクリルカラーコートと併用するときに伸びを向上させ
る。他方、自動車用外装複合塗膜のためにPVC含有重合
体を使用することは、UV及び耐熱性の問題が出てくるお
それがある。これらの問題を回避するためには、PVC含
有カラーコートは外装コートとして使用されず、むしろ
上層のPVDF−アクリルコートに結合された下層のフィル
ムとして使用される。カラーコート16の可撓性向上性処
方物は、塩素化重合体成分を可塑剤や熱及び光安定剤の
ような各種の添加剤と共に適当な有機溶媒中で混合する
ことにより調製することができる。カラーコートのため
の好ましい塩素化重合体は、ポリ塩化ビニル樹脂、例え
ば、「ゼオン199」（B.F.グッドリッチ・ケミカル社の
商標）である。樹脂成分は、少量％のアクリル樹脂成分
を含有できる。好適な有機溶媒としては、芳香族石油留
分からなる非極性溶媒、例えば、「Hi−Sol」（アシュ
ランド・ケミカル社の商標）が挙げれれる。

熱可塑性塩素化重合体処方物に含まれる可塑剤は、カ
ラーコートの伸び及び可撓性特性を高める。この処方物
に使用される特定の可塑剤は、使用中の大きな移行を回
避させるものである。このような可塑剤の移行は、最終
製品内の層間剥離及び揮発性の曇りの問題を生じさせる
恐れがある。ある種の高分子量の可塑剤の使用が可塑剤
の移行を抑制することがわかった。約7,000以上の分子
量を有する可塑剤が良好な可塑剤性能を生じさせること
ができる。一具体例において、7,080の分子量を有する
ポリエステルアゼレート（プロピレングリコールアゼラ
イン酸）からなる可塑剤は、以下の実施例で立証される
ように、良好な耐移行性並びに揮発性曇り及び層間剥離
の問題に対する良好な抵抗性を示した。

カラーコートは、最終製品に望ましい着色を保持させ
るのに十分な不透明度を与えるために相当なレベルの顔
料を含有できる。高度の輪郭を有する三次元形状の場合
には、多量の顔料が遮蔽のために、次いでその後の適用
工程のために必要であろう。大抵の色について、被覆内
に含まれる固形分の重量で表して約２％〜約30％の顔料
レベルが最終塗膜内に所望の不透明度を生じさせる。顔
料の使用量は、色によって変わる。例えば、実験用の車
体パネルに使用した白色カラーコートについては、全固
形分の重量で表して約30％の顔料レベルが使用された。
実験用の車体パネルに適用されたカーボンブラック顔料
を使用する黒色カラーコートについては、全固形分の重
量で表して約２％の顔料レベルが使用された。

カラーコートに含まれる顔料は、自動車用外装特性に
影響を与える。例えば、同じ色でも、異なった顔料は、
その耐候性、特にUV耐候性に関して広範に変わり得る。
また、カラーコート内に分散された顔料は、可塑剤を保
持し、従って層間付着及び揮発性曇りの問題を生じさせ
る恐れのある可塑剤の移行を防止することができる。PV
C含有カラーコートは、最終塗膜の耐熱性及び耐光性並
びに耐候性の点で良好な結果を生じた。

カラーコート内の高い顔料レベルは、耐久性及び伸び
のような被膜の機械的性質に影響を与える可能性があ
る。顔料又は可塑剤の添加によって伸び特性は悪影響を
受けてはならない。

従って、所望のカラーコート処方物が外観及び耐久性
特性を提供し、これらが、透明コートと組み合って、自
動車の外装用途に好適な特性を有する複合塗膜を生じさ
せる。これらの特性には、高い光沢、DOI及び耐候性が
含まれる。カラーコートは結合された透明コートとカラ
ーコートの伸びを高めると共に、最終塗膜の光沢及びDO
Iを含めて耐久性及び外観特性は低下しない。使用中
に、塗膜は、三次元の輪郭のあある表面に順応させるた
めに伸びを受ける場合がある。最終積層体のこのような
伸びは、極端な熱、低温及び湿度の下でも必要な自動車
用外装特性を低下させることなく達成できる。例えば、
試験により、第１図に示す積層体からなる最終製品はそ
の元の寸法よりも約50％〜約150％も大きい範囲内の伸
びを受けることができ、そして顕著な色の変化（ある種
の顔料分散体について）はなく、また色、光沢及びDOI
のような大抵の外観特性は具合よく保持されたことが示
された。一具体例として、カラーコート処方物に含まれ
る全固形分（顔料も含む）の約35％〜約50％の範囲でPV
Cを有するカラーコートから構成体を作った。この構成
体は、輪郭を有する表面に感圧接着剤裏当て装飾用シー
トとして自動車用外装用途に適用するのに十分な高い光
沢及びDOIを含めて耐久性及び外観特性を有する最終塗
膜を生じた。

PVC成分の代替物として、カラーコートは、その他の
樹脂処方物を含有することができる。良好な低温伸び特
性を持った可撓性アクリル又はウレタン樹脂もカラーコ
ート処方物として有用であろう。さらに、PVC含有カラ
ーコートは、異なった樹脂処方物の一層以上の上層顔料
入り塗膜と組合せて使用することができる。一例とし
て、顔料入り塩素化重合体カラーコートは最終積層体に
おけるいくつかのカラーコートのうちの一層であってよ
い。それは、ブレンドされた弗素化重合体とアクリル樹
脂を含有する一層以上の上層カラーコートと共に使用す
ることができる。この場合に、タイコートが顔料入り塩
素化重合体カラーコートを異なった重合体の隣接カラー
コートに結合させる。組み合されたカラーコートは、最
終製品の着色及び不透明度を高めるように一緒に働く。
塩素化重合体カラーコートは、最終塗膜積層体の可撓性
を高める。

これまで、塗膜を透明コート及び別個のカラーコート
と関連させて説明してきたが、本発明の複合塗膜は、カ
ラーコートを塩素化重合体成分を含有する他の透明コー
トで置き換え、前記の可塑剤及び光安定剤を使用して製
造することができる。例えば、第２図は、前記のような
カラーコートの代わりにPVC含有透明コート41を使用し
た別の具体例を例示する。この具体例においては、第二
の透明コート41に結合された一層以上の別の随意インク
層42が必要な着色及び不透明度を与えることができる。
本発明において使用するのに好適なインク層は以下に詳
述する。

感圧接着剤コート 第１図を参照するに、次いで、接着剤層18が乾燥され
たカラーコートに積層される。接着剤層は第二支持体シ
ート20に塗布され、支持体上で乾燥されてから乾燥接着
剤コートがカラーコートに積層される。接着剤コート
は、透明コート及びカラーコートを乾燥するのに使用さ
れたものと類似のオーブンで乾燥されるが、もっと低い
温度で行われる。この接着剤は、塗膜を以下に説明する
適用工程において自動車用外装基材に結合させるもので
ある。接着剤コートは、好ましくは、塗膜を自動車用外
装基材に結合させるための後続の適用工程の間に加えら
れる圧力によって活性化されるアクリル系合成樹脂材料
からなる。接着剤コートの好ましい乾燥被膜厚は約１ミ
ル〜約1.5ミルである。

感圧接着剤は、好ましくは、別の操作において平滑な
表面のポリエステル製流延シート上に流延される。接着
剤コートは、平滑な表面を生じるように乾燥される。次
いで接着剤コートは、接着剤裏当てを与えるように塗膜
複合体のPVCカラーコート側に積層される。接着剤コー
トのどんな表面荒さも最終塗膜積層体のトップコートを
介して反映されるので、最終製品のDOIを減少させる恐
れがある。平滑なポリエステル支持体に別個の工程で接
着剤を流延すると、感圧接着剤を塗膜積層体に積層する
ときに最終製品のDOIがそれほど影響を受けない十分に
平滑な表面が得られる。接着剤コートは、接着剤の溶媒
がPVCコートを攻撃するのを回避するために乾燥PVCコー
トには直接流延されない。

適用操作 乗物を製造するためには、車体用パネルの全ての表面
は、工場で適用された全ての保護被覆を除去するために
十分に洗浄される。表面は、平滑であり、ピット、塗料
ニブ、汚れ、たるみ及び粗雑な二色塗料分離線のような
塗料欠陥を含むべきではない。これらの欠陥は、360又
は400グリッドの湿った又は乾燥サンドペーパーを使用
してサンディング処理により除去される。このような欠
陥は、除去されないと塗膜中にめりこんでしまうであろ
う。

清浄操作は、表面をナフサクリーナーにより拭くため
の清浄で糸くずのない布を使用することを包含する。次
に、表面をイソプロパノールにより拭くために第二の清
浄な糸くずのない布が使用される。次いで、第三の清浄
な糸くずのない布を使用して、表面全体が乾燥下に拭き
取られる。塗膜は、さらなる汚染を回避するために乾式
拭き取り工程の後にできるだけ早く適用されるべきであ
る。

温度効果は適用特性に大きな影響を及ぼすであろう。
塗膜の適用は、空気、塗膜及び車体表面温度が21℃〜32
℃の間にあるときに最も容易に行われる。21℃以下の温
度で適用するためには、車体表面及び塗膜を暖めるため
に加熱ランプ又はその他の好適な手段が使用される。車
体表面が32℃以上であるならば冷却されなければならな
い。塗膜は、塗膜及び表面温度が15℃以下であるときは
適用されるべきではない。

工具及び装置には、プラスチック製スキージー（フェ
ルトオーバースリーブのあるもの及びそれのないも
の）、吹付びん、脱泡具又はピン、かみそりの刃、ヒー
トガン、清浄な糸くずのない布、ヒーター、ナフサ、イ
ソプロパノール、洗剤又は界面活性剤、360及び400グリ
ットの塗れた及び（又は）乾いたサンドペーパーが含ま
れる。

汚染は塗膜の適用の際に目視できるので、作業表面は
自由に通風させ、粉塵又は汚れのない状態にすべきであ
る。照明は、影を作ることなく車体の全ての輪郭線を明
示させるのに十分に明るくすべきであり、特に低い車体
の表面ではそうである。低温を予想されるときは、ヒー
トランプを利用すべきである。

適用操作の第一工程は、接着剤層を覆っているポリエ
ステル支持体又はライナー20の除去である。ライナーの
除去工程の間、塗膜は清浄で平らな表面上にライナー側
を上にして置かれている。ライナーは、滑らかに180度
動作させて除去される。この場合に、ライナーを塗膜か
ら除去することが必須であって、その逆はだめである。
何故ならば、塗膜をライナーから除去すると塗膜の延伸
が起こり得るからである。

ライナーが除去された後、塗膜の接着剤側及び車体表
面は脱イオン水１リットル当たり2.5ミリリットルの洗
剤又は界面活性剤の溶液により吸湿される。温度及び湿
度が高いならば、これよりも多い洗剤又は界面活性剤を
添加することができる。この方法で表面を湿潤させると
接着剤の攻撃が一時的に低下され、これにより塗膜の位
置設定及びその後の気泡又はしわの除去が容易になる。
次いで、塗膜は、車体用パネル上で適切な位置に整合さ
れる。スキージーを使用して、中心から始めて外側へと
作業するようにしっかりとした繰り返し行程で塗膜を表
面に対して押し当て、正確な整合を維持するように確実
に行う。スキージング操作は、全ての水及び空気が塗膜
の下から除去され且つ適切な周縁部の結合が確実になる
まで繰り返される。

第一支持体シート10を、180度の角度でなめらかで一
様な動作により引き戻すことにより除去されるプレマス
クで置き換えた（ある場合には、第一支持体シートは適
所に残すことができ、この場合にはプレマスクは使用さ
れない）。適用された塗膜を気泡について点検し、これ
を脱泡具又はピンにより打ち抜く。スキージーを使用し
て打ち抜かれた孔から空気及び水を押し出す。塗膜のト
リミングが必要ならば、裏面から支持された型板と鋭い
かみそりの刃を使用してどの塗装表面の損傷もないよう
に予防する。塗膜の全表面を傷、しわ又は整合不良につ
いて検査する。また、全ての周縁部がテープ剥離を予防
するように適切な圧力を受けたことを保証するために、
フェルト製オーバースリーブのあるスキージーを使用し
て塗膜の全表面をスキージー処理する。

最終塗膜の特性 下記の項目は、最終塗膜が自動車用外装特膜として有用
であるかどうかを評価するのに使用した物理的特性であ
る。

（１） 光沢 （２） 像識別性 （３） 色の均一性（遮蔽能力） （４） 乾燥被覆厚の均一性 （５） 耐ガソリン性 （６） 耐溶媒性 （７） 耐酸汚染性 （８） 硬度 （９） 耐摩耗性 （10） 塗膜密着性 （11） 促進耐UV性 （12） 水及び湿気暴露抵抗性 （13） 層間密着性 （14） 剥離密着性 （15） 引張強さ及び伸び （16） 揮発性曇り 特性（１）〜（４）は外観特性であり、特性（５）〜
（15）は耐久性特性であるとみなされる。これらの物性
のそれぞれについての仕様書及び試験方法を以下に説明
する。以下に示す仕様書及び試験方法は公に入手できる
工業用仕様書及び試験方法であり、従ってこれらをここ
で引用することにより本明細書に含めるものとする。

（１）光沢は、20度、60度及び85度の角度の光ビームの
正反射により測定される。自動車用外装塗膜に望まれる
正反射は、20度で少なくとも約60〜65光沢単位、60度で
少なくとも約75〜80光沢単位である。低い光沢の測定に
は85度での光沢の読みを使用することができる。正反射
及びその他の基準はここでは最終塗膜表面をバフ仕上げ
しワックス塗りする前に測定する。好ましい試験方法が
GM試験仕様書TM−204−Ａに記載されている。仕上げら
れた表面の鏡面光沢を測定するには、Byk−マリンクロ
ット社製の「マルチグロス」又は「シングルグロス」光
沢計を使用することができる。これらの光沢計は、ASTM
法Ｄ−523−57から得られる値と同等の値を与える。い
ずれの光沢計も、既知の屈折率の研磨された黒色ガラス
板試験片と共に、所期の測定範囲をカバーする光沢基準
によって使用される。光沢計は、十分に研磨された標準
物体の光沢を読み取るように設定し、次いで好ましくは
被検パネルの範囲内の値を有する作動標準物体の光沢を
読み取ることにより較正される。第二の標準物体は、そ
の指定された値の１単位内で一致すべきである。被検パ
ネルの異なった表面について少なくとも２回の読み取り
を行う。これらの値が１単位内で一致位するならば、そ
れらを平均する。範囲が１単位よりも大きいならば、追
加の領域を取り、平均値を計算する。

（２）像識別性（DOI）は、仕上げらた表面により反射
される像の鮮明度の大きさである。DOIは球状表面から
の光ビームの反射角度より測定することができる。自動
車用外装塗膜表面について望まれるDOIは、100単位を最
大のDOIの読みとした場合に、少なくとも約60単位であ
る。DOIは、ハンターラブ モデルNo.D47R−6Fドリゴン
光沢計により測定される。被検パネルを装置のセンサー
の上に置き、反射された像の鮮鋭度を測定する。DOI試
験操作の詳細は、GM試験仕様書TM−204−Ｍ（ここで引
用することにより本明細書に含めるものとする）に記載
されている。。

（３）色の均一性は、塗膜の着色が適用後に均一のまま
であるかどうかを決定するための試験である。着色は、
塗膜が流延シートに塗布された後に試験される。着色試
験は、色が変化したかどうかを決定するために、適用中
の深絞り延伸をシミュレートする伸長を行った後に反復
する。望ましい色の均一性は、色彩計上でせいぜい約１
〜2McAdam単位の色変化であり得る。

（４）乾燥被覆厚（DFT）は、塗膜の厚みが自動車製造
者により特定された所要の被覆厚と調和するかどうかを
決定するための、仕上げられた塗膜の被覆厚の標準的な
工業測定値である。現在の自動車用外装仕様にとって、
最終塗膜の均一性は、塗膜が外観の要求に合致するかを
決定するにあたってより有用であると決定された。最終
塗膜の厚みの均一性は、最終塗膜の厚みの変化が所望の
レベルを越えるかどうかを決定するために、高度の輪郭
のある表面も含めて最終製品上のいくつかの位置から測
定することができる。

（５）耐ガソリン性は、燃料充填口に接して使用される
プラスチック部品について特定の参照燃料に10秒間10回
浸漬し、各浸漬時間の間に20秒間の乾燥時間を設けて浸
漬を行った後に、該プラスチック部品上に色の変化、劣
化、粘着性、擦り傷又は塗料密着性の低下がないことを
要求する。10回浸漬した直後に、塗装表面を検査し、GM
試験仕様書TM55−６（ここで引用することにより本明細
書に含めるものとする）に従う親指の爪による硬度（Th
umbnail Hardness）試験に合格しなければならない。

（６）清浄性は、GM試験仕様書TM31−11（ここで引用す
ることにより本明細書に含めるものとする）に従って試
験される。この試験によれば、塗装されたプラスチック
部品は、9981062ナフサ又は常用され承認されている洗
浄溶媒を飽和させたチーズクロスにより10回の摩擦に耐
え、塗装表面の汚染、変色又は軟化の証拠がないことを
要求する。この試験は、試験部分からクロスへの色の転
写の証拠がないことを要求する。１回の摩擦は１回の前
方及び後方への動作からなる。

（７）耐酸汚染性は、被検部品が0.1N硫酸に16時間暴露
して塗装表面の汚染、変色又は軟化の証拠もなく耐える
ことを要求する。

（８）硬度は標準ヌープ硬度試験により測定される。要
求される硬度は少なくとも４のヌープ硬度数である。

（９）耐摩耗性は、SAE Ｊ−400として定められた標準
試験法に従ってグラベロメーター（gravelometer）によ
り試験される。この試験によれば、塗装部品は、−30゜
Fにおいてグラベロメーター試験に８の最低評点（F.B.
グラベロメーター評点チャート）でもって耐えねばなら
ない。また、被検部品は、受けたとき及び以下に説明す
るフロリダでの暴露の後にグラベロメーター試験に耐え
ねばならない。さらに、フィッシャー車体材料仕様書FB
MS26−７（ここで引用することにより本明細書に含める
ものとする）は仕上げられた塗膜について耐摩耗性の最
低レベルを規定している。

（10）塗膜密着性は、GM試験仕様書TM55−３に記載の標
準テープ密着性試験（ここで引用することにより本明細
書に含めるものとする）により試験される。この試験に
よれば、テープを塗膜のＸ字形の切れ目の上に置き、次
いでテープを除去して剥離量を試験する。密着性試験
は、テープ試験表面に最低99％の塗料が残留することを
要求する。

（11）促進耐UV性（これを促進耐候性ともに称される）
は、長期期間の耐UV性又は他の耐候性を正確に指示する
ように設定された促進試験操作において塗膜の耐候性を
測定するものである。促進耐UV性を測定するのに使用し
た二つの方法は、QUV及びキセノンウエザオメーターで
ある。促進耐UV性を測定するのに有用なQUV試験によれ
ば、被検パネルは、70℃で８時間のUVサイクル及び50℃
で４時間の湿潤サイクルを使用するASTM Ｇ−53によっ
てUV光及び凝縮装置に約2000時間暴露させた後にどんな
大きな表面劣化、脆化、塗料密着性の低下、好ましくな
い収縮又は顕著な色若しくは光沢の変化を示すべきでは
ない。キセノンウエザオメーターで試験されたパネル
は、QUV試験を首尾よく合格したパネルと同じ特性を示
すべきである。使用したキセノン試験仕様書はSAE J19
60であって、暴露時間として2500時間を使用した。

（12）水及び湿気暴露抵抗性は、いくつかの試験により
測定される。第一の試験によれば、仕上げられた部品
は、GM試験仕様書TM55−３に規定された湿潤キャビネッ
トにおける100％相対湿度及び100゜Fでの96時間の湿潤
暴露及びGM試験仕様書TM55−12に従う100゜Fでの２時間
水浸漬試験に耐えねばならない。これらの試験仕様書
は、ここで引用することにより本明細書に含めるものと
する。得られた被検パネルは、試験キャビネットから取
り出して１分後に検査したときに何ら膨れの証拠を示し
てはならず、また前記した塗膜密着性試験に耐えねばな
らない。塗膜密着性試験は、いずれかの試験キャビネッ
トから取り出して１分以内に行われる。第二の方法にお
いては、仕上げられた部品は、GM試験仕様書TM45−16A
に規定された湿気−低温サイクル試験（ここで引用する
ことにより本明細書に含めるものとする）の15回のサイ
クルに、目視できるどんな亀裂又は膨れの兆候もなく、
耐えねばならない。15回のサイクルの後、被検部品は、
前記の湿気暴露に96時間耐え、次いで前記の塗膜密着性
試験に合格しなければならない。塗膜密着性試験は、湿
気環境から取り出して１分後に行われる。１回のサイク
ルは、100％相対湿度及び100゜Fで24時間、−10゜Fで20
時間並びに室温で４時間よりなる。

（13）層間密着性は、接着剤層と自動車用基材との間の
結合の代りに透明コートとカラーコートとの間の結合を
測定することを除いて、前記の（10）の試験と同様に試
験される。この試験では、GM試験仕様書TM55−３を再度
使用するが、ただし作った切れ目はカラーコートの表面
にまで止め、基材まで全部切り込まない。テープをＸ字
形の切れ目の上に置き、次いでテープを除去して塗膜付
着量を試験する。塗膜がこの初期試験に合格したなら
ば、それを70℃の水浴に入れる。次いで塗膜を水浴から
周期的に取り出し（通常毎日）、乾燥させ、テープ試験
を繰り返す。試験は、透明コートがカラーコートから分
離したときに不合格とみなされる。

（14）剥離密着性は、塗膜と自動車用基材との間の接着
結合の強度を測定するのに使用される。この試験は、AS
TM D3330仕様書に従って行われる。通常は剥離密着性
は、最初に（適用の直後に）並びに湿気、塩水噴霧、環
境塗料サイクル及びQUVのような種々の暴露条件に付し
た後に測定される。

（15） 引張強さ及び伸びは、（１）塗膜試料を破壊さ
れるまで延伸させるのに要する力を測定するため及び
（２）塗膜が破壊された瞬間にどのくらい長く伸びたか
を測定するために使用される試験である。試験は、ASTM
D3759仕様書に従って行われる。引張強さ及び伸び
は、通常は、最初に並びに種々の暴露条件、特に加熱老
化に付した後に試験される。これらの二つの試験は、塗
膜の適用において非常に重要な性質を測定するものであ
る。何故ならば、特膜は、伸ばされたときに破壊を防止
するのに十分な強さを有しなければならず、また複雑な
三次元形状に適用させるのに十分な伸びを有しなければ
ならないからである。

（16） 揮発性曇りは、加熱試験中に塗膜表面に移行す
る化合物、特に可塑剤の存在を測定するために本出願人
が使用する非標準的な試験である。この加熱試験は、被
検パネルを80℃の空気循環オーブンに２週間入れること
からなっている。この期間中に被検パネルは、毎日オー
ブンから取り出し、曇りについて検査する。この曇り
は、通常、塗膜の表面からふき取ることができる白色物
質として現れる。この曇りは、目視以外に、前記の光沢
試験（１）に記載のようにして塗膜の光沢を測定するこ
とにより検出することができる。２週間の期間にわたっ
て25％以上の光沢の低下は、曇りが存在することを示す
ものである。光沢の減少が25％以上であると測定される
ならば、結果は試験に不合格とみなされる。

例１ 高光沢黒色自動車用外装塗膜を自動車車体用パネルの
外部表面に適用した。パネルは、平らな外部表面を有す
るシート金属製車体用パネルであった。まず、塗膜を可
撓性ポリエステルフィルム製の流延シートに塗布した。
この可撓性支持体は、２ミル厚の高光沢「ヘキストセラ
ニーズ3900」ポリエステルフィルムであった。塗膜は、
第１図示した構成体と類似する透明コート、タイコー
ト、カラーコート及び接着剤コートの順序で構成され
た。

透明コートは、下記の処方物から調製した。

成分 部 Ｎ−メチル−２−ピロリドン（Ｍ−ピロール） 54.00 ポリメタクリル酸エチル（エルバサイト2042） 6.30 PVDF（キナル301F） 11.70 UV吸収剤（チヌビン234） 0.36 メチルエチルケトン（MEK） 27.64 Ｍ−ピロールは、GAF社から入手できる溶媒である。
チヌビンは、チバガイギー社から入手できるUV吸収剤の
一群についての商標である。キナル及びエルバサイト樹
脂は、上で説明した。

まず、PVDF、アクリル樹脂及びUV吸収剤を溶解した。
エルバサイト2042、キナル301F及びチヌビン234をＭ−
ピロールに高速攪拌下に溶解した。この混合物を130゜F
までに加熱し、次いで冷却してからMEK溶媒を添加し
た。Ｍ−ピロールをシンナーとして使用して粘度を1100
センチポイズに調節した。

この透明コートをポリエステル製の流延シート上に約
0.8ミルの乾燥被覆厚で塗布した。透明コートは、リバ
ースロールコーター（第６図に例示する）によりシート
上に塗布した。透明コートは、支持体シート上で、支持
体の長さ方向にそって軸方向に離間されている三つの加
熱帯域を有する多段衝突型空気乾燥オーブンに、各乾燥
帯域は順次に高い温度を有するようにして、通すことに
より乾燥させた。透明コートを塗布した支持体を加熱帯
域に25ft/minの線速度で通し、各加熱帯域は40ftの長さ
であった。三つの加熱帯域の温度は、帯域１で240゜F、
帯域２で300゜F、帯域３で350゜Fであった。透明コート
を三つの加熱帯域に通すと透明コートから実質上全ての
溶媒ガスが除去されて均一な被覆厚の乾燥透明コートを
生じた。乾燥透明コートは、全PVDF及びアクリル樹脂固
形分の重量で表して、ほぼ65％のPVDF及びほぼ35％のア
クリル樹脂からなっていた。

次に、乾燥透明コートの上に透明なアクリル樹脂をベ
ースとしたタイコートを約0.1ミルの乾燥被覆厚で塗布
した。タイコート処方物は、下記の通りであった。

成分 部 トルエン 40.00 酢酸ｎ−プロピル 39.70 UV吸収剤（チヌビ234ン） 0.30 ポリメタクリル酸エチル（エルバサイト2042） 20.00 チヌビン234及びエルバサイト2042をトルエン及び酢
酸ｎ−プロピルに高速撹拌下に溶解させた。トルエンを
シンナーとして使用して粘度を300cpsに調節した。

このタイコートを支持体シート上の乾燥透明コートに
137HKグラビアシリンダーコーターにより100ft/minの線
速度で塗布した。タイコートを200゜Fで一つのオーブン
に通した。

次いで、カラーコートを次の処方物から調製した。

成分 部 芳香族溶媒（Hi−Sol10） 19.39 酢酸２−エチルヘキシル 6.46 UV吸収剤（UV531） 1.96 BaZn系熱安定剤（MK218） 2.93 エポキシ系熱安定剤（TC909） 1.93 アクリル系共重合体（B99） 2.44 可塑剤（C.P.ホールＧ−59） 3.91 ポリ塩化ビニル（ゼオン199） 48.82 カーボンブラック分散体 12.14 Hi−Sol10は、アシュランド・ケミカル社から入手で
きる芳香族石油留分である。カーボンブラック分散体
は、15％のカーボンブラック顔料と35％のHi−Sol10を
エメリー9776のビヒクル中に分散させたものであり、ユ
ニバーサル・カラー・ディスパージョンUCD−26776とし
て市販されている。アクリル系共重合体は、50％のアク
リル樹脂、35％のキシレン及び15％のトルエンからな
り、ロームアンドハース社から製品番号B99として入手
できる。エポキシ系熱安定剤は、フェロコーポ社から製
品名「ターム−チェック909」として入手できる専売エ
ポキシ樹脂である。BaZn系熱安定剤は、ウイトコ社から
入手できる有機バリウム−亜鉛系熱安定剤（製品名MK21
81）である。UV吸収剤は、シアナミド社から入手できる
製品各シアソーブUV531である。可塑剤は、C.P.ホール
社から入手できるポリ（1,2−プロピレングリコールア
ジペート）重合体可塑剤（製品番号Ｇ−59）である。

カラーコートは、まずHi−Sol10及び酢酸２−エチル
ヘキシルを混合し、次いでUV531、MK2181、TC909、B99
及び可塑剤を低い攪拌条件下で添加し、次いでゼオン19
9を高速攪拌下に添加し、固体粒子が溶液中に残らなく
なるまで混合し、次いでカーボンブラック分散体を低い
攪拌下に添加することにより調製した。重量基準で、カ
ラーコート処方物中に含まれる顔料の量は、約1.2％で
あった。湿潤溶液の全固形分は71.8％であった。

次いで、黒色PVCをベースとするカラーコートを乾燥
タイコート層上に塗布して約2.2ミルの乾燥被覆厚とし
た。このカラーコートを、透明コートについて使用した
のと同じリバースロールコーターによりシートに適用さ
れた。線速度は25ft/minであった。三つの加熱帯域の温
度は帯域１で160゜F、帯域２で270゜F、帯域３で360゜F
であった。カラーコートを三つの加熱帯域に通じると溶
媒の実質上全てが除去されて均一な被覆厚の乾燥コート
が得られた。

次に、アクリル樹脂をベースとした感圧接着剤を調製
した。この接着剤は、モンサント2591として入手でき
る。この接着剤は、自己架橋系であって、ほぼ36％のア
クリル樹脂固形分からなり、残部は溶媒、即ち、トルエ
ン、酢酸エチル及びイソプロパノールの混合物であっ
た。

この接着剤を別のシリコーン塗布ポリエステルフィル
ム製の流延シート上にリバースロールコーターにより塗
布した。可撓性支持体は、２ミル厚の超平滑ポリエステ
ルフィルム（H.P.スミス2094）からなっていた。最終乾
燥被覆厚は約1.2ミルであった。再び三つの加熱帯域を
有するオーブンを下記の帯域温度：帯域１で140゜F、帯
域２で180゜F、帯域３で200゜Fでもって使用した。これ
らの三つの加熱帯域に接着剤を通じると接着剤から溶媒
の99％を除去するのに十分であった。

乾燥接着剤が最後のオーブン帯域を出た後、これを冷
却ロールに通し、第７図に例示する操作で塗膜のPVD側
に積層した。この積層工程においては、透明コートとカ
ラーコートを含む塗膜を塗布された支持体10は、上部の
巻き戻しロール50に準備されている。平らな形態の接着
剤塗布支持体12は、52で示される。塗膜を有するシート
はドラム54の回りを通り、接着剤塗布支持体52はドラム
54から一定の間隔で離されたドラム56の回りを通る。次
いで塗膜を塗布された支持体シート10と接着剤塗布支持
体シート20は積層用ドラム58とゴム製バックアップロー
ル60の間を通され、２枚のシートは接触して加圧されて
接着剤層をカラーコートに結合させる。積層工程に続い
て、塗膜を有し接着剤が裏当てされた可撓性の積層体
は、支持体シート10及び20がその積層体の両側で外部ラ
イナーとして働いて、ロール62の回りを通り、積層体再
巻き取りロール64に巻き取られる。

次いで接着剤塗布構成体をシートにし、所望の形状に
ダイスで切断した。シート化操作は、積層体を再巻き取
りドラム64から巻き戻してから行う。上部のポリエステ
ルライナー（透明コートを流延させるのに最初に使用し
た）を剥がし取り、自動車用外装適用テープ（普通プレ
マスクとして知られる）（アメリカンビルトライトX758
として市販されている）取り替えた。適用前に、底部の
ポリエステルライナー（接着剤のために最初に使用し
た）を剥がして接着剤を露出させた。この構成体の接着
剤塗布側を自動車用基材に適用した。構成体が正確に位
置決めされたならば、スキージーを使用して圧力を加
え、その後プレマスクを除去した。

得られた自動車用外装基材を試験したが、この塗膜が
自動車用外装塗膜として有用であることが証明された。
また、試験結果は、光沢及びDOIを含めて望ましい外観
特性が得られたこと示した。光沢は20度で70単位と測定
された。DOIは90％であった。被検パネルは、前記のよ
うな試験方法に従って、耐ガソリン性、耐酸性、耐摩耗
性、耐衝撃性、QUV及び湿気抵抗性、塗料サイクル暴露
の各試験に合格した。前記のような揮発性曇り試験は、
曇りの問題を明らかにした。可塑剤処方物の変更は例４
に記載のように耐曇り性を向上させた。

例２ 以下の一連の試験は、（１）透明コートにおけるPVDF
対ポリメタクリル酸エチルの比、（２）透明コートへの
PVDF共重合体の添加（この共重合体により普通に使用さ
れているPVDF重合体の一部を置換した）、（３）透明コ
ートのために使用した溶融温度、（４）透明コート中の
UV吸収剤量、（５）最終塗膜が150〜170℃の対流オーブ
ンにおいて10分間加熱される塗膜の後加熱処理、（６）
タイコート／透明コートに対するPVCカラーコートの適
用方法（通常の方法はタイコート／透明コートにPVCカ
ラーコートを流延させることであり、別法はPVC自体を
流延させ、それをタイコートに積層することであっ
た。）、（７）一又は二層のPVCコートの適用、（８）
透明コートに使用されるポリメタクリル酸エチルの種類
及び（９）PVCカラーコート中の可塑剤の量を含めて、
いくつかの要因の効果を同時に研究した。

これらの要因のそれぞれを、二つの水準のうちの一方
の水準で要因のそれぞれを包む16個の実験の直交配列で
二つの水準で研究した。

下記の表は、二つの水準のそれぞれで試験された要因
を示す。

16個の実験用構成体のそれぞれを例１に記載の方法に
よるが、ただし実験室の設定でもって、調製し、流延さ
せた。構成体を作った後、それらを一連の試験に付し、
各試験について応答を測定した。例えば、試験の一つは
揮発性曇り試験であった。他の測定された応答は、テー
プ密着性試験を使用する透明コートとカラーコートとの
間の層間密着性の量であった。試験された追加の性質
は、構成体の引張強さ及び伸びであった。

測定された応答のそれぞれについて、各要因の水準平
均を計算した。光沢の減少の応答については、有意義な
効果を有した唯一の要因は（５）、即ち、塗膜の後加熱
処理であった。このことから、後加熱処理は揮発性曇り
試験において記録された光沢減少量を大いに減少させる
ことができると結論された。

層間密着性の応答について、唯一の有意な要因は
（６）、即ち、PVCカラーコートの適用方法であった。P
VCカラーコートを別個に流延させ、次いでカラーコート
に透明コートを積層することは層間密着性の減退を高率
で発生させることがわかった。このことは最良の適用方
法はPVCカラーコートをタイコート上に直接流延させる
ことであることを確認させるものであった。

例３ 別の一連実験において、下記の要因：（１）透明コー
トの被覆厚、（２）タイコートの被覆厚、（３）PVCの
可塑剤量、（４）PVCの溶融温度及び（５）PVCカラーコ
ートの被覆厚を研究することにより塗膜を研究した。一
連の16個の実験試料を例１に記載の方法と類似の方法で
調整した。ただし、第二の要因のタイコートの被覆厚に
ついては、137HKグラビア法に代えてメイヤー棒を使用
して大きい厚みのタイコートを塗布した。

室温での伸び、引張強さ、収縮及び揮発性曇りの要因
を含めて応答を測定した。これらの応答は、高い透明コ
ート及びカラーコートの厚みが良好な引張強さ及び伸び
を生じさせること、収縮が透明コート、タイコート及び
PVCカラーコートの厚みを減少させることにより最低に
なること、PVC量を高くすると仕上げられた塗膜の伸び
は増大するが引張強さは低下すること、最高レベルと最
低レベルとの間のPVC溶融温度が最良の伸びを生じるこ
とを示した。PVC層に使用した可塑剤は伸び及び引張強
さに影響し、また揮発性曇りは使用した特定の可塑剤に
より影響される場合がある。

下記のことが結論された。（１）上層（透明コートの
被覆厚は全体の結果に大きな影響を与えなかった。
（２）タイコートの厚みは１回のグラビア塗りで維持で
きる。良好な伸び、低い収縮及び少ない揮発性曇りが決
定要因であった。（３）PVC可塑剤は26〜35phr（PVC樹
脂100部当たりのに部数）の間に保持すべきである。こ
の範囲は収縮及び伸びについて最良の結果を与えた。
（４）PVC溶融温度は184℃以下に保持すべきである。19
9℃で記録された低い伸び値は、塗膜がこの高い温度で
は余りにも多くの熱を吸収し、脆化を起こし得ることを
示している。（５）PVCの被覆厚は2.0〜2.5ミルが最良
であると決定された。これよりも大きい厚みは良好な引
張強さ及び伸びを生じさせるであろうが、これらの改善
は経費が高くなるので正当化することはできなかった。

例４ 例１〜３の塗膜により経験された問題の一つは、被膜
が加熱されるようになったときにPVCをベースとしたカ
ラーコートから透明コートの表面に可塑剤が移行するこ
とであった。可塑剤は被膜の表面上に曇りとして現れ、
これは光沢を低下させる。

この問題を解決するために、種々の可塑剤が曇りを除
去し又は減少させるどうかを決定するために実験を行っ
た。下記のPVC処方物をベースとして使用した。

成分 部 芳香族溶媒（Hi−Sol10） 15.42 酢酸２−エチルヘキシル 6.43 UV吸収剤（UV531） 2.06 BaZn系熱安定剤（MK2181） 3.08 エポキシ系熱安定剤（TC909） 2.06 アクリル共重合体（B99） 2.57 ポリ塩化ビニル（ゼオン199） 51.41 可塑剤 16.97 上記の処方物において、可塑剤をエメリー社製のEM−
9776（高分子量ポリエステルアジペート）、EM−9789
（高分子量ポリエステルアゼレート）及びEM−9790（高
分子量ポリエステルアゼレート）、ヘルスアメリカ社製
のPLR−100（ポリエステルアジペート）、C.P.ホール社
製のＧ−25（ポリエステルセバケート）、Ｇ−59（ポリ
エステルアジペート）、Ｐ−670（ポリエステルアジペ
ート）及びＰ−1070（ポリエステルセバケート）を含む
８種類の異なる可塑剤により置き換えた。この実験を実
施した時点では、EM−9776及びＧ−59は、PVCカラーコ
ートの処方物に使用した可塑剤であった。

８個の処方物を例１〜３で使用した方法と類似する方
法で調製し、流延させた。８種の処方物を被検パネルに
積層し、初期の20度の光沢を測定した。また、収縮を測
定できるように被膜の表面に“X"の字を書いた。次い
で、パネルを70℃に24時間加熱老化させた（この時間及
び温度は可塑剤を移行させるのに十分であって、この試
験は80℃で２週間行う通常の揮発性曇り試験に対する妥
当な代替法であるとみなされた。）。24時間後に、収縮
と共に光沢を再度記録した。下記の結果が得られた。

これらの結果は、Ｇ−25、EM−9789及びEM−9790が最
良の光沢保持率を有し（20度の光沢についての光沢保持
率はその初期の光沢測定値の20％以内であった）、また
最低の収縮を有することを示した。しかし、Ｇ−25は、
配合を困難にさせる非常に高い粘度を有するという欠点
を有した。EM−9790は、その低い粘度のために第一に使
用するのに便利であった。この実験に基づいて、PVCカ
ラーコートにおける可塑剤系をＧ−59/EM−9776からEM
−9789/EM−9790に代えた。この可塑剤系は、7,080の分
子量（数平均）を有するポリエステルアゼレート（プロ
ピレングリコールアゼライン酸）からなっていた。エメ
リー9789/エメリー9790系を含有する塗膜を揮発性曇り
試験に付すと、加熱老化後の光沢保持率は例２に記載の
後加熱処理の必要性を省くのに十分であることがわかっ
た。

例５ いくつかの実験計画の結果として、特性の最良の全組
合せを提供する処方物を構成することが可能であった。
この処方物を、白色、真珠箔、金属色及び透明（顔料を
含まず）を含む各種の顔料を使用してPVCカラーコート
において試験した。これらのカラーコートを下記のベー
ス処方物から調製し、これに特定の顔料を後で添加し
た。

成分 部 芳香族溶媒（Hi−Sol10） 22.84 酢酸２−エチルヘキシル 7.59 UV吸収剤（UV531） 4.07 CaZn系熱安定剤（MK4119） 3.49 エポキシ系熱安定剤（TC909） 2.33 アクリル共重合体（B99） 1.46 ポリ塩化ビニル（ゼオン199） 58.22 このカラーコート処方物を例１のPVDF−アクリル外部
透明コート及びタイコートと共に使用した。

顔料入り処方物については、EM9789/EM9790可塑剤の
組合せ（顔料分散体に使用されたEM9790及び必要に応じ
て可塑剤量を調節するために使用されたEM9789）が最適
な可塑剤系であることがわかった。また、特性の最良の
組合せは可塑剤対PVC樹脂比を36部の可塑剤対100部のPV
C樹脂に設定すると得られることがわかった。

上記のベース処方物をいくつかの顔料入りPVCをベー
スとしたカラーコートの一部として使用すると、層間密
着性、促進耐UV性、耐収縮性、耐可塑剤移行性及び光沢
保持率を含む多くの試験において優れた結果が得られる
ことがわかった。

例６ PVDF−アクリル透明コートがタイコートを使用しない
でPVCカラーコートに結合できるかどうかを決定するた
めに試験を行った。追跡した塗装操作は、タイコート処
方物及び流延工程を省いたことを除いて、例１に記載の
ものと類似していた。また、透明コート、カラーコート
及び接着剤の処方は、例１のものと類似していた。得ら
れた構成体を第３図に例示する。

この構成体について、初期剥離密着性、初期層間密着
性、水中浸漬、湿気、QUV及びキセノンウエザオメータ
ーを含めていくつかの試験を行った。初期剥離及び層間
密着性の結果は、タイコートを含む構成について得られ
たものと類似していた。96時間の湿気暴露の後、この構
成体はテープ試験に合格した。QUVでほぼ1500時間後に
及びキセノンウエザオメーター暴露で2000時間後に、層
間密着性の減退の兆候が現れ始め、特に透明コートはカ
ラーコートから分離し始めた。これらの同一試料を暴露
キャビネットから取り出し、乾燥させ、次いでテープ試
験に付すと、層間密着性の減退は完全であった。

この結果は、タイコートの不存在はこの試験ではつい
には層間密着性の減退に至ることを示している。

タイコート14を有する同じ構成体は、この試験に合格
した。従って、PVDF−アクリル樹脂をベースとした透明
コートとPVC含有カラーコートとの間の層間密着性を向
上させるにはタイコートが必要であると結論された。

例７ この実験は、スクリーン印刷されたPVC被膜のための
保護層としてしばしば使用される二液型ウレタンの代り
に透明コートが保護層として使用できるかどうかを決定
するために行った。この方法は、スクリーン印刷加工業
者にいくつかの利点を提供することができた。例えば、
接着剤塗布透明コートは、二液型ウレタンとは対照的
に、一度にバッチ法で１枚のシートで適用される連続シ
ートとして利用することができる。このことは、スクリ
ーン印刷されたPVCシートを積層機に連続的に供給する
のを可能にさせる。また、透明コートは既に仕上げられ
た被膜であるので、二液型ウレタンでは必要であるよう
な各シートを個々に乾燥する必要はないであろう。

第４図を参照するに、ここでは、透明コート12を例１
に記載の方法と類似の方法で調製し、塗布したが、ただ
し透明コートはシリコーン塗布紙製支持体上に流延させ
た。また、接着剤層44を例１に記載の方法と類似の方法
により調製するが、ただしこの接着剤はシリコーン塗布
紙製支持体上に流延させ、その接着剤が第７図に例示す
るように乾燥オーブンを出た後に透明コートに直接積層
させた。接着剤層44は約1.2ミルの乾燥被膜厚を有し
た。

この実験のために、PVCカラーコート16は、下記の処
方物から調製された白色顔料を含有した。

成分 部 芳香族溶媒（Hi−Sol10） 15.03 酢酸２−エチルヘキシル 5.00 UV吸収剤（UV531） 1.52 BaZn系熱安定剤（MK2181） 2.27 エポキシ系熱安定剤（TC909） 1.51 アクリル共重合体（B99） 1.89 可塑剤（エメリー9789） 2.01 ポリ塩化ビニル（ゼオン199） 37.84 白色顔料分散体 32.93 白色顔料分散体は59.1％のジュポンR960白色顔料と9.
1％Hi−Sol10をエメリー9790ビヒクルに分散させてなる
ものであり、ハービックHCC−9978として入手できる。
例１の黒色カラーコートと類似の方法によってカラーコ
ートを調製した。カラーコート処方物に含まれる顔料の
量は、重量基準で、約19.5％であった。湿潤溶液の全固
形分は76.0％であった。

この白色のPVCをベースとしたカラーコートをH.P.ス
ミス8227として入手できるシリコーン塗布紙製ライナー
上に直接塗布した。この被膜は2.2ミルの乾燥被覆厚ま
で流延させた。線速度及び帯域温度は、例１の黒色PVC
カラーコートについて使用したものと同じであった。

第４図を再び参照するに、接着剤流延工程において
は、アクリル樹脂をベースとした接着剤44を別個に流延
させ、乾燥し、次いで例１に記載のようにPVCカラーコ
ートに積層した。PVCカラーコート／接着剤構成体をロ
ールから巻き戻し、シートにした。これらのシートの一
枚を異なった五色のアクリル樹脂をベースとしたインク
によりスクリーン印刷して複合印刷層48を形成させた。
これらのインクはシンクレアー・バレンタイン社から得
た。スクリーン印刷された材料を対流型オーブンにおい
て160゜Fで１時間乾燥した。

インクを乾燥させた後、スクリーン印刷されたシート
を室温まで冷却させた。次いで、ライナーを透明コート
被膜の接着剤塗布側から引き剥がし、接着剤塗布透明コ
ートをPVCシートのスクリーン印刷側に感圧積層させ
た。

この構成体をいくつかの試験片に切断し、自動車用被
検基材パネルに積層させた。初期光沢及び像識別性の読
みを記録した。光沢は20度で70単位と測定された。DOI
は30であった。光沢を読みはその他の塗膜構成体に匹敵
できると判断されたが、DOIはもっと低かった。低いDOI
はスクリーン印刷されたインク層と透明コートとの間の
接着剤層によるためであり、また接着剤が製紙支持体シ
ート上に塗布されたためであった。剥離密着性、層間密
着性、湿気、QUV及びキセノンウエザオメーター試験を
含めていくつかのその他の試験を行った。上記の構成体
は、密着性及び湿気試験について良好な結果を示した。
2000時間のQUV及びキセノン試験の後では、この構成体
はテープ試験後にわずかな層間密着性の減退を示し始め
た。

このわずかな層間密着性の減退は、透明コートをスク
リーン印刷されたインク層に結合させる接着剤層に改善
が必要であることを示した。

例８ 塗膜積層体を第５図に示すように形成させた。この構
成体は、PVDF−アクリル透明コート12とPVCカラーコー
ト16との間に形成されたPVDF−アクリルカラーコート50
を包含した。また、PVDF−アクリル透明コート12とPVDF
−アクリルカラーコート50との間に多色インク層により
作った木目コート52を形成させた。グラビア法により印
刷された木目コートは特別の視覚効果を生じさせる。木
目コートは、多色グラビア被覆を要求する木目仕上のよ
うな種々のパターンを提供することができる。PVC含有
カラーコート16をPVDF−アクリルカラーコート50に結合
させるのにタイコート14を使用した。この構成体がPVDF
−アクリルカラーコート50を有しない構成体よりも良好
な伸び及び耐候性を提供するかどうか決定するために試
験した。

構成体は、まず例１と同じ処方を有するPVDF−アクリ
ル透明コート12を調製し、やはり例１と同様にして配合
し、塗布し、乾燥することにより作った。

次に、木目コートを次のように作った。まず、下記の
ような中間処方物を調製する。

成分 部 メチルエチルケトン（MEK） 41.54 エルバサイト2010 4.15 キナル7201 12.45 チヌビン234 0.33 メチルプロピルケトン（MPK） 41.53 エルバサイト2010を高攪拌下にMEKに添加し、次いで
キナル7201及びチヌビン234を添加した。この混合物を1
30゜Fに加熱して樹脂を溶解させた。次いでMPKを添加
し、混合容器を秤量した。次いでMEKを添加して混合中
に失われた溶媒を補給し、最終中間処方物を形成させ
た。

次に、下記の処方物から木目コートを調製した。

成分 部 中間処方物 84.07 メチルエチルケトン（MEK） 12.79 93QAバイオレット（DP37100） 0.92 93カーボンブラック（DP39100） 1.70 93IRブルー（DP34200） 0.52 各DP分散体は顔料をロームアンドハースB735アクリル
樹脂ビヒクルに分散させたものであり、ジブラルタルケ
ミカル社から入手できる。

木目コートは、中間処方物にMPKを添加し、次いで各D
P分散体を低攪拌下に添加することによって調製した。

木目コートは、例１におけるタイコートと同じ厚み、
線速度、グラビアシリンダー及びオーブン条件下で透明
コートに適用した。

PVDF−アクリルカラーコートは下記の処方物から調製
した。

成分 部 酢酸ｎ−プロピル（NPAC） 62.95 エルバサイト2043 12.35 キナル9301 12.35 フレーク状アルミニウム（L54894） 12.35 L54894は、フレーク状アルミニウムを酢酸イソプロピ
ルに分散させたものであって、アベリー・デニソン社か
ら入手できる。このカラーコートは、エルバサイト2043
及びキナル9301をNPACに添加し、高攪拌下に混合するこ
とによって調製した。樹脂が完全に溶解した後、L54894
を添加し、低攪拌下に混合した。

PVDF−アクリルカラーコートをPVDF−アクリル透明コ
ートと同じ条件下で塗布し、乾燥した。

この時点で、一部の構成体はその後の試験のために取
って置いた。これは、PVCカラーコートを有するものと
有しないものとの比較ができるように行った。

アクリル樹脂をベースとしたタイコートは、例１と同
じ方法により調製した。

流延すべき最終被覆はPVCカラーコートであり、これ
は例３の場合と同じ処方の白色カラーコートであった。
これは、例１と同じ線速度及びオーブン帯域温度で処理
された。

次に、アクリル樹脂をベースとした感圧接着剤を例１
に記載のように調製し、流延し、乾燥し、次いでPVCカ
ラーコートに積層させた。また、同じ接着剤をタイコー
ト及びPVCカラーコートを有しない構成体に積層させ
た。

両構成体を室温での伸びについて試験した。PVCカラ
ーコートを有しない構成体についての平均伸び値は16％
であった。PVCカラーコートを有する構成体についての
平均伸び値は70％であった。これらの測定値は、PVCカ
ラーコートの加入が最終塗膜を有し接着剤を裏当てされ
た積層体の伸びを高めることを示した。

PVDF−アクリルカラーコート50は、UV吸収剤として作
用し、これにより下層のPVC−含有カラーコート16のUV
による劣化を減少させる均一に分散された顔料を含有す
る。カラーコート50内の顔料は、カラーコート16内の顔
料と同様に最終積層体の不透明度を高める。PVCカラー
コートに含まれるUV安定剤は、PVCカラーコートに対し
加重されたUV保護率を提供する。PVCカラーコートは、
伸びを高める可塑剤を含有する。PVCカラーコートに充
填される顔料は可塑剤を保持し、その移行を防止し、層
間密着性の減退を防止する。

この実験の結果として、塗膜構成体に対して、複合PV
DF−アクリル透明コート及びPVCをベースとしたカラー
コートにより提供される高い光沢及びDOI並びに耐候性
という良好な自動車用外部特性と共に適切な伸び値を提
供させるためには、PVCカラーコートが必要であること
が結論された。

フロントページの続き (72)発明者 エンロウ，ハワード エイチ. アメリカ合衆国 46321 インディアナ, マンスター，カメリア ドライブ 1334 (72)発明者 ビューネ，ウィリアム ジェイ. アメリカ合衆国 46321 インディアナ, ハモンド，マクック アベニュー 7325 (72)発明者 ヤング，フレデリック アメリカ合衆国 46375 インディアナ, シェアラービル，ホリー レイン 152 (56)参考文献 特開 昭52−28544（ＪＰ，Ａ) 特表 平２−503077（ＪＰ，Ａ) 特表 平４−502287（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開358181（ＥＰ，Ａ １) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 B05D 1/00 - 7/26 ＥＵＲＯＰＡＴ（ＱＵＥＳＴＥＬ) ＷＰＩ／Ｌ（ＱＵＥＳＴＥＬ)

Claims (9)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】基材パネルに自動車用等級の外装塗料仕上
   を適用するための複合可撓性装飾用シートであって、 第一可撓性耐熱性支持体シートと、 第一支持体シート上に形成され且つフルオロポリマー樹
   脂とアクリル樹脂とのブレンドを含む平滑な耐候性の光
   沢のある自動車用外装等級の薄膜からなる第一コート
   と、 第一支持体シートから反対の第一コートの側に薄膜とし
   て形成されたタイコートと、 第一コートから反対のタイコートの側に薄膜として形成
   され且つ塩化ビニル重合体を含む伸び向上性の第二コー
   トと、 第二コート内に分散され又は第一コートから反対の第二
   コートの側にある別のカラーコート層内に分散され、こ
   れによって第一及び第二コートと組合わさって複合塗膜
   を形成する顔料と、 第二可撓性耐熱性支持体シートと、 第二支持体シート上に形成され且つ第一コートから反対
   の第二コートの側に結合されたアクリル系感圧接着剤の
   層 を含み、 該タイコートは第一コートと第二コートを結合させるた
   めの手段を提供し、 該複合塗膜の該外装表側は自動車外装等級光沢レベル及
   び60以上の像識別性値を有し、 該接着剤層は第一コートの平滑性が結合された接着剤層
   によって大きく減少しないように適用され、 該第二コートは80℃の温度に付したときの該光沢レベル
   の20％以下の削減という基準で測定して仕上げ複合塗膜
   における揮発性の曇りを抑止するのに十分な量でポリエ
   ステル型可塑剤を含有し、 該第一及び第二支持体シートは複合塗膜のための除去可
   能な保護用外装シートを形成し、 該第一支持体シートは耐候性第一コートを露出させるよ
   うに第一コートから除去可能であり、 該第二支持体シートは複合塗膜を基材パネルに結合させ
   るのに使用するための感圧接着剤層から除去可能であ
   り、 そして該第二コートは、複合塗膜がこの複合塗膜を基材
   パネルに結合させるために接着剤層を付着させる基材パ
   ネルを伸ばしてそれの三次元輪郭を有する形状に順応さ
   せるのに十分な該複合塗膜の元の寸法の50％〜150％の
   範囲のレベルの伸びを有するように、しかも複合塗膜仕
   上げの自動車用外装特性を大きく減少させないように、
   第一コートの伸びを向上させるのに十分な伸びを有する
   ものであり、該複合塗膜は60以上のレベルで複合塗膜の
   像識別性を保持しながら該50％〜150％の伸びを受ける
   ようにした、 複合可撓性装飾用シート。
2. 【請求項２】基材パネルに自動車用等級の外装塗料仕上
   げを適用するための複合可撓性装飾用シートであって、 第一可撓性耐熱性支持体シートと、 第一支持体シート上に形成され且つフルオロポリマー樹
   脂とアクリル樹脂とのブレンドを含む平滑な耐候性の光
   沢のある自動車用外装等級の薄膜よりなる第一コート
   と、 第一支持体シートから反対の第一コートの側に薄膜とし
   て形成されたタイコートと、 第一コートから反対のタイコートの側に薄膜として形成
   され且つ塩化ビニル重合体を含む伸び向上性の第二コー
   トと、 第二コート内に分散され又は第一コートから反対の第二
   コートの側にある別のカラーコート層内に分散され、こ
   れによって第一及び第二コートと組合わさって複合塗膜
   を形成する顔料と、 第二可撓性耐熱性支持体シートと、 第二支持体シート上に形成され且つ第一コートから反対
   の第二コートの側に結合された感圧接着剤の層 を含み、 該タイコートは第一コートと第二コートを結合させるた
   めの手段を提供し、 該複合塗膜の該外部表面は60以上の自動車用外装等級の
   像識別性値を有し、 該接着剤層は第一コートの平滑性が結合された接着剤層
   によって大きく減少しないように適用され、 該第二コートは7000以上の分子量を持つポリエステルア
   ゼレートを含有する可塑剤を含有し、 該第一及び第二支持体シートは複合塗膜のための除去可
   能な保護用外装シートを形成し、 該第一支持体シートは耐候性第一コートを露出させるよ
   うに第一コートから除去可能であり、 該第二支持体シートは複合塗膜を基材パネルに結合させ
   るのに使用するための感圧接着剤から除去可能であり、 そして該第二コートは、複合塗膜がこの複合塗膜を基材
   パネルに結合させるために接着剤層を付着させる基材パ
   ネルを伸ばしてそれの三次元輪郭を有する形状に順応さ
   せるのに十分な該複合塗膜の元の寸法の50％〜150％の
   範囲のレベルの伸びを有するように、しかも複合塗料仕
   上げの自動車用外装特性を大きく減少させないように、
   第一コートの伸びを向上させるのに十分な伸びを有する
   ものであり、該複合塗膜は60以上のレベルで複合塗膜の
   像識別性を保持しながら該50％〜150％の伸びを受ける
   ようにした、 複合可撓性装飾用シート。
3. 【請求項３】第二コートが、80℃の温度で複合塗膜の自
   動車用外装光沢レベルの20％以下の削減という基準で測
   定して仕上げ複合塗膜における揮発性の曇りを抑止させ
   るのに十分な量で可塑剤を含有する請求項２に記載の装
   飾用シート。
4. 【請求項４】基材パネルに自動車用等級の外装塗料仕上
   を適用するための複合可撓性装飾用シートであって、 第一可撓性耐熱性支持体シートと、 第一支持体シート上に形成され且つフルオロポリマー樹
   脂とアクリル樹脂とのブレンドを含む光学的に透明で平
   滑な耐候性の光沢のある自動車用外装等級の薄膜からな
   る第一コートと、 第一支持体シートから反対の第一コートの側に薄膜とし
   て形成されたタイコートと、 第一コートから反対のタイコートの側に薄膜として形成
   され且つ塩化ビニル重合体を含む伸び向上性の第二コー
   トと、 第二コート内に分散され又は第一コートから反対の第二
   コートの側にある別のカラーコート層内に分散され、こ
   れによって第一及び第二コートと組合わさって複合塗膜
   を形成する顔料と、 第二可撓性耐熱性支持体シートと、 第二支持体シート上に形成され且つ第一コートから反対
   の第二コートの側に結合されたアクリル系感圧接着剤の
   層 を含み、 該タイコートは第一コートと第二コートを結合させるた
   めの手段を提供し、 該複合塗膜の該外部表面は60以上の自動車用外装等級の
   像識別性値を有し、 該接着剤層は第一コートの平滑性が結合された接着剤層
   によって大きく減少しないように適用され、 該第二コートは仕上げ複合塗膜における揮発性の曇りを
   抑止するポリエステルアゼレートを含有する可塑剤を含
   有し、 該第一及び第二支持体シートは複合塗膜のための除去可
   能な保護用外装シートを形成し、 該第一支持体シートは耐候性第一コートを露出させるよ
   うに第一コートから除去可能であり、 該第二支持体シートは複合塗膜を基材パネルに結合させ
   るのに使用するための感圧接着剤層から除去可能であ
   り、 そして該第二コートは、複合塗膜がこの塗膜を基材パネ
   ルに結合させるために接着剤層を付着させる基材パネル
   を伸ばしてそれの三次元輪郭を有する形状に順応させる
   のに十分な該複合塗膜の元の寸法の50％〜150％の範囲
   のレベルの伸びを有するように、しかも複合塗膜仕上げ
   の自動車用外装特性を大きく減少させないように、第一
   コートの伸びを向上させるのに十分な伸びを有するもの
   であり、該複合塗膜は60以上のレベルで複合塗膜の像識
   別性を保持しながら該50％〜150％の伸びを受けるよう
   にした、 複合可撓性装飾用シート。
5. 【請求項５】第二コートが、80℃の温度で複合塗膜の自
   動車用外装光沢レベルの20％以下の削減という基準で測
   定して仕上げ複合塗膜における揮発性の曇りを抑止させ
   るのに十分な量で可塑剤を含有する請求項４に記載の装
   飾用シート。
6. 【請求項６】基材パネルに自動車用外装透明コート／カ
   ラーコート塗料仕上を適用するのに使用するための可撓
   性装飾用シートを成形させるにあたり、 第一可撓性耐熱性支持体シートに光学的に透明で平滑な
   耐候性薄膜からなる第一コートを流延させ、この第一コ
   ートはフルオロポリマー樹脂とアクリル樹脂とのブレン
   ドを含み、第一コートを第一支持体シート上で乾燥する
   ようにし、 透明第一コートの一方の側に第二コートを薄膜として流
   延させ、この第二コートは塩化ビニル重合体及びその第
   二コート内に分散され又は第一コートから反対の第二コ
   ートの側にある別のカラーコート層内に分散された顔料
   を含有するものとし、これによって第一及び第二コート
   内と組合わさって複合塗膜を形成させ、 別に第二可撓性耐熱性支持体シートに感圧接着剤の層を
   流延させ、該感圧接着剤の層を第二支持体シート上で乾
   燥し、次いで支持体に担持した感圧接着剤の層を支持体
   に担持した複合塗膜に積層し、感圧接着剤の層は第一コ
   ートから反対の第二コートの側に積層されるようにし、
   第一及び第二支持体シートを第一コート及び感圧接着剤
   の層とそれぞれそのままにして第一コート及び第二コー
   トからなる可撓性で自立性の複合塗膜のための除去可能
   な保護用外装シートを提供するようにし、 該第二支持体シートは複合塗膜の感圧接着剤側を基材パ
   ネルに接着させるために感圧接着剤の層から除去可能で
   あり、 該第一支持体シートは第一コートを光沢のある自動車用
   等級の透明コートとして露出させて第二コートを透明コ
   ートより目視できるように第一コートから除去可能であ
   り、ここに、複合塗膜の外部表面は自動車用外装特性の
   光沢レベル及び60以上の像識別性値を有し、第二コート
   はそれの伸びを向上させるのに十分な且つ80℃の温度に
   付したときの該光沢レベルの20％以下の削減という基準
   で測定して仕上げ複合塗膜における可塑剤により誘発さ
   れる揮発性の曇りを抑止するのに十分な量でポリエステ
   ル型可塑剤を含有し、 そして該第二コートは、複合塗膜が基材パネルに欠陥の
   ない平滑な耐候性の光沢のある自動車用外装塗料仕上げ
   を形成させるために複合塗膜の接着剤層を結合させる基
   材パネルをそれの三次元輪郭を有する形状に順応させる
   のに十分な該複合塗膜の元の寸法の50％〜150％の範囲
   のレベルの伸びを有するように、しかも複合塗膜仕上げ
   の自動車用外装特性を大きく減少させないように、透明
   第一コートの伸びを向上させるのに十分な伸びを有する
   ものであり、該複合塗膜は該50％〜150％の伸びを受け
   るがそのような伸びの後の複合塗膜の像識別性が60以上
   のレベルにあるようにした、 複合可撓性装飾用シートの成形方法。
7. 【請求項７】第二コートが塩化ビニル重合体100部当た
   り26〜36部のポリエステル型可塑剤を含む請求項６に記
   載の方法。
8. 【請求項８】基材パネルに自動車用外装透明コート／カ
   ラーコート塗料仕上を適用するのに使用するための可撓
   性装飾用シートを成形させるにあたり、 第一可撓性耐熱性支持体シートに光学的に透明で平滑な
   耐候性薄膜からなる第一コートを流延させ、この第一コ
   ートはフルオロポリマー樹脂とアクリル樹脂とのブレン
   ドを含み、第一コートを第一支持体シート上で乾燥する
   ようにし、 第一コートの一方の側に第二コートを薄膜として流延さ
   せ、この第二コートは塩化ビニル重合体、7000以上の分
   子量を持つポリエステルアゼレートを含有する可塑剤及
   び第二コート内に分散され又は第一コートから反対の第
   二コートの側にある別のカラーコート層内に分散された
   顔料を含有するものとし、これによって第一及び第二コ
   ートと組合わさって複合塗膜を形成させ、 別に第二可撓性耐熱性支持体シートに感圧接着剤の層を
   流延させ、該感圧接着剤の層を第二支持体シート上で乾
   燥し、次いで支持体に担持した感圧接着剤の層を支持体
   に担持した複合塗膜に積層し、感圧接着剤の層は第一コ
   ートから反対の第二コートの側に積層されるものとし、
   第一及び第二支持体シートを第一コート及び感圧接着剤
   の層とそれぞれそのままにして第一コート及び第二コー
   トからなる可撓性自立性の複合塗膜のための除去可能な
   保護用外装シートを提供するようにし、 該第二支持体シートは第二コートの感圧接着剤側を基材
   パネルに接着させるために感圧接着剤の層から除去可能
   であり、 該第一支持体シートは第一コートを光沢のある自動車用
   等級の塗膜として露出させてカラーコートを透明コート
   より目視できるように第一コートから除去可能であり、
   ここに、複合塗膜の外部表面は自動車用外装特性の光沢
   レベル及び60以上の像識別性値を有し、第二コートはそ
   れの伸びを向上させるのに十分な且つ80℃の温度に付し
   たときの該光沢レベルの20％以下の削減という基準で測
   定して仕上げ複合塗膜における可塑剤により誘発される
   揮発性の曇りを抑止するのに十分な量で可塑剤を含有
   し、 そして該第二コートは、複合塗膜が基材パネルに欠陥の
   ない平滑な耐候性の光沢のある自動車用外装塗料仕上げ
   を形成させるために接着剤層を結合させた基材パネルを
   それの三次元輪郭を有する形状に順応させるのに十分な
   該複合塗膜の元の寸法の50％〜150％の範囲のレベルの
   伸びを有するように、しかも複合塗膜仕上げの自動車用
   外装特性を大きく減少させないように、透明第一コート
   の伸びを向上させるのに十分な伸びを有するものであ
   り、該複合塗膜は該50％〜150％の伸びを受けるがその
   ような伸びの後に複合塗膜の像識別性が60以上のレベル
   にあるようにした、 可撓性装飾用シートの成形方法。
9. 【請求項９】基材パネルに自動車用外装透明コート／カ
   ラーコート塗料仕上を適用するのに使用するための可撓
   性装飾用シートを成形させるにあたり、 第一可撓性耐熱性支持体シートに光学的に透明で平滑な
   耐候性薄膜からなる第一コートを流延させ、この第一コ
   ートはフルオロポリマー樹脂とアクリル樹脂とのブレン
   ドを含み、第一コートを第一支持体シート上で乾燥する
   ようにし、 第一コートの一方の側に第二コートを薄膜として流延さ
   せ、この第二コートは塩化ビニル重合体及び第二コート
   内に分散され又は第一コートから反対の第二コートの側
   にある別のカラーコート層内に分散された顔料を含有す
   るものとし、これによって第一及び第二コートと組合わ
   さって複合塗膜を形成させ、 別に第二可撓性耐熱性支持体シートに感圧接着剤の層を
   流延させ、該感圧接着剤の層を第二支持体シート上で乾
   燥し、次いで支持体に担持した感圧接着剤の層を維持体
   に担持した複合塗膜に積層し、感圧接着剤の層は第一コ
   ートから反対の第二コートの側に積層されるものとし、
   第一及び第二支持体シートを第一コート及び感圧接着剤
   の層とそれぞれそのままにして第一コート及び第二コー
   トからなる可撓性で自立性の複合塗膜のための除去可能
   な保護用外装シートを提供するようにし、 該第二支持体シートは第二コートの感圧接着剤側を基材
   パネルに接着させるために感圧接着剤の層から除去可能
   であり、 該第一支持体シートは第一コートを光沢のある自動車用
   等級の塗膜として露出させてカラーコートを透明コート
   より目視できるように第一コートから除去可能であり、
   ここに、複合塗膜の外部表面は自動車用外装特性の光沢
   レベル及び60以上の像識別性値を有し、第二コートはそ
   れの伸びを向上させるのに十分な且つ80℃の温度に付し
   たときの該光沢レベルの20％以下の削減という基準で測
   定して仕上げ複合塗膜における可塑剤により誘発される
   揮発性の曇りを抑止するのに十分な量でポリエステルに
   アゼレートを含有する可塑剤を含有し、 そして該第二コートは、複合塗膜が欠陥のない平滑な耐
   候性の光沢のある自動車用外装塗料仕上げを基材パネル
   上に形成させるために接着剤層を結合させる基材パネル
   をそれの三次元輪郭を有する形状に順応させるのに十分
   な該複合塗膜の元の寸法の50％〜150％の範囲のレベル
   の伸びを有するように、しかも複合塗膜仕上げの自動車
   用外装特性を大きく減少させないように、透明第一コー
   トの伸びを向上させるのに十分な伸びを有するものであ
   り、該複合塗膜は該50％〜150％の伸びを受けるがその
   ような伸びの後に複合塗膜の像識別性が60以上のレベル
   にあるようにした、 複合可撓性装飾用シートの成形方法。