JP3626822B2 - γ−線に対して安定化された（コ）ポリカーボネート - Google Patents
γ−線に対して安定化された（コ）ポリカーボネート Download PDFInfo
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Description
【０００１】
本発明は、γ−線の変色効果に対して安定化された、ジフェノール及び一種以上の安定剤を基にしたコポリカーボネートに関する。
【０００２】
本発明は、
ａ）９７．５重量％〜９９．９重量％のポリカーボネート又はコポリカーボネート、並びに
ｂ）各々１００重量％のａ）＋ｂ）に関して、０．１重量％〜２．５重量％の一般式（Ｉ）
Ｒ１−Ｘ−（ＣＨＲ４）ｎ−Ｙ−Ｒ２ （Ｉ）
［式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、Ｃ１〜Ｃ３６の必要に応じて分岐したアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ１２の必要に応じて分岐したアルキル基又はＣ１６〜Ｃ２４の必要に応じて分岐したアルキル基、Ｃ７〜Ｃ１８の必要に応じて分岐した及び／又は置換されたアルキルアリール又はアリールアルキル基、又はＣ６〜Ｃ１８好ましくはＣ６の必要に応じて置換されたアリール基を表し、そしてＲ４はまたＨを表しても良く、そして式中、
ｎは、１〜８の数、好ましくは１であり、そしてＲ１＝Ｒ２＝ベンジルでありかつＹが単結合である場合には、またゼロでも良く、そして式中、
Ｘ及びＹは、お互いに独立に、
【０００３】
【化２】
【０００４】
であり、そしてＹはまた−Ｓ−を表しても良く、
（ここで、
Ｒ３は、Ｒ１と同じやり方で定義され、そしてＲ３は好ましくはメチル、ベンジル又はフェニルである）か、又は式中、
Ｘ又はＹは、単化学結合である］
のγ−線安定剤
を含む、ポリカーボネート成形組成物を提供する。それぞれ基Ｘ又はＹを経由する、４〜１２員の好ましくは５又は６員の必要に応じて複素環式の環系の一部である（この場合にはＲ１又はＲ２は単結合で良い）基Ｒ１及びＲ２もまた適切である。
【０００５】
好ましい化合物（Ｉ）は、Ｘ及び／又はＹが
【０００６】
【化３】
【０００７】
を表す化合物、並びにＸ又はＹが単結合を表す化合物、並びにＹが−Ｓ−である化合物である。
【０００８】
特に好ましい化合物（Ｉ）は、Ｘが
【０００９】
【化４】
【００１０】
であり、そしてＹが
【００１１】
【化５】
【００１２】
又は単結合である化合物である。
【００１３】
化合物（Ｉ）の特定の実施態様においては、Ｒ１＝Ｒ２＝ベンジルであり、Ｙは単結合であり、そしてｎは０である。
【００１４】
もう一つの安定剤ｃ）として、０．０５重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜１．５重量％の、２００〜２００，０００、好ましくは８００〜４，０００の平均分子量を有する必要に応じて末端がキャップされた及び／又は分岐したポリプロピレングリコールを、本発明によるポリカーボネート成形組成物中に含めても良いが、ここで、ｃ）の重量％は、各々１００重量％のａ）＋ｂ）に関する。
【００１５】
γ−線に対する安定化に関する先行技術は、オリゴマー状ポリプロピレングリコール（ＥＰ ３７６，２８９）、オリゴマー状の臭素化されたビスフェノールＡポリカーボネート（ＥＰ １１４，９７３）、ポリカーボネートと、テレフタル酸及びシクロヘキサンジメタノールを基にしたポリエステルとのブレンド（ＥＰ １５２，０１２）、有機ジスルフィド（ＵＳ−ＰＳ ５，３８２，６０５（Ｍｏ ３７８８））、又は有機モノスルフィド（ＥＰ−０，６１１，７９７（Ｍｏ ３９１３＋Ｍｏ ３９６０））を、各々必要に応じてオリゴマー状ポリプロピレングリコールと組み合わせて、ポリカーボネートの中に組み込むことから成る。
【００１６】
これらの安定剤に伴う欠点は、例えば、以下の通りである：ポリプロピレングリコールは単独では高い放射線量において不適切な安定化しか提供せず、臭素化されたシステムはハロゲンの存在のために好ましくは使用されず、ポリエステルブレンドの使用は過熱スチーム殺菌を適用することができないことを意味し、そしてジスルフィドシステムの場合には分解に先立って小さな処理窓（ｗｉｎｄｏｗ）しか存在しない。
【００１７】
一方、ＥＰ−０，６１１，７９７に従ってモノスルフィドを使用する時には、ジスルフィドシステムに関してもそうであるように、不快な臭いによる迷惑な影響を排除することができない。
【００１８】
それ故、製造及び加工条件下で安定であり、過熱スチーム殺菌可能な成形物品をもたらし、広い応用性を確保するためにハロゲン含有安定剤を利用せず、そして５Ｍｒａｄで照射される時に適切な安定化を確保する添加剤システムを開発する目的が存在した。
【００１９】
この目的は、安定剤（Ｉ）の本発明による使用によって達成された。
【００２０】
本発明に従って使用されるべきポリカーボネートの製造のために適切なジフェノールは、一般式（ＩＩ）
ＨＯ−Ｚ−ＯＨ （ＩＩ）
のジフェノールであって、好ましくは６〜３０個の炭素原子を有し、ヘテロ原子を含んで良く、そしてポリカーボネート製造の条件下でそして熱照射に曝される時に不活性である置換基を有する単核又は多核のどちらかのジフェノールである。
【００２１】
これらの例は、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド、エーテル、スルホキシド、スルホン及びα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、並びにそれらの環アルキル化及び環ハロゲン化化合物である。
【００２２】
適切なフェノールは、例えば、米国特許第３，０２８，３６５号、第２，９９９，８３５号、第３，０６２，７８１号、第３，１４８，１７２号及び第４，９８２，０１４号中に、ＤＥ−ＯＳ １，５７０，７０３及び２，０６３，０５０中に、そしてまた論文“Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ、ポリカーボネートの化学及び物理、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ出版社、ニューヨーク、１９６４”中に述べられている。
【００２３】
好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェノール、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、α，α−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、α，α−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、α，α−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−フェニルエタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−ジフェニルエタン、９，９−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−フルオレン、９，９−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−フルオレンである。
【００２４】
特に好ましいジフェノールは、例えば、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサン、９，９−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−フルオレンである。
【００２５】
特に、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンが好ましい。
【００２６】
これまで述べたジフェノールの任意の混合物もまた使用することができる。
【００２７】
流動挙動を改善する目的でもって、小量、好ましくは０．０５〜２．０モル％（使用されるジフェノールのモル数に関して）の量の三官能又は三官能以上の化合物、特に３又は３よりも多いフェノール性ヒドロキシル基を有する化合物もまた、合成の間に既知のやり方で組み込むことができる。使用することができる化合物の幾つかは、例えば、１，３，５−トリス−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，３，５−トリス−（４−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリス−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルベンゼン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、ヘキサキス−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェニル）−ｏ−テレフタル酸のエステル、テトラキス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、１，１−ビス（（４’，４”−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル）−ベンゼン、３，３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール、３，３−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールであり、またこれらの化合物に対応するクロロ炭酸のエステル、並びに２よりも大きい塩基性の脂肪族又は芳香族カルボン酸の酸又は好ましくは酸塩化物、即ち、例えば、２，４−ジヒドロキシ安息香酸又は２，４−ジヒドロキシ安息香酸二塩化物、トリメシン酸又はトリメシン酸三塩化物、トリメリット酸又はトリメリット酸三塩化物、シアヌル酸三塩化物も適切であり、そしてここでこれらの分岐剤は、最初に個別に若しくは混合物として導入されるか、又は合成の間に少しづつ添加することができる。
【００２８】
合成において使用することができる連鎖停止剤は、フェノール類、必要に応じて置換されたフェノール類、それらのクロロ炭酸、モノカルボン酸、及びそれらの酸塩化物、好ましくはクミルフェノール、フェノール、ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール及びｉ−オクチルフェノールを含み、必要に応じて混合物として、一般的な不純物及び異性体と一緒であり、そしてここでこれらの連鎖停止剤は、最初に個別に若しくはジフェノールと一緒の混合物として導入することができるか、又は合成の間に少しづつ添加することができる。
【００２９】
本発明に従って使用されるべきポリカーボネート又はポリカーボネート混合物は、本質的には、以下の３つの既知の方法によって製造することができる（Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ、“ポリカーボネートの化学及び物理”、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗ、ＩＸ巻、２７頁以降、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ出版社、ニューヨーク、１９６４）：
１． 分散された相の中の溶液法、所謂“２相界面法”によって、
２． “ピリジン法”としても知られている、均一な相の中の溶液法によって、
３． 溶融エステル交換法によって。
【００３０】
本発明に従って使用されるべきポリカーボネートは、１０，０００〜８０，０００、好ましくは１５，０００〜４０，０００の重量平均分子量Ｍｗ（２５℃でそして１００ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２中の０．５ｇの濃度でＣＨ２Ｃｌ２中の相対粘度を測ることによって測定される）を有する。
【００３１】
熱可塑性ポリカーボネートのための慣用的な添加剤例えば安定剤、即ち例えば熱安定剤例えば必要に応じてモノマー状又はオリゴマー状エポキシドと組み合わせた有機ホスファイト、ＵＶ安定剤特に窒素含有複素環式化合物例えばトリアゾールを基にしたもの、蛍光増白剤、防炎剤特にフッ素含有化合物例えば有機酸の全フッ素化塩、ポリペルフルオロエチレン、有機スルホン酸の塩及びこれらの組み合わせ、必要に応じてその他の離型剤、着色剤、顔料、静電防止剤、充填剤、並びに強化物質を、処理（加工）の前に、間に又は後で慣用的な量で本発明によるポリカーボネート成形組成物に添加することができる。
【００３２】
好ましい式（Ｉ）のγ−安定剤は、特に式（Ｉａ）
【００３３】
【化６】
【００３４】
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、お互いに独立に、メチル、エチル、ｉ／ｎ−プロピル、ｉ／ｎ／ｔ−ブチル、ｉ／ｎ−ペンチル、エチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ステアリル、パルミチル、ベンジル、フェニル、クレジル及びミリスチルを表し、
Ｒ４は、Ｈ、ＣＨ３、ベンジル及びフェニルを表し、
Ｙは、−ＳＯ２−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−又は単結合を表し、そして
ｎは、１又は２である］
のものである。
【００３５】
特に好ましいのは、（Ｉａ）において、Ｒ１及びＲ２は、お互いに独立に、メチル、フェニル又はベンジルを表し、Ｒ４はＨ又はＣＨ３であり、Ｙは−ＳＯ２−又は−ＣＯ−を表し、そしてｎは１であるタイプ（Ｉａ）の化合物である。
【００３６】
ジベンジルスルホン、即ちＲ１＝Ｒ２＝ベンジル、Ｙ＝単結合そしてｎ＝ゼロである（Ｉａ）もまた、特に好ましい。
【００３７】
安定剤（Ｉ）及び（Ｉａ）は、文献例えばＢｅｉｌｓｔｅｉｎ若しくはＣｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓの関連した仕事において知られていてかつ述べられているか、又は、例えば、１，３−ジカルボニル化合物若しくはスルホン酸若しくはスルホン化合物のための既知の合成方法によって合成することができる。
【００３８】
以下の文献を例として与える：
Ｒｏｅｍｐｐ：“Ｌｅｘｉｋｏｎ ｄｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ”，第９版、５巻、４３８４頁；
Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ：９、２２３頁以降、Ｅ１１、１１３２〜１２９９頁；
Ｋｈａｒａｓｈ：“有機硫黄化合物”、１巻、６１７頁以降；
Ｐａｔａｉ：“スルホン及びスルホキシドの化学”、１６５頁以降、２３２頁以降、１９８８、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ；
Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ：（３ｒｄ）４、１６６頁以降；Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ ６巻、Ｉ ６、ＩＩ ６、特に３０５、４２６、４５６、８６８、Ｉ ２２６、Ｉ ４０８、ＩＩ ８２９及びＩＩ ８５４頁。
【００３９】
安定剤（Ｉ）の例は以下の通りである：
ａ）１，３−ジカルボニル化合物例えば、マロン酸及びＭｅｌｄｒｕｍの酸及び他のケトンを基にしたそのより高次の同族体のジメチル、ジエチル、ジ−ｉ／ｎ−プロピル、ジ−ｉ／ｎ／ｔ−ブチル、ジ−ｉ／ｎ−ペンチル、ジシクロペンチル、ジシクロヘキシル、ジステアリル、ジミリスチル、ジパルミチル、ジベンジル、ジフェニルエステル。
【００４０】
ｂ）必要に応じて置換された酢酸のメチル、エチル、ｉ／ｎ−プロピル、ｉ／ｎ／ｔ−ブチル、ｉ／ｎ−ペンチル、エチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ステアリル、ミリスチル、パルミチル、ベンジル、フェニルエステル又はクレジルエステル。
【００４１】
ｃ）一つ又は両方のカルボキシル基がスルホン酸基によって置換されている、ａ）の下で述べたカルボン酸のエステル。
【００４２】
ｄ）ｂ）の下で述べた酢酸エステルのスルホン酸類似体。
【００４３】
ｅ）カルボニル基をＳＯ２基に交換した後のｂ）及びｄ）の下で述べた化合物。
【００４４】
ｆ）１，３−ジケトン、例えば１，３−ペンタンジオン。
【００４５】
上で述べた安定剤は、０．１重量％〜２．５重量％の濃度で個別に又は任意の混合物として使用され、そしてここでそれらは、バルクで、粉末又は溶融液として、或いはまた溶液として、ポリカーボネート樹脂の処理の間に、又は引き続くコンパウンディングステップにおいて添加することができる。例えば、ジクロロメタン及び／又はクロロベンゼンを、（Ｉ）のための溶媒として使用することができる。
【００４６】
成形組成物が、上で述べた安定剤に加えて、２００〜２００，０００、好ましくは８００〜４，０００の平均分子量を有する必要に応じて末端でキャップされた及び／又は分岐したポリプロピレングリコールの０．０５重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜１．５重量％の量でポリプロピレングリコールもまた含むならば、それは有利であろう。このタイプのポリプロピレングリコールは文献から知られている。時折起きる僅かな黄色の着色を除くために、成形組成物に、ポリカーボネートのために慣用的に使用されるリン含有安定剤もまた供給することは、ある種の環境下では有益であろう。
【００４７】
本発明によるポリカーボネートは、例えば、単離されたポリカーボネートを押出して既知のやり方で粒状物質を生成させること、そしてこの粒状物質を、必要に応じて上で述べた添加剤の添加の後で、既知のやり方で射出成形によって加工して種々の物品を生成させることによって、加工して成形物品を与えることができる。
【００４８】
本発明によるポリカーボネートは、特にポリカーボネートがこの目的のためにこれまで使用されてきたことが知られているどこにおいても、しかしながら殊に例えば透析器ハウジングのためである医療用途の分野において成形物品として使用することができる。
【００４９】
それ故、本発明はまた、医療用途のための品目を製造するための本発明によるポリカーボネート成形組成物の使用を提供する。
【００５０】
本発明によるポリカーボネートは、主に不透明な応用のためには、他の熱可塑性物質と、慣用的な量、即ち本発明によるポリカーボネートに関して１０重量％〜５０重量％の量で混合することができる。
【００５１】
適切な他の熱可塑性物質は、例えば、芳香族ポリエステルカーボネート、本発明によるポリカーボネートとは異なるビスフェノールを基にしたポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート、ＥＰＤＭポリマー、ポリスチレン、並びにスチレンを基にしたコポリマー及びグラフトコポリマー例えば特にＡＢＳである。
【００５２】
【実施例】
試験標本を製造するために、約３０，０００の平均分子量（ＧＰＣによるＭｗ）を有する添加剤無しの未安定化ポリカーボネート、溶液粘度：η＝１．２９３を、二軸スクリュー押出機で３００℃で以下に述べる量の安定剤と配合し、そして次に粒状化させた。次に、この粒状物質から射出成形によって変色試験小板（厚さ４ｍｍ）を作った。これらの小板の黄色度指数を照射前に測定し（Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂ．の装置）、次に標本を照射し（線量：５Ｍｒａｄ；Ｃｏボンベ（ｂｏｍｂ））、暗所中に１０日間保存し、そして再びＹＩを測定する。評価のために使用されるＹＩｄｉｆｆは、照射の前と後の二つの測定値の間の差から決定する。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
すべての実施例はまた、０．７５重量％の約２０００の分子量のポリプロピレングリコールを含んでいた。
【００５６】
化合物Ａ：フェニル−ＳＯ２−ＣＨ２−ＳＯ２−フェニル
化合物Ｂ：フェニル−ＣＯ−ＣＨ２−ＳＯ２−フェニル
化合物Ｃ：ジベンジルスルホン
化合物Ｄ：
【００５７】
【化７】
【００５８】
【表３】
【００５９】
すべての実施例はまた、０．７５重量％の約２０００の分子量のポリプロピレングリコールを含んでいた。
【００６０】
化合物Ｂ：フェニル−ＣＯ−ＣＨ２−ＳＯ２−フェニル
化合物Ｄ：
【００６１】
【化８】
【００６２】
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
【００６３】
１． ａ）９７．５重量％〜９９．９重量％のポリカーボネート又はコポリカーボネート、並びに
ｂ）各々１００重量％のａ）＋ｂ）に関して、０．１重量％〜２．５重量％の一般式（Ｉ）
Ｒ１−Ｘ−（ＣＨＲ４）ｎ−Ｙ−Ｒ２ （Ｉ）
［式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、Ｃ１〜Ｃ３６の必要に応じて分岐したアルキル基、Ｃ７〜Ｃ１８の必要に応じて分岐した及び／又は置換されたアルキルアリール又はアリールアルキル基、又はＣ６〜Ｃ１８の必要に応じて置換されたアリール基を表し、そしてＲ４はまたＨを表しても良く、そして式中、
ｎは、１〜８の数であり、そしてＲ１＝Ｒ２＝ベンジルでありかつＹが単結合である場合には、またゼロでも良く、そして式中、
Ｘ及びＹは、お互いに独立に、
【００６４】
【化９】
【００６５】
であり、そしてＹはまた−Ｓ−を表しても良く、
（ここで、
Ｒ３は、Ｒ１と同じやり方で定義される）か、又は式中、
Ｘ又はＹは、単化学結合である］
のγ−線安定剤
を含む、ポリカーボネート成形組成物。
【００６６】
２． それらがまた
ｃ）０．０５重量％〜５重量％の、２００〜２００，０００の平均分子量を有する必要に応じて末端がキャップされた及び／又は分岐したポリプロピレングリコール（ここで、ｃ）の重量％は、各々１００重量％のａ）＋ｂ）に関する）
も含むことを特徴とする、上記１記載の成形組成物。
【００６７】
３． ポリカーボネートが２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１，−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン又は１，１，−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン又はこれらの混合物から合成されたことを特徴とする、上記１記載の成形組成物。
【００６８】
４． 基Ｒ１及びＲ２が、基Ｘ又はＹを経由する、４〜１２員の必要に応じて複素環式の環系の一部で良く、そしてこの場合にはＲ１又はＲ２は単結合で良いことを特徴とする、上記１記載のポリカーボネート成形組成物。
【００６９】
５． Ｘ及び／又はＹが
【００７０】
【化１０】
【００７１】
を表すことを特徴とする、上記１記載のポリカーボネート成形組成物。
【００７２】
６． Ｘ若しくはＹが単結合を表すか、又はＹが−Ｓ−であることを特徴とする、上記１記載のポリカーボネート成形組成物。
【００７３】
７． Ｘが
【００７４】
【化１１】
【００７５】
であり、そして
Ｙが
【００７６】
【化１２】
【００７７】
又は単結合であることを特徴とする、上記１記載のポリカーボネート成形組成物。
【００７８】
８． γ−安定剤が、式（Ｉａ）
【００７９】
【化１３】
【００８０】
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、お互いに独立に、メチル、エチル、ｉ／ｎ−プロピル、ｉ／ｎ／ｔ−ブチル、ｉ／ｎ−ペンチル、エチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ステアリル、パルミチル、ベンジル、フェニル、クレジル及びミリスチルを表し、
Ｒ４は、Ｈ、ＣＨ３、ベンジル及びフェニルを表し、
Ｙは、−ＳＯ２−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−又は単結合を表し、そして
ｎは、１又は２である］
に対応することを特徴とする、上記１記載のポリカーボネート成形組成物。
【００８１】
９． （Ｉａ）において、Ｒ１及びＲ２は、お互いに独立に、メチル、フェニル又はベンジルを表し、Ｒ４はＨ又はＣＨ３であり、Ｙは−ＳＯ２−又は−ＣＯ−を表し、そしてｎは１であることを特徴とする、上記８記載のポリカーボネート成形組成物。
【００８２】
１０． 医療用途のための品目を製造するための、上記１記載のポリカーボネート成形組成物の使用。
本発明は、γ−線の変色効果に対して安定化された、ジフェノール及び一種以上の安定剤を基にしたコポリカーボネートに関する。
【０００２】
本発明は、
ａ）９７．５重量％〜９９．９重量％のポリカーボネート又はコポリカーボネート、並びに
ｂ）各々１００重量％のａ）＋ｂ）に関して、０．１重量％〜２．５重量％の一般式（Ｉ）
Ｒ１−Ｘ−（ＣＨＲ４）ｎ−Ｙ−Ｒ２ （Ｉ）
［式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、Ｃ１〜Ｃ３６の必要に応じて分岐したアルキル基、好ましくはＣ１〜Ｃ１２の必要に応じて分岐したアルキル基又はＣ１６〜Ｃ２４の必要に応じて分岐したアルキル基、Ｃ７〜Ｃ１８の必要に応じて分岐した及び／又は置換されたアルキルアリール又はアリールアルキル基、又はＣ６〜Ｃ１８好ましくはＣ６の必要に応じて置換されたアリール基を表し、そしてＲ４はまたＨを表しても良く、そして式中、
ｎは、１〜８の数、好ましくは１であり、そしてＲ１＝Ｒ２＝ベンジルでありかつＹが単結合である場合には、またゼロでも良く、そして式中、
Ｘ及びＹは、お互いに独立に、
【０００３】
【化２】
であり、そしてＹはまた−Ｓ−を表しても良く、
（ここで、
Ｒ３は、Ｒ１と同じやり方で定義され、そしてＲ３は好ましくはメチル、ベンジル又はフェニルである）か、又は式中、
Ｘ又はＹは、単化学結合である］
のγ−線安定剤
を含む、ポリカーボネート成形組成物を提供する。それぞれ基Ｘ又はＹを経由する、４〜１２員の好ましくは５又は６員の必要に応じて複素環式の環系の一部である（この場合にはＲ１又はＲ２は単結合で良い）基Ｒ１及びＲ２もまた適切である。
【０００５】
好ましい化合物（Ｉ）は、Ｘ及び／又はＹが
【０００６】
【化３】
を表す化合物、並びにＸ又はＹが単結合を表す化合物、並びにＹが−Ｓ−である化合物である。
【０００８】
特に好ましい化合物（Ｉ）は、Ｘが
【０００９】
【化４】
であり、そしてＹが
【００１１】
【化５】
又は単結合である化合物である。
【００１３】
化合物（Ｉ）の特定の実施態様においては、Ｒ１＝Ｒ２＝ベンジルであり、Ｙは単結合であり、そしてｎは０である。
【００１４】
もう一つの安定剤ｃ）として、０．０５重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜１．５重量％の、２００〜２００，０００、好ましくは８００〜４，０００の平均分子量を有する必要に応じて末端がキャップされた及び／又は分岐したポリプロピレングリコールを、本発明によるポリカーボネート成形組成物中に含めても良いが、ここで、ｃ）の重量％は、各々１００重量％のａ）＋ｂ）に関する。
【００１５】
γ−線に対する安定化に関する先行技術は、オリゴマー状ポリプロピレングリコール（ＥＰ ３７６，２８９）、オリゴマー状の臭素化されたビスフェノールＡポリカーボネート（ＥＰ １１４，９７３）、ポリカーボネートと、テレフタル酸及びシクロヘキサンジメタノールを基にしたポリエステルとのブレンド（ＥＰ １５２，０１２）、有機ジスルフィド（ＵＳ−ＰＳ ５，３８２，６０５（Ｍｏ ３７８８））、又は有機モノスルフィド（ＥＰ−０，６１１，７９７（Ｍｏ ３９１３＋Ｍｏ ３９６０））を、各々必要に応じてオリゴマー状ポリプロピレングリコールと組み合わせて、ポリカーボネートの中に組み込むことから成る。
【００１６】
これらの安定剤に伴う欠点は、例えば、以下の通りである：ポリプロピレングリコールは単独では高い放射線量において不適切な安定化しか提供せず、臭素化されたシステムはハロゲンの存在のために好ましくは使用されず、ポリエステルブレンドの使用は過熱スチーム殺菌を適用することができないことを意味し、そしてジスルフィドシステムの場合には分解に先立って小さな処理窓（ｗｉｎｄｏｗ）しか存在しない。
【００１７】
一方、ＥＰ−０，６１１，７９７に従ってモノスルフィドを使用する時には、ジスルフィドシステムに関してもそうであるように、不快な臭いによる迷惑な影響を排除することができない。
【００１８】
それ故、製造及び加工条件下で安定であり、過熱スチーム殺菌可能な成形物品をもたらし、広い応用性を確保するためにハロゲン含有安定剤を利用せず、そして５Ｍｒａｄで照射される時に適切な安定化を確保する添加剤システムを開発する目的が存在した。
【００１９】
この目的は、安定剤（Ｉ）の本発明による使用によって達成された。
【００２０】
本発明に従って使用されるべきポリカーボネートの製造のために適切なジフェノールは、一般式（ＩＩ）
ＨＯ−Ｚ−ＯＨ （ＩＩ）
のジフェノールであって、好ましくは６〜３０個の炭素原子を有し、ヘテロ原子を含んで良く、そしてポリカーボネート製造の条件下でそして熱照射に曝される時に不活性である置換基を有する単核又は多核のどちらかのジフェノールである。
【００２１】
これらの例は、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−（ヒドロキシフェニル）スルフィド、エーテル、スルホキシド、スルホン及びα，α−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピルベンゼン、並びにそれらの環アルキル化及び環ハロゲン化化合物である。
【００２２】
適切なフェノールは、例えば、米国特許第３，０２８，３６５号、第２，９９９，８３５号、第３，０６２，７８１号、第３，１４８，１７２号及び第４，９８２，０１４号中に、ＤＥ−ＯＳ １，５７０，７０３及び２，０６３，０５０中に、そしてまた論文“Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ、ポリカーボネートの化学及び物理、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ出版社、ニューヨーク、１９６４”中に述べられている。
【００２３】
好ましいジフェノールは、４，４’−ジヒドロキシジフェノール、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、α，α−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、α，α−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、２，２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−メタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタン、１，１−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、α，α−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３−ジメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサン、２，２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−２−フェニルエタン、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−ジフェニルエタン、９，９−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−フルオレン、９，９−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−フルオレンである。
【００２４】
特に好ましいジフェノールは、例えば、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチルシクロヘキサン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−４−メチルシクロヘキサン、９，９−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−フルオレンである。
【００２５】
特に、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン及び１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンが好ましい。
【００２６】
これまで述べたジフェノールの任意の混合物もまた使用することができる。
【００２７】
流動挙動を改善する目的でもって、小量、好ましくは０．０５〜２．０モル％（使用されるジフェノールのモル数に関して）の量の三官能又は三官能以上の化合物、特に３又は３よりも多いフェノール性ヒドロキシル基を有する化合物もまた、合成の間に既知のやり方で組み込むことができる。使用することができる化合物の幾つかは、例えば、１，３，５−トリス−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼン、１，３，５−トリス−（４−（４−ヒドロキシフェニル−イソプロピル）−フェニル）−ベンゼン、１，１，１−トリス−（４−ヒドロキシフェニル）−エタン、２，６−ビス−（２−ヒドロキシ−５’−メチルベンジル）−４−メチルベンゼン、２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパン、ヘキサキス−（４−（４−ヒドロキシフェニルイソプロピル）−フェニル）−ｏ−テレフタル酸のエステル、テトラキス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタン、１，１−ビス（（４’，４”−ジヒドロキシトリフェニル）−メチル）−ベンゼン、３，３−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドール、３，３−ビス−（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒドロインドールであり、またこれらの化合物に対応するクロロ炭酸のエステル、並びに２よりも大きい塩基性の脂肪族又は芳香族カルボン酸の酸又は好ましくは酸塩化物、即ち、例えば、２，４−ジヒドロキシ安息香酸又は２，４−ジヒドロキシ安息香酸二塩化物、トリメシン酸又はトリメシン酸三塩化物、トリメリット酸又はトリメリット酸三塩化物、シアヌル酸三塩化物も適切であり、そしてここでこれらの分岐剤は、最初に個別に若しくは混合物として導入されるか、又は合成の間に少しづつ添加することができる。
【００２８】
合成において使用することができる連鎖停止剤は、フェノール類、必要に応じて置換されたフェノール類、それらのクロロ炭酸、モノカルボン酸、及びそれらの酸塩化物、好ましくはクミルフェノール、フェノール、ｔｅｒｔ．−ブチルフェノール及びｉ−オクチルフェノールを含み、必要に応じて混合物として、一般的な不純物及び異性体と一緒であり、そしてここでこれらの連鎖停止剤は、最初に個別に若しくはジフェノールと一緒の混合物として導入することができるか、又は合成の間に少しづつ添加することができる。
【００２９】
本発明に従って使用されるべきポリカーボネート又はポリカーボネート混合物は、本質的には、以下の３つの既知の方法によって製造することができる（Ｈ．Ｓｃｈｎｅｌｌ、“ポリカーボネートの化学及び物理”、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｒｅｖｉｅｗ、ＩＸ巻、２７頁以降、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ出版社、ニューヨーク、１９６４）：
１． 分散された相の中の溶液法、所謂“２相界面法”によって、
２． “ピリジン法”としても知られている、均一な相の中の溶液法によって、
３． 溶融エステル交換法によって。
【００３０】
本発明に従って使用されるべきポリカーボネートは、１０，０００〜８０，０００、好ましくは１５，０００〜４０，０００の重量平均分子量Ｍｗ（２５℃でそして１００ｍｌのＣＨ２Ｃｌ２中の０．５ｇの濃度でＣＨ２Ｃｌ２中の相対粘度を測ることによって測定される）を有する。
【００３１】
熱可塑性ポリカーボネートのための慣用的な添加剤例えば安定剤、即ち例えば熱安定剤例えば必要に応じてモノマー状又はオリゴマー状エポキシドと組み合わせた有機ホスファイト、ＵＶ安定剤特に窒素含有複素環式化合物例えばトリアゾールを基にしたもの、蛍光増白剤、防炎剤特にフッ素含有化合物例えば有機酸の全フッ素化塩、ポリペルフルオロエチレン、有機スルホン酸の塩及びこれらの組み合わせ、必要に応じてその他の離型剤、着色剤、顔料、静電防止剤、充填剤、並びに強化物質を、処理（加工）の前に、間に又は後で慣用的な量で本発明によるポリカーボネート成形組成物に添加することができる。
【００３２】
好ましい式（Ｉ）のγ−安定剤は、特に式（Ｉａ）
【００３３】
【化６】
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、お互いに独立に、メチル、エチル、ｉ／ｎ−プロピル、ｉ／ｎ／ｔ−ブチル、ｉ／ｎ−ペンチル、エチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ステアリル、パルミチル、ベンジル、フェニル、クレジル及びミリスチルを表し、
Ｒ４は、Ｈ、ＣＨ３、ベンジル及びフェニルを表し、
Ｙは、−ＳＯ２−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−又は単結合を表し、そして
ｎは、１又は２である］
のものである。
【００３５】
特に好ましいのは、（Ｉａ）において、Ｒ１及びＲ２は、お互いに独立に、メチル、フェニル又はベンジルを表し、Ｒ４はＨ又はＣＨ３であり、Ｙは−ＳＯ２−又は−ＣＯ−を表し、そしてｎは１であるタイプ（Ｉａ）の化合物である。
【００３６】
ジベンジルスルホン、即ちＲ１＝Ｒ２＝ベンジル、Ｙ＝単結合そしてｎ＝ゼロである（Ｉａ）もまた、特に好ましい。
【００３７】
安定剤（Ｉ）及び（Ｉａ）は、文献例えばＢｅｉｌｓｔｅｉｎ若しくはＣｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔｓの関連した仕事において知られていてかつ述べられているか、又は、例えば、１，３−ジカルボニル化合物若しくはスルホン酸若しくはスルホン化合物のための既知の合成方法によって合成することができる。
【００３８】
以下の文献を例として与える：
Ｒｏｅｍｐｐ：“Ｌｅｘｉｋｏｎ ｄｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ”，第９版、５巻、４３８４頁；
Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ：９、２２３頁以降、Ｅ１１、１１３２〜１２９９頁；
Ｋｈａｒａｓｈ：“有機硫黄化合物”、１巻、６１７頁以降；
Ｐａｔａｉ：“スルホン及びスルホキシドの化学”、１６５頁以降、２３２頁以降、１９８８、Ｊ．Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ；
Ｗｉｎｎａｃｋｅｒ−Ｋｕｅｃｈｌｅｒ：（３ｒｄ）４、１６６頁以降；Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ ６巻、Ｉ ６、ＩＩ ６、特に３０５、４２６、４５６、８６８、Ｉ ２２６、Ｉ ４０８、ＩＩ ８２９及びＩＩ ８５４頁。
【００３９】
安定剤（Ｉ）の例は以下の通りである：
ａ）１，３−ジカルボニル化合物例えば、マロン酸及びＭｅｌｄｒｕｍの酸及び他のケトンを基にしたそのより高次の同族体のジメチル、ジエチル、ジ−ｉ／ｎ−プロピル、ジ−ｉ／ｎ／ｔ−ブチル、ジ−ｉ／ｎ−ペンチル、ジシクロペンチル、ジシクロヘキシル、ジステアリル、ジミリスチル、ジパルミチル、ジベンジル、ジフェニルエステル。
【００４０】
ｂ）必要に応じて置換された酢酸のメチル、エチル、ｉ／ｎ−プロピル、ｉ／ｎ／ｔ−ブチル、ｉ／ｎ−ペンチル、エチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ステアリル、ミリスチル、パルミチル、ベンジル、フェニルエステル又はクレジルエステル。
【００４１】
ｃ）一つ又は両方のカルボキシル基がスルホン酸基によって置換されている、ａ）の下で述べたカルボン酸のエステル。
【００４２】
ｄ）ｂ）の下で述べた酢酸エステルのスルホン酸類似体。
【００４３】
ｅ）カルボニル基をＳＯ２基に交換した後のｂ）及びｄ）の下で述べた化合物。
【００４４】
ｆ）１，３−ジケトン、例えば１，３−ペンタンジオン。
【００４５】
上で述べた安定剤は、０．１重量％〜２．５重量％の濃度で個別に又は任意の混合物として使用され、そしてここでそれらは、バルクで、粉末又は溶融液として、或いはまた溶液として、ポリカーボネート樹脂の処理の間に、又は引き続くコンパウンディングステップにおいて添加することができる。例えば、ジクロロメタン及び／又はクロロベンゼンを、（Ｉ）のための溶媒として使用することができる。
【００４６】
成形組成物が、上で述べた安定剤に加えて、２００〜２００，０００、好ましくは８００〜４，０００の平均分子量を有する必要に応じて末端でキャップされた及び／又は分岐したポリプロピレングリコールの０．０５重量％〜５重量％、好ましくは０．１重量％〜１．５重量％の量でポリプロピレングリコールもまた含むならば、それは有利であろう。このタイプのポリプロピレングリコールは文献から知られている。時折起きる僅かな黄色の着色を除くために、成形組成物に、ポリカーボネートのために慣用的に使用されるリン含有安定剤もまた供給することは、ある種の環境下では有益であろう。
【００４７】
本発明によるポリカーボネートは、例えば、単離されたポリカーボネートを押出して既知のやり方で粒状物質を生成させること、そしてこの粒状物質を、必要に応じて上で述べた添加剤の添加の後で、既知のやり方で射出成形によって加工して種々の物品を生成させることによって、加工して成形物品を与えることができる。
【００４８】
本発明によるポリカーボネートは、特にポリカーボネートがこの目的のためにこれまで使用されてきたことが知られているどこにおいても、しかしながら殊に例えば透析器ハウジングのためである医療用途の分野において成形物品として使用することができる。
【００４９】
それ故、本発明はまた、医療用途のための品目を製造するための本発明によるポリカーボネート成形組成物の使用を提供する。
【００５０】
本発明によるポリカーボネートは、主に不透明な応用のためには、他の熱可塑性物質と、慣用的な量、即ち本発明によるポリカーボネートに関して１０重量％〜５０重量％の量で混合することができる。
【００５１】
適切な他の熱可塑性物質は、例えば、芳香族ポリエステルカーボネート、本発明によるポリカーボネートとは異なるビスフェノールを基にしたポリカーボネート、ポリアルキレンテレフタレート、ＥＰＤＭポリマー、ポリスチレン、並びにスチレンを基にしたコポリマー及びグラフトコポリマー例えば特にＡＢＳである。
【００５２】
【実施例】
試験標本を製造するために、約３０，０００の平均分子量（ＧＰＣによるＭｗ）を有する添加剤無しの未安定化ポリカーボネート、溶液粘度：η＝１．２９３を、二軸スクリュー押出機で３００℃で以下に述べる量の安定剤と配合し、そして次に粒状化させた。次に、この粒状物質から射出成形によって変色試験小板（厚さ４ｍｍ）を作った。これらの小板の黄色度指数を照射前に測定し（Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂ．の装置）、次に標本を照射し（線量：５Ｍｒａｄ；Ｃｏボンベ（ｂｏｍｂ））、暗所中に１０日間保存し、そして再びＹＩを測定する。評価のために使用されるＹＩｄｉｆｆは、照射の前と後の二つの測定値の間の差から決定する。
【００５３】
【表１】
【表２】
すべての実施例はまた、０．７５重量％の約２０００の分子量のポリプロピレングリコールを含んでいた。
【００５６】
化合物Ａ：フェニル−ＳＯ２−ＣＨ２−ＳＯ２−フェニル
化合物Ｂ：フェニル−ＣＯ−ＣＨ２−ＳＯ２−フェニル
化合物Ｃ：ジベンジルスルホン
化合物Ｄ：
【００５７】
【化７】
【表３】
すべての実施例はまた、０．７５重量％の約２０００の分子量のポリプロピレングリコールを含んでいた。
【００６０】
化合物Ｂ：フェニル−ＣＯ−ＣＨ２−ＳＯ２−フェニル
化合物Ｄ：
【００６１】
【化８】
本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。
【００６３】
１． ａ）９７．５重量％〜９９．９重量％のポリカーボネート又はコポリカーボネート、並びに
ｂ）各々１００重量％のａ）＋ｂ）に関して、０．１重量％〜２．５重量％の一般式（Ｉ）
Ｒ１−Ｘ−（ＣＨＲ４）ｎ−Ｙ−Ｒ２ （Ｉ）
［式中、
Ｒ１、Ｒ２及びＲ４は、Ｃ１〜Ｃ３６の必要に応じて分岐したアルキル基、Ｃ７〜Ｃ１８の必要に応じて分岐した及び／又は置換されたアルキルアリール又はアリールアルキル基、又はＣ６〜Ｃ１８の必要に応じて置換されたアリール基を表し、そしてＲ４はまたＨを表しても良く、そして式中、
ｎは、１〜８の数であり、そしてＲ１＝Ｒ２＝ベンジルでありかつＹが単結合である場合には、またゼロでも良く、そして式中、
Ｘ及びＹは、お互いに独立に、
【００６４】
【化９】
であり、そしてＹはまた−Ｓ−を表しても良く、
（ここで、
Ｒ３は、Ｒ１と同じやり方で定義される）か、又は式中、
Ｘ又はＹは、単化学結合である］
のγ−線安定剤
を含む、ポリカーボネート成形組成物。
【００６６】
２． それらがまた
ｃ）０．０５重量％〜５重量％の、２００〜２００，０００の平均分子量を有する必要に応じて末端がキャップされた及び／又は分岐したポリプロピレングリコール（ここで、ｃ）の重量％は、各々１００重量％のａ）＋ｂ）に関する）
も含むことを特徴とする、上記１記載の成形組成物。
【００６７】
３． ポリカーボネートが２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１，−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン又は１，１，−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン又はこれらの混合物から合成されたことを特徴とする、上記１記載の成形組成物。
【００６８】
４． 基Ｒ１及びＲ２が、基Ｘ又はＹを経由する、４〜１２員の必要に応じて複素環式の環系の一部で良く、そしてこの場合にはＲ１又はＲ２は単結合で良いことを特徴とする、上記１記載のポリカーボネート成形組成物。
【００６９】
５． Ｘ及び／又はＹが
【００７０】
【化１０】
を表すことを特徴とする、上記１記載のポリカーボネート成形組成物。
【００７２】
６． Ｘ若しくはＹが単結合を表すか、又はＹが−Ｓ−であることを特徴とする、上記１記載のポリカーボネート成形組成物。
【００７３】
７． Ｘが
【００７４】
【化１１】
であり、そして
Ｙが
【００７６】
【化１２】
又は単結合であることを特徴とする、上記１記載のポリカーボネート成形組成物。
【００７８】
８． γ−安定剤が、式（Ｉａ）
【００７９】
【化１３】
［式中、
Ｒ１及びＲ２は、お互いに独立に、メチル、エチル、ｉ／ｎ−プロピル、ｉ／ｎ／ｔ−ブチル、ｉ／ｎ−ペンチル、エチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ステアリル、パルミチル、ベンジル、フェニル、クレジル及びミリスチルを表し、
Ｒ４は、Ｈ、ＣＨ３、ベンジル及びフェニルを表し、
Ｙは、−ＳＯ２−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＣＯ−又は単結合を表し、そして
ｎは、１又は２である］
に対応することを特徴とする、上記１記載のポリカーボネート成形組成物。
【００８１】
９． （Ｉａ）において、Ｒ１及びＲ２は、お互いに独立に、メチル、フェニル又はベンジルを表し、Ｒ４はＨ又はＣＨ３であり、Ｙは−ＳＯ２−又は−ＣＯ−を表し、そしてｎは１であることを特徴とする、上記８記載のポリカーボネート成形組成物。
【００８２】
１０． 医療用途のための品目を製造するための、上記１記載のポリカーボネート成形組成物の使用。
Claims (6)
- ａ）９７．５重量％〜９９．９重量％のポリカーボネート又はコポリカーボネート、及び、
ｂ）１００重量％のａ）＋ｂ）に関して、０．１重量％〜２．５重量％の一般式（Ｉａ）
Ｒ1、Ｒ2及びＲ4は、Ｃ1〜Ｃ36の必要に応じて分岐したアルキル基、Ｃ7〜Ｃ18の必要に応じて分岐した及び／又は置換されたアルキルアリール又はアリールアルキル基、又はＣ6〜Ｃ18の必要に応じて置換されたアリール基を表し、そしてＲ4はまたＨを表しても良く、そして式中、
ｎは、１〜８の数であり、そしてＹは、
のγ−線安定剤、及び、
ｃ）０．０５重量％〜５重量％の、２００〜２００，０００の平均分子量を有する必要に応じて末端がキャップされた及び／又は分岐したポリプロピレングリコール（ここで、ｃ）の重量％は、１００重量％のａ）＋ｂ）に関する）
を含む、ポリカーボネート成形組成物。 - ポリカーボネートが２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、１，１，−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン又は１，１，−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタン又はこれらの混合物から合成されたことを特徴とする、請求項１記載の成形組成物。
- 成分ｃ）のポリプロピレングリコールが８００〜４，０００の平均分子量を有する請求項１記載の成形組成物。
- γ−安定剤が、式（Ｉａ）
Ｒ 1 及びＲ 2 は、独立に、メチル、エチル、ｉ／ｎ−プロピル、ｉ／ｎ／ｔ−ブチル、ｉ／ｎ−ペンチル、エチルヘキシル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ステアリル、パルミチル、ベンジル、フェニル、クレジル又はミリスチルを表し、
Ｒ 4 は、Ｈ、ＣＨ 3 、ベンジル又はフェニルを表し、
Ｙは、−ＳＯ 2 −又は−Ｓ−を表し、
ｎは、１又は２である］
に相当することを特徴とする、請求項１記載のポリカーボネート成形組成物。 - （Ｉａ）において、Ｒ 1 及びＲ 2 は、お互いに独立に、メチル、フェニ ル又はベンジルを表し、Ｒ 4 はＨ又はＣＨ 3 であり、Ｙは−ＳＯ 2 −を表し、そしてｎは１であることを特徴とする、請求項４記載のポリカーボネート成形組成物。
- 医療用途のための品目を製造するための、請求項１記載のポリカーボネート成形組成物の使用。
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