JP3651994B2 - ポリオキシアルキレンポリオールおよびその製造方法 - Google Patents
ポリオキシアルキレンポリオールおよびその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP3651994B2 JP3651994B2 JP00349796A JP349796A JP3651994B2 JP 3651994 B2 JP3651994 B2 JP 3651994B2 JP 00349796 A JP00349796 A JP 00349796A JP 349796 A JP349796 A JP 349796A JP 3651994 B2 JP3651994 B2 JP 3651994B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyoxyalkylene polyol
- weight
- polyol
- ppm
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 title claims description 68
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 title claims description 68
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 8
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 8
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 8
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 6
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 3
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- -1 hydrogen compound Chemical class 0.000 description 12
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 12
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 12
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 8
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 6
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 5
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 4
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 4
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- ZMCUDHNSHCRDBT-UHFFFAOYSA-M caesium bicarbonate Chemical compound [Cs+].OC([O-])=O ZMCUDHNSHCRDBT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L caesium carbonate Chemical compound [Cs+].[Cs+].[O-]C([O-])=O FJDQFPXHSGXQBY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000024 caesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- KEDRKJFXBSLXSI-UHFFFAOYSA-M hydron;rubidium(1+);carbonate Chemical compound [Rb+].OC([O-])=O KEDRKJFXBSLXSI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPFGFHJALYCVMO-UHFFFAOYSA-L rubidium carbonate Chemical compound [Rb+].[Rb+].[O-]C([O-])=O WPFGFHJALYCVMO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910000026 rubidium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 2
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical class O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical class C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-2-[(4-isocyanatophenyl)methyl]benzene Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=CC=C1N=C=O LFSYUSUFCBOHGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Chemical class 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- NCMHKCKGHRPLCM-UHFFFAOYSA-N caesium(1+) Chemical compound [Cs+] NCMHKCKGHRPLCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L di(octanoyloxy)tin Chemical compound [Sn+2].CCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCC([O-])=O JQZRVMZHTADUSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- WCRDXYSYPCEIAK-UHFFFAOYSA-N dibutylstannane Chemical compound CCCC[SnH2]CCCC WCRDXYSYPCEIAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical class OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 1
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical class O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000002483 hydrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000004255 ion exchange chromatography Methods 0.000 description 1
- XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B lithium magnesium sodium silicate Chemical compound [Li+].[Li+].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Na+].[Na+].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3.O1[Si](O2)([O-])O[Si]3([O-])O[Si]1([O-])O[Si]2([O-])O3 XCOBTUNSZUJCDH-UHFFFAOYSA-B 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229940085991 phosphate ion Drugs 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003298 rubidium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Polyethers (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明はポリオキシアルキレンポリオールおよびその製造方法に関するものであり、特に、イオン含有量が少ないポリオキシアルキレンポリオールを用いることによる有機ポリイソシアネートとの反応性が安定化されたポリオキシアルキレンポリオールに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオキシアルキレンポリオールの精製法として、アルカリ金属化合物触媒の存在下、アルキレンオキシドを重合して得られる粗製ポリオキシアルキレンポリオールに鉱酸を加え中和する際に、アルカリ金属化合物に対して過剰の酸を加えることは公知である。ポリオキシアルキレンポリオール合成時にアルキレンオキシドの触媒として用いるカリウム、ナトリウムイオンなどが残存した場合、有機ポリイソシアネートとのウレタン化反応以外の副反応が起こるので、これを防止するために前記した中和を行う。
【０００３】
触媒の中和のために用いた過剰の酸は合成ケイ酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウムなどの吸着剤で吸着処理する（特公昭３７−５５９７号公報、特公昭４１−２１２３７号公報、特公昭５７−２２０５５号公報）ことが知られている。粗製ポリオキシアルキレンポリオール中の触媒中和に用いた酸に基づくアニオン成分などが残存する場合には、これらの成分も有機ポリイソシアネートとの反応性を遅延するなどの悪影響を及ぼすため、イオン種が少ない高品質のポリオキシアルキレンポリオールが要求されている。
【０００４】
しかしながら、粗製ポリオキシアルキレンポリオール中のアルカリ金属化合物に対して過剰の酸を加え中和した後、残存する酸を吸着剤により除去する従来の方法では、吸着剤成分からナトリウムイオンに代表される微量のアルカリ金属イオンが溶出することが知られている。そのため、粗製ポリオキシアルキレンポリオールと吸着剤との接触時間が長くなると、得られるポリオキシアルキレンポリオール中のアルカリ金属イオン濃度が増加し、有機ポリイソシアネートとの反応性が不安定になることを本発明者らはつきとめた。
【０００５】
一方、最近ではアルキレンオキシド重合触媒として水酸化セシウム等を用いる方法が提案されているが（特開平７−１７９５９７号公報）、当該技術の如くセシウム化合物をセシウム金属として１ＰＰＭ以上含有するポリエーテル組成物では有機ポリイソシアネートとの反応性が不安定になることを本発明者らはつきとめた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、有機ポリイソシアネートとの安定された反応性を実現するポリオキシアルキレンポリオールおよびその製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリオキシアルキレンポリオール中の不純物として、金属セシウム、金属ルビジウムの含有量をそれぞれ１ｐｐｍ未満、また、アルカリ金属触媒の中和に用いる鉱酸イオン含有量を１０ｐｐｍ未満とすればよいことを見出し、遂に本発明に至った。
【０００８】
即ち、本発明は水酸化セシウム、炭酸水素セシウム、炭酸セシウムおよび水酸化ルビジウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸ルビジウムから選ばれる化合物のうち少なくとも１種類を含むアルカリ金属化合物触媒の存在下、活性水素数２〜８の活性水素化合物にアルキレンオキシドを付加重合して得られるポリオキシアルキレンポリオールにおいて、不純物として金属セシウム含有量が１ｐｐｍ未満、金属ルビジウム含有量が１ｐｐｍ未満、また、鉱酸イオン含有量が１０ｐｐｍ未満であることを特徴とするポリオキシアルキレンポリオールおよびその製造方法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
上記、高品質のポリアルキレンポリオールを製造するには先ず、アルカリ金属化合物触媒の存在下、アルキレンオキシドを重合して得られる粗製ポリオキシアルキレンポリオール１００重量部に対して、水０．０５〜２０重量部、中和剤として粗製ポリオキシアルキレンポリオール中のアルカリ金属化合物触媒濃度に対して０．５１〜１．０１モル倍の鉱酸を加えて中和する。この中和液１００重量部から１時間あたり０．１〜０．３重量部の水を除去し、脱水乾燥することにより得られた中和塩を濾別する。
【００１０】
本発明における粗製ポリオキシアルキレンポリオールとは、アルカリ金属化合物触媒の存在下、活性水素化合物１ｍｏｌに対して０．０５〜０．５ｍｏｌであり、反応温度６０〜１２０℃、圧力０．５〜９ｋｇ／ｃｍ2（１５０〜９８０ｋＰａ）の条件下で、活性水素化合物の１官能基に対して３〜２００ｍｏｌのアルキレンオキシドを付加したものである。
【００１１】
本発明に用いる活性水素化合物としては、活性水素数２〜８の多価アルコール類、糖類、脂肪族アミン化合物、アルカノールアミン類、ポリアミン類、芳香族アミン化合物、多価フェノール化合物およびこれらの化合物を開始剤とする分子量２５０〜１０００のポリオキシアルキレンポリオール等が挙げられる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エチレンジアミン、トリエタノールアミンなどが用いられる。
【００１２】
本発明に用いるアルカリ金属化合物触媒としては、純度９０重量％以上の水酸化セシウム、炭酸セシウム、炭酸水素セシウムおよび水酸化ルビジウム、炭酸ルビジウム、炭酸水素ルビジウムから選ばれる化合物のうち少なくとも１種類が含まれたものが挙げられる。
【００１３】
セシウム化合物およびルビジウム化合物中のセシウム金属含有量、ルビジウム金属含有量は、蛍光Ｘ線分析、原子吸光分析または、イオンクロマト分析により測定することができる。
【００１４】
本発明におけるアルキレンオキシドとしては、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド等の公知のものが挙げられ、これらは単独使用あるいは２種類以上併用して用いることもできる。
【００１５】
本発明の高品質のポリオキシアルキレンポリオールを得るためには、前記付加重合により得られた粗製ポリオキシアルキレンポリオールに５０〜１２０℃の条件で水を、次いで中和剤を添加し、アルカリ金属化合物を中和する。その後、中和液１００重量部から１時間あたり０．１〜０．３重量部の水を減圧除去し、中和塩を濾別する。
【００１６】
水はイオン交換水、蒸留水等が使用され、添加量としては０．０５重量％〜２０重量％が好ましい。
【００１７】
中和剤としては、鉱酸が好ましく、例えば、リン酸、次亜リン酸、塩酸、硫酸、亜硫酸等が使用される。添加量は粗製ポリオキシアルキレンポリオール中のアルカリ金属化合物濃度に対して０．５１〜１．０１モル倍が好ましい。０．５１モル未満であると、アルカリ金属が完全に塩の形態にならないため、粗製ポリオキシアルキレンポリオール中に残存してしまう。また、１．０１モルをこえると本発明で規定した鉱酸イオン濃度をこえるので好ましくない。
【００１８】
アルカリ金属化合物の中和完了後、中和液１００重量部から１時間あたり０．１〜０．３重量部の水を減圧除去した後、中和塩を濾別し、ポリオキシアルキレンポリオールを得る。本発明者らが調べた範囲では、中和液１００重量部から１時間当たりの水の除去量が０．３重量部をこえると、得られる中和塩の結晶が細かくなるため塩の濾別工程で濾過漏れが生じ、ポリオキシアルキレンポリオール中のアルカリ金属濃度が高くなることをつきとめた。また、１時間当たりの水の除去量が０．１重量部未満になると、ポリオキシアルキレンポリオール中からの水分の除去時間が長くなり、工業的に好ましくない。
【００１９】
上記の操作により、ポリオキシアルキレンポリオール中の金属セシウム、金属ルビジウム含有量がそれぞれ０．０１〜１ｐｐｍ未満、また、鉱酸イオン含有量が０．０１〜１０ｐｐｍ未満のポリオキシアルキレンポリオールを得る。
【００２０】
このようにして得られた高品質のポリオキシアルキレンポリオールと有機ポリイソシアネートとを反応させてポリウレタン樹脂を得る。
【００２１】
本発明における有機ポリイソシアネートは、例えば、２，４−トルイレンジイソシアネート、２，６−トルイレンジイソシアネートの重量比８０：２０の混合物（ＴＤＩ−８０／２０と略す）または、ＴＤＩ−８０／２０と、ポリメリックＭＤＩ（４，４’−または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３核体以上のメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート及びこれらの混合物の重量比８０：２０の混合物）、ジフェニルメタンジイソシアネートのウレタン変性体、カルボジイミド変性体、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどのジイソシアネートが挙げられる。
【００２２】
本発明におけるポリオキシアルキレンポリオールと過剰の有機ポリイソシアネートを常法に従って反応させることによりプレポリマーが得られる。ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基に対する有機ポリイソシアネートのイソシアネート基のモル比は１．８〜２．５の範囲が好ましく用いられる。また、プレポリマー化反応時にはジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマレエート、第一錫オクテート、オクチル酸鉛などの公知の触媒を用いることができる。
【００２３】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明について説明する。
実施例１
窒素置換した反応機内にグリセリン１モルと０．２３モルの水酸化セシウムを加え、１００℃で６時間減圧脱水後、プロピレンオキシドを反応温度９５℃、反応最大圧力３．５ｋｇ／ｃｍ2 （４４０ｋＰａ）で付加重合し、水酸基価３１ｍｇＫＯＨ／ｇの粗製ポリオキシアルキレンポリオールを得た。次いで、この粗製ポリオキシアルキレンポリオールの１５重量％のエチレンオキシドを１１０℃で付加重合し、水酸基価２６ｍｇＫＯＨ／ｇの粗製ポリオキシアルキレンポリオール（以下ポリオールＡと省略）を得た。次に、ポリオールＡの５重量％のイオン交換水とポリオールＡ中の水酸化セシウム量に対し、１．０倍モルのリン酸をポリオールＡに添加し、８０℃、２ｈの条件で水酸化セシウムの中和を行った。該中和液１００重量部から１時間あたり０．３重量部の水を減圧除去し、含水率が０．０５重量％以下になったところで塩を濾別しポリオキシアルキレンポリオールを得た。得られたポリオキシアルキレンポリオール中のセシウムイオンは０．５ｐｐｍ、リン酸イオンは２ｐｐｍ、硫酸イオンは２ｐｐｍ、塩素イオンは４ｐｐｍであった。結果を表１に示す。水酸基に対するイソシアネート基のモル比（以下ＮＣＯｉｎｄｅｘと略する）を１．００として、ポリオキシアルキレンポリオールとＴＤＩ−８０／２０とを計量し２分間攪拌した。攪拌終了後、直ちにトリエチレンジアミン／トルエン溶液（重量比＝１／２５０）を総量の０．１５重量％添加し、２分間攪拌を行い粘度測定を実施した。結果を表２に示す。
【００２４】
実施例２
ポリオールＡの１０重量％のイオン交換水とポリオールＡ中の水酸化セシウムに対し０．５５倍モルのリン酸をポリオールＡに添加し、８０℃、２ｈの条件で中和反応を行った。中和液１００重量部から１時間あたり０．１重量部の水を減圧除去し、含水率が０．０５重量％以下になったところで塩を濾別しポリオキシアルキレンポリオールを得た。ポリオキシアルキレンポリオール中のセシウムイオンは０．８ｐｐｍ、リン酸イオンは０．５ｐｐｍ、硫酸イオンは２ｐｐｍ、塩素イオンは５ｐｐｍであった。結果を表１に示す。ＮＣＯｉｎｄｅｘ１．００で得られたポリオキシアルキレンポリオールとＴＤＩ−８０／２０とを計量し２分間攪拌した。攪拌終了後、直ちにトリエチレンジアミン／トルエン溶液（重量比＝１／２５０）を総量の０．１５重量％添加し、２分間攪拌を行い粘度測定を実施した。結果を表２に示す。
【００２５】
比較例１
実施例１と同様にして得たポリオールＡの５重量％のイオン交換水とポリオールＡ中の水酸化セシウムに対し１．０倍モルのリン酸をポリオールＡに添加し、８０℃、２ｈの条件で中和反応を行った。中和液１００重量部から１時間あたり０．６重量部の水を減圧除去し、含水率が０．０５重量％以下になったところで塩を濾別しポリオキシアルキレンポリオールを得た。得られたポリオキシアルキレンポリオール中のセシウムイオンは４５ｐｐｍ、リン酸イオンは３０ｐｐｍ、硫酸イオンは８ｐｐｍ、塩素イオンは１１ｐｐｍであった。結果を表１に示す。ＮＣＯｉｎｄｅｘ１．００で得られたポリオキシアルキレンポリオールとＴＤＩ−８０／２０とを計量し２分間攪拌した。攪拌終了後、直ちにトリエチレンジアミン／トルエン溶液（重量比＝１／２５０）を総量の０．１５重量％添加し、２分間攪拌を行い粘度測定を実施した。結果を表２に示す。
【００２６】
比較例２
実施例１と同様にして得たポリオールＡの８重量％のイオン交換水とポリオールＡ中の水酸化セシウムに対し０．５倍モルのリン酸をポリオールＡに添加し、８０℃、２ｈ中和を行った。中和液１００重量部から１時間あたり０．４重量部の水を減圧除去し、含水率が０．０５重量％以下になったところで塩を濾別しポリオキシアルキレンポリオールを得た。得られたポリオキシアルキレンポリオール中のセシウムイオンは８０ｐｐｍ、リン酸イオンは３５ｐｐｍ、硫酸イオンは１１ｐｐｍ、塩素イオンは１２ｐｐｍであった。結果を表１に示す。ＮＣＯｉｎｄｅｘ１．００で得られたポリオキシアルキレンポリオールとＴＤＩ−８０／２０とを計量し２分間攪拌した。攪拌終了後、直ちにトリエチレンジアミン／トルエン溶液（重量比＝１／２５０）を総量の０．１５重量％添加し、２分間攪拌を行い粘度測定を実施した。結果を表２に示す。
【００２７】
【表１】
【００２８】
【表２】
表２の結果から明らかな如く、本発明のポリオキシアルキレンポリオールでは安定した反応が可能である。一方、本発明以外のポリオキシアルキレンポリオールでは反応中にゲル化が起こる。
【００２９】
【発明の効果】
ポリオキシアルキレンポリオール中の不純物イオン含有量を低減することにより、有機ポリイソシアネートとの反応性が安定したポリオキシアルキレンポリオールを提供することができる。
【発明の属する技術分野】
本発明はポリオキシアルキレンポリオールおよびその製造方法に関するものであり、特に、イオン含有量が少ないポリオキシアルキレンポリオールを用いることによる有機ポリイソシアネートとの反応性が安定化されたポリオキシアルキレンポリオールに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
ポリオキシアルキレンポリオールの精製法として、アルカリ金属化合物触媒の存在下、アルキレンオキシドを重合して得られる粗製ポリオキシアルキレンポリオールに鉱酸を加え中和する際に、アルカリ金属化合物に対して過剰の酸を加えることは公知である。ポリオキシアルキレンポリオール合成時にアルキレンオキシドの触媒として用いるカリウム、ナトリウムイオンなどが残存した場合、有機ポリイソシアネートとのウレタン化反応以外の副反応が起こるので、これを防止するために前記した中和を行う。
【０００３】
触媒の中和のために用いた過剰の酸は合成ケイ酸マグネシウム、合成ケイ酸アルミニウムなどの吸着剤で吸着処理する（特公昭３７−５５９７号公報、特公昭４１−２１２３７号公報、特公昭５７−２２０５５号公報）ことが知られている。粗製ポリオキシアルキレンポリオール中の触媒中和に用いた酸に基づくアニオン成分などが残存する場合には、これらの成分も有機ポリイソシアネートとの反応性を遅延するなどの悪影響を及ぼすため、イオン種が少ない高品質のポリオキシアルキレンポリオールが要求されている。
【０００４】
しかしながら、粗製ポリオキシアルキレンポリオール中のアルカリ金属化合物に対して過剰の酸を加え中和した後、残存する酸を吸着剤により除去する従来の方法では、吸着剤成分からナトリウムイオンに代表される微量のアルカリ金属イオンが溶出することが知られている。そのため、粗製ポリオキシアルキレンポリオールと吸着剤との接触時間が長くなると、得られるポリオキシアルキレンポリオール中のアルカリ金属イオン濃度が増加し、有機ポリイソシアネートとの反応性が不安定になることを本発明者らはつきとめた。
【０００５】
一方、最近ではアルキレンオキシド重合触媒として水酸化セシウム等を用いる方法が提案されているが（特開平７−１７９５９７号公報）、当該技術の如くセシウム化合物をセシウム金属として１ＰＰＭ以上含有するポリエーテル組成物では有機ポリイソシアネートとの反応性が不安定になることを本発明者らはつきとめた。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、有機ポリイソシアネートとの安定された反応性を実現するポリオキシアルキレンポリオールおよびその製造方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ポリオキシアルキレンポリオール中の不純物として、金属セシウム、金属ルビジウムの含有量をそれぞれ１ｐｐｍ未満、また、アルカリ金属触媒の中和に用いる鉱酸イオン含有量を１０ｐｐｍ未満とすればよいことを見出し、遂に本発明に至った。
【０００８】
即ち、本発明は水酸化セシウム、炭酸水素セシウム、炭酸セシウムおよび水酸化ルビジウム、炭酸水素ルビジウム、炭酸ルビジウムから選ばれる化合物のうち少なくとも１種類を含むアルカリ金属化合物触媒の存在下、活性水素数２〜８の活性水素化合物にアルキレンオキシドを付加重合して得られるポリオキシアルキレンポリオールにおいて、不純物として金属セシウム含有量が１ｐｐｍ未満、金属ルビジウム含有量が１ｐｐｍ未満、また、鉱酸イオン含有量が１０ｐｐｍ未満であることを特徴とするポリオキシアルキレンポリオールおよびその製造方法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】
上記、高品質のポリアルキレンポリオールを製造するには先ず、アルカリ金属化合物触媒の存在下、アルキレンオキシドを重合して得られる粗製ポリオキシアルキレンポリオール１００重量部に対して、水０．０５〜２０重量部、中和剤として粗製ポリオキシアルキレンポリオール中のアルカリ金属化合物触媒濃度に対して０．５１〜１．０１モル倍の鉱酸を加えて中和する。この中和液１００重量部から１時間あたり０．１〜０．３重量部の水を除去し、脱水乾燥することにより得られた中和塩を濾別する。
【００１０】
本発明における粗製ポリオキシアルキレンポリオールとは、アルカリ金属化合物触媒の存在下、活性水素化合物１ｍｏｌに対して０．０５〜０．５ｍｏｌであり、反応温度６０〜１２０℃、圧力０．５〜９ｋｇ／ｃｍ2（１５０〜９８０ｋＰａ）の条件下で、活性水素化合物の１官能基に対して３〜２００ｍｏｌのアルキレンオキシドを付加したものである。
【００１１】
本発明に用いる活性水素化合物としては、活性水素数２〜８の多価アルコール類、糖類、脂肪族アミン化合物、アルカノールアミン類、ポリアミン類、芳香族アミン化合物、多価フェノール化合物およびこれらの化合物を開始剤とする分子量２５０〜１０００のポリオキシアルキレンポリオール等が挙げられる。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ジグリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、エチレンジアミン、トリエタノールアミンなどが用いられる。
【００１２】
本発明に用いるアルカリ金属化合物触媒としては、純度９０重量％以上の水酸化セシウム、炭酸セシウム、炭酸水素セシウムおよび水酸化ルビジウム、炭酸ルビジウム、炭酸水素ルビジウムから選ばれる化合物のうち少なくとも１種類が含まれたものが挙げられる。
【００１３】
セシウム化合物およびルビジウム化合物中のセシウム金属含有量、ルビジウム金属含有量は、蛍光Ｘ線分析、原子吸光分析または、イオンクロマト分析により測定することができる。
【００１４】
本発明におけるアルキレンオキシドとしては、プロピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド等の公知のものが挙げられ、これらは単独使用あるいは２種類以上併用して用いることもできる。
【００１５】
本発明の高品質のポリオキシアルキレンポリオールを得るためには、前記付加重合により得られた粗製ポリオキシアルキレンポリオールに５０〜１２０℃の条件で水を、次いで中和剤を添加し、アルカリ金属化合物を中和する。その後、中和液１００重量部から１時間あたり０．１〜０．３重量部の水を減圧除去し、中和塩を濾別する。
【００１６】
水はイオン交換水、蒸留水等が使用され、添加量としては０．０５重量％〜２０重量％が好ましい。
【００１７】
中和剤としては、鉱酸が好ましく、例えば、リン酸、次亜リン酸、塩酸、硫酸、亜硫酸等が使用される。添加量は粗製ポリオキシアルキレンポリオール中のアルカリ金属化合物濃度に対して０．５１〜１．０１モル倍が好ましい。０．５１モル未満であると、アルカリ金属が完全に塩の形態にならないため、粗製ポリオキシアルキレンポリオール中に残存してしまう。また、１．０１モルをこえると本発明で規定した鉱酸イオン濃度をこえるので好ましくない。
【００１８】
アルカリ金属化合物の中和完了後、中和液１００重量部から１時間あたり０．１〜０．３重量部の水を減圧除去した後、中和塩を濾別し、ポリオキシアルキレンポリオールを得る。本発明者らが調べた範囲では、中和液１００重量部から１時間当たりの水の除去量が０．３重量部をこえると、得られる中和塩の結晶が細かくなるため塩の濾別工程で濾過漏れが生じ、ポリオキシアルキレンポリオール中のアルカリ金属濃度が高くなることをつきとめた。また、１時間当たりの水の除去量が０．１重量部未満になると、ポリオキシアルキレンポリオール中からの水分の除去時間が長くなり、工業的に好ましくない。
【００１９】
上記の操作により、ポリオキシアルキレンポリオール中の金属セシウム、金属ルビジウム含有量がそれぞれ０．０１〜１ｐｐｍ未満、また、鉱酸イオン含有量が０．０１〜１０ｐｐｍ未満のポリオキシアルキレンポリオールを得る。
【００２０】
このようにして得られた高品質のポリオキシアルキレンポリオールと有機ポリイソシアネートとを反応させてポリウレタン樹脂を得る。
【００２１】
本発明における有機ポリイソシアネートは、例えば、２，４−トルイレンジイソシアネート、２，６−トルイレンジイソシアネートの重量比８０：２０の混合物（ＴＤＩ−８０／２０と略す）または、ＴＤＩ−８０／２０と、ポリメリックＭＤＩ（４，４’−または２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３核体以上のメチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート及びこれらの混合物の重量比８０：２０の混合物）、ジフェニルメタンジイソシアネートのウレタン変性体、カルボジイミド変性体、ヘキサメチレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネートなどのジイソシアネートが挙げられる。
【００２２】
本発明におけるポリオキシアルキレンポリオールと過剰の有機ポリイソシアネートを常法に従って反応させることによりプレポリマーが得られる。ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基に対する有機ポリイソシアネートのイソシアネート基のモル比は１．８〜２．５の範囲が好ましく用いられる。また、プレポリマー化反応時にはジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジマレエート、第一錫オクテート、オクチル酸鉛などの公知の触媒を用いることができる。
【００２３】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明について説明する。
実施例１
窒素置換した反応機内にグリセリン１モルと０．２３モルの水酸化セシウムを加え、１００℃で６時間減圧脱水後、プロピレンオキシドを反応温度９５℃、反応最大圧力３．５ｋｇ／ｃｍ2 （４４０ｋＰａ）で付加重合し、水酸基価３１ｍｇＫＯＨ／ｇの粗製ポリオキシアルキレンポリオールを得た。次いで、この粗製ポリオキシアルキレンポリオールの１５重量％のエチレンオキシドを１１０℃で付加重合し、水酸基価２６ｍｇＫＯＨ／ｇの粗製ポリオキシアルキレンポリオール（以下ポリオールＡと省略）を得た。次に、ポリオールＡの５重量％のイオン交換水とポリオールＡ中の水酸化セシウム量に対し、１．０倍モルのリン酸をポリオールＡに添加し、８０℃、２ｈの条件で水酸化セシウムの中和を行った。該中和液１００重量部から１時間あたり０．３重量部の水を減圧除去し、含水率が０．０５重量％以下になったところで塩を濾別しポリオキシアルキレンポリオールを得た。得られたポリオキシアルキレンポリオール中のセシウムイオンは０．５ｐｐｍ、リン酸イオンは２ｐｐｍ、硫酸イオンは２ｐｐｍ、塩素イオンは４ｐｐｍであった。結果を表１に示す。水酸基に対するイソシアネート基のモル比（以下ＮＣＯｉｎｄｅｘと略する）を１．００として、ポリオキシアルキレンポリオールとＴＤＩ−８０／２０とを計量し２分間攪拌した。攪拌終了後、直ちにトリエチレンジアミン／トルエン溶液（重量比＝１／２５０）を総量の０．１５重量％添加し、２分間攪拌を行い粘度測定を実施した。結果を表２に示す。
【００２４】
実施例２
ポリオールＡの１０重量％のイオン交換水とポリオールＡ中の水酸化セシウムに対し０．５５倍モルのリン酸をポリオールＡに添加し、８０℃、２ｈの条件で中和反応を行った。中和液１００重量部から１時間あたり０．１重量部の水を減圧除去し、含水率が０．０５重量％以下になったところで塩を濾別しポリオキシアルキレンポリオールを得た。ポリオキシアルキレンポリオール中のセシウムイオンは０．８ｐｐｍ、リン酸イオンは０．５ｐｐｍ、硫酸イオンは２ｐｐｍ、塩素イオンは５ｐｐｍであった。結果を表１に示す。ＮＣＯｉｎｄｅｘ１．００で得られたポリオキシアルキレンポリオールとＴＤＩ−８０／２０とを計量し２分間攪拌した。攪拌終了後、直ちにトリエチレンジアミン／トルエン溶液（重量比＝１／２５０）を総量の０．１５重量％添加し、２分間攪拌を行い粘度測定を実施した。結果を表２に示す。
【００２５】
比較例１
実施例１と同様にして得たポリオールＡの５重量％のイオン交換水とポリオールＡ中の水酸化セシウムに対し１．０倍モルのリン酸をポリオールＡに添加し、８０℃、２ｈの条件で中和反応を行った。中和液１００重量部から１時間あたり０．６重量部の水を減圧除去し、含水率が０．０５重量％以下になったところで塩を濾別しポリオキシアルキレンポリオールを得た。得られたポリオキシアルキレンポリオール中のセシウムイオンは４５ｐｐｍ、リン酸イオンは３０ｐｐｍ、硫酸イオンは８ｐｐｍ、塩素イオンは１１ｐｐｍであった。結果を表１に示す。ＮＣＯｉｎｄｅｘ１．００で得られたポリオキシアルキレンポリオールとＴＤＩ−８０／２０とを計量し２分間攪拌した。攪拌終了後、直ちにトリエチレンジアミン／トルエン溶液（重量比＝１／２５０）を総量の０．１５重量％添加し、２分間攪拌を行い粘度測定を実施した。結果を表２に示す。
【００２６】
比較例２
実施例１と同様にして得たポリオールＡの８重量％のイオン交換水とポリオールＡ中の水酸化セシウムに対し０．５倍モルのリン酸をポリオールＡに添加し、８０℃、２ｈ中和を行った。中和液１００重量部から１時間あたり０．４重量部の水を減圧除去し、含水率が０．０５重量％以下になったところで塩を濾別しポリオキシアルキレンポリオールを得た。得られたポリオキシアルキレンポリオール中のセシウムイオンは８０ｐｐｍ、リン酸イオンは３５ｐｐｍ、硫酸イオンは１１ｐｐｍ、塩素イオンは１２ｐｐｍであった。結果を表１に示す。ＮＣＯｉｎｄｅｘ１．００で得られたポリオキシアルキレンポリオールとＴＤＩ−８０／２０とを計量し２分間攪拌した。攪拌終了後、直ちにトリエチレンジアミン／トルエン溶液（重量比＝１／２５０）を総量の０．１５重量％添加し、２分間攪拌を行い粘度測定を実施した。結果を表２に示す。
【００２７】
【表１】
【表２】
【００２９】
【発明の効果】
ポリオキシアルキレンポリオール中の不純物イオン含有量を低減することにより、有機ポリイソシアネートとの反応性が安定したポリオキシアルキレンポリオールを提供することができる。
Claims (1)
- アルカリ金属化合物触媒の存在下、アルキレンオキシドを重合して得られる粗製ポリオキシアルキレンポリオール１００重量部に対して、水０．０５〜２０重量部、中和剤として粗製ポリオキシアルキレンポリオール中のアルカリ金属化合物触媒濃度に対して０．５１〜１．０１モル倍の鉱酸を加えて中和し、この中和液１００重量部から１時間あたり０．１〜０．３重量部の水を除去し、脱水乾燥することにより得られた中和塩を濾別することを特徴とするポリオキシアルキレンポリオールの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00349796A JP3651994B2 (ja) | 1996-01-12 | 1996-01-12 | ポリオキシアルキレンポリオールおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00349796A JP3651994B2 (ja) | 1996-01-12 | 1996-01-12 | ポリオキシアルキレンポリオールおよびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09194589A JPH09194589A (ja) | 1997-07-29 |
| JP3651994B2 true JP3651994B2 (ja) | 2005-05-25 |
Family
ID=11558992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00349796A Expired - Fee Related JP3651994B2 (ja) | 1996-01-12 | 1996-01-12 | ポリオキシアルキレンポリオールおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3651994B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW572925B (en) * | 2000-01-24 | 2004-01-21 | Mitsui Chemicals Inc | Urethane resin composition for sealing optoelectric conversion devices |
| JP2007056223A (ja) * | 2005-08-26 | 2007-03-08 | Nippon Shokubai Co Ltd | ポリオキシアルキレン付加物の製造方法及びポリオキシアルキレン付加物 |
| DE102007038436A1 (de) * | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolen |
| DE102008028555A1 (de) * | 2008-06-16 | 2009-12-17 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyolen |
-
1996
- 1996-01-12 JP JP00349796A patent/JP3651994B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH09194589A (ja) | 1997-07-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2003503516A5 (ja) | ||
| JP2008504413A (ja) | ポリエーテルアルコールを製造する方法 | |
| JP2003517070A (ja) | ポリエーテルアルコールの製造方法 | |
| CA2523398A1 (en) | Flexible foams with low bulk densities and compressive strengths | |
| EP0369487A2 (en) | Process for the preparation of polyether polyols with reduced unsaturation | |
| JP2003508563A (ja) | ポリエーテルアルコール | |
| JP3651994B2 (ja) | ポリオキシアルキレンポリオールおよびその製造方法 | |
| US4528112A (en) | Polyether polyols from mixed initiators | |
| WO2001053381A1 (de) | Verfahren zur herstellung von polyetheralkoholen | |
| US4451588A (en) | High load bearing polyurethane foams made from mixed initiator polyether polyols | |
| JP7119472B2 (ja) | ポリアルキレンオキシド組成物およびその製造方法、並びに該ポリアルキレンオキシド組成物を含むポリウレタン形成性組成物 | |
| EP0379184A2 (en) | Polyether polyols, watercurable polyurethane prepolymers based thereon, and compositions containing the prepolymers | |
| EP0395316A2 (en) | Process for the preparation of a polyether polyol | |
| DE4417938B4 (de) | Isocyanatgruppenhaltige Prepolymere | |
| US8431672B2 (en) | Method for manufacturing an isocyanate-terminated prepolymer, prepolymer obtained thereby, and polyurethane resin | |
| US6906110B1 (en) | Method for the production of polyurethanes | |
| JPS6154044B2 (ja) | ||
| US20050177005A1 (en) | Method for producing polyether alcohols | |
| US20040192801A1 (en) | Method for the production of polyurethane soft foam materials | |
| JP4189937B2 (ja) | ポリウレタン製造用触媒及びそれを用いたポリウレタンの製造方法 | |
| JP3085740B2 (ja) | ポリエーテル類の製造方法 | |
| JPH06199980A (ja) | プレポリマーの製造方法 | |
| CZ2002838A3 (cs) | Polyetheralkoholy a způsob jejich výroby | |
| JPH06199979A (ja) | プレポリマーの製造方法 | |
| US11572440B2 (en) | Methods for purifying polyols containing oxyalkylene units to reduce 2-methyl-2-pentenal content |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040401 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041130 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050125 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050222 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050222 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090304 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100304 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110304 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120304 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120304 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130304 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130304 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140304 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |