JP3805251B2 - 改善された初期硬度と耐水性を有する透明な塗料組成物 - Google Patents

Description

【０００１】
（発明の背景）
本発明は、低ＶＯＣ（揮発性有機内容物）を有する溶剤をベースにしたポリウレタン塗料組成物、特に自動車またはトラックのような車両の透明塗装／カラー塗装の仕上げを塗り替える（refinishing）ための透明な塗料組成物に関する。
【０００２】
近年、自動車およびトラックの透明塗装／カラー塗装の仕上げが使用されるようになっており、非常に人気がある。今日では、そのような仕上げはウエットオンウエットの方法によって産み出される。その方法では、カラー塗装すなわち着色された下塗りが施され、短時間で乾燥されるが硬化されず、その後に、カラー塗装を保護し、そしてイメージの光沢および明確さのような全体的な仕上げの外観を改善する透明塗装がその上に塗布され、両方が一緒に硬化される。
【０００３】
例えば衝突で損傷を受けたそのような透明塗装／カラー塗装の仕上げの補修は、現在使用されているその低ＶＯＣ透明塗装の塗り替え組成物では困難であった。このことは、例えば、１９９４年１月１８日に発行されたＣｏｒｃｏｒａｎらの米国特許第５，２７９，８６２号、１９９４年２月１５日に発行されたＬａｍｂらの米国特許第５，２８６，７８２号、および１９９４年１０月１１日に発行されたＡｎｄｅｒｓｏｎらの米国特許第５，３５４，７９７号に教示されており、現在使用されているその低ＶＯＣ透明塗装の塗り替え組成物は、短いダスト乾燥時間を有しているけれども、それにもかかわらず、自動車の塗り替えに適している周囲温度またはわずかに高い温度で、十分に硬くしかも耐水性の状態にまで硬化させるのに多くの時間がかかり、その車体修理工場の作業空間の負担を軽くするために、水腐れの危険なしに車両を外へ動かすことができない、そしてまたその透明塗装を紙ヤスリで磨き（湿式または乾式）またはバフ磨きして、塗布した同じ日に高い光沢の仕上げをすることもできないとされている。典型的な塗り替え操作では、カラー塗装を施した後に、次に透明塗装をその車両に塗る。このようにして得られた仕上げは、他の車両を塗装できるようにその車両をその塗装室の外に出す前に、少なくとも粘着乾燥（dust free）状態にまで乾燥することができる。その仕上げに、さらにそれ以上のどんな作業でも実施できるようになる前に、または追加の床面積の負担を軽くするためにその車両を外に保管することができるようになる前に、その仕上げを粘着乾燥させ、ほこりおよび汚れがその仕上げに付着しないようにしなければならない。また、その仕上げは、耐水性と同様に、光沢を改善し、または小さな欠陥を取り除くために、紙ヤスリ磨きまたはバフ磨きするのに十分に硬くなければならない。従来の仕上げは、比較的短時間で、十分な硬さおよび耐水性の状態にまで硬化させることができなかった。したがって、仕上げを施したら直ぐに、車両を外に保管するか、または加工を続けることができないので、塗り替え作業の生産性は依然として不足している。
【０００４】
硬化による透明塗装組成物の初期硬度および耐水性を改善するために使用される１つの方法は、従来のポリイソシアナート架橋剤（ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）三量体のような）の一部を、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）三量体のような比較的硬いまたは剛性の材料で置き換えることを含んでいる。残念ながら、ＩＰＤＩの硬化速度は、ＨＤＩの場合よりもずっと遅い。したがって、耐水性に加えて、ＩＰＤＩ三量体によって付与される硬度を比較的短い時間で達成するために、これらの塗料は、かなり高い焼付け温度および／または多量の慣用のスズ触媒に頼らなければならない。しかしながら、自動車の塗り替え産業では、高い焼付け温度は、車両の室内装飾品、配線、ステレオ、プラスチックバンパーなどを永久的に傷つけるので望ましくない。一方、スズ触媒の濃度が高くなると、ポットライフの低下および「ダイバック（die back）」の増加といった、ある種の好ましくない副作用が生じる。ダイバックは、主として溶媒が全て蒸発する前に、フィルムが生成されるにつれて起こる。閉じこめられた溶媒は、結局は急に蒸発するとき、フィルムに応力を引き起こす。そして、その応力が、フィルムを変形させるか、またはフィルムにシワを形成し、ほとんど一晩のうちに魅力的な高い光沢をもつ鏡に似た仕上げから光沢および明確さに乏しいイメージを持った鈍い毛羽立った外観へと変える。
【０００５】
したがって、自動車の塗り替えとして使用するのに適した低ＶＯＣ塗料組成物であって、周囲温度または、少し高い温度で硬化したときに、ポットライフの低下および全くといってよいほどダイバックがない結果を伴って、非常に短時間で高いフィルム硬度および耐水性を付与し、そのことで塗布した後すぐに、車両を動かすか、または加工を続けることができるような低ＶＯＣ塗料組成物に対する要求が連続して今も存在する。
【０００６】
（発明の概要）
本発明は、改善された初期硬度および耐水性を有し、フィルム形成結合剤および結合剤用の揮発性有機液体キャリヤーを含んでいる、低いＶＯＣ溶媒をベースにしたポリウレタン塗料組成物を提供するものであり、結合剤は、
（Ａ）水酸基成分であって、少なくとも１つの水酸基を含んでいるアクリルポリマーおよび少なくとも１つの水酸基を末端に持つポリエステルオリゴマーを有する水酸基成分、および
（Ｂ）ポリイソシアナート成分であって、その少なくとも一部がイソホロンジイソシアナートの三量体を含むポリイソシアナート成分
を含み、結合剤中の水酸基の当量につきイソシアナートの当量の比が約０．５／１から３．０／１であり、
その組成物はさらに、
（Ｃ）結合剤用の触媒系であって、少なくとも１つの有機スズ化合物、少なくとも１つの第三級アミン、および少なくとも１つの有機酸を有する触媒系を含んでおり、
その塗料組成物は周囲温度で硬化すると塗布後４時間以内に、水腐れのない、紙ヤスリ磨きまたはバフ磨き可能な状態にあり、そして少なくとも３５カウントのＰｅｒｓｏｚ硬度を有しているが、同時に、それらから形成された魅力的な高い光沢の仕上げに全くといってよいくらいポットライフの低下およびダイバックがないことを示している。
【０００７】
本発明は、また、前述の塗料組成物を塗り替え透明塗装として使用して、透明塗装／カラー塗装の仕上げを補修するための改善された方法を提供する。その方法は、車両を外に動かし、必要に応じて、仕上げを紙ヤスリで磨くか（湿式または乾式）、バフ磨きするかまたは磨くかして、塗布後短時間のうちに小さな欠陥を取り除き光沢を高めることができる。そのことによって、同じ時間またはより少ない時間で、より多くの車両を処理することが可能になり、塗り替え作業の効率を改善することができる。
【０００８】
（発明の詳細な説明）
本発明の塗料組成物は、特に自動車の塗り替えの透明塗装として使用するのに適している低ＶＯＣ組成物である。その組成物は、フィルム形成結合剤と、通常はその結合剤用の溶剤である有機液体キャリヤーとを含む。本発明は、低ＶＯＣ組成物に向けられているので、その液体キャリヤー部分に使用される有機溶剤の量は、ＡＳＴＭ Ｄ−３９６０に記載されている手順に基づいて測定されるように、１リットル当たり０．６キログラム（１ガロン当たり５ポンド）未満のＶＯＣ含有量を有する組成物ということになり、好ましくはその組成物の１リットル当たり約０．２５〜０．５３キログラム（１ガロン当たり２．１〜４．４ポンド）の範囲になる。これは、通常、約２５〜９０重量％のフィルム形成結合剤の含有量、および約１０〜７５重量％の有機液体キャリヤーの含有量、好ましくは約３５〜５５重量％の結合剤および４５〜６５重量％のキャリヤーと言い換えられる。
【０００９】
結合剤は、水酸基および有機ポリイソシアナート架橋成分である２つの成分を含み、それらは互いに反応してウレタン結合を生成することができる。本発明では、水酸基成分は、約５０〜９９重量％の水酸基官能性アクリルポリマーまたはそのようなポリマーの混合物と、約１〜５０重量％の水酸基を末端に持つポリエステルオリゴマーまたはそのようなオリゴマーの混合物とを含んでいる。その水酸基成分中の水酸基を含んでいる物質の総パーセンテージは、ここでは１００％に等しいと考えられる。一方、ポリイソシアナート成分は、約３〜５０重量％のイソホロンジイソシアナートの三量体と、約５０〜９７重量％の第２の有機ポリイソシアナートまたはそのようなポリイソシアナートの混合物とを、その第２のポリイソシアナートが好ましくはヘキサメチレンジイソシアナートの三量体であるという状態で含んでいる。架橋成分のポリイソシアナートの総パーセンテージは、ここでは１００％に等しいと考えられる。水酸基成分およびポリイソシアナート成分は、一般的にイソシアナート基の水酸基に対する当量比で約０．５／１〜３．０／１、好ましくは約０．８／１〜１．５／１の範囲において用いられる。
【００１０】
結合剤の水酸基成分で使用される水酸基官能性アクリルポリマーは、モノマー、溶媒および重合触媒を通常の重合反応器に充填し、約６０〜２００℃に約０．５〜６時間加熱して、重量平均分子量（Ｍｗ）が約２，０００〜１３，０００、好ましくは約３，０００〜１１，０００のポリマーを生成する通常の溶液重合技術によって調製される。
【００１１】
本明細書に開示されている全ての分子量は、別途指示されない限り、ポリメタクリル酸メチルの標準を使用し、ＧＰＣ（ゲル透過クロマトグラフィー）によって測定される。
【００１２】
このように生成されるアクリルポリマーも、一般に少なくとも３０℃、好ましくは４０〜８０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有している。
【００１３】
本明細書に開示されている全てのガラス転移温度はＤＳＣ（示差走査熱量測定）によって測定される。
【００１４】
典型的に有用な重合触媒は、アゾビスイソブチロニトリル、１，１′−アゾビス（シアノシクロヘキサン）のようなアゾ型触媒、ｔ−ブチルパーアセテートのような酢酸エステル、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドのような過酸化物、安息香酸ｔ−ブチルのような安息香酸エステル、ｔ−ブチルパーオクトエートのようなオクトエートなどである。
【００１５】
使用することができる代表的な溶剤は、メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンのようなケトン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素、プロピレンカーボネートのようなアルキレンカーボネート、ｎ−メチルピロリドン、エーテル、酢酸ブチルのようなエステル、および上記のどれかの混合物である。
【００１６】
水酸基官能性アクリルポリマーは、モノマーを重合させたものであって、スチレン；、メチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレートまたはこれらモノマーの混合物のいずれかであるメタクリレート；、ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、またはエチルヘキシルメタクリレートまたはこれらモノマーの混合物のいずれかである第２のメタクリレートモノマー；およびヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレートなどのアルキル基に１〜８個の炭素原子を有するヒドロキシアルキルメタクリレートまたはアクリレートのモノマーを重合させたもので構成されていることが好ましい。
【００１７】
１つの好ましいアクリルポリマーは、約５〜３０重量％のスチレン、１〜５０重量％のメタクリレート、３０〜６０重量％の第２のメタクリレートおよび１０〜４０重量％のヒドロキシアルキルメタクリレートを含む。そのポリマー中のモノマーの総パーセンテージは１００％に等しい。
【００１８】
１つの特に好ましいアクリルポリマーは、上記パーセンテージの範囲にある以下の成分、すなわち、スチレン、メチルメタクリレート、イソブチルメタクリレートおよびヒドロキシエチルメタクリレートを含んでいる。
【００１９】
他の特に好ましいアクリルポリマーは、上記パーセンテージの範囲にある以下の成分、すなわち、スチレン、イソボルニルメタクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートおよびヒドロキシプロピルメタクリレートを含んでいる。
【００２０】
他の特に好ましいアクリルポリマーは、上記パーセンテージの範囲にある以下の成分、すなわち、スチレン、メチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、エチルヘキシルメタクリレート、イソブチルメタクリレートおよびヒドロキシエチルメタクリレートを含んでいる。最も好ましいのは、上記アクリルポリマーの２つの相溶性混合物を使用することである。
【００２１】
必要に応じて、アクリルポリマーは、ｎ−第三級ブチルアクリルアミドまたはメタクリルアミドのようなアクリルアミドまたはメタクリルアミドを約０．５〜２重量％含むことができる。
【００２２】
結合剤の水酸基成分は、さらに、約３，０００を超えない、好ましくは約２００〜２，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）、および約１．７未満の多分散性を有する、水酸基を末端に持つポリエステルオリゴマーを含む。
【００２３】
典型的に有用なオリゴマーには、末端水酸基を含んでいるカプロラクトンオリゴマーが含まれ、それはカプロラクトンと環状多価アルコール、特に脂環式多価アルコールとの重合を、スズ触媒の存在下で通常の溶液重合技術を経て開始することによって調製することができる。そのようなカプロラクトンオリゴマーはよく知られており、参照により本明細書に組み込まれている１９９４年１０月１１に発行されたＡｎｄｅｒｓｏｎらの米国特許第５，３５４，７９７号に詳細に記述されている。カプロラクトン成分として、イプシロン（ε）−カプロラクトンが一般的に使用され、１／１〜５／１のモル比で脂環式ジオールと一緒に使用される。典型的に有用な脂環式多価アルコールモノマーには、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、および２，２′−ビス（４−ヒドロキシシクロヘキシル）プロパンがある。好ましいカプロラクトンオリゴマーは、２／１〜３／１のモル比で反応したε−カプロラクトンと１，４−シクロヘキサンジメタノールから生成される。
【００２４】
他の有用なオリゴマーには、末端に水酸基を含んでいるアルキレンオキサイドポリエステルオリゴマーが含まれ、それは化学量論量の脂環式モノマー無水物と線状または分枝の多価アルコールとを、大気圧を超えるが約２００ｐｓｉを超えない圧力下、そして６０〜２００℃の温度で１〜２４時間にわたって、高温の溶液中でスズ触媒の存在下で標準的な技術を使って反応させ、次いでそのようにして生成されたその酸オリゴマーを単官能性エポキシ、特にアルキレンオキサイドでキャップすることによって製造することができる。そのようなアルキレンオキサイドオリゴマーはよく知られており、参照により本明細書に組み込まれている１９９９年５月１４日に発行されたＢａｒｓｏｔｔｉらのＰＣＴ出願Ｎｏ．ＵＳ９８／２３３３７に詳細に記述されている。
【００２５】
ヘキサヒドロフタル酸無水物およびメチルヘキサヒドロフタル酸無水物のような脂環式無水物モノマーは、上記のアルキレンオキサイドオリゴマーに一般的に用いられる。無水コハク酸または無水フタル酸のような脂肪族または芳香族の無水物は、上述の無水物と共に使用される場合もある。典型的に有用な線状または分枝の多価アルコールには、ヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、およびペンタエリトリトールが含まれる。有用な単官能性エポキシには、２〜１２個の炭素原子のアルキレンオキサイドが含まれる。エチレン、プロピレンおよびブチレンのオキサイドが好ましいけれど、エチレンオキサイドが最も好ましい。Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓによって供給されている「Ｃａｒｄｕｒａ」Ｅ−５または「Ｃａｒｄｕｒａ」Ｅ−１０グリシジルエーテルのような他のエポキシを、上述の単官能性エポキシと共に使用することもできる。特に好ましいアルキレンオキサイドオリゴマーは、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、例えば、１，４−シクロヘキサンジメタノール、トリメチロールプロパン、またはペンタエリトリトールのいずれかと化学量論量で反応したエチレンオキサイドから生成する。
【００２６】
前述のオリゴマーのいずれかの相溶性混合物を結合剤の水酸基成分の中にも使用できる。
【００２７】
結合剤のポリイソシアナート成分には有機ポリイソシアナートの架橋剤またはその混合物が含まれ、少なくともその一部がイソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）の三量体を含んでいる。「三量体」という用語によって、イソシアナート基が三量体化されてイソシアヌレート基を生成していることを意味する。典型的に有用なＩＰＤＩ三量体は、「Ｄｅｓｍｏｄｕｒ」Ｚ−４４７０ ＢＡまたはＳＮ／ＢＡまたはＳＮまたはＭＰＡ／Ｘの商品名で販売されている。上記のように、ＩＰＤＩ三量体は、得られた塗料に硬化によって改善された硬度を付与する。
【００２８】
本発明では、ポリイソシアナート成分は、好ましくは少なくとも３から約５０重量％まで、より好ましくは約１５〜３５重量％のＩＰＤＩ三量体を含む。より少ない量のＩＰＤＩ三量体を使用することはできるが、約３重量％より少ないと、周囲温度で４時間足らずのうちに望ましい硬度を達成することができない。５０重量％を超えると、その組成物は脆くなりすぎる傾向があり、時間が経てば亀裂が入るであろう。
【００２９】
通常の芳香族、脂肪族、脂環式ジイソシアナート、三官能性イソシアナート、および多価アルコールとジイソシアナートとのイソシアナート官能性付加物のいずれであっても、ポリイソシアナート成分中にＩＰＤＩ三量体と共に使用することができる。
【００３０】
典型的に有用なジイソシアナートは、１，６−ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート、４，４′−ビフェニレンジイソシアナート、トルエンジイソシアナート、ビスシクロヘキシルジイソシアナート、テトラメチレンキシレンジイソシアナート、エチルエチレンジイソシアナート、２，３−ジメチルエチレンジイソシアナート、１−メチルトリメチレンジイソシアナート、１，３−シクロペンチレンジイソシアナート、１，４−シクロヘキシレンジイソシアナート、１，３−フェニレンジイソシアナート、１，５−ナフタレンジイソシアナート、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタン、４，４′−ジイソシアナトジフェニルエーテルなどである。
【００３１】
使用可能な典型的な三官能性イソシアナートは、トリフェニルメタントリイソシアナート、１，３，５−ベンゼントリイソシアナート、２，４，６−トルエントリイソシアナートなどである。他のジイソシアナートの三量体も、ヘキサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）の三量体のように使用でき、これは「Ｄｅｓｍｏｄｕｒ」Ｎ−３３００またはＮ−３３９０または「Ｔｏｌｏｎａｔｅ」ＨＤＴまたはＨＤＴ−ＬＶという商品名で販売されている。
【００３２】
有機ポリイソシアナートと多価アルコールとから生成されるイソシアナート官能性付加物も同様に使用することができる。前述のポリイソシアナートのいずれでも多価アルコールと一緒に使用して付加物を生成させることができる。例えばトリメチロールプロパンまたはエタンのようなトリメチロールアルカンといった多価アルコールを使用することができる。１つの有用な付加物は、テトラメチルキシリデンジイソシアナートとトリメチロールプロパンとの反応生成物であり、「Ｃｙｔｈａｎｅ」３１６０という商品名で販売されている。
【００３３】
１つの特に好ましいポリイソシアナート架橋成分は、約１５〜３５重量％のＩＰＤＩ三量体と、約６５〜８５重量％のＨＤＩ三量体との混合物を含んでいる。塗膜に柔軟性を保持するためにＨＤＩ三量体をＩＰＤＩ三量体と共に使用することが一般的に好ましい。
【００３４】
塗料組成物は、また、周囲温度で組成物を硬化させるのに十分な量の触媒を含んでいる。本発明では、ある特定量のある種の触媒の組合せが、室温でＩＰＤＩ三量体の硬化時間を効果的に促進し、比較的短時間でＩＰＤＩによって付与される高いフィルム硬度を達成することができ、驚いたことにそれらから形成される塗膜は全くといってよいくらいポットライフの低下またはダイバックがない状態であるということが分かっている。したがって、これらの促進された硬化速度でさえ、その塗料組成物は、周囲温度で少なくとも３０分にわたって処理が可能なままであり、それは粘度調整する必要なしに塗り替え作業を完遂するのに十分な時間を提供する。そしてそれから形成される光沢の高い塗膜は、時間が経てば鈍く毛羽立った仕上げへとダイバックする徴候を実質的に示さない。
【００３５】
特に、本発明で使用される組み合わせ硬化触媒系は、ある特定量の、少なくとも１つの有機スズ化合物、少なくとも１つの第三級アミン、および少なくとも１つの有機酸を含んでいる。
【００３６】
典型的に有用な有機スズ化合物には、有機スズカルボン酸塩、特に、ジブチルスズジラウレート（ＤＢＴＤＬ）、ジブチルスズジオクトエート、ジブチルスズジアセテートなどのような脂肪族カルボン酸のジアルキルスズカルボン酸塩が含まれる。好ましくはないが、他の通常の有機スズまたは有機金属（Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ）触媒のいずれも使用することができる。塗料組成物に用いられる有機スズ触媒の量は、特定の結合剤系および望まれる初期硬度の程度によってかなり変化する可能性がある。しかしながら、塗料組成物が周囲温度でその組成物を硬化させるのに十分な有機スズ触媒を含み、それは同時にダイバックを起こすには不十分であるということが重要である。
【００３７】
一般に、結合剤の重量に基づいて、約０．００５〜０．２重量％の有機スズ触媒が、望ましい特性を与えるのに十分であろう。０．２重量％という上限を超えると、硬化反応が速くなり過ぎてダイバックが生じるということが分かっている。約０．００５重量％より少ないと、硬化反応は遅過ぎて不十分な硬度および弱い機械的性質が発生する。
【００３８】
典型的に有用な第三級アミンまたは助触媒には、第三級脂肪族モノアミンまたはジアミン、特にトリエチレンジアミン（ＤＡＢＣＯ）のようなトリアルキレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′−トリメチル−Ｎ′−タロー−１，３−ジアミノプロパンのようなＮ−アルキルトリメチレンジアミンなど；およびトリドデシルアミン、トリヘキサデシルアミンのようなトリアルキルアミン、Ｎ，Ｎ′−ジメチルドデシルアミンのようなＮ，Ｎ′−ジメチルアルキルアミン、などが含まれる。これらのアミンのアルキルまたはアルキレン部分は線状または分枝である場合もあるし、１〜２０の炭素原子を含んでいてもよい。特に好ましいのは、それらの少なくとも１つのアルキルまたはアルキレン部分に少なくとも６つの炭素原子を含み、湿気のある条件での曇りを下げることである。
【００３９】
有機スズ化合物の量と同様に、塗料組成物に用いられる第三級アミンの量は、かなり変化する可能性があり、第三級アミンが、上記のものと一緒に、組成物を周囲温度で４時間足らずのうちに硬化させるであろう量で存在することのみが必要とされている。一般に、結合剤の重量に基づいて、約０．０１〜１重量％の第三級アミンが、望ましい特性を付与するためには十分であろう。約１重量％の上限を超えると、第三級アミンはより長いダスト乾燥時間を与え、硬度が不十分なフィルムを生成する。約０．０１重量％より少ないと、触媒効果が不十分である。
【００４０】
有機酸も、ポットライフを増加させるための触媒系に含まれる。周囲温度で少なくとも３０分のポットライフは、一般に、塗り替え作業を完遂するのに十分である。典型的に有用な酸触媒は、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、ブタン酸、ヘキサン酸、および他の任意の脂肪族カルボン酸などである。一般に、結合剤の重量に基づいて、約０．００５〜１％の酸触媒が使用される。
【００４１】
上述の触媒パッケージが、スズ、アミン、または酸単独よりも高い硬化応答を提供するということが分かっている。
【００４２】
その組成物の耐候性を改善するために、結合剤の重量に基づいて、約０．１〜１０重量％の紫外線安定剤、遮蔽剤、消光剤および酸化防止剤を加えることができる。典型的な紫外線遮蔽剤および安定剤には下記が含まれる。すなわち、
ヒドロキシドデシルオキシベンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、スルホン酸基を含んでいるヒドロキシベンゾフェノンなどのようなベンゾフェノン、
ジフェニロールプロパンのジベンゾエート、ジフェニロールプロパンの第三級ブチルベンゾエートなどのベンゾエート、
トリアジンの３，５−ジアルキル−４−ヒドロキシフェニル誘導体、ジアルキル−４−ヒドロキシフェニルトリアジンの硫黄を含んだ誘導体、ヒドロキシフェニル−１，３，５−トリアジンなどのようなトリアジン、
２−フェニル−４−（２，２′−ジヒドロキシベンゾイル）−トリアゾールのようなトリアゾール、ヒドロキシフェニルトリアゾールなどのような置換したベンゾトリアゾール、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジニルセバケート）、ジ［４（２，２，６，６−テトラメチルピペリジニル）］セバケートなどのようなヒンダードアミン、および上記のいずれかの任意の混合物である。
【００４３】
一般に、ポリアクリル酸、ポリアルキルアクリル酸エステル、ポリエーテルで変性したジメチルポリシロキサンコポリマー、およびポリエステルで変性したポリジメチルシロキサンのような流量調節剤が、結合剤の重量に基づいて約０．１〜５重量％の量で組成物中に使用される。
【００４４】
透明な塗料として使用する場合、乾燥した塗料と同じ屈折率を有する顔料を透明塗料組成物に使用するのが望ましいであろう。典型的に有用な顔料は約０．０１５〜５０ミクロンの粒度を有し、顔料の結合剤に対する重量比が約１：１００〜１０：１００で使用され、そして約１．４〜１．６の屈折率を有しているシリカ顔料のような無機のシリカ質顔料である。
【００４５】
本発明の塗料組成物は、また、有機液体キャリヤーの部分に通常の有機溶剤を含んでいる。すでに記述したように、添加される有機溶剤の量は、組成物のＶＯＣの望ましい量だけでなく、望ましい結合剤の水準によっても決まる。典型的な有機溶剤は、石油ナフサまたはキシレンのような芳香族炭化水素；メチルアミルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンまたはアセトンのようなケトン；酢酸ブチルまたは酢酸ヘキシルのようなエステル；およびプロピレングリコールモノメチル酢酸エーテルのようなグリコールエーテルエステルから成る。組成物のＶＯＣに寄与しない溶剤の例には、アセトン、１−クロロ，４−トリフルオロメチルベンゼン、および潜在的にｔ−ブチルアセテートが含まれる。
【００４６】
本発明の塗料組成物は、「２成分」または「２パック」の塗料組成物として調製されるのが好ましく、その中では、２つの活性結合剤成分が別の容器に保存されており、それら容器は一般的には密封されている。その組成物の対象とする用途によっては、触媒、有機溶剤、および通常の他の添加物を、水酸基成分または架橋成分の一方または両方に加える場合がある。しかしながら、これらの添加物（ある種の溶剤を除いて）は、水酸基と一緒に同じ容器に加えられ保存されるのが好ましい。水酸基成分およびイソシアナート成分の容器の内容物を、使用の直前に、望ましいＮＣＯ／ＯＨ比に混合することにより、限られたポットライフを有する活性塗料組成物を生成する。混合は、通常、塗布の直前に室温で、単に攪拌することによって達成される。次いで、その塗料組成物を、車体のような支持体表面に望ましい厚さの層として塗布する。塗布後、その層は乾燥し、硬化して、支持体表面に望ましい塗料特性を有する被膜を形成する。
【００４７】
一般に、本発明の塗料組成物は自動車の塗り替えの透明塗装として使用されるが、透明塗装の仕上げとしても使用できるし、または通常の顔料を使って着色することもできること、そして透明塗装／カラー塗装の仕上げまたは塗り替えの単色塗りとしてまたは下塗りとして使用できることも理解されるべきである。
【００４８】
自動車またはトラックのような車両への透明塗装の塗り替えとしてその塗料組成物を塗布する場合には、溶剤をベースにした組成物または水媒介の組成物のいずれかである可能性のある下塗りがまず塗布され、次いで乾燥して、普通はウェットオンウェットである通常の噴霧によって透明塗装が塗布される前に、少なくとも溶剤または水を除去する。静電噴霧も使用できる。塗り替え用途では、組成物は周囲温度で乾燥され硬化されるのが好ましいけれど、熱源を備えた塗装室の中において、一般に約３０〜１００℃、好ましくは約３５〜６５℃という少し高い室温で、約３〜３０分、好ましくは約５〜１５分という短時間に、強制的に乾燥して硬化させることができる。そのように形成された被膜は、一般的には、約０．５〜５ミルの厚さである。
【００４９】
これらの塗り替え用途では、特に、本発明の透明塗装が塗り替え作業の生産性を大幅に改善することが明らかになっている。ポリアクリル樹脂、ポリエステルオリゴマー、ＩＰＤＩ三量体、およびある種の触媒の混合物を混入し、その組成物を透明塗装として使用すると、塗布後比較的短時間で、乾燥し硬化して、粘着乾燥の、耐水性の、しかも紙ヤスリで磨くか（湿式または乾式）またはバフ磨きするのに十分に硬い状態となる。それは思いがけないことに、ポットライフの低下およびダイバックが最小であるというという結果を伴う。それによって、車両をバフ磨きでき、邪魔にならないところに動かすことができ、そして通常は次の日であるのに比べて、塗布した同じ日に顧客に配達することができる。本発明の組成物は、特に、周囲温度で少なくとも３０分のポットライフ、周囲温度で２０分以内の粘着乾燥時間、そして周囲温度で４時間以内または有機スズ触媒範囲の高い方の限界に近いと１〜２時間以内に、水腐れのないおよび紙ヤスリで磨くかまたはバフ磨きできるようになる時期を示す。その組成物を少し高い温度、一般に、約５５〜６５℃のピーク支持体温度で約３〜１０分間、好ましくは約６０℃で約６分間硬化させることによって、前記の特性をはるかに速く達成することができる。それによって、冷却してすぐに透明仕上げを、紙ヤスリで磨くか、またはバフ磨きできるようになることが際立つ。さらに、その仕上げは、それが硬化して強靱な、硬い耐久性のある自動車の外面仕上げになる１週間前までの数日間、紙ヤスリで磨けるかまたはバフ磨きできるままである。
【００５０】
本発明の塗料組成物を、木材およびアルミニウムの支持体だけでなく、予め塗装された金属支持体、冷間圧延鋼、電着プライマー、アルキド樹脂修復プライマーなどの通常のプライマーを塗布した鋼、ポリエステルで強化したガラス繊維、反応射出成形したウレタンおよび部分的に結晶質のポリアミドのようなプラスチック型の支持体、といった様々な支持体を塗装または補修するのに使用できる。
【００５１】
以下の実施例は発明を例示するものである。全ての部およびパーセンテージは、別途指示されない限り重量基準である。全ての分子量は、ポリメタクリル酸メチルを標準に使用するゲル透過クロマトグラフィーによって測定される。
【００５２】
（実施例）
（試験手順）
被膜を評価するために以下の試験方法を使用した。
【００５３】
新たに塗装したパネルを綿のボールで拭き取ることによって粘着乾燥の乾燥時間を測定した。いったん綿のボールの毛が塗装にもはや付着しなくなると、これが粘着乾燥時間である。
【００５４】
フィルムを紙ヤスリで磨く、バフ磨きするまたは磨くことによってバフ磨き時間を測定した。いったん研磨紙またはバフ磨きパッドに被膜がもはや付着（ベトベト）しなくなると、これが、その被膜をいつでも紙ヤスリで磨ける、バフ磨きできる、または磨けるという時間である。
【００５５】
フィルム硬度は、塗膜がいつでも紙ヤスリで磨ける、バフ磨きできる、または磨けるようになる時間についてのもう一つの目安である。紙ヤスリで磨くことができる、バフ磨きできる、または磨くことができる前に、予め塗布されていない冷間圧延鋼（Ｑ）パネルについて測定した場合に、塗膜だけで２．２ミルの膜厚で、少なくとも３５カウントの、好ましくは約４０〜１５０カウントの範囲のＰｅｒｓｏｚ硬度を持たなければならない。Ｐｅｒｓｏｚ硬度は、ＧＡＲＤＣＯ（登録商標）振り子硬さ試験機モデルＨＡ−５８５４によって測定され、その試験機はドイツのＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅによって製造され、フロリダ州Ｐｏｍｐａｎｏ ＢｅａｃｈのＰａｕｌ Ｎ．Ｇａｒｄｎｅｓｓ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｉｎｃ．によって販売されている。
【００５６】
濡らして紙ヤスリで磨くことができるか、または雨の中に保存できる状態になる前に、被膜は水腐れがない状態であることも必要である。水腐れの損傷がフィルムの上に生じた場合は、これは、硬化が完全でなく、そのフィルムを濡らして紙ヤスリで磨く、または雨天条件に曝すことができる前にさらに硬化する必要があるということを示唆している。水腐れのない時間は、塗り替えフィルムの上に、１／２時間毎に２４時間まで、水滴を置くことによって測定される。そのフィルムが硬化していない場合は、水がフィルムに損害を与えるだろう。結果として、水滴が塗り替えパネルの上に損傷リングを形作ることになる。損傷の程度は１から１０の段階で評価される。１０点は損傷を示さないが、それに対して１はひどく水腐れしていることを示す。
【００５７】
ポットライフは、１時間毎に周囲温度で、Ｚａｈｎ＃２カップを使って溶液粘度を測定することによって決定した。初期の溶液粘度は、約１４〜１９秒であるべきである。粘度が初期値を超えて２０％の増加を示すと、その組成物はもはや通常の噴霧装置で噴霧できないことを表している。その組成物がこの粘度に達する塗料を獲得する時間がそのポットライフを決定する。
【００５８】
ダイバックは、当分野の技術者によって目視で決定される。当分野の技術者は、塗膜の初期光沢とＤＯＩ（イメージの明確さ）を、そのフィルムを一晩乾燥させた後の光沢およびＤＯＩと比較する。塗膜が鈍い毛羽立った外観を有するほどに光沢およびＤＯＩのレベルにかなりの低下がある場合は、ダイバックが生じると言われる。
【００５９】
（実施例１）
本実施例では、本発明の透明塗装と市販の透明塗装との比較を行う。
【００６０】
アクリルポリマー１
熱電対、加熱マントル、機械的攪拌機、添加漏斗、窒素パージ、および還流冷却器を装備した反応器の中に、以下の成分を充填することによって、水酸基を含むアクリルポリマーの溶液を調製した。
【００６１】

【００６２】
ポーション１を反応器に添加して還流温度まで加熱した。次いで、ポーション２および３を一緒に反応器に均一な速度で３時間にわたって添加した。その間、得られた反応混合物をその還流温度に維持した。反応混合物をさらに１時間還流させた。このようにして得られたアクリルポリマー溶液は約６０％のポリマー固形分含有量を有していた。そのポリマーは約６，５００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）は約４０℃であった。
【００６３】
カプロラクトンオリゴマー
カプロラクトンモノマーと１，４−シクロヘキサンジメタノールを３／１のモル比で反応させてカプロラクトンオリゴマーを調製した。５リットルの丸底フラスコに熱電対、加熱源、機械的攪拌機および還流冷却器を取り付けた。以下の成分を反応フラスコに充填した。
【００６４】

【００６５】
ポーション１を１４０℃に加熱して、１３５〜１４０℃に４時間保持した。ガスクロマトグラフィーの結果はカプロラクトンが全て消費されたことを示した。そのオリゴマーは約４８６のＭｗ、約−７０℃のＴｇ、および約１．１の多分散性（Ｐｄ）を有していた。
【００６６】
透明塗料組成物
下記の成分１および２を生成させ、次いでこれらの成分を一緒に混合することにより透明塗料組成物を調製した。
【００６７】
以下の成分を一緒に混合することにより水酸基成分である成分１を生成した。
【００６８】

【００６９】
以下の成分を一緒に混合することによりイソシアナート活性化剤成分である成分２を生成した。
【００７０】

【００７１】
成分１と２を６６．５／３３．５の重量比で一緒に混合することにより、本発明による透明塗料組成物を生成した。
【００７２】
このようにして得られた組成物は、ＶＯＣ含有量が４．４ポンド／ガロン、結合剤固形分の含有量が４６％であり、そしてアクリルポリマー１／カプロラクトンオリゴマー／／ＩＰＤＩ三量体／ＨＤＩ三量体の重量比が９６．５／３．５／／３０／７０およびＮＣＯ／ＯＨ（イソシアナート基の水酸基に対する）の当量比が１．０８の結合剤を有していた。
【００７３】
従来市販されている乾燥の速い、塗り替え用透明塗装組成物を調製した。その組成物は、ＩＰＤＩ三量体／ＨＤＩ三量体（５０／５０）に基づくイソシアナート活性化剤で活性化されるスズ触媒と組み合わされる市販のアクリルポリマーを含んでおり、中間温度の還元剤溶媒を加えて正確な噴霧粘度および噴霧固形分を生成した。
【００７４】
上記組成物のいずれも、（１）未塗装の冷間圧延鋼またはＱパネルに噴霧して、硬度および粘着乾燥時間の測定のために同じ条件の下で硬化させた、そして（２）予めプライマーおよびカラー塗装を塗布した冷間圧延鋼の表面に噴霧して、水腐れ、バフ磨き性、およびダイバックを測定するために同じ条件で硬化させた。
【００７５】
下記が本発明の組成物と従来の塗り替え組成物の重要な特性の比較である。
【００７６】

【００７７】
上記の結果から、市販用の組成物がＩＰＤＩ三量体を使用したとしても、本発明の組成物によって提供される望ましい初期硬度、耐水腐れ、および素早い（同日の）バフ磨き性を依然として達成できなかった。加えて、ポットライフが非常に短く、多量のスズ触媒を用いたためにダイバックが生じた。本発明による組成物は、ある種のアクリルポリマー、ポリエステルオリゴマー、ＩＰＤＩ三量体、ＨＤＩ三量体、およびある種の触媒パッケージの組合せが、塗り替え作業の生産性を高める非常に改善された透明塗装をもたらすということを明瞭に示している。
【００７８】
（実施例２）
アクリルポリマー２
以下の成分を使って実施例１に記載したのと同じ手順によって水酸基を含むアクリルポリマー溶液を調製した。
【００７９】

【００８０】
このようにして得られたアクリルポリマー溶液は、ポリマー固形分の含有量が約６０％であった。そのポリマーは、約１０，５００のＭｗ、および約５８℃のＴｇを有していた。
【００８１】
アルキレンオキサイドポリエステルオリゴマー
テトラヒドロキシル基を末端に持つエチレンオキサイドをベースにしたポリエステルオリゴマーを、高圧用と見なされている１４０℃に加熱された反応器の中に下記を充填することによって調製した。
【００８２】
成分 重量（グラム）
プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート ４２０
ペンタエリトリトール １３６
トリエチレンアミン ０．２３
【００８３】
その容器に、次に、６４５ｇのメチルヘキサハイドロフタル酸無水物を１時間にわたって添加した。次いで、そのバッチを１４０℃に６時間保持した。次いで、そのバッチを２５℃まで冷却し、次いでその圧力容器を密封して１７３ｇの酸化エチレン（ＥＯ）を加え、そのバッチを１１０℃まで加熱して、その温度に６時間保持した。そのバッチを窒素でパージして過剰の酸化エチレンを取り除いた。その固形物の酸価を１０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満で試験した。
【００８４】
このようにして得られたオリゴマー溶液は固形分含有量が７５％であった。そのオリゴマーは、全て第一級水酸基官能性を持ち、重量平均分子量が約１，０００、ガラス転移温度が約０℃、そして多分散性（Ｐｄ）が約１．１であった。
【００８５】
透明塗料組成物
実施例１に記述したのと同じ手順によって下記の成分１および２を生成させ、次いでこれらの成分を一緒に混合することにより透明塗料組成物を調製した。
【００８６】

【００８７】
成分１と２を７５．６／２４．４の重量比で一緒に混合することにより、本発明による透明塗料組成物を生成した。このようにして得られた組成物は、ＶＯＣ含有量が４．０、結合剤固形分の含有量が５０．８％であり、そしてアクリルポリマー１／アクリルポリマー２／ポリエステルオリゴマー／／ＩＰＤＩ三量体／ＨＤＩ三量体の重量比が４９／３４／１７／／１５／８５およびＮＣＯ／ＯＨの当量比が１．２の結合剤を有している。上記組成物を噴霧して、実施例１に記述したのと同じ方法で試験した。
【００８８】
下記が本発明の組成物の重要な特性である。
【００８９】

【００９０】
上記の結果は、本発明の組成物が周囲温度で乾燥した後１時間以内で事実上水腐れがないことを示しており、そのことが、水腐れするという心配をせずに、車両を早く外に動かすことができるようにする。
【００９１】
（実施例３）
アクリルポリマー３
以下の成分を使って実施例１に記載したのと同じ手順によって水酸基を含むアクリルポリマー溶液を調製した。
【００９２】

【００９３】
このようにして得られたアクリルポリマー溶液は、ポリマー固形分の含有量が約６０％であった。そのポリマーは、約８，５００のＭｗ、および約５５℃のＴｇを有していた。
【００９４】
透明塗料組成物
実施例１に記述したのと同じ手順によって下記の成分１および２を生成させ、次いでこれらの成分を一緒に混合することにより透明塗料組成物を調製した。
【００９５】

【００９６】
成分１と２を７９．９／２０．１の重量比で一緒に混合することにより、本発明による透明塗料組成物を生成した。このようにして得られた組成物は、ＶＯＣ含有量が４．３、結合剤固形分の含有量が４２％であり、そしてアクリルポリマー２／アクリルポリマー３／ポリエステルオリゴマー／／ＩＰＤＩ三量体／ＨＤＩ三量体の重量比が４０／４４／１６／／１５／８５およびＮＣＯ／ＯＨの当量比が１．２の結合剤を有していた。上記組成物を、プライマーおよび下塗りを塗布した冷間圧延鋼の表面に噴霧して、粘着乾燥、水腐れおよびバフ磨き性を測定するために６０℃で５分間強制乾燥した。
【００９７】
その被膜は次の重要な特性を有していた。
【００９８】
特性 本発明
６０℃の金属温度で５分間の焼き付け
粘着乾燥時間 冷却による
バフ磨きまでの時間 冷却による
冷却による水腐れ １０
【００９９】
上記の結果は、ある妥当な温度で焼き付けた後では、その透明塗料は粘着乾燥しており、水腐れがなく、そして冷却によるダイバックなしに紙ヤスリで磨けるか、またはバフ磨きできるということを示している。現在使用されている従来の組成物は、冷却すると濡らして紙ヤスリで磨くことも、バフで磨くこともできない。
【０１００】
（実施例４）
アクリルポリマー４
以下の成分を使って実施例１に記載したのと同じ手順によって水酸基を含むアクリルポリマー溶液を調製した。
【０１０１】

【０１０２】
このようにして得られたアクリルポリマー溶液は、ポリマー固形分の含有量が約６０％であり、約５，０００のＭｗ、および約４７〜４８℃のＴｇを有していた。
【０１０３】
透明塗料組成物
実施例１に記述したのと同じ手順によって成分１および２を生成させ、次いでその成分を一緒に混合することにより透明塗料組成物を調製した。
【０１０４】

【０１０５】
成分１と２を７９．９／２０．１の重量比で一緒に混合することにより、本発明による透明塗料組成物を生成した。このようにして得られた組成物は、ＶＯＣ含有量が４．２８、結合剤固形分の含有量が４７％であり、そしてアクリルポリマー４／アクリルポリマー２／ポリエステルオリゴマー／／ＩＰＤＩ三量体／ＨＤＩ三量体の重量比が５０／４０／１０／／２０／８０およびＮＣＯ／ＯＨの当量比が１．２を有していた。上記組成物を噴霧して、実施例１に記述したのと同じ方法で試験した。
【０１０６】
その被膜は次の重要な特性を有していた。
【０１０７】

【０１０８】
本発明の組成物の成分について様々な修正、変更、追加または置き換えが、本発明の精神および範囲から外れることなく、当分野の技術者には明らかになるだろう。本発明は、本明細書に明らかにされている具体的な実施形態よって限定されず、むしろ前述の特許請求の範囲によって定義される。

Claims (12)

1. 塗料組成物であって、該塗料組成物はフィルムを生成する結合剤および該結合剤用の揮発性有機液体キャリヤーを含み、
   前記結合剤が、
   （Ａ）水酸基成分であって、少なくとも１つの水酸基を含んでいるアクリルポリマーおよび少なくとも１つの水酸基を末端に持つポリエステルオリゴマーを含む水酸基成分、および
   （Ｂ）有機ポリイソシアナート成分であって、その少なくとも一部がイソホロンジイソシアナートの三量体を含む有機ポリイソシアナート成分
   を含み、前記結合剤中の水酸基の当量につきイソシアナートの当量の比が約０．５／１から３．０／１の範囲にあり
   前記組成物がさらに、
   （Ｃ）結合剤用の触媒系であって、
   （ｉ）結合剤の重量に基づいて約０．００５〜０．２重量％の有機スズ化合物、
   （ｉｉ）結合剤の重量に基づいて約０．０１〜１重量％の第三級アミン、および
   （ｉｉｉ）結合剤の重量に基づいて約０．００５〜１重量％の有機酸
   を含む触媒系を含むことを特徴とする塗料組成物。
2. 前記有機ポリイソシアナート成分の残りがヘキサメチレンジイソシアナートの三量体であることを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
3. 前記触媒系が、少なくとも１つのジカルボン酸ジアルキルスズと、トリアルキレンジアミン、トリアルキルアミン、およびその混合物からなる群から選ばれる少なくとも１つの第三級アミンと、少なくとも１つの脂肪族アルキルカルボン酸の混合物とを含むことを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
4. 前記触媒系における前記第三級アミンの少なくとも１つが６つ以上の炭素原子を含むアルキルまたはアルキレン部分を有することを特徴とする請求項３に記載の塗料組成物。
5. 前記組成物が、第１のパックに成分（Ａ）を成分（Ｃ）との組み合わせで含み、第２のパックに成分（Ｂ）を含む２パックの塗料であって、各パックの内容物は使用直前に一緒に混合されることを特徴とする請求項１に記載の塗料組成物。
6. 塗料組成物であって、約２５〜９０重量％のフィルムを生成する結合剤と、約１０〜７５重量％の結合剤用揮発性有機液体キャリヤーとを含み、
   前記結合剤が、
   （Ａ）水酸基成分であって、
   （ｉ）水酸基成分の総重量に基づいて約５０〜９９重量％の水酸基を含むアクリルポリマー、および
   （ｉｉ）水酸基成分の総重量に基づいて約１〜５０重量％の水酸基を末端に持つポリエステルオリゴマーを含む、水酸基成分と、
   （Ｂ）有機ポリイソシアナート成分であって、
   （ｉ）ポリイソシアナート成分の総重量に基づいて約３〜５０重量％のイソホロンジイソシアナートの三量体、および
   （ｉｉ）ポリイソシアナート成分の総重量に基づいて約５０〜９７重量％の第２の有機ポリイソシアナートを含んでいる、有機ポリイソシアナート成分
   とを含み、前記結合剤中の水酸基の当量につきイソシアナート基の当量の比が約０．５／１〜３／１の範囲にあり、
   前記組成物がさらに、
   （Ｃ）結合剤用の触媒系であって、
   （ｉ）結合剤の重量に基づいて約０．００５〜０．２重量％の有機スズ化合物、
   （ｉｉ）結合剤の重量に基づいて約０．０１〜１重量％の第三級アミン、および
   （ｉｉｉ）結合剤の重量に基づいて約０．００５〜１重量％の有機酸
   を含む結合剤用の触媒系
   を含むことを特徴とする塗料組成物。
7. 塗料組成物であって、約２５〜９０重量％のフィルムを生成する結合剤と、約１０〜７５重量％の結合剤用の揮発性有機液体キャリヤーと、約４．４ポンド／ガロン未満のＶＯＣ（揮発性有機内容物）含有量とを含み、
   前記結合剤が、
   （Ａ）水酸基成分であって、
   （ｉ）水酸基成分の総重量に基づいて約５０〜９９重量％の水酸基を含んでいるアクリルポリマーであって、スチレン；メチルメタクリレート、イソボルニルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、またはその任意の混合物からなる群から選ばれるメタクリレート；ｎ−ブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレートまたはエチルヘキシルメタクリレート、またはその任意の混合物から成る群から選ばれる第２のメタクリレートモノマー；およびそれぞれがアルキル基に１〜８の炭素原子を有しているヒドロキシアルキルメタクリレートまたはアクリレートのモノマーを重合して生成されたものであり、約２，０００〜１３，０００の重量平均分子量および少なくとも２５℃のガラス転移温度を有するアクリルポリマーと、
   （ｉｉ）水酸基成分の総重量に基づいて約１〜５０重量％の水酸基を末端に持つポリエステルオリゴマーであって、カプロラクトンおよび脂環式多価アルコールのモノマーをオリゴマー化したもの；または脂環式無水物、線状または分枝の多価アルコール、およびアルキレンオキサイドのモノマーをオリゴマー化したもののいずれかから生成されており、約３，０００を超えない重量平均分子量および約１．７未満の多分散性を有する、ポリエステルオリゴマー
   とを含んでいる水酸基成分；および
   （Ｂ）有機ポリイソシアナート成分であって、
   （ｉ）ポリイソシアナート成分の総重量に基づいて約３〜５０重量％のイソホロンジイソシアナートの三量体と、
   （ｉｉ）ポリイソシアナート成分の総重量に基づいて約５０〜９７重量％のヘキサメチレンジイソシアナートの三量体
   とを含んでいる、有機ポリイソシアナート成分
   を含み、前記結合剤中の水酸基の当量につきイソシアナート基の当量の比が約０．５／１〜３／１の範囲にあり、
   前記組成物はさらに、
   （Ｃ）結合剤用の触媒系であって、
   （ｉ）前記結合剤の重量に基づいて約０．００５〜０．２重量％のジカルボン酸ジアルキルスズから選ばれる有機スズ化合物と、
   （ｉｉ）前記結合剤の重量に基づいて約０．０１〜１重量％のトリアルキルアミン、トリアルキレンジアミン、またはその任意の混合物から成る群から選ばれる第三級アミンと、
   （ｉｉｉ）前記結合剤の重量に基づいて約０．００５〜１重量％の、脂肪族カルボン酸から選ばれる有機酸
   とを含む、結合剤用の触媒系
   を含むことを特徴とする塗料組成物。
8. 前記触媒系における前記第三級アミンのアルキルまたはアルキレン部分の少なくとも１つが６つ以上の炭素原子を含むことを特徴とする請求項７に記載の塗料組成物。
9. 前記組成物が、第１のパックに成分（ａ）を成分（ｃ）との組み合わせで含み、および第２のパックに成分（ｂ）を含む２パックの塗料であり、各パックの内容物は使用直前に一緒に混合されることを特徴とする請求項７に記載の塗料組成物。
10. 透明塗装／カラー塗装の仕上げを補修する方法であって、
    （ａ）支持体にカラー塗装を施す工程と、
    （ｂ）前記カラー塗装の上に透明塗装を施す工程と、
    （ｃ）前記透明塗装およびカラー塗装を周囲温度で硬化させて、硬化した透明塗装／カラー塗装を形成する工程
    とを含み、
    前記透明塗装として請求項１に記載の塗料組成物を使用することを含む改善を有することを特徴とする方法。
11. 請求項１に記載の塗料組成物の乾燥硬化された層で被覆されていることを特徴とする支持体。
12. 自動車の塗り替え用透明塗装としての請求項１から９のいずれかに記載の塗料組成物の使用。