JP3865638B2 - オルガノポリシロキサンゲル組成物 - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は紫外線の照射によりゲル状物を形成する、ＣＤ、ＭＤ、ＤＶＤなどの対物レンズ駆動装置用ダンピング材に有用なオルガノポリシロキサンゲル組成物に関するものである。
なお、本明細書においてゲルとは、ゴムとしての硬度を保有しない程度の低架橋密度の柔軟な硬化物を意味し、JIS K 2220 稠度試験法（1/4コーン）により測定した針入度が０〜150の範囲のものをいう。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、対物レンズ駆動装置用ダンピング材として、アクリロイル基を光硬化性官能基として利用し、紫外線照射により硬化させたシリコーンゲルが使用されてきた。しかし、アクリロイル基を利用した紫外線による光硬化反応機構は、ラジカル重合型架橋反応であるため、反応系内のアクリロイル基の量を調整することにより、所望の硬さのゲルを得ようとすることは非常に困難であった。そのため、系内にアクリロイル基を有しないオルガノポリシロキサンを可塑剤として添加し、その添加量を調整することにより、得られるゲルの硬さ調整を行っていたが、硬化後のゲルから可塑剤がブリードしてくるという問題点があった。また、アクリロイル基の光硬化反応は、紫外線照度の影響を受けやすいものであり、すなわち、照度が小さいと硬化不良となって所望のゲルが得られず、逆に、照度を上げて硬化速度を早くしようとすると架橋密度が低下するという問題点があった。特に高照度の紫外線照射により硬化させた場合、得られるゲルの架橋密度は設計値よりも低いものとなってしまい、そのようなゲルを対物レンズ駆動装置の開口面のあるホルダー内で使用すると、ゲルがホルダー開口面から漏れ出してしまい、結果として、ダンパー機能が低下する場合があった。こうしたことから、高照度の紫外線照射により硬化させても、得られるゲルの架橋密度に変化がなく、かつ、ゲルの初期の形状を維持することができる紫外線硬化型シリコーンゲル組成物が望まれていた。
【０００３】
一方、加熱硬化性の付加反応型シリコーンゲル組成物は、オルガノポリシロキサン一分子中のケイ素原子に結合した脂肪族不飽和基やケイ素原子に結合した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）の量を自由に調整することが可能であり、また、ケイ素原子に結合した脂肪族不飽和基量に対するケイ素原子に結合した水素原子量の割合を変化させることにより、ゲルの硬さを自由に設計できるという利点がある。しかし、加熱硬化性付加型シリコーンゲル組成物では、室温で十分な作業時間（ポットライフ）を確保しながら、かつ、短時間の加熱硬化を達成させることは困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、従来技術の問題点を解決し、高照度の紫外線照射による影響を受けにくく、かつ付加反応型における、ゲル硬さが自由に調整できるというポリマー設計上の利点と、紫外線照射による速硬化性とを兼ね備えた光硬化性の付加反応型オルガノポリシロキサンゲル組成物およびその硬化物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
(Ａ)１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を平均0.1個以上有するオルガノポリシロキサン
(Ｂ)１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン： 本成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、(Ａ)成分のオルガノポリシロキサンが有するアルケニル基１個当たり、0.1〜4.0個となる量、および
(Ｃ)光活性型白金錯体硬化触媒： 有効量
を含有する、対物レンズ駆動装置用ダンピング材用の紫外線硬化性オルガノポリシロキサンゲル組成物および該紫外線硬化性オルガノポリシロキサンゲル組成物の硬化物を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明について更に詳しく説明する。
【０００７】
［(Ａ)成分］
(Ａ)成分のオルガノポリシロキサンは、この組成物の主剤であり、１分子中に、ケイ素原子に結合したアルケニル基を平均0.1個以上、好ましくは0.3〜3.0個、より好ましくは0.5〜2.0個有するものである。
【０００８】
(Ａ)成分のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基等の、通常、炭素原子数２〜８個、好ましくは炭素原子数２〜６個程度のものが挙げられ、特に、ビニル基が好ましい。(Ａ)成分のアルケニル基の結合位置としては、例えば、分子鎖末端および／または分子鎖側鎖が挙げられる。(Ａ)成分のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、ブロピル基、プチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、3-クロロプロピル基、3,3,3-トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等の、通常、炭素原子数１〜10、好ましくは炭素原子数１〜８個程度の、非置換またはハロゲン置換の１価炭化水素基が挙げられ、特に、メチル基ないしフェニル基が好ましい。
【０００９】
また、(Ａ)成分の分子構造としては、例えば、直鎖状、環状のほか、モノオルガノシロキサン単位（即ち、オルガノシルセスキオキサン単位）やＳｉＯ2単位等の分岐状構造を含んだ、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状、三次元網状等が挙げられるが、通常、主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された、直鎖状のジオルガノポリシロキサンが好適に使用される。(Ａ)成分の25℃における粘度は、組成物の取扱作業性（例えば、十分な流れ性）が良好であり、また、得られるシリコーンゲルの物理的特性（例えば、硬さ（軟らかさ）、強度、伸び）が良好であるために、10〜500,000 mPa・sの範囲内であることが好ましく、特に、50〜100,000 mPa・sの範囲内であることが好ましい。
【００１０】
上記(Ａ)成分のオルガノポリシロキサンとしては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン／メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖の一方の末端がジメチルビニルシロキシ基封鎖で分子鎖の他方の末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン／メチルフエニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、式：R1 3SiO0.5で示されるシロキサン単位と式：R1 2R2SiO0.5で示されるシロキサン単位と式：R1 2SiOで示される単位と少量の式：SiO2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：R1 3SiO0.5で示されるシロキサン単位と式：R1 2R2SiO0.5で示されるシロキサン単位と式：SiO2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：R1 2R2SiO0.5で示されるシロキサン単位と式：R1 2SiOで示されるシロキサン単位と少量の式：SiO2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：R1R2SiOで示されるシロキサン単位と少量の式：R1SiO1.5で示されるシロキサン単位または式：R2SiO1.5で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、および、これらのオルガノポリシロキサンの二種以上からなる混合物等が挙げられる。なお、上記式中のR1は前記と同様の、アルケニル基以外の非置換またはハロゲン置換の一価炭化水素基を表し、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フエニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、3-クロロプロピル基、3,3,3-トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等である。また、上記式中のR2はアルケニル基を表し、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、へプテニル基等である。
【００１１】
［(Ｂ)成分］
(Ｂ)成分のオルガノポリシロキサンはこの組成物において架橋剤として用いられるものであり、１分子中にケイ素原子に結合した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、好ましくは２〜200個、より好ましくは３〜100個のＳｉＨ基を有することが望ましい。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式（１）で示されるものが用いられる。
【００１２】
【化１】
Ｒ3 aＨbＳｉＯ(4-a-b)/2 …（１）
上記式（１）中、Ｒ3は、脂肪族不飽和結合を除く、好ましくは炭素原子数１〜10の、非置換または置換の１価炭化水素基であり、このＲ3としては、(Ａ)成分における前記したアルケニル基を除くケイ素原子に結合した非置換または置換の１価炭化水素基として例示したものと同じものを挙げることができ、好ましくはアルキル基、アリール基であり、より好ましくはメチル基、フェニル基である。また、ａは0.7〜2.1、ｂは0.001〜1.0で、かつａ＋ｂが0.8〜3.0を満足する正数であり、好ましくは、ａは1.0〜2.0、ｂは0.01〜1.0、ａ＋ｂが1.5〜2.5である。
【００１３】
(Ｂ)成分は、公知の製造方法によって得ることが可能である。一般的な製造方法を挙げると、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサンおよび／またはテトラメチルシクロジシロキサンと末端基となり得るヘキサメチルジシロキサン或いは1,1'-ジハイドロ-2,2',3,3'-テトラメチルジシロキサン単位を含む化合物とを、硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在下に−10〜＋40℃程度の温度で平衡化させることによって容易に得ることができる。
【００１４】
(Ｂ)成分中のケイ素原子に結合した水素原子の結合位置としては、例えば、分子鎖未端および／または分子鎖側鎖が挙げられる。(Ｂ)成分のケイ素原子に結合する水素原子以外の有機基（即ち、上記平均組成式（１）におけるＲ3）としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フエニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フエネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、3-クロロプロピル基、3,3,3-トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等が挙げられ、特に、メチル基ないしフェニル基が好ましい。
【００１５】
また、(Ｂ)成分の分子構造としては、例えば、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、分岐鎖状、三次元網状等が挙げられる。(Ｂ)成分の25℃における粘度は、組成物の取扱作業性（例えば、十分な流れ性）が良好であり、また、得られるシリコーンゲルの物理的特性（例えば、硬さ（軟らかさ）、耐熱性）が良好であるために、１〜1,000 mPa・sの範囲内であることが好ましく、特に、５〜500 mPa・sの範囲内であることが好ましい。
【００１６】
上記(Ｂ)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン／メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジエンシロキシ基封鎖メチルフエニルポリシロキサン、式：R1 3SiO 0.5で示されるシロキサン単位と式：R1 2HSiO0.5で示されるシロキサン単位と少量の式：SiO2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：R1 2HSiO0.5で示されるシロキサン単位と少量の式：SiO2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：R1HSiOで示されるシロキサン単位と少量の式：R1SiO1.5で示されるシロキサン単位または式：HSiO1.5で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、および、これらのオルガノポリシロキサンの二種以上からなる混合物等が挙げられる。上記式中のR1は、上記［(Ａ)成分］に関して定義したとおりである。
【００１７】
(Ｂ)成分の配合量は、本成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、上記(Ａ)成分のオルガノポリシロキサンが有するアルケニル基１個当たり、0.1〜4.0個となる量である。前記量が0.1個未満であると、組成物は十分に硬化せず、また、これが4.0個を越えると、得られるシリコーンゲルの耐熱性が極端に劣ることとなる。
【００１８】
［(Ｃ)成分］
本発明に使用される(Ｃ)成分は、光活性型白金錯体触媒であり、光を照射して活性化すると、(Ａ)成分と(Ｂ)成分との付加反応を促進する触媒作用を有する。本発明において、該(Ｃ)成分である光活性型白金錯体触媒となる化合物は、β-ジケトン白金錯体または環状ジェン化合物を配位子に持つ白金錯体を意味する。
【００１９】
ここで、β-ジケトン白金錯体としては、例えば、トリメチル(アセチルアセトナト)白金錯体、トリメチル(2,4-ペンタンジオネ−ト)白金錯体、トリメチル(3,5-ヘプタンジオネート)白金錯体、トリメチル(メチルアセトアセテート)白金錯体、ビス(2,4-ペンタンジオナト)白金錯体、ビス(2,4-へキサンジオナト)白金錯体、ビス(2,4-へプタンジオナト)白金錯体、ビス(3,5-ヘプタンジオナト)白金錯体、ビス(1-フェニル-1,3-ブタンジオナト)白金錯体、ビス(1,3-ジフエニル-1,3-プロパンジオナト)白金錯体等が挙げられる。また、環状ジエン化合物を配位子に持つ白金錯体としては、例えば、(1,5-シクロオクタジエニル)ジメチル白金錯体、(1,5-シクロオクタジエニル)ジフエニル白金錯体、(1,5-シクロオクタジエニル)ジプロピル白金錯体、(2,5-ノルボラジエン)ジメチル白金錯体、(2,5-ノルボラジエン)ジフェニル白金錯体、(シクロペンタジエニル)ジメチル白金錯体、(メチルシクロペンタジエニル)ジエチル白金錯体、(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジフェニル白金錯体、(メチルシクロオクタ-1,5-ジエニル)ジエチル白金錯体、(シクロペンタジエニル)トリメチル白金錯体、(シクロペンタジエニル)エチルジメチル白金錯体、(シクロペンタジエニル)アセチルジメチル白金錯体、(メチルシクロペンタジエニル)トリメチル白金錯体、(メチルシクロペンタジエニル)トリヘキシル白金錯体、(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)トリメチル白金錯体、(ジメチルフエニルシリルシクロペンタジエニル)トリフェニル白金錯体、(シクロペンタジエニル)ジメチルトリメチルシリルメチル白金錯体等が挙げられる。
【００２０】
上記(Ｃ)成分の含有量は、触媒としての有効量であればよいが、例えば、(Ａ)および(Ｂ)成分の合計重量に対して、白金金属として1〜5,000 ppmとなる量、好ましくは10〜500 ppmの範囲で用いられる。前記配合量が１ppm未満では付加反応が著しく遅くなるか、もしくは硬化しなくなり、また、500 ppmを超えると得られるシリコーンゲルの耐熱性が低下する。
【００２１】
［その他の配合成分］
本発明の組成物は、上記(Ａ)成分〜(Ｃ)成分以外の任意の成分として、付加型硬化反応を抑制・制御する効果を有する化合物を含有することができる。このような化合物としては、トリフエニルホスフィンなどのリン含有化合物；トリブチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾールなどの窒素含有化合物：硫黄含有化合物、アセチレン系化合物、アルケニル基を２個以上有する化合物、ハイドロパーオキシ化合物、マレイン酸誘導体などが挙げられる。当該化合物による硬化遅延効果の度合いは、その化学構造によって大きく異なる。したがって、その添加量は、使用する化合物の個々について最適な量に調整すべきであるが、一般的には、その添加量が少な過ぎると室温での長期貯蔵安定性が得られず、逆に多過ぎると硬化が阻害される。
【００２２】
また、その他の任意の成分として、例えば、ヒュームドシリカ、結晶性シリカ、沈降性シリカ、中空フィラー、ポリオルガノシルセスキオキサン、ヒユームド二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、層状マイカ、カーボンブラック、ケイ藻土、ガラス繊維等の無機質充填剤、および、これらの充填剤をオルガノアルコキシシラン化合物、オルガノクロロシラン化合物、オルガノシラザン化合物、低分子量シロキサン化合物等の有機ケイ素化合物により表面処理した充填剤が拳げられる。他にも、充填剤としては、シリコーンゴムパウダーやシリコーンレジンパウダーなども挙げられる。
【００２３】
更に、本発明の組成物には、例えば、シリコーンゲル硬化物の硬度（または針入度で表される軟らかさ）を調節する目的で、一分子中に１個のケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ基）を含有するオルガノポリシロキサン、ケイ素原子に結合した水素原子およびアルケニル基を含有しない、非架橋性のオルガノポリシロキサン、また、接着性付与成分として一分子中にケイ素原子に結合した水素原子またはアルケニル基と同時にケイ素原子に結合したアルコキシ基を含有するオルガノポリシロキサン、一分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基とエポキシ基を含有する有機ケイ素化合物、一分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基とメタクリロキシ基を含有する有機ケイ素化合物、接着促進剤、有機溶剤、クリープハードニング防止剤、耐熱性付与剤、難燃性付与剤、可塑剤、チクソ性付与剤、顔料、染料、防かび剤等を含有させることも任意である。
【００２４】
［紫外線硬化］
本発明のオルガノポリシロキサンゲル組成物は、紫外線強度100〜400 mW／cm2の範囲で、同一照射量におけるシリコーンゲルの針入度（JIS K 2220 1/4コーン）の差が、10以内、好ましくは５以内のシリコーンゲルを与えることができる。
【００２５】
［対物レンズ駆動装置］
対物レンズ駆動装置は、ＣＤ、ＭＤ、ＤＶＤなどのオプティカルデバイスに使用され、光ピックアップレンズによりレーザー光をディスク上の凹凸に照射させ、その反射光を読みとるための装置である。
ダンピング材は、外部やデバイス内部から生じるわずかな振動を吸収することで、小さく絞られたレーザー光の焦点が正確にディスクに合うようにするための振動吸収材として機能するものである。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を、より具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限られるものではない。なお、粘度は25℃における測定値である。
【００２７】
実施例１
分子末端が平均0.6個のジメチルビニルシロキシ基および平均1.4個のトリメチルシロキシ基よりなる粘度が0.8 Pa・sのジメチルポリシロキサン 100部、粘度が100 mPa・sである分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子に結合した水素原子の含有量＝0.5重量％）0.7部（ビニル基含有ジメチルポリシロキサン中のビニル基に対するオルガノハイドロジェンポリシロキサン中のＳｉＨ基のモル比 Ｈ／Ｖｉ（以下、同様に記載する）：0.9モル／モル）、1-エチニルシクロヘキサノール 0.05部、およびビス(2,4-ペンタンジオナト)白金錯体のジクロロメタン溶液（濃度10重量％）0.4部を混合して、組成物Ａを調製した。
【００２８】
この組成物は、120℃，30分間の加熱条件下では硬化しなかったが、均一照射光学ユニットを装着したSP-V型紫外線照射器（USHIO製）を用いて、100 mW／cm2，400秒間、紫外線を照射したところ、透明のゲル状硬化物を得た。このもののJIS K 2220 稠度試験法（1/4コーン）により測定した針入度は95であった。同様に、400 mW／cm2，100秒間、硬化させたところ、針入度は97であった。
【００２９】
次に、形状維持性を評価するために垂れ試験を行った。OHPフィルム上に組成物Ａ 0.02ｇの液滴を垂らし、100 mW／cm2，400秒間または400 mW／cm2，100秒間の紫外線照射条件でそれぞれ硬化させて、初期の液滴の形状のシリコーンゲル硬化物を得た。その後、80℃の乾燥機内にこのOHPフィルムを垂直に垂らし、24時間放置した結果、それぞれのゲル状硬化物は初期の位置に初期の液滴の形状を維持していた。
【００３０】
実施例２
CH2=CH(CH3)2SiO 0.5単位：0.85モル％、(CH3)3SiO 0.5単位：0.9モル％、(C6H5)2SiO単位：2.1モル％、(CH3)2SiO単位：94.65モル％、CH3SiO 1.5単位：1.5モル％からなる粘度が１Pa・sの分岐状オルガノポリシロキサン 100部、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ単位で封鎖されたジメチルポリシロキサン（ケイ素原子に結合した水素原子の含有量＝0.13重量％）７部（Ｈ／Ｖｉ：0.8モル／モル）、テトラメチルエチレンジアミン 0.0009部、およびビス(2,4-ペンタンジオナト)白金錯体のジクロロメタン溶液（10重量％）0.4部を混合して、組成物Ｂを調製した。
【００３１】
この組成物は、120℃，30分間の加熱条件下では硬化しなかったが、実施例１と同一条件で紫外線照射したところ、透明のゲル状硬化物を得た。このものの針入度は70であった。同様に400 mW／cm2，100秒間、硬化させたところ、針入度は74であった。
次に、実施例１と同一条件で垂れ試験を行ったところ、同様の結果を得た。
【００３２】
実施例３
ビス(2,4-ペンタンジオナト)白金錯体をトリメチル(アセチルアセトナト)白金錯体に変更する以外は、実施例１と同様にして、組成物Ｃを得た。
実施例１と同様に、100 mW／cm2，300秒間、紫外線照射したところ、透明のゲル状硬化物を得た。このものの針入度は95であった。同様に300 mW／cm2，100秒間、硬化させたところ、針入度は95であった。
次に、実施例１と同一条件で垂れ試験を行ったところ、同様の結果を得た。
【００３３】
実施例４
分子末端がジメチルビニルシロキシ基よりなる粘度が１Pa・sのジメチルポリシロキサン 80部、粘度が100 mPa・sである分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子に結合した水素原子の含有量＝0.5重量％）0.4部、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ単位で封鎖されたジメチルポリシロキサン（ケイ素原子に結合した水素原子の含有量＝0.13重量％）18部（ビニル基含有ジメチルポリシロキサン中のビニル基に対する、２種のオルガノハイドロジェンポリシロキサン中のＳｉＨ基の合計のモル比 Ｈ／Ｖｉ：2.6モル／モル）、1-エチニルシクロヘキサノール 0.05部、および(1,5-シクロオクタジエン)ジメチル白金錯体のジクロロメタン溶液（10重量％）0.4部を混合して、組成物Ｄを調製した。
【００３４】
この組成物は、120℃，30分間の加熱条件下では硬化しなかったが、実施例１と同一条件で紫外線照射したところ、透明のゲル状硬化物を得た。このものの針入度は65であった。同様に400 mW／cm2，100秒間、硬化させたところ、針入度は70であった。
次に、実施例１と同一条件で垂れ試験を行ったところ、同様の結果を得た。
【００３５】
比較例１
[CH2=CH-CO2-Si(OMe)2O 0.5]2SiMeO 0.5基で末端封鎖された粘度５Pa・sのジメチルポリシロキサン 30部、粘度５Pa・sの分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン 70部、ジエトキシアセトフェノン２部を混合して、組成物Ｅを調製した。
【００３６】
均一照射光学ユニットを装着したSP-V型紫外線照射器（USHIO製）を用いて、100 mW／cm2，25秒間、紫外線照射したところ、透明のゲル状硬化物を得た。針入度は85であった。同様に250 mW／cm2，10秒間、硬化させたところ、針入度は120であり、紫外線の照射強度に対するシリコーンゲル硬化物の針入度変化量（依存性）の大きなものであった。
【００３７】
次に、形状維持性を評価するために垂れ試験を行った。OHPフィルム状に垂らした組成物Ｅ 0.02ｇの液滴を、100 mW／cm2，25秒間、または、250 mW／cm2，10秒間の条件でそれぞれ紫外線照射し、硬化させて、初期の液滴の形状のシリコーンゲル硬化物を得た。その後、80℃の乾燥機内にOHPフィルムを垂直に垂らし、24時間放置した。100 mW／cm2，25秒間で硬化させたゲル状硬化物は初期の位置で初期の液滴の形状を維持していたが、250 mW／cm2，10秒間で硬化させたゲル状硬化物の場合は、形状が崩れ初期の液滴の形状を維持しておらず、オイル状物が滲み出した状態で下部に垂れてしまった。
【００３８】
比較例２
ビス(2,4-ペンタンジオナト)白金錯体のジクロロメタン溶液（濃度10重量％）0.4部に代えて、白金濃度が１重量％である、塩化白金酸-1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を0.05部使用した以外は実施例１と同様にして、組成物Ｆを得た。
この組成物は、120℃，30分間の加熱条件下で硬化し、透明のゲル状硬化物となった。針入度は95であった。
しかし、実施例１と同様にして、100 mW／cm2，400秒間、紫外線照射しても硬化しなかった。
【００３９】
【発明の効果】
本発明の組成物は、室温で十分な作業時間を確保できるとともに、短時間の紫外線照射によって所望の硬さのシリコーンゲルを得ることができ、更に、硬化時間を短縮させるために紫外線の照度を上げても架橋密度が低下することなく初期の形状を維持することができるものであり、対物レンズ駆動装置用ダンピング材として望ましい物性を確保できるという優れた効果を奏するものである。
【発明の属する技術分野】
本発明は紫外線の照射によりゲル状物を形成する、ＣＤ、ＭＤ、ＤＶＤなどの対物レンズ駆動装置用ダンピング材に有用なオルガノポリシロキサンゲル組成物に関するものである。
なお、本明細書においてゲルとは、ゴムとしての硬度を保有しない程度の低架橋密度の柔軟な硬化物を意味し、JIS K 2220 稠度試験法（1/4コーン）により測定した針入度が０〜150の範囲のものをいう。
【０００２】
【従来の技術】
従来より、対物レンズ駆動装置用ダンピング材として、アクリロイル基を光硬化性官能基として利用し、紫外線照射により硬化させたシリコーンゲルが使用されてきた。しかし、アクリロイル基を利用した紫外線による光硬化反応機構は、ラジカル重合型架橋反応であるため、反応系内のアクリロイル基の量を調整することにより、所望の硬さのゲルを得ようとすることは非常に困難であった。そのため、系内にアクリロイル基を有しないオルガノポリシロキサンを可塑剤として添加し、その添加量を調整することにより、得られるゲルの硬さ調整を行っていたが、硬化後のゲルから可塑剤がブリードしてくるという問題点があった。また、アクリロイル基の光硬化反応は、紫外線照度の影響を受けやすいものであり、すなわち、照度が小さいと硬化不良となって所望のゲルが得られず、逆に、照度を上げて硬化速度を早くしようとすると架橋密度が低下するという問題点があった。特に高照度の紫外線照射により硬化させた場合、得られるゲルの架橋密度は設計値よりも低いものとなってしまい、そのようなゲルを対物レンズ駆動装置の開口面のあるホルダー内で使用すると、ゲルがホルダー開口面から漏れ出してしまい、結果として、ダンパー機能が低下する場合があった。こうしたことから、高照度の紫外線照射により硬化させても、得られるゲルの架橋密度に変化がなく、かつ、ゲルの初期の形状を維持することができる紫外線硬化型シリコーンゲル組成物が望まれていた。
【０００３】
一方、加熱硬化性の付加反応型シリコーンゲル組成物は、オルガノポリシロキサン一分子中のケイ素原子に結合した脂肪族不飽和基やケイ素原子に結合した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）の量を自由に調整することが可能であり、また、ケイ素原子に結合した脂肪族不飽和基量に対するケイ素原子に結合した水素原子量の割合を変化させることにより、ゲルの硬さを自由に設計できるという利点がある。しかし、加熱硬化性付加型シリコーンゲル組成物では、室温で十分な作業時間（ポットライフ）を確保しながら、かつ、短時間の加熱硬化を達成させることは困難であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、従来技術の問題点を解決し、高照度の紫外線照射による影響を受けにくく、かつ付加反応型における、ゲル硬さが自由に調整できるというポリマー設計上の利点と、紫外線照射による速硬化性とを兼ね備えた光硬化性の付加反応型オルガノポリシロキサンゲル組成物およびその硬化物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、
(Ａ)１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を平均0.1個以上有するオルガノポリシロキサン
(Ｂ)１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン： 本成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、(Ａ)成分のオルガノポリシロキサンが有するアルケニル基１個当たり、0.1〜4.0個となる量、および
(Ｃ)光活性型白金錯体硬化触媒： 有効量
を含有する、対物レンズ駆動装置用ダンピング材用の紫外線硬化性オルガノポリシロキサンゲル組成物および該紫外線硬化性オルガノポリシロキサンゲル組成物の硬化物を提供する。
【０００６】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明について更に詳しく説明する。
【０００７】
［(Ａ)成分］
(Ａ)成分のオルガノポリシロキサンは、この組成物の主剤であり、１分子中に、ケイ素原子に結合したアルケニル基を平均0.1個以上、好ましくは0.3〜3.0個、より好ましくは0.5〜2.0個有するものである。
【０００８】
(Ａ)成分のアルケニル基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基等の、通常、炭素原子数２〜８個、好ましくは炭素原子数２〜６個程度のものが挙げられ、特に、ビニル基が好ましい。(Ａ)成分のアルケニル基の結合位置としては、例えば、分子鎖末端および／または分子鎖側鎖が挙げられる。(Ａ)成分のアルケニル基以外のケイ素原子に結合する有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、ブロピル基、プチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、3-クロロプロピル基、3,3,3-トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等の、通常、炭素原子数１〜10、好ましくは炭素原子数１〜８個程度の、非置換またはハロゲン置換の１価炭化水素基が挙げられ、特に、メチル基ないしフェニル基が好ましい。
【０００９】
また、(Ａ)成分の分子構造としては、例えば、直鎖状、環状のほか、モノオルガノシロキサン単位（即ち、オルガノシルセスキオキサン単位）やＳｉＯ2単位等の分岐状構造を含んだ、一部分岐を有する直鎖状、分岐鎖状、三次元網状等が挙げられるが、通常、主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなり、分子鎖両末端がトリオルガノシロキシ基で封鎖された、直鎖状のジオルガノポリシロキサンが好適に使用される。(Ａ)成分の25℃における粘度は、組成物の取扱作業性（例えば、十分な流れ性）が良好であり、また、得られるシリコーンゲルの物理的特性（例えば、硬さ（軟らかさ）、強度、伸び）が良好であるために、10〜500,000 mPa・sの範囲内であることが好ましく、特に、50〜100,000 mPa・sの範囲内であることが好ましい。
【００１０】
上記(Ａ)成分のオルガノポリシロキサンとしては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン／メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖の一方の末端がジメチルビニルシロキシ基封鎖で分子鎖の他方の末端がトリメチルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルビニルシロキサン／メチルフエニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、式：R1 3SiO0.5で示されるシロキサン単位と式：R1 2R2SiO0.5で示されるシロキサン単位と式：R1 2SiOで示される単位と少量の式：SiO2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：R1 3SiO0.5で示されるシロキサン単位と式：R1 2R2SiO0.5で示されるシロキサン単位と式：SiO2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：R1 2R2SiO0.5で示されるシロキサン単位と式：R1 2SiOで示されるシロキサン単位と少量の式：SiO2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：R1R2SiOで示されるシロキサン単位と少量の式：R1SiO1.5で示されるシロキサン単位または式：R2SiO1.5で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、および、これらのオルガノポリシロキサンの二種以上からなる混合物等が挙げられる。なお、上記式中のR1は前記と同様の、アルケニル基以外の非置換またはハロゲン置換の一価炭化水素基を表し、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フエニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、3-クロロプロピル基、3,3,3-トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等である。また、上記式中のR2はアルケニル基を表し、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、へプテニル基等である。
【００１１】
［(Ｂ)成分］
(Ｂ)成分のオルガノポリシロキサンはこの組成物において架橋剤として用いられるものであり、１分子中にケイ素原子に結合した水素原子（即ち、ＳｉＨ基）を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンであり、好ましくは２〜200個、より好ましくは３〜100個のＳｉＨ基を有することが望ましい。このオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、下記平均組成式（１）で示されるものが用いられる。
【００１２】
【化１】
Ｒ3 aＨbＳｉＯ(4-a-b)/2 …（１）
上記式（１）中、Ｒ3は、脂肪族不飽和結合を除く、好ましくは炭素原子数１〜10の、非置換または置換の１価炭化水素基であり、このＲ3としては、(Ａ)成分における前記したアルケニル基を除くケイ素原子に結合した非置換または置換の１価炭化水素基として例示したものと同じものを挙げることができ、好ましくはアルキル基、アリール基であり、より好ましくはメチル基、フェニル基である。また、ａは0.7〜2.1、ｂは0.001〜1.0で、かつａ＋ｂが0.8〜3.0を満足する正数であり、好ましくは、ａは1.0〜2.0、ｂは0.01〜1.0、ａ＋ｂが1.5〜2.5である。
【００１３】
(Ｂ)成分は、公知の製造方法によって得ることが可能である。一般的な製造方法を挙げると、例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサンおよび／またはテトラメチルシクロジシロキサンと末端基となり得るヘキサメチルジシロキサン或いは1,1'-ジハイドロ-2,2',3,3'-テトラメチルジシロキサン単位を含む化合物とを、硫酸、トリフルオロメタンスルホン酸、メタンスルホン酸等の触媒の存在下に−10〜＋40℃程度の温度で平衡化させることによって容易に得ることができる。
【００１４】
(Ｂ)成分中のケイ素原子に結合した水素原子の結合位置としては、例えば、分子鎖未端および／または分子鎖側鎖が挙げられる。(Ｂ)成分のケイ素原子に結合する水素原子以外の有機基（即ち、上記平均組成式（１）におけるＲ3）としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基等のアルキル基；フエニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フエネチル基等のアラルキル基；クロロメチル基、3-クロロプロピル基、3,3,3-トリフロロプロピル基等のハロゲン化アルキル基等が挙げられ、特に、メチル基ないしフェニル基が好ましい。
【００１５】
また、(Ｂ)成分の分子構造としては、例えば、直鎖状、一部分岐を有する直鎖状、環状、分岐鎖状、三次元網状等が挙げられる。(Ｂ)成分の25℃における粘度は、組成物の取扱作業性（例えば、十分な流れ性）が良好であり、また、得られるシリコーンゲルの物理的特性（例えば、硬さ（軟らかさ）、耐熱性）が良好であるために、１〜1,000 mPa・sの範囲内であることが好ましく、特に、５〜500 mPa・sの範囲内であることが好ましい。
【００１６】
上記(Ｂ)成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン／メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン／メチルハイドロジェンシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジェンシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン／メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルハイドロジエンシロキシ基封鎖メチルフエニルポリシロキサン、式：R1 3SiO 0.5で示されるシロキサン単位と式：R1 2HSiO0.5で示されるシロキサン単位と少量の式：SiO2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：R1 2HSiO0.5で示されるシロキサン単位と少量の式：SiO2で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、式：R1HSiOで示されるシロキサン単位と少量の式：R1SiO1.5で示されるシロキサン単位または式：HSiO1.5で示されるシロキサン単位からなるオルガノポリシロキサン共重合体、および、これらのオルガノポリシロキサンの二種以上からなる混合物等が挙げられる。上記式中のR1は、上記［(Ａ)成分］に関して定義したとおりである。
【００１７】
(Ｂ)成分の配合量は、本成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、上記(Ａ)成分のオルガノポリシロキサンが有するアルケニル基１個当たり、0.1〜4.0個となる量である。前記量が0.1個未満であると、組成物は十分に硬化せず、また、これが4.0個を越えると、得られるシリコーンゲルの耐熱性が極端に劣ることとなる。
【００１８】
［(Ｃ)成分］
本発明に使用される(Ｃ)成分は、光活性型白金錯体触媒であり、光を照射して活性化すると、(Ａ)成分と(Ｂ)成分との付加反応を促進する触媒作用を有する。本発明において、該(Ｃ)成分である光活性型白金錯体触媒となる化合物は、β-ジケトン白金錯体または環状ジェン化合物を配位子に持つ白金錯体を意味する。
【００１９】
ここで、β-ジケトン白金錯体としては、例えば、トリメチル(アセチルアセトナト)白金錯体、トリメチル(2,4-ペンタンジオネ−ト)白金錯体、トリメチル(3,5-ヘプタンジオネート)白金錯体、トリメチル(メチルアセトアセテート)白金錯体、ビス(2,4-ペンタンジオナト)白金錯体、ビス(2,4-へキサンジオナト)白金錯体、ビス(2,4-へプタンジオナト)白金錯体、ビス(3,5-ヘプタンジオナト)白金錯体、ビス(1-フェニル-1,3-ブタンジオナト)白金錯体、ビス(1,3-ジフエニル-1,3-プロパンジオナト)白金錯体等が挙げられる。また、環状ジエン化合物を配位子に持つ白金錯体としては、例えば、(1,5-シクロオクタジエニル)ジメチル白金錯体、(1,5-シクロオクタジエニル)ジフエニル白金錯体、(1,5-シクロオクタジエニル)ジプロピル白金錯体、(2,5-ノルボラジエン)ジメチル白金錯体、(2,5-ノルボラジエン)ジフェニル白金錯体、(シクロペンタジエニル)ジメチル白金錯体、(メチルシクロペンタジエニル)ジエチル白金錯体、(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)ジフェニル白金錯体、(メチルシクロオクタ-1,5-ジエニル)ジエチル白金錯体、(シクロペンタジエニル)トリメチル白金錯体、(シクロペンタジエニル)エチルジメチル白金錯体、(シクロペンタジエニル)アセチルジメチル白金錯体、(メチルシクロペンタジエニル)トリメチル白金錯体、(メチルシクロペンタジエニル)トリヘキシル白金錯体、(トリメチルシリルシクロペンタジエニル)トリメチル白金錯体、(ジメチルフエニルシリルシクロペンタジエニル)トリフェニル白金錯体、(シクロペンタジエニル)ジメチルトリメチルシリルメチル白金錯体等が挙げられる。
【００２０】
上記(Ｃ)成分の含有量は、触媒としての有効量であればよいが、例えば、(Ａ)および(Ｂ)成分の合計重量に対して、白金金属として1〜5,000 ppmとなる量、好ましくは10〜500 ppmの範囲で用いられる。前記配合量が１ppm未満では付加反応が著しく遅くなるか、もしくは硬化しなくなり、また、500 ppmを超えると得られるシリコーンゲルの耐熱性が低下する。
【００２１】
［その他の配合成分］
本発明の組成物は、上記(Ａ)成分〜(Ｃ)成分以外の任意の成分として、付加型硬化反応を抑制・制御する効果を有する化合物を含有することができる。このような化合物としては、トリフエニルホスフィンなどのリン含有化合物；トリブチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾールなどの窒素含有化合物：硫黄含有化合物、アセチレン系化合物、アルケニル基を２個以上有する化合物、ハイドロパーオキシ化合物、マレイン酸誘導体などが挙げられる。当該化合物による硬化遅延効果の度合いは、その化学構造によって大きく異なる。したがって、その添加量は、使用する化合物の個々について最適な量に調整すべきであるが、一般的には、その添加量が少な過ぎると室温での長期貯蔵安定性が得られず、逆に多過ぎると硬化が阻害される。
【００２２】
また、その他の任意の成分として、例えば、ヒュームドシリカ、結晶性シリカ、沈降性シリカ、中空フィラー、ポリオルガノシルセスキオキサン、ヒユームド二酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、層状マイカ、カーボンブラック、ケイ藻土、ガラス繊維等の無機質充填剤、および、これらの充填剤をオルガノアルコキシシラン化合物、オルガノクロロシラン化合物、オルガノシラザン化合物、低分子量シロキサン化合物等の有機ケイ素化合物により表面処理した充填剤が拳げられる。他にも、充填剤としては、シリコーンゴムパウダーやシリコーンレジンパウダーなども挙げられる。
【００２３】
更に、本発明の組成物には、例えば、シリコーンゲル硬化物の硬度（または針入度で表される軟らかさ）を調節する目的で、一分子中に１個のケイ素原子に結合した水素原子（ＳｉＨ基）を含有するオルガノポリシロキサン、ケイ素原子に結合した水素原子およびアルケニル基を含有しない、非架橋性のオルガノポリシロキサン、また、接着性付与成分として一分子中にケイ素原子に結合した水素原子またはアルケニル基と同時にケイ素原子に結合したアルコキシ基を含有するオルガノポリシロキサン、一分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基とエポキシ基を含有する有機ケイ素化合物、一分子中にケイ素原子に結合したアルコキシ基とメタクリロキシ基を含有する有機ケイ素化合物、接着促進剤、有機溶剤、クリープハードニング防止剤、耐熱性付与剤、難燃性付与剤、可塑剤、チクソ性付与剤、顔料、染料、防かび剤等を含有させることも任意である。
【００２４】
［紫外線硬化］
本発明のオルガノポリシロキサンゲル組成物は、紫外線強度100〜400 mW／cm2の範囲で、同一照射量におけるシリコーンゲルの針入度（JIS K 2220 1/4コーン）の差が、10以内、好ましくは５以内のシリコーンゲルを与えることができる。
【００２５】
［対物レンズ駆動装置］
対物レンズ駆動装置は、ＣＤ、ＭＤ、ＤＶＤなどのオプティカルデバイスに使用され、光ピックアップレンズによりレーザー光をディスク上の凹凸に照射させ、その反射光を読みとるための装置である。
ダンピング材は、外部やデバイス内部から生じるわずかな振動を吸収することで、小さく絞られたレーザー光の焦点が正確にディスクに合うようにするための振動吸収材として機能するものである。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例および比較例を挙げて本発明を、より具体的に説明するが、本発明は下記実施例に限られるものではない。なお、粘度は25℃における測定値である。
【００２７】
実施例１
分子末端が平均0.6個のジメチルビニルシロキシ基および平均1.4個のトリメチルシロキシ基よりなる粘度が0.8 Pa・sのジメチルポリシロキサン 100部、粘度が100 mPa・sである分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子に結合した水素原子の含有量＝0.5重量％）0.7部（ビニル基含有ジメチルポリシロキサン中のビニル基に対するオルガノハイドロジェンポリシロキサン中のＳｉＨ基のモル比 Ｈ／Ｖｉ（以下、同様に記載する）：0.9モル／モル）、1-エチニルシクロヘキサノール 0.05部、およびビス(2,4-ペンタンジオナト)白金錯体のジクロロメタン溶液（濃度10重量％）0.4部を混合して、組成物Ａを調製した。
【００２８】
この組成物は、120℃，30分間の加熱条件下では硬化しなかったが、均一照射光学ユニットを装着したSP-V型紫外線照射器（USHIO製）を用いて、100 mW／cm2，400秒間、紫外線を照射したところ、透明のゲル状硬化物を得た。このもののJIS K 2220 稠度試験法（1/4コーン）により測定した針入度は95であった。同様に、400 mW／cm2，100秒間、硬化させたところ、針入度は97であった。
【００２９】
次に、形状維持性を評価するために垂れ試験を行った。OHPフィルム上に組成物Ａ 0.02ｇの液滴を垂らし、100 mW／cm2，400秒間または400 mW／cm2，100秒間の紫外線照射条件でそれぞれ硬化させて、初期の液滴の形状のシリコーンゲル硬化物を得た。その後、80℃の乾燥機内にこのOHPフィルムを垂直に垂らし、24時間放置した結果、それぞれのゲル状硬化物は初期の位置に初期の液滴の形状を維持していた。
【００３０】
実施例２
CH2=CH(CH3)2SiO 0.5単位：0.85モル％、(CH3)3SiO 0.5単位：0.9モル％、(C6H5)2SiO単位：2.1モル％、(CH3)2SiO単位：94.65モル％、CH3SiO 1.5単位：1.5モル％からなる粘度が１Pa・sの分岐状オルガノポリシロキサン 100部、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ単位で封鎖されたジメチルポリシロキサン（ケイ素原子に結合した水素原子の含有量＝0.13重量％）７部（Ｈ／Ｖｉ：0.8モル／モル）、テトラメチルエチレンジアミン 0.0009部、およびビス(2,4-ペンタンジオナト)白金錯体のジクロロメタン溶液（10重量％）0.4部を混合して、組成物Ｂを調製した。
【００３１】
この組成物は、120℃，30分間の加熱条件下では硬化しなかったが、実施例１と同一条件で紫外線照射したところ、透明のゲル状硬化物を得た。このものの針入度は70であった。同様に400 mW／cm2，100秒間、硬化させたところ、針入度は74であった。
次に、実施例１と同一条件で垂れ試験を行ったところ、同様の結果を得た。
【００３２】
実施例３
ビス(2,4-ペンタンジオナト)白金錯体をトリメチル(アセチルアセトナト)白金錯体に変更する以外は、実施例１と同様にして、組成物Ｃを得た。
実施例１と同様に、100 mW／cm2，300秒間、紫外線照射したところ、透明のゲル状硬化物を得た。このものの針入度は95であった。同様に300 mW／cm2，100秒間、硬化させたところ、針入度は95であった。
次に、実施例１と同一条件で垂れ試験を行ったところ、同様の結果を得た。
【００３３】
実施例４
分子末端がジメチルビニルシロキシ基よりなる粘度が１Pa・sのジメチルポリシロキサン 80部、粘度が100 mPa・sである分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン（ケイ素原子に結合した水素原子の含有量＝0.5重量％）0.4部、分子鎖両末端がジメチルハイドロジェンシロキシ単位で封鎖されたジメチルポリシロキサン（ケイ素原子に結合した水素原子の含有量＝0.13重量％）18部（ビニル基含有ジメチルポリシロキサン中のビニル基に対する、２種のオルガノハイドロジェンポリシロキサン中のＳｉＨ基の合計のモル比 Ｈ／Ｖｉ：2.6モル／モル）、1-エチニルシクロヘキサノール 0.05部、および(1,5-シクロオクタジエン)ジメチル白金錯体のジクロロメタン溶液（10重量％）0.4部を混合して、組成物Ｄを調製した。
【００３４】
この組成物は、120℃，30分間の加熱条件下では硬化しなかったが、実施例１と同一条件で紫外線照射したところ、透明のゲル状硬化物を得た。このものの針入度は65であった。同様に400 mW／cm2，100秒間、硬化させたところ、針入度は70であった。
次に、実施例１と同一条件で垂れ試験を行ったところ、同様の結果を得た。
【００３５】
比較例１
[CH2=CH-CO2-Si(OMe)2O 0.5]2SiMeO 0.5基で末端封鎖された粘度５Pa・sのジメチルポリシロキサン 30部、粘度５Pa・sの分子鎖両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジメチルポリシロキサン 70部、ジエトキシアセトフェノン２部を混合して、組成物Ｅを調製した。
【００３６】
均一照射光学ユニットを装着したSP-V型紫外線照射器（USHIO製）を用いて、100 mW／cm2，25秒間、紫外線照射したところ、透明のゲル状硬化物を得た。針入度は85であった。同様に250 mW／cm2，10秒間、硬化させたところ、針入度は120であり、紫外線の照射強度に対するシリコーンゲル硬化物の針入度変化量（依存性）の大きなものであった。
【００３７】
次に、形状維持性を評価するために垂れ試験を行った。OHPフィルム状に垂らした組成物Ｅ 0.02ｇの液滴を、100 mW／cm2，25秒間、または、250 mW／cm2，10秒間の条件でそれぞれ紫外線照射し、硬化させて、初期の液滴の形状のシリコーンゲル硬化物を得た。その後、80℃の乾燥機内にOHPフィルムを垂直に垂らし、24時間放置した。100 mW／cm2，25秒間で硬化させたゲル状硬化物は初期の位置で初期の液滴の形状を維持していたが、250 mW／cm2，10秒間で硬化させたゲル状硬化物の場合は、形状が崩れ初期の液滴の形状を維持しておらず、オイル状物が滲み出した状態で下部に垂れてしまった。
【００３８】
比較例２
ビス(2,4-ペンタンジオナト)白金錯体のジクロロメタン溶液（濃度10重量％）0.4部に代えて、白金濃度が１重量％である、塩化白金酸-1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン錯体を0.05部使用した以外は実施例１と同様にして、組成物Ｆを得た。
この組成物は、120℃，30分間の加熱条件下で硬化し、透明のゲル状硬化物となった。針入度は95であった。
しかし、実施例１と同様にして、100 mW／cm2，400秒間、紫外線照射しても硬化しなかった。
【００３９】
【発明の効果】
本発明の組成物は、室温で十分な作業時間を確保できるとともに、短時間の紫外線照射によって所望の硬さのシリコーンゲルを得ることができ、更に、硬化時間を短縮させるために紫外線の照度を上げても架橋密度が低下することなく初期の形状を維持することができるものであり、対物レンズ駆動装置用ダンピング材として望ましい物性を確保できるという優れた効果を奏するものである。
Claims (4)
- (Ａ)１分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を平均0.1個以上有するオルガノポリシロキサン
(Ｂ)１分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン： 本成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、(Ａ)成分のオルガノポリシロキサンが有するアルケニル基１個当たり、0.1〜4.0個となる量、および
(Ｃ)トリメチル ( アセチルアセトナト ) 白金錯体、トリメチル (2,4- ペンタンジオネ−ト ) 白金錯体、トリメチル (3,5- ヘプタンジオネート ) 白金錯体、トリメチル ( メチルアセトアセテート ) 白金錯体、ビス (2,4- ペンタンジオナト ) 白金錯体、ビス (2,4- へキサンジオナト ) 白金錯体、ビス (2,4- へプタンジオナト ) 白金錯体、ビス (3,5- ヘプタンジオナト ) 白金錯体、ビス (1- フェニル -1,3- ブタンジオナト ) 白金錯体、ビス (1,3- ジフエニル -1,3- プロパンジオナト ) 白金錯体、 (1,5- シクロオクタジエニル ) ジメチル白金錯体、 (1,5- シクロオクタジエニル ) ジフエニル白金錯体、 (1,5- シクロオクタジエニル ) ジプロピル白金錯体、 (2,5- ノルボラジエン ) ジメチル白金錯体、 (2,5- ノルボラジエン ) ジフェニル白金錯体、 ( シクロペンタジエニル ) ジメチル白金錯体、 ( メチルシクロペンタジエニル ) ジエチル白金錯体、 ( トリメチルシリルシクロペンタジエニル ) ジフェニル白金錯体、 ( メチルシクロオクタ -1,5- ジエニル ) ジエチル白金錯体、 ( シクロペンタジエニル ) トリメチル白金錯体、 ( シクロペンタジエニル ) エチルジメチル白金錯体、 ( シクロペンタジエニル ) アセチルジメチル白金錯体、 ( メチルシクロペンタジエニル ) トリメチル白金錯体、 ( メチルシクロペンタジエニル ) トリヘキシル白金錯体、 ( トリメチルシリルシクロペンタジエニル ) トリメチル白金錯体、 ( ジメチルフエニルシリルシクロペンタジエニル ) トリフェニル白金錯体、及び ( シクロペンタジエニル ) ジメチルトリメチルシリルメチル白金錯体から選ばれる光活性型白金錯体硬化触媒： 有効量
を含有する、紫外線硬化性オルガノポリシロキサンゲル組成物。 - 対物レンズ駆動装置用ダンピング材用である、請求項１記載のオルガノポリシロキサンゲル組成物。
- ( Ａ ) １分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を平均 0.1 個以上有するオルガノポリシロキサン
( Ｂ ) １分子中にケイ素原子に結合した水素原子を２個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン： 本成分の１分子中に含まれるケイ素原子に結合した水素原子の数が、 ( Ａ ) 成分のオルガノポリシロキサンが有するアルケニル基１個当たり、 0.1 〜 4.0 個となる量、および
( Ｃ ) 光活性型白金錯体硬化触媒： 有効量
を含有する、紫外線硬化性オルガノポリシロキサンゲル組成物を紫外線照射によって硬化させたシリコーンゲル硬化物であって、紫外線強度 100 〜 400 mW ／ cm 2 の範囲で同一照射量における針入度差が 10 以内である対物レンズ駆動装置用ダンピング材用のシリコーンゲル硬化物。 - 請求項３記載のシリコーンゲル硬化物からなる対物レンズ駆動装置用ダンピング材。
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