JP4332825B2 - 保護層転写シート - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱転写記録分野において、受像体上に転写された画像の耐擦過性等を向上させるオーバープリント技術に属する。
【０００２】
【従来の技術】
ワックス類及び／または樹脂類からなる保護層、またはその中に粒子を添加した保護層を、受像体上に形成されたカラー画像上に画像保護層としてオーバープリントする技術は公知である。
【０００３】
しかし、ワックス類及び／または樹脂類からなる透明インク層はもとより、粒子を添加した場合においても、ワックス本来の軟弱性あるいは樹脂本来のタック性により耐擦過性が劣化させてしまい、十分な画像保護効果を発揮できないという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来技術では不十分であった耐擦過性を向上させ、より良好な保護性能を付与せしめうる熱転写シートを提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、受像体上に形成された画像の耐擦過性を大幅に向上させるため、無機層状化合物を保護層中に添加することにより、飛躍的に画像保護性能を向上させることに成功したものである。
【０００６】
すなわち、本発明は、（１）受像体上に熱転写法により形成された熱溶融型画像上に保護層を転写するための熱転写シートであって、基材上に、熱転写性の保護層を有し、保護層が無機層状化合物とバインダーを主要成分とし、バインダーがワックス類及び樹脂類からなりワックス類を主成分とし、無機層状化合物の含有量がバインダー１００重量部に対し、２０〜１００重量部であり、保護層の厚さが０．５〜６μｍであることを特徴とする熱転写シートを提供する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明の熱転写シートにおける保護層は、無機層状化合物とバインダーを主要成分とし、バインダーはワックス類および樹脂類からなるものである。無機層状化合物はバインダー中でへき開し、扁平な薄片が一片一片ランダムに塗布面と平行に平板状態で高密度に微分散している。この形態での微分散が、無機層状化合物を添加していないワックスまたは樹脂による保護層や、シリカのような球状あるいは不定形粒子を分散した保護層に比較して、外部からのストレスによるインク層破壊に対して極めて強靱な保持力を発揮する。その結果、耐擦過性の良好な保護層を得ることができる。
【００１３】
本発明の熱転写シートの基材としては、膜厚２．５〜６μｍのポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムが特に好ましい。基材の裏面にはスティック防止層を設けるのが好ましい。前記基材上に本発明の特徴とする保護層が設けられる。
【００１４】
保護層のバインダー成分としては、パラフィンワックス、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス、マレイン化ワックス等のワックス類、エチレン重合体あるいはプロピレン重合体およびこれらの共重合体等のオレフィン系樹脂ならびに変性オレフィン系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル酸エステル系重合体および共重合体、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、セルロース誘導体等の樹脂類があげられるが、これらに限定されるものではない。またこれらのワックス類及び樹脂類は２種以上を混合して用いることもできる。
【００１５】
無機層状化合物としては、タルク、モンモリロナイト、リン酸ジルコニウム、テニオライト、サポナイト、ヘクトライト、ゼオライト、チタン酸塩（Ｋ2Ｔｉ4Ｏ9）、ニオブ酸塩（Ｋ4Ｎｂ6Ｏ17）、グラファイト、硫化物（ＭｏＳ2）および、白雲母、ソーダ雲母、燐雲母、さらには、合成スメクタイト、フッ素系、珪素系等の膨張性、非膨張性の合成雲母等を使用できる。保護層中における無機層状化合物の粒径が小さすぎると、保護機能が低下し、耐擦過性が低下する傾向があり、一方大きすぎると、熱転写後の保護層の表面の平滑性が低下し、光沢感がなくなる傾向がある。この点から、保護層中における無機層状化合物は平均粒径が０．５〜２５μｍの範囲にあるものが好ましい。ここで、無機層状化合物の平均粒径はレーザーによる光散乱法により測定された値をいう。
【００１６】
本発明においては、前記無機層状化合物が、平均粒径が異なる２種以上の無機層状化合物からなるのが、保護性能の点から好ましい。図１はこの実施態様の１実施例の概略部分断面図である。図１において、１は基材であり、基材１のうえに保護層２が設けられており、保護層２中に平均粒径が異なる無機層状化合物３、４が分散されている。無機層状化合物３は平均粒径が小さな無機層状化合物に属するものであり、無機層状化合物４は平均粒径が大きな無機層状化合物に属するものである。この実施態様において保護性能がとりわけ良好である理由は定かではないが、図１に示されるように、大きさの異なる無機層状化合物３、４が混在した方が、単一の平均粒径の無機層状化合物単独の場合よりも、保護層の平面方向に、緻密に無機層状化合物が並ぶからと考えられる。それにより画像の保護機能がより向上する。
【００１７】
前記実施態様においては、前記平均粒径が異なる２種以上の無機層状化合物が、その全量に対して、平均粒径が０．５μｍ以上、５μｍ未満の無機層状化合物Ａ（無機層状化合物Ａはこの平均粒径の範囲内で平均粒径が異なる２種以上の無機層状化合物からなっていてもよい）を６０〜９５重量％含み、かつ平均粒径が５μｍ以上、２５μｍ以下の無機層状化合物Ｂ（無機層状化合物Ｂはこの平均粒径の範囲内で平均粒径が異なる２種以上の無機層状化合物からなっていてもよい）を５〜４０重量％含むのがより好ましい。平均粒径が５μｍ以上、２５μｍ以下の無機層状化合物Ｂの割合が４０重量％を超えると、熱転写後の保護層の表面が凹凸となり、印字品位を損なう等の不具合が発生する傾向がある。一方、平均粒径が５μｍ以上、２５μｍ以下の無機層状化合物Ｂの割合が５重量％未満となると、保護層中に平均粒径が異なる少なくとも２種以上の無機層状化合物を含むことによる緻密に無機層状化合物が並ぶという効果が得られない傾向がある。この実施態様においては、さらに、前記平均粒径が異なる２種以上の無機層状化合物Ａ、Ｂの間の平均粒径の差が５μｍ以上であり、粒径分布曲線が複数のピーク形状となることが好ましい。たとえば、前記平均粒径が０．５μｍ以上、５μｍ未満の無機層状化合物Ａが粒径分布曲線において単一のピーク形状を示すものであり、前記平均粒径が５μｍ以上、２５μｍ以下の無機層状化合物Ｂが粒径分布曲線において単一のピーク形状を示すものである場合、それらの平均粒径の差が５μｍ以上あるのが好ましい。また、前記平均粒径が５μｍ以上、２５μｍ以下の無機層状化合物Ｂがこの平均粒径の範囲内で平均粒径が異なる２種の無機層状化合物Ｂ１（粒径分布曲線において単一のピーク形状を示す、平均粒径が小さい）と無機層状化合物Ｂ２（粒径分布曲線において単一のピーク形状を示す、平均粒径が大きい）からなっていている場合、無機層状化合物Ａと無機層状化合物Ｂ１の平均粒径の差が５μｍ以上であり、無機層状化合物Ｂ１と無機層状化合物Ｂ２の平均粒径の差が５μｍ以上であるのが好ましい。
【００１８】
保護層中における無機層状化合物の含有量は、バインダー１００重量部に対し、とくに２０〜１００重量部の範囲が好ましい。無機層状化合物の含有量が前記範囲未満では、無機層状化合物の含有による画像保護の向上が良好に発現出来ない。一方、無機層状化合物の含有量が前記範囲を超えると、転写不良を起こす傾向がある。保護層の厚さが０．５μｍ未満であると画像の保護機能が低下する。前記厚さが６μｍを超えると転写感度が低下し、全ベタ転写が困難になる傾向がある。
【００１９】
保護層には、必要に応じて蛍光増白剤、紫外線吸収剤、界面活性剤等を本発明の目的を損なわない範囲内で適宜添加してもよい。
【００２０】
保護層は、画像の色相を変えないために、実質的に無色透明であることが望ましい。しかし、画像全体の色調を変えるために、保護層を淡色に着色しても良い。保護層の着色には、公知の顔料、染料、金属粉等を保護層に含有させればよい。
【００２１】
本発明の熱転写シートは、基材上に前記保護層のみを設けた構成のものであってもよく、あるいは同一基材上に保護層と共に着色インク層を設けた構成のものであってもよい。後者の場合、同一基材上に保護層と１色または２色以上の着色インク層（たとえばイエロー、マゼンタ、シアンのインク層）を順次繰返し並べて設けた構成のものがあげられる。この熱転写シートを使用すると、受像体上に複数色の着色インク層を転写して多色またはフルカラーの画像を形成後同一熱転写工程で画像上に保護層を転写できる。
【００２２】
【実施例】
つぎに実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。
【００２３】
実施例１〜５および比較例１〜２
下記処方の保護層インクを調製し、裏面にスティック防止処理を施した厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にホットメルト法にて塗布厚さ４μｍで塗布し、熱転写シートを得た。下記処方において、略称名はつぎのものを意味する。
ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体
ＶＡ：酢酸ビニル
【００２４】
下記受像紙上に、下記熱転写プリンターにて、該プリンター専用のカラーインクリボンを使ってカラー画像を形成後、前記で得られた熱転写シートを用いて保護層を転写し、下記評価方法で保護性能の評価を行った。
【００２５】
【００２６】
【００２７】
【００２８】
【００２９】
【００３０】
【００３１】
【００３２】
＜印画条件＞
プリンター：セイコーインスツルメンツ（株）製Ｃｏｌｏｒ Ｐｏｉｎｔ １６３５
受像紙：前記プリンター専用紙（ＣＨ−８９６）
【００３３】
＜評価方法＞
それぞれの保護層を転写したカラー画像上を加重５００ｇ／ｃｍ2にて綿布を５０往復させる耐ストレス試験（試験機：クロックメーター）を行い、カラー画像の損傷程度を目視観察し、各保護層による画像保護効果を下記の基準で比較評価した。結果を表１に示す。
○：画像損傷無し
△：やや画像損傷あり
×：画像損傷が激しい
【００３４】
【表１】
【００３５】
表１に示されるごとく、実施例では、３０往復でもカラー画像の損傷は無かった。一方、比較例１では、１５往復程度で画像損傷が始まった。比較例２では、１０往復程度で画像損傷が始まった。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の熱転写シートにより、熱転写法により良好な保護特性を画像表面に付与することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱転写シートの１実施例を示す概略部分断面図である。
【符号の説明】
１ 基材
２ 保護層
３、４ 無機層状化合物
【発明の属する技術分野】
本発明は、熱転写記録分野において、受像体上に転写された画像の耐擦過性等を向上させるオーバープリント技術に属する。
【０００２】
【従来の技術】
ワックス類及び／または樹脂類からなる保護層、またはその中に粒子を添加した保護層を、受像体上に形成されたカラー画像上に画像保護層としてオーバープリントする技術は公知である。
【０００３】
しかし、ワックス類及び／または樹脂類からなる透明インク層はもとより、粒子を添加した場合においても、ワックス本来の軟弱性あるいは樹脂本来のタック性により耐擦過性が劣化させてしまい、十分な画像保護効果を発揮できないという問題があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、従来技術では不十分であった耐擦過性を向上させ、より良好な保護性能を付与せしめうる熱転写シートを提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】
本発明は、受像体上に形成された画像の耐擦過性を大幅に向上させるため、無機層状化合物を保護層中に添加することにより、飛躍的に画像保護性能を向上させることに成功したものである。
【０００６】
すなわち、本発明は、（１）受像体上に熱転写法により形成された熱溶融型画像上に保護層を転写するための熱転写シートであって、基材上に、熱転写性の保護層を有し、保護層が無機層状化合物とバインダーを主要成分とし、バインダーがワックス類及び樹脂類からなりワックス類を主成分とし、無機層状化合物の含有量がバインダー１００重量部に対し、２０〜１００重量部であり、保護層の厚さが０．５〜６μｍであることを特徴とする熱転写シートを提供する。
【００１１】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【００１２】
本発明の熱転写シートにおける保護層は、無機層状化合物とバインダーを主要成分とし、バインダーはワックス類および樹脂類からなるものである。無機層状化合物はバインダー中でへき開し、扁平な薄片が一片一片ランダムに塗布面と平行に平板状態で高密度に微分散している。この形態での微分散が、無機層状化合物を添加していないワックスまたは樹脂による保護層や、シリカのような球状あるいは不定形粒子を分散した保護層に比較して、外部からのストレスによるインク層破壊に対して極めて強靱な保持力を発揮する。その結果、耐擦過性の良好な保護層を得ることができる。
【００１３】
本発明の熱転写シートの基材としては、膜厚２．５〜６μｍのポリエステルフィルム等のプラスチックフィルムが特に好ましい。基材の裏面にはスティック防止層を設けるのが好ましい。前記基材上に本発明の特徴とする保護層が設けられる。
【００１４】
保護層のバインダー成分としては、パラフィンワックス、カルナバワックス、キャンデリラワックス、モンタンワックス、ポリエチレンワックス、マレイン化ワックス等のワックス類、エチレン重合体あるいはプロピレン重合体およびこれらの共重合体等のオレフィン系樹脂ならびに変性オレフィン系樹脂、塩化ビニリデン系樹脂、スチレン系樹脂、（メタ）アクリル酸エステル系重合体および共重合体、ポリビニルブチラール等のアセタール樹脂、セルロース誘導体等の樹脂類があげられるが、これらに限定されるものではない。またこれらのワックス類及び樹脂類は２種以上を混合して用いることもできる。
【００１５】
無機層状化合物としては、タルク、モンモリロナイト、リン酸ジルコニウム、テニオライト、サポナイト、ヘクトライト、ゼオライト、チタン酸塩（Ｋ2Ｔｉ4Ｏ9）、ニオブ酸塩（Ｋ4Ｎｂ6Ｏ17）、グラファイト、硫化物（ＭｏＳ2）および、白雲母、ソーダ雲母、燐雲母、さらには、合成スメクタイト、フッ素系、珪素系等の膨張性、非膨張性の合成雲母等を使用できる。保護層中における無機層状化合物の粒径が小さすぎると、保護機能が低下し、耐擦過性が低下する傾向があり、一方大きすぎると、熱転写後の保護層の表面の平滑性が低下し、光沢感がなくなる傾向がある。この点から、保護層中における無機層状化合物は平均粒径が０．５〜２５μｍの範囲にあるものが好ましい。ここで、無機層状化合物の平均粒径はレーザーによる光散乱法により測定された値をいう。
【００１６】
本発明においては、前記無機層状化合物が、平均粒径が異なる２種以上の無機層状化合物からなるのが、保護性能の点から好ましい。図１はこの実施態様の１実施例の概略部分断面図である。図１において、１は基材であり、基材１のうえに保護層２が設けられており、保護層２中に平均粒径が異なる無機層状化合物３、４が分散されている。無機層状化合物３は平均粒径が小さな無機層状化合物に属するものであり、無機層状化合物４は平均粒径が大きな無機層状化合物に属するものである。この実施態様において保護性能がとりわけ良好である理由は定かではないが、図１に示されるように、大きさの異なる無機層状化合物３、４が混在した方が、単一の平均粒径の無機層状化合物単独の場合よりも、保護層の平面方向に、緻密に無機層状化合物が並ぶからと考えられる。それにより画像の保護機能がより向上する。
【００１７】
前記実施態様においては、前記平均粒径が異なる２種以上の無機層状化合物が、その全量に対して、平均粒径が０．５μｍ以上、５μｍ未満の無機層状化合物Ａ（無機層状化合物Ａはこの平均粒径の範囲内で平均粒径が異なる２種以上の無機層状化合物からなっていてもよい）を６０〜９５重量％含み、かつ平均粒径が５μｍ以上、２５μｍ以下の無機層状化合物Ｂ（無機層状化合物Ｂはこの平均粒径の範囲内で平均粒径が異なる２種以上の無機層状化合物からなっていてもよい）を５〜４０重量％含むのがより好ましい。平均粒径が５μｍ以上、２５μｍ以下の無機層状化合物Ｂの割合が４０重量％を超えると、熱転写後の保護層の表面が凹凸となり、印字品位を損なう等の不具合が発生する傾向がある。一方、平均粒径が５μｍ以上、２５μｍ以下の無機層状化合物Ｂの割合が５重量％未満となると、保護層中に平均粒径が異なる少なくとも２種以上の無機層状化合物を含むことによる緻密に無機層状化合物が並ぶという効果が得られない傾向がある。この実施態様においては、さらに、前記平均粒径が異なる２種以上の無機層状化合物Ａ、Ｂの間の平均粒径の差が５μｍ以上であり、粒径分布曲線が複数のピーク形状となることが好ましい。たとえば、前記平均粒径が０．５μｍ以上、５μｍ未満の無機層状化合物Ａが粒径分布曲線において単一のピーク形状を示すものであり、前記平均粒径が５μｍ以上、２５μｍ以下の無機層状化合物Ｂが粒径分布曲線において単一のピーク形状を示すものである場合、それらの平均粒径の差が５μｍ以上あるのが好ましい。また、前記平均粒径が５μｍ以上、２５μｍ以下の無機層状化合物Ｂがこの平均粒径の範囲内で平均粒径が異なる２種の無機層状化合物Ｂ１（粒径分布曲線において単一のピーク形状を示す、平均粒径が小さい）と無機層状化合物Ｂ２（粒径分布曲線において単一のピーク形状を示す、平均粒径が大きい）からなっていている場合、無機層状化合物Ａと無機層状化合物Ｂ１の平均粒径の差が５μｍ以上であり、無機層状化合物Ｂ１と無機層状化合物Ｂ２の平均粒径の差が５μｍ以上であるのが好ましい。
【００１８】
保護層中における無機層状化合物の含有量は、バインダー１００重量部に対し、とくに２０〜１００重量部の範囲が好ましい。無機層状化合物の含有量が前記範囲未満では、無機層状化合物の含有による画像保護の向上が良好に発現出来ない。一方、無機層状化合物の含有量が前記範囲を超えると、転写不良を起こす傾向がある。保護層の厚さが０．５μｍ未満であると画像の保護機能が低下する。前記厚さが６μｍを超えると転写感度が低下し、全ベタ転写が困難になる傾向がある。
【００１９】
保護層には、必要に応じて蛍光増白剤、紫外線吸収剤、界面活性剤等を本発明の目的を損なわない範囲内で適宜添加してもよい。
【００２０】
保護層は、画像の色相を変えないために、実質的に無色透明であることが望ましい。しかし、画像全体の色調を変えるために、保護層を淡色に着色しても良い。保護層の着色には、公知の顔料、染料、金属粉等を保護層に含有させればよい。
【００２１】
本発明の熱転写シートは、基材上に前記保護層のみを設けた構成のものであってもよく、あるいは同一基材上に保護層と共に着色インク層を設けた構成のものであってもよい。後者の場合、同一基材上に保護層と１色または２色以上の着色インク層（たとえばイエロー、マゼンタ、シアンのインク層）を順次繰返し並べて設けた構成のものがあげられる。この熱転写シートを使用すると、受像体上に複数色の着色インク層を転写して多色またはフルカラーの画像を形成後同一熱転写工程で画像上に保護層を転写できる。
【００２２】
【実施例】
つぎに実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。
【００２３】
実施例１〜５および比較例１〜２
下記処方の保護層インクを調製し、裏面にスティック防止処理を施した厚さ４．５μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム上にホットメルト法にて塗布厚さ４μｍで塗布し、熱転写シートを得た。下記処方において、略称名はつぎのものを意味する。
ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体
ＶＡ：酢酸ビニル
【００２４】
下記受像紙上に、下記熱転写プリンターにて、該プリンター専用のカラーインクリボンを使ってカラー画像を形成後、前記で得られた熱転写シートを用いて保護層を転写し、下記評価方法で保護性能の評価を行った。
【００２５】
＜印画条件＞
プリンター：セイコーインスツルメンツ（株）製Ｃｏｌｏｒ Ｐｏｉｎｔ １６３５
受像紙：前記プリンター専用紙（ＣＨ−８９６）
【００３３】
＜評価方法＞
それぞれの保護層を転写したカラー画像上を加重５００ｇ／ｃｍ2にて綿布を５０往復させる耐ストレス試験（試験機：クロックメーター）を行い、カラー画像の損傷程度を目視観察し、各保護層による画像保護効果を下記の基準で比較評価した。結果を表１に示す。
○：画像損傷無し
△：やや画像損傷あり
×：画像損傷が激しい
【００３４】
【表１】
表１に示されるごとく、実施例では、３０往復でもカラー画像の損傷は無かった。一方、比較例１では、１５往復程度で画像損傷が始まった。比較例２では、１０往復程度で画像損傷が始まった。
【００３６】
【発明の効果】
本発明の熱転写シートにより、熱転写法により良好な保護特性を画像表面に付与することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の熱転写シートの１実施例を示す概略部分断面図である。
【符号の説明】
１ 基材
２ 保護層
３、４ 無機層状化合物
Claims (1)
- 受像体上に熱転写法により形成された熱溶融型画像上に保護層を転写するための熱転写シートであって、基材上に、熱転写性の保護層を有し、保護層が無機層状化合物とバインダーを主要成分とし、バインダーがワックス類及び樹脂類からなりワックス類を主成分とし、無機層状化合物の含有量がバインダー１００重量部に対し、２０〜１００重量部であり、保護層の厚さが０．５〜６μｍであることを特徴とする熱転写シート。
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