JP4332908B2

JP4332908B2 - 常温硬化光触媒塗膜形成剤、これを用いた光触媒含有塗膜の形成方法及び光触媒含有塗膜

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Publication number: JP4332908B2
Application number: JP24072098A
Authority: JP
Inventors: 収森田; 忠夫仲辻
Original assignee: Sakai Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Sakai Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1998-08-26
Filing date: 1998-08-26
Publication date: 2009-09-16
Anticipated expiration: 2018-08-26
Also published as: JP2000063704A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、常温硬化可能な第１層用のプライマー組成物を第１層用塗料として使用し、光触媒用酸化チタンを含む塗料を第２層用塗料として使用した常温硬化可能な光触媒塗膜形成剤、これを用いた光触媒含有塗膜の形成方法及び光触媒含有塗膜に関する。
【０００２】
【従来の技術】
ガラス、金属、セラミックス、コンクリート、プラスチック等からなる建築物外壁材や橋梁等の表面の汚染や腐食を防止するために、従来より、フッ素樹脂系塗料やポリウレタン系塗料等が使用されている。
しかし、これらの塗料が使用された外壁等は、時間の経過に従って表面が汚染されるため、定期的にクリーニングを行ったり、塗り替える等の必要が生じ、メンテナンスのために費用がかかるという問題があった。また、例えば、ガラス窓のクリーニング等においては、危険を伴うという問題もあった。
【０００３】
これらの問題を解決するために、最近、酸化チタンを含有し、セルフクリーニング機能を有する塗膜を形成することができる塗料が注目されている。
この塗料を使用して塗膜を形成すると、塗膜中のアナターゼ型酸化チタンが太陽光線に含まれる紫外線を吸収し、これにより電子と正孔とが生成する。生成した正孔は、強い酸化力を有するため、塗膜表面に付着した有機物等を分解し、これにより塗膜表面の有機物による汚染を防止することができる。
【０００４】
しかし、酸化チタンはこのような強力な酸化作用を有するため、塗膜中にプラスチック等の有機物がバインダーとして含まれていると、この有機物は酸化チタンにより分解され易くなり、塗膜の劣化の原因となる。従って、プラスチック等の有機物をバインダーとして用いることは困難である。
【０００５】
そこで、シリカゾルやアルミナゾル等の無機物をバインダーとして用いた塗料も検討されているが、これらの塗料は、プラスチック、金属、ガラス等との密着性に劣るという問題があり、現在は、シリコンを含有するオルガノシラン系化合物が主に検討されている。
【０００６】
しかしながら、これらオルガノシラン系塗料は、塗膜を形成した後、熱を加えて硬化させる形式のものが大部分であるため、塩化ビニル樹脂等の熱に弱いプラスチック基材の場合には、加熱により塗膜を硬化させようとすると基材自身が熱により変形する等の問題がある。
【０００７】
また、酸化チタンを含有する塗料をプラスチック等の基材に直接塗布すると、酸化チタンの強力な酸化作用のため、基材自身が酸化されて劣化する。そのため、第１層として、酸化チタンを含有しない塗膜を形成する必要があるが、基材との密着性に優れるとともに、上の層である酸化チタンを含有する層との密着性にも優れる第１層を常温で形成するのが困難であるという問題もある。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上記に鑑み、常温硬化が可能で、基材及び上の層である酸化チタンを含有する層に対する密着性に優れた塗膜を安価に形成することができるプライマー組成物からなる第１層用の塗料と第２層を形成するための酸化チタンを含有する塗料との２種からなる光触媒塗膜形成剤、該光触媒塗膜形成剤を用いた光触媒含有塗膜の形成方法、及び該光触媒含有塗膜の形成方法により形成された光触媒含有塗膜を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明の光触媒塗膜形成剤は、プライマー組成物からなる第１層用塗料と、バインダーとして、メチル基を含むオルガノモノシラン及びメチル基を含むオルガノシランオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種を含有するとともに、硬化触媒として、酸、アルカリ、亜鉛化合物、チタン化合物及びジルコニウム化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含有し、さらに、光触媒用酸化チタンを含有する組成物からなる第２層用塗料との２つの塗料から構成されることを特徴とする常温硬化光触媒塗膜形成剤であって、
前記プライマー組成物は、光触媒用酸化チタンを含む塗膜を形成するために、第１層用として用いられる組成物であって、シリコーン変性ウレタン樹脂を含む常温硬化光触媒塗膜形成剤である。
以下に本発明を詳述する。
【００１０】
上記プライマー組成物は、光触媒用酸化チタンを含む塗膜を形成するために、第１層用として用いられる組成物である。
このような第１層用の組成物を用いるのは、上記したように、基材上に酸化チタンを含む塗膜を直接形成すると、酸化チタンの強力な酸化作用のため、基材自身が酸化されて劣化する。そこで、まず、基材上に酸化チタンにより劣化しない第１層を形成し、この第１層の上に、光触媒用酸化チタンを含む塗膜を形成する必要があるからである。
上記第１層はプライマー層とも呼ばれ、一般的に、実際に形成したい塗膜の基材との密着性等を改善するために、その下塗り層として形成される。そこで、本発明では、上記第１層用の組成物をプライマー組成物としている。
【００１１】
光触媒用酸化チタンを含む塗膜を形成するための塗料としては、塗布、乾燥させた後、光触媒として機能することが可能な酸化チタンを含有する塗料であれば特に限定されず、公知の種々の塗料等が挙げられるが、下記する本発明の常温硬化光触媒用塗膜形成剤において、第２層用として使用する塗料を用いることにより、プライマー層である上記第１層の上に良好な光触媒機能を有する塗膜を形成することができる。
【００１２】
上記プライマー組成物に含まれるシリコーン変性ウレタン樹脂は、低分子量のシリコーン樹脂と低分子量のウレタン樹脂とのブロック共重合体であり、上記シリコーン樹脂と上記ウレタン樹脂とは、例えば、両樹脂の末端に存在するイソシアネート基とシラノール基との反応により形成された結合（−ＮＨＣＯＯＳｉ−）で結合されている。
【００１３】
上記シリコーン樹脂の種類は特に限定されず、例えば、末端に反応性基を有する低分子量のシリコーン樹脂であれば、いずれのものも使用が可能である。
また、ウレタン樹脂の種類も限定されず、例えば、通常、塗料用のウレタン樹脂として使用されている種類のもので、低分子量のものであればいずれのものも使用が可能である。
【００１４】
上記プライマー組成物は、上記シリコーン変性ウレタン樹脂のほかに、溶剤を含んでいる。
上記溶剤としては特に限定されず、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、ノナン、デカン等の脂肪族系炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族系炭化水素類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のエーテル類、アセトン、メチルメソブチルケトン等のケトン類等が挙げられる。
これら溶剤のなかでは、塗膜を形成した後、塗膜中又は表面に溶剤が微量残留した場合でも、第２層の塗料組成物との親和性に優れる酢酸エステル類、芳香族系炭化水素類が好ましい。
これら溶剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００１５】
上記プライマー組成物中のシリコーン変性ウレタン樹脂の含有量は、固形分換算で１０〜７０重量％が好ましく、溶剤の含有量は、３０〜９０重量％が好ましい。
【００１６】
上記プライマー組成物は、上記溶剤のほかに、例えば、オルガノモノシラン等のシランカップリング剤；オルガノシランオリゴマー；タルク、炭酸カルシウム等の体質顔料等を含んでいてもよい。また、上記プライマー組成物がオルガノモノシラン等を含む場合には、硬化触媒として、酸、アルカリ、亜鉛化合物、チタン化合物、ジルコニウム化合物等を含んでいてもよい。
【００１７】
上記シランカップリング剤は、一般式（１）：
Ｒ¹ _4-a Ｓｉ（ＯＲ² ）_a
（式中、Ｒ¹ は、有機基を表し、Ｒ² はメチル基又はエチル基を表し、ａは１、２又は３である。）で表される。
【００１８】
上記シランカップリング剤は、上記シリコーン変性ウレタン樹脂等の有機材料と反応可能な有機基を有するとともに、無機材料と反応可能なアルコキシル基（ＯＲ² ）を有するため、基材や上の層との密着性により優れる第１層塗膜を形成することができる。
【００１９】
上記有機基としては、例えば、アミノ基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アルキル基、フェニル基等が挙げられる。
上記オルガノシランオリゴマーは、上記シランカップリング剤が重合した重合体であって、Ｓｉ原子同士は、酸素を介して、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉの形で結合され、Ｓｉ原子に、上記した有機基、アルコキシル基等が結合しているオリゴマーをいう。
【００２０】
上記プライマー組成物を用いて基材表面に塗膜を形成する際には、上記プライマー組成物を、プラスチック板等からなる外壁材等に塗布して塗膜を形成した後、常温で数十分〜数時間乾燥させる。これにより、べたつきがなく、基材との密着性に優れた塗膜を形成することができる。
【００２１】
上記塗料による塗膜の形成方法としては特に限定されず、例えば、スプレーコーティング法、ディップコーティング法、フローコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、刷毛塗り、スポンジ塗り等の方法が挙げられる。
塗膜形成後に、加熱処理を施すことにより、より早く乾燥、硬化させることができるが、このような加熱処理を施さなくても、優れた特性の塗膜を形成することができるところに本発明の特徴がある。
【００２２】
本発明の常温硬化光触媒塗膜形成剤においては、上記プライマー組成物を第１層用の塗料として使用する。すなわち、本発明の常温硬化光触媒塗膜形成剤は、上記プライマー組成物からなる第１層用塗料と、バインダーとして、メチル基を含むオルガノモノシラン及びメチル基を含むオルガノシランオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種を含有するとともに、硬化触媒として、酸、アルカリ、亜鉛化合物、チタン化合物及びジルコニウム化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含有し、さらに、光触媒用酸化チタンを含有する組成物からなる第２層用塗料との２つの塗料から構成されている。
【００２３】
プライマー組成物については、上記したので、ここではその説明を省略するが、上記プライマー組成物を使用することにより形成される塗膜は、上記したように、基材との密着性に優れるとともに、第２層との密着性にも優れる。
また、上記プライマー組成物からなる第１層用塗料を用いて、基材表面に第１層を形成することにより、光触媒作用を有する酸化チタンを含有する第２層が、直接、基材と接触しないため、塩化ビニルのようなプラスチック製基材であっても、酸化による基材の劣化が進行しない。
【００２４】
また、ソーダガラスのようなアルカリを含有する基材に、塗膜を形成した場合であっても、上記第１層により、基材からのアルカリの溶出を抑えることができ、アルカリによる酸化チタンの光触媒機能の低下を防止することができる。
また、石膏や発泡コンクリート等の多孔性基材表面に第１層を形成することににより、第２層が基材中にしみこむのを防止することができる。
【００２５】
上記第２層用塗料のバインダーとして使用されるメチル基を含むオルガノモノシランは、一般式（２）：
（ＣＨ₃ ）_4-b ＳｉＸ_b
（式中、Ｘは、アルコキシル基又はハロゲン原子であり、ｂは、２又は３である）で表される。
上記アルコキシル基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基等が挙げられ、上記ハロゲン原子としては、例えば、Ｃｌ、Ｂｒ等が挙げられる。
【００２６】
一般式（２）で表されるオルガノモノシランとしては特に限定されず、例えば、メチルトリクロルシラン、メチルトリブロムシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシラン、メチルトリｔ−ブトキシシラン、ジメチルジクロルシラン、ジメチルジブロムシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン等が挙げられる。
【００２７】
上記バインダーとして使用されるメチル基を含むオルガノシランオリゴマーは、上記オルガノモノシラン等が重合した重合体であって、Ｓｉ原子同士は、酸素を介して、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉの形で結合され、Ｓｉ原子に、メチル基、アルコキシル基等が結合しているオリゴマーをいう。
【００２８】
上記オルガノシランオリゴマーは、通常、数百以下の重合度を有するものであるが、２０以上の重合度を有し、分子量が１７００以上のものが好ましい。
これらメチル基を含むオルガノモノシラン及びメチル基を含むオルガノシランオリゴマーは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００２９】
上記第２層用塗料の硬化触媒としては、例えば、塩酸、硫酸等の酸、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ、酸化亜鉛、塩化亜鉛等の亜鉛化合物、四塩化チタン、チタニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、チタニウムテトラ−ｉ−プロポキシド、チタニル硫酸等のチタン化合物、四塩化ジルコニウム、オキシ塩化ジルコニウム等のジルコニウム化合物等が挙げられる。
これらのなかでは、チタン化合物が好ましく、四塩化チタンがより好ましい。これらの触媒は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３０】
上記第２層用塗料の光触媒用酸化チタンとしては、アナターゼ型又はルチル型のものが好ましく、アナターゼ型のものがより好ましい。この光触媒用酸化チタンとしては、例えば、微粒子状の酸化チタンを含有するチタニアゾル、酸化チタンの粉末微粒子等が挙げられる。
【００３１】
酸化チタンの粒径は特に限定されないが、この酸化チタンは、塗膜形成後の塗膜中に含まれるものであるため、数十μｍ程度以下のものが好ましい。
上記酸化チタンとしては、例えば、堺化学社製のＣＢＳ、ＣＢＳ−Ｍ等のチタニアゾルが挙げられる。
【００３２】
上記第２層用塗料は、通常、上記バインダー、上記硬化触媒及び上記酸化チタンのほかに溶剤を含む。
上記溶剤としては特に限定されず、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタノール、ｔ−ブタノール等のアルコール類、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、シクロオクタン、ノナン、デカン等の脂肪族系炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン等の芳香族系炭化水素類、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のエーテル類、酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、アセトン、メチルメソブチルケトン等のケトン類等が挙げられる。
これら溶剤のなかでは、室温でも比較的大きな蒸気圧を有し、乾燥時に蒸発し易いものが好ましく、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｉ−プロパノール、ｎーブタノール等が好ましい。
これら溶剤は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３３】
上記第２層用塗料中には、例えば、タルク、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、マイカ、アルミナ等の体質顔料が含まれていてもよい。
また、着色された塗膜を形成したい場合には、カーボンブラック、酸化鉄、黄鉛、酸化クロム等の着色顔料を添加してもよい。塗膜中にこれらの体質顔料が含まれていると、第１層に対する密着性が増加するとともに、硬度が増加する。
これら体質顔料は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【００３４】
上記第２層用塗料中のバインダー含有量は、バインダー中のＳｉをＳｉＯ₂ に換算した値（以下、「ＳｉＯ₂ 換算値」という）で５〜１５重量％が好ましい。また、上記第２層用塗料におけるバインダーと硬化触媒（Ｔｉ化合物を使用した場合）との割合は、バインダーのＳｉＯ₂ 換算値１００重量部に対し、硬化触媒中のＴｉをＴｉＯ₂ に換算した値（以下、ＴｉＯ₂ 換算値」という）で、０．３〜２０重量部が好ましく、０．８〜５．０重量部がより好ましい。
【００３５】
上記第２層用塗料中の酸化チタンの含有量は、ＴｉＯ₂ ／（バインダーのＳｉＯ₂ 換算値）で、９０／１０〜１０／９０が好ましく、８０／２０〜２０／８０がより好ましい。
上記第２層用塗料が顔料を含有する場合の含有量は、顔料／（バインダーのＳｉＯ₂ 換算値）で、６０／４０〜１０／９０が好ましい。
【００３６】
上記第２層用塗料を用いる第２層塗膜の形成方法は、第１層塗膜の形成方法とほぼ同様であり、第１層の塗膜を形成し、充分乾燥させた後、第２層の塗膜を形成する。
【００３７】
上記プライマー組成物又は常温硬化光触媒塗膜形成剤が対象とする基材は特に限定されず、例えば、ガラス、金属、セラミックス、コンクリート、プラスチック等からなる建築物外壁材や橋梁等が挙げられる。上記常温硬化光触媒塗膜形成剤は、紫外線が照射される環境にある部材であれば、上記以外のものにも使用することができる。
【００３８】
上記第２層用の塗料は、光触媒用酸化チタンを含有するため、形成された塗膜は強力な酸化作用を有し、塗膜表面に種々の有機物からなる汚物が付着した際には、上記酸化作用により有機物を分解し、塗膜表面が汚染されるのを防止することができる。
なお、形成された塗膜は、光が照射されると酸化チタンからなる光触媒が光励起し、その表面が親水性を呈するようになる。従って、通常、光照射の後、この塗膜に水を接触させると、その接触角は、通常、１０°以下となる。
【００３９】
また、本発明の常温硬化光触媒塗膜形成剤を使用することにより、第１層及び第２層とも、形成した塗膜を常温で乾燥、硬化させることができるので、加熱により変形し易いプラスチック等を基材に用いた場合でも、塗膜を形成することが可能であり、かつ、塗膜形成時に加熱処理用の設備を必要としないため、安価に塗膜を形成することができる。上記常温硬化光触媒塗膜形成剤を使用した塗膜で、第１層及び第２層からなり、第２層が光触媒を含有する塗膜の形成方法、及び、上記方法により形成された光触媒含有塗膜も本発明の一つである。
【００４０】
【実施例】
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるものではない。
【００４１】
実施例１
まず、チタニアゾル（堺化学社製ＣＳＢ、アナターゼ型ＴｉＯ₂ の含有量：４０重量％、硝酸酸性：ｐＨ１以下）１００重量部に、純水６００重量部とアルコール混合溶液（エタノール／ｉ−プロパノール／ｎ−ブタノール＝４５／４５／１０（重量比））２８０重量部を加えてよく攪拌した後、更にメチルトリメトキシシラン２３重量部を加え、よく攪拌することにより第２層用の塗料組成物を調製した。この塗料組成物中のチタニアゾルのＴｉＯ₂ 換算値と、メチルトリメトキシシランのＳｉＯ₂ 換算値との割合（ＴｉＯ₂ ／ＳｉＯ₂ ）は、８０／２０であった。
【００４２】
次に、基材として、表面を充分に洗浄したアクリル板（５０×５０×０．８ｍｍ）を用い、このアクリル板にシリコーン変性ウレタン樹脂溶液（東芝シリコーン社製トスプライムＣ）をディップコーティング法を用いて塗布し、常温で３０分乾燥させることにより第１層塗膜を形成した。
【００４３】
次に、第１層が形成されたアクリル板に、第２層用の塗料組成物をディップコーティング法を用いて塗布し、その後常温で一晩乾燥させることにより、第２層塗膜を形成した。
【００４４】
評価方法
（１）室温硬化性（第１層、第２層）
形成された塗膜について、以下のような方法で常温硬化性について、評価を行った。
乾燥性
形成された塗膜に指で触れることにより、べとつき具合を調べ、以下のように評価した。
○：塗料が指に全然付着しない
△：塗料が指に少し付着する
×：塗料が指にべっとりと付着する
【００４５】
密着性
塗膜にセロハンテープを圧着した後、一気にセロハンテープを剥がし、セロハンテープへの塗膜の付着具合により、塗膜の密着性を評価した。
○：セロハンテープに塗膜がほとんど付着しない
△：セロハンテープに塗膜が少し付着する
×：セロハンテープに塗膜がほぼ全部付着する
【００４６】
（２）光触媒性（第２層）
親水性
上記実施例で作製した試料の塗膜に、１０Ｗのブラックライトブルー蛍光灯（東芝社製ＦＬ１５ＢＬＢ）を用いて、１．２ｍＷ／ｃｍ² の照度で８時間紫外線を照射した。次に、試料表面の水との接触角を測定し、以下のような基準で評価を行った。
○：水との接触角が１０°以下である
△：水との接触角が１１〜５０°である
×：水との接触角が５１°以上である
評価結果を表１に示した。
【００４７】
実施例２〜１２
基材として、表１に示した材料を用いた他は、実施例１と同様に、基材上に第１層及び第２層の塗膜を形成し、実施例１と同様の評価を行った。
評価結果を表１に示した。
【００４８】
【表１】

【００４９】
比較例１
アクリル板に、シラン系プライマー組成物（東芝シリコーン社製トスプライムＤ）をディップコーティング法を用いて塗布し、常温で３０分乾燥させることにより、第１層の塗膜を形成した。
次に、第１層が形成されたアクリル板に、実施例１で用いた第２層用の塗料組成物をディップコーティング法を用いて塗布しようとしたが、表面の撥水性が強いため、上記第２層用の塗料組成物を弾き、殆ど塗布層を形成することができなかった。
【００５０】
比較例２
アクリル板に、別のシラン系プライマー組成物（東芝シリコーン社製トスプライムＥ）をディップコーティング法を用いて塗布し、常温で３０分乾燥させることにより、第１層の塗膜を形成した。
次に、第１層が形成されたアクリル板に、実施例１で用いた第２層用の塗料組成物をディップコーティング法を用いて塗布しようとしたが、やはり表面の撥水性が強いため、上記第２層用の塗料組成物を弾き、殆ど塗布層を形成することができなかった。
【００５１】
表２に示した評価結果より明らかなように、本発明の常温硬化光触媒塗膜形成剤を用いることにより、塗膜を常温で乾燥、硬化させることができ、硬化塗膜は、光触媒機能を有し、基材に対する密着性に優れたものとなった。また、光触媒機能を有する第２層中の有機物は、酸化チタンにより分解されることはなかった。
【００５２】
【発明の効果】
本発明の常温硬化光触媒塗膜形成剤は、上述の構成よりなるので、常温硬化が可能であるとともに、基材に対する密着性に優れた光触媒含有塗膜を安価に形成することができる。上記常温硬化光触媒塗膜形成剤を用いた光触媒含有塗膜の形成方法も、本発明の一つである。
また、上記方法により形成された本発明の光触媒含有塗膜は、上述の構成よりなるので、光触媒機能を有し、塗膜に付着した有機物を分解、除去することができる。

Claims

プライマー組成物からなる第１層用塗料と、バインダーとして、メチル基を含むオルガノモノシラン及びメチル基を含むオルガノシランオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種を含有するとともに、硬化触媒として、酸、アルカリ、亜鉛化合物、チタン化合物及びジルコニウム化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含有し、さらに、光触媒用酸化チタンを含有する組成物からなる第２層用塗料との２つの塗料から構成されることを特徴とする常温硬化光触媒塗膜形成剤であって、
前記プライマー組成物は、光触媒用酸化チタンを含む塗膜を形成するために、第１層用として用いられる組成物であって、シリコーン変性ウレタン樹脂を含む
常温硬化光触媒塗膜形成剤。
請求項１記載の常温硬化光触媒塗膜形成剤を用いた光触媒含有塗膜の形成方法であって、第１層用塗料を基材上に塗布し、常温で乾燥、硬化させて第１層を形成した後、前記第１層上に第２層用塗料を塗布し、常温で乾燥、硬化させ、前記第１層上に第２層を形成することを特徴とする光触媒含有塗膜の形成方法。
基材上に、シリコーン変性ウレタン樹脂を含む塗膜からなる第１層と、バインダーとして、メチル基を含むオルガノモノシラン及びメチル基を含むオルガノシランオリゴマーからなる群から選択される少なくとも１種を含有するとともに、硬化触媒として、酸、アルカリ、亜鉛化合物、チタン化合物及びジルコニウム化合物からなる群から選択される少なくとも１種を含有し、さらに、光触媒用酸化チタンを含有する塗膜からなる第２層とが順次形成されたことを特徴する光触媒含有塗膜。