JP4832036B2

JP4832036B2 - 皮膚洗浄剤

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Publication number: JP4832036B2
Application number: JP2005267980A
Authority: JP
Inventors: 敦史友國
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 2004-09-22
Filing date: 2005-09-15
Publication date: 2011-12-07
Anticipated expiration: 2025-09-15
Also published as: JP2006117643A

Description

本発明は、広い温度範囲において安定なマイクロエマルションに関する。

水相中に油性成分を、あるいは油相中に水性成分を可溶化した液状組成物であるマイクロエマルションを得るためには、多くの場合、界面活性剤、特に非イオン界面活性剤が用いられている。しかし、特にポリエチレングリコールアルキルエーテル等のポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤は、一般に、温度を上昇させることによって水との親和性が変化するため、それらを用いたマイクロエマルションでは、安定な温度範囲は、相図で示される可溶化限界から曇点までの非常に狭いものになってしまう。

非イオン界面活性剤を利用しながらも、マイクロエマルションの温度に対する安定性を改善する方法が、大別して３つ知られている。
第１の方法として、非イオン界面活性剤にアニオン界面活性剤を併用する方法がある。非特許文献１には、非イオン界面活性剤のイソカプリルアルコールモノグリセリルエーテルと、アニオン界面活性剤のパルミチルスルホン酸ナトリウム塩を用いて、マイクロエマルションを形成する組成物が記載されている。また、非特許文献２、特許文献１、特許文献２にも、非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤を併用する方法が記載されている。

このように、特定の非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤を併用した場合、温度を変化させてもマイクロエマルションの状態を安定に維持することができるとされている。
しかしながら、特定の非イオン界面活性剤とアニオン界面活性剤を特定の組成比で用いる必要があるため、化粧料等の製剤に応用する場合には、処方上の自由度が低い問題がある。

非イオン界面活性剤を利用しながらも、マイクロエマルションの温度に対する安定性を改善する第２の方法として、水相又は油相の組成を制御する方法がある。
特許文献３には、界面活性剤として非イオン界面活性剤を用い、水性成分として極性溶媒を含有し、水を含有しない、マイクロエマルションを形成する組成物が記載されている。この方法により、安定な温度範囲を拡大することができると記載されている。しかし、この組成物は水を含有していないため、化粧料として好ましい、みずみずしい使用感やさっぱりとした使用感が得られるものではない。

特許文献４には、非イオン界面活性剤として、特定のエステル分布をもつ炭素数１２から２２の飽和または不飽和脂肪酸のショ糖脂肪酸エステルを用い、さらに炭素数４〜２０の１価アルコール類を含有し、マイクロエマルションを形成する組成物が記載されている。この方法でも、安定な温度範囲を拡大することができると記載されている。しかし、炭素数が小さい１価アルコール類を用いると、特有の匂いのために、化粧料の香りが悪くなり、また、炭素数が大きい１価アルコール類を用いる場合には、油性感により、化粧料として好ましい使用感が得難くなる。

特許文献５、特許文献６には、親水性の非イオン界面活性剤と、有機概念図上の無機性及び炭素数を特定範囲に限定された油、および水を含有するマイクロエマルションが記載されている。しかし、使用する油の種類、界面活性剤の添加量、油と水の混合比が特定の範囲に限定されるため、化粧料への応用は困難である。

非イオン界面活性剤を利用しながらも、マイクロエマルションの温度に対する安定性を改善する第３の方法として、用いる非イオン界面活性剤の種類や組み合わせを制御する方法などが知られている。
特許文献７には、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシドまたはポリエチレングリコール、油性成分、水を必須成分とし、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシドまたはポリエチレングリコールの一方が親水性で他方が親油性となる組合せで用いるマイクロエマルションが記載されている。しかし、ここで具体的に示される組成物が安定である温度の幅は高々２６℃程度であり、化粧料として利用する際の実用的な温度の幅を有していない。また、ショ糖脂肪酸エステルは、非イオン界面活性剤の中では比較的加水分解を起こしやすい界面活性剤であるため、長期間保存した際の安定性の観点から必ずしも好ましいものではない。

特許文献８には、平均重合度５〜１５のポリグリセリンとオレイン酸純度７５重量％以上の脂肪酸との反応物であるポリグリセリン脂肪酸エステルと、多価アルコールを含有する水中油型マイクロエマルションが記載されている。しかし、非イオン界面活性剤が特定されているために汎用性が低く、またポリグリセリン脂肪酸エステルの脂肪酸の多くが不飽和脂肪酸のオレイン酸であるため、長期間保存した際、着色や分離などの安定性の観点から、化粧料として好ましいものではない。

非特許文献３には、油性成分、水、および非イオン界面活性剤として、ショ糖脂肪酸エステルを利用する方法が記載されている。しかし、このマイクロエマルションは、化粧料として利用される室温付近で、安定な組成物が得られない。
このように、従来知られている、非イオン界面活性剤を用いたマイクロエマルションで、温度変化に対して安定な組成物を得るための方法は、配合上の観点、化粧料として好ましい使用感の観点、皮膚などへの安定性の観点などから、化粧料として適用するには、十分満足できるものではなかった。また、上記観点で、化粧料として利用できるとしても、安定に存在できる温度範囲が十分なものではなかった。
「溶液と溶解度」、篠田耕三著、丸善株式会社出版、ｐ１７７ J. Phys. Chem., 92, 4702(1988) Journal of Oleo Science, Vol.51, No.6, 379-386(2002) 特開昭５８−１２８３１１号公報特開昭５８−１３１１２７号公報特開平６−２９３６１７号公報特開平１０−４３５７３号公報特開昭６３−１２６５４３号公報特開昭６３−１２６５４４号公報特開平６−２６２０６０号公報特開平１１−２６２６５３号公報

本発明の目的は、広い温度範囲で安定なマイクロエマルションを提供することにある。

本発明者らは、特定の３種の界面活性剤と、特定の水溶性有機溶剤を組み合わせて用いれば、広い温度範囲で安定なマイクロエマルションが得られることを見出した。

本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｆ）：
（Ａ）親水基として、糖、還元糖又はポリグリセリンにおける少なくとも１個の水酸基の水素原子を除いた残基を有する親水性非イオン界面活性剤、
（Ｂ）親水基としてポリオキシエチレン鎖を有する親水性非イオン界面活性剤、
（Ｃ）次の（Ｃ１）〜（Ｃ３）から選ばれる水溶性有機溶剤、
（Ｃ１）分子中に２以上のオキシプロピレン基（ＰＯ）及び水酸基（ＯＨ）を有し、これらの基の数の比（ＰＯ／ＯＨ）が５未満である化合物、
（Ｃ２）炭素数２〜６の１価アルコール、
（Ｃ３）炭素数２〜６の２価アルコール、
（Ｄ）親油性非イオン界面活性剤、
（Ｅ）油性成分、
（Ｆ）水、
を含有するマイクロエマルションを提供するものである。
また、本発明は、当該マイクロエマルションからなる皮膚化粧料及び皮膚洗浄剤を提供するものである。

本発明のマイクロエマルションは、広い温度範囲において、安定性に優れたものである。

「マイクロエマルション」には、広狭二つの意味がある。すなわち、少なくとも油性成分、水性成分及び界面活性剤の３成分から成る、熱力学的に安定な等方性一液相を意味する場合（「狭義のマイクロエマルション」）、及び熱力学的に不安定な通常のエマルション系において、粒子径が小さいために透明あるいは半透明な外観を有するものをも含める場合（「広義のマイクロエマルション」）とである（友政哲ら，油化学，第37巻，第11号(1988)，p.48-53）。本発明で「マイクロエマルション」というときは、「狭義のマイクロエマルション」、すなわち熱力学的に安定な等方性一液相を意味する。

マイクロエマルションは、具体的には、ミセルが油を可溶化したＯ／Ｗ型マイクロエマルション、逆ミセルが水を可溶化したＷ／Ｏ型マイクロエマルション、界面活性剤分子の会合数が無限になって、水相、油相ともに連続な構造のバイコンティニュアスマイクロエマルションの何れかの状態をいう。
マイクロエマルションの性状は、透明、あるいは半透明の外観であり、また配合する全ての成分が均一に溶解している一相状態の溶液である。

マイクロエマルションは、その製法にかかわらず、組成、温度が同一であれば同一の状態を得ることができる。このため、上記の３成分やその他の成分は、任意の順番で混合することができ、また任意の仕事率の機械力で攪拌することでも、同一状態のマイクロエマルションを得ることができる。

従って、上記３成分を含む組成物がマイクロエマルションであるか否は、性状及び製造方法から知ることができる。性状については、室温（２５℃）で液状であり、粘度を測定することで判断できる。例えば、１００００mPa・s（トキメック社製、測定条件：ローターNo.１、６０rpm）以下であることを目安にできる。また、製造方法については、配合順序を変えたり、配合温度を変えるなど、少なくとも２つの製造方法で混合した場合、それらが同一温度で同一の状態（外観、粘度、使用感など）になることによって判断できるものである。

本発明で用いる成分（Ａ）の親水性非イオン界面活性剤は、親水基として、糖、還元糖又はポリグリセリンにおける少なくとも１個の水酸基の水素原子を除いた残基を有するものであり、例えばポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド等が挙げられる。

より具体的には、ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、ポリグリセリンと、炭素数８〜２２の脂肪酸とのエステルが好ましく、例えばポリグリセリンオクタン酸エステル、ポリグリセリン２−エチルヘキサン酸エステル、ポリグリセリンデカン酸エステル、ポリグリセリンラウリン酸エステル、ポリグリセリンミリスチン酸エステル、ポリグリセリンパルミチン酸エステル、ポリグリセリンイソステアリン酸エステル、ポリグリセリンステアリン酸エステル、ポリグリセリンオレイン酸エステル、ポリグリセリンベヘニン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、重合度３〜１５のポリグリセリンと、炭素数１２〜１８の脂肪酸とのモノエステルがより好ましい。

ポリグリセリンアルキルエーテルとしては、ポリグリセリンと、炭素数８〜２２のアルキル基とのエーテルが好ましく、例えばポリグリセリンオクチルエーテル、ポリグリセリンデシルエーテル、ポリグリセリンラウリルエーテル、ポリグリセリンミリスチルエーテル、ポリグリセリンパルミチルエーテル、ポリグリセリンイソステアリルエーテル、ポリグリセリンステアリルエーテル、ポリグリセリンオレイルエーテル、ポリグリセリンベヘニルエーテル等が挙げられる。これらのうち、重合度３〜１５のポリグリセリンと、炭素数１２〜１８のアルキル基とのモノエーテルがより好ましい。

ショ糖脂肪酸エステルとしては、炭素数８〜２２の脂肪酸とショ糖とのエステルが好ましく、例えばショ糖オクタン酸エステル、ショ糖２−エチルヘキサン酸エステル、ショ糖デカン酸エステル、ショ糖ラウリン酸エステル、ショ糖ミリスチン酸エステル、ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖イソステアリン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル、ショ糖オレイン酸エステル、ショ糖ベヘニン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、炭素数１２〜１８の脂肪酸とショ糖とのモノエステルがより好ましい。

アルキルポリグルコシドとしては、炭素数８〜２２のアルキル基を有し、グルコシド単位の縮合度が１〜７のものが好ましく、例えばオクチルポリグルコシド、２−エチルヘキシルポリグルコシド、デシルポリグルコシド、ラウリルポリグルコシド、ミリスチルポリグルコシド、パルミチルポリグルコシド、イソステアリルポリグルコシド、ステアリルラウリルポリグルコシド、オレイルポリグルコシド、ベヘニルポリグルコシド等が挙げられる。特に好ましいアルキルポリグルコシドとしては、炭素数８〜１１のアルキル基を有し、グルコシド単位の縮合度が１〜１．４のもの、及び炭素数１２〜１４のアルキル基を有し、グルコシド単位の縮合度が１．５〜４．０のものが挙げられる。

成分（Ａ）の親水性非イオン界面活性剤としては、特にポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリンアルキルエーテル、アルキルポリグルコシドが、長期間保存した際の安定性が高いので好ましい。

成分（Ａ）の親水性非イオン界面活性剤は、１種以上を用いることができ、マイクロエマルション中に０．０５〜８質量％、特に０．１〜７質量％含有するのが、室温付近を中心として、より広い温度範囲において安定であり、かつ化粧料として良好な使用感であるので好ましい。

本発明で用いる成分（Ｂ）の親水性非イオン界面活性剤は、親水基としてポリオキシエチレン鎖を有するものであるものであり、例えばポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノ脂肪酸エステル等が挙げられる。

より具体的には、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルとしては、炭素数８〜２２の脂肪酸を有し、エチレンオキシド（以下、ＥＯと略記する）の重合度が５〜６０のものが好ましく、例えばポリオキシエチレンオクタン酸エステル、ポリオキシエチレン２−エチルヘキサン酸エステル、ポリオキシエチレンデカン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンミリスチン酸エステル、ポリオキシエチレンパルミチン酸エステル、ポリオキシエチレンイソステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンベヘニン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、特に炭素数１２〜１８の脂肪酸を有し、ＥＯの重合度が５〜６０のものが好ましい。

ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、炭素数８〜２２のアルキル基を有し、ＥＯの重合度が５〜６０のものが好ましく、例えばポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンパルミチルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル等が挙げられる。これらのうち、特に炭素数１２〜１８のアルキル基を有し、ＥＯの重合度が５〜６０のものが好ましい。

ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルとしては、炭素数８〜２２の脂肪酸を有し、ＥＯの重合度が５〜６０のものが好ましく、例えばポリオキシエチレンソルビタンオクタン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンデカン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンミリスチン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンパルミチン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンイソステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンベヘニン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、特に炭素数１２〜１８の脂肪酸を有し、ＥＯの重合度が５〜６０のものが好ましい。

ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、炭素数８〜２２の脂肪酸を有し、ＥＯの重合度が５〜６０のものが好ましく、例えばポリオキシエチレングリセリンモノオクタン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノデカン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノミリスチン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノパルミチン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノイソステアリン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノベヘニン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、特に、炭素数１２〜１８の脂肪酸を有し、ＥＯの重合度が５〜６０のものが好ましい。

ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油としては、ＥＯの重合度が２０〜８０、特に３０〜６０のものが好ましい。
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノ脂肪酸エステルとしては、炭素数８〜２２の脂肪酸を有し、ＥＯの重合度が２０〜８０のものが好ましく、例えばポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノオクタン酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノデカン酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノラウリン酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノミリスチン酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノパルミチン酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノイソステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノステアリン酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノオレイン酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノベヘニン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、特に炭素数１２〜１８の脂肪酸を有し、ＥＯの重合度が２０〜８０のものが好ましい。

成分（Ｂ）の親水性非イオン界面活性剤としては、特にポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステルが、化粧料として好ましい使用感であるので好ましい。

成分（Ｂ）の非イオン界面活性剤は、１種以上を用いることができ、マイクロエマルション中に０．０５〜８質量％、特に０．１〜７質量％含有するのが、室温付近を中心として、より広い温度範囲において安定であり、かつ化粧料として良好な使用感であるので好ましい。

また、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の親水性非イオン界面活性剤は、ＨＬＢが８を超えるもの、特にＨＬＢが９以上のものが好ましい。ここで、ＨＬＢは、界面活性剤の全分子量に占める水酸基部分の分子量を示すものであり、ポリオキシエチレン系非イオン界面活性剤については、次に示すグリフィン（Griffin）の式により求められるものである。

ＨＬＢ価＝Ｅ／５
Ｅ：界面活性剤分子中に含まれるポリオキシエチレン部分の質量％

本発明において、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の質量割合は、（Ａ）／（Ｂ）＝０．１〜１０、特に０．２〜５であるのが、室温付近を中心として、より広い温度範囲において、安定性に優れるので好ましい。

本発明で用いる成分（Ｃ）の水溶性有機溶剤は、
（Ｃ１）分子中に２以上のオキシプロピレン基（ＰＯ）及び水酸基（ＯＨ）を有し、これらの基の数の比（ＰＯ／ＯＨ）が５未満である化合物、
（Ｃ２）炭素数２〜６の１価アルコール、
（Ｃ３）炭素数２〜６の２価アルコール
から選ばれるものである。
（Ｃ１）のポリプロピレングリコール系化合物において、ＰＯ／ＯＨの比は４以下のものが好ましい。さらに、ＰＯ／ＯＨの比が１．５以上で４以下のものが、室温付近を中心として、より広い温度範囲において安定であり、かつ化粧料として好ましい使用感を有する。

具体的には、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリメチロールプロパンエーテル、ポリオキシプロピレンソルビトールエーテル、ポリオキシプロピレンモノグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレントリグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンポリグリセリルエーテル骨格をもつモノアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールとポリグルコシドの縮合物、ポリプロピレングリコールとショ糖の縮合物等が挙げられる。

これらのうち、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリメチロールプロパンエーテル、ポリオキシプロピレンソルビトールエーテル、モノグリセリン及び／又はポリグリセリンのプロピレンオキシド構造を含む化合物が好ましく、特に、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレントリメチロールプロパンエーテル、ポリオキシプロピレンソルビトールエーテル、ポリオキシプロピレンモノグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレンジグリセリルエーテル、ポリオキシプロピレントリグリセリルエーテルが好ましい。

一方、成分（Ｃ）のうち、（Ｃ２）、（Ｃ３）としては、炭素数２又は３の１価アルコール、及び炭素数２〜６の２価アルコールが好ましい。

具体的には、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、ヘキシレングリコール等が挙げられ、特に、エタノール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ヘキシレングリコールが好ましい。

成分（Ｃ）は、１種以上を用いることができ、マイクロエマルション中に０．５〜３５質量％、特に１．０〜３０質量％含有するのが、室温付近を中心として、より広い温度範囲において安定であり、かつ化粧料として良好な使用感であるので好ましい。

本発明で用いる成分（Ｄ）の親油性非イオン界面活性剤としては、ＨＬＢ８以下のものが好ましい。ここにＨＬＢは、前出のグリフィン（Griffin）の式により求められるものである。具体的には、ポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルエーテル、モノグリセリンモノ脂肪酸エステル、モノグリセリンジ脂肪酸エステル、ジグリセリンモノ脂肪酸エステル、モノグリセリンモノアルキルエーテル、ジグリセリンモノアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル等が挙げられる。

より具体的には、ポリオキシエチレンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジ脂肪酸エステルとしては、炭素数８〜２２の脂肪酸と、ＥＯの重合度が２〜１４のポリエチレングリコールのモノ又はジエステルが好ましく、例えばポリオキシエチレンオクタン酸エステル、ポリオキシエチレン２−エチルヘキサン酸エステル、ポリオキシエチレンデカン酸エステル、ポリオキシエチレンラウリン酸エステル、ポリオキシエチレンミリスチン酸エステル、ポリオキシエチレンパルミチン酸エステル、ポリオキシエチレンイソステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンステアリン酸エステル、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンベヘニン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、特に炭素数１２〜１８の脂肪酸を有し、ＥＯの重合度が４〜１２のものが好ましい。

ポリオキシエチレンモノアルキルエーテル、ポリオキシエチレンジアルキルエーテルとしては、炭素数８〜２２のアルキル基を有し、ＥＯの重合度が２〜１４のポリエチレングリコールのモノ又はジエーテルが好ましく、例えばポリオキシエチレンオクチルエーテル、ポリオキシエチレンデシルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンミリスチルエーテル、ポリオキシエチレンパルミチルエーテル、ポリオキシエチレンイソステアリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル等が挙げられる。これらのうち、特に炭素数１２〜１８のアルキル基を有し、ＥＯの重合度が４〜１２のものが好ましい。

モノグリセリンモノ脂肪酸エステル、モノグリセリンジ脂肪酸エステルとしては、グリセリンと、炭素数８〜２２の脂肪酸のモノ又はジエステルが好ましく、例えばモノグリセリンオクタン酸エステル、モノグリセリン２−エチルヘキサン酸エステル、モノグリセリンデカン酸エステル、モノグリセリンラウリン酸エステル、モノグリセリンミリスチン酸エステル、モノグリセリンパルミチン酸エステル、モノグリセリンイソステアリン酸エステル、モノグリセリンステアリン酸エステル、モノグリセリンオレイン酸エステル、モノグリセリンベヘニン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、特にモノグリセリン２−エチルヘキサン酸エステル、モノグリセリンラウリン酸エステル、モノグリセリンミリスチン酸エステル、モノグリセリンパルミチン酸エステル、モノグリセリンイソステアリン酸エステル、モノグリセリンステアリン酸エステル、モノグリセリンオレイン酸エステルが好ましい。

ジグリセリンモノ脂肪酸エステルとしては、ジグリセリンと、炭素数８〜２２の脂肪酸のエステルが好ましく、例えばジグリセリンオクタン酸エステル、ジグリセリン２−エチルヘキサン酸エステル、ジグリセリンカプリル酸エステル、ジグリセリンカプリン酸エステル、ジグリセリンラウリン酸エステル、ジグリセリンミリスチン酸エステル、ジグリセリンパルミチン酸エステル、ジグリセリンイソステアリン酸エステル、ジグリセリンステアリン酸エステル、ジグリセリンオレイン酸エステル、ジグリセリンベヘニン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、特にジグリセリン２−エチルヘキサン酸エステル、ジグリセリンラウリン酸エステル、ジグリセリンミリスチン酸エステル、ジグリセリンパルミチン酸エステル、ジグリセリンイソステアリン酸エステル、ジグリセリンステアリン酸エステルが好ましい。

モノグリセリンモノアルキルエーテルとしては、グリセリンと、炭素数８〜２２のアルキル基のエーテルが好ましく、例えばモノグリセリン２−エチルヘキシルエーテル、モノグリセリンオクチルエーテル、モノグリセリンデシルエステル、モノグリセリンラウリルエーテル、モノグリセリンミリスチルエーテル、モノグリセリンパルミチルエーテル、モノグリセリンステアリルエーテル、モノグリセリンイソステアリルエーテル、モノグリセリンオレイルエーテル、モノグリセリンベヘニルエーテル等が挙げられる。これらのうち、特にモノグリセリン２−エチルヘキシルエーテル、モノグリセリンラウリルエーテル、モノグリセリンミリスチルエーテル、モノグリセリンパルミチルエーテル、モノグリセリンステアリルエーテル、モノグリセリンイソステアリルエーテルが好ましい。

ジグリセリンモノアルキルエーテルとしては、ジグリセリンと炭素数８〜２２のアルキル基のエーテルが好ましく、例えばジグリセリン２−エチルヘキシルエーテル、ジグリセリンオクチルエーテル、ジグリセリンデシルエステル、ジグリセリンラウリルエーテル、ジグリセリンミリスチルエーテル、ジグリセリンパルミチルエーテル、ジグリセリンステアリルエーテル、ジグリセリンイソステアリルエーテル、ジグリセリンオレイルエーテル、ジグリセリンベヘニルエーテル等が挙げられる。これらのうち、特にジグリセリン２−エチルヘキシルエーテル、ジグリセリンラウリルエーテル、ジグリセリンミリスチルエーテル、ジグリセリンパルミチルエーテル、ジグリセリンステアリルエーテル、ジグリセリンイソステアリルエーテルが好ましい。

ソルビタン脂肪酸エステルとしては、炭素数８〜２２の脂肪酸のエステルが好ましく、例えばソルビタンオクタン酸エステル、ソルビタン２−エチルヘキサン酸エステル、ソルビタンカプリル酸エステル、ソルビタンカプリン酸エステル、ソルビタンラウリン酸エステル、ソルビタンミリスチン酸エステル、ソルビタンパルミチン酸エステル、ソルビタンイソステアリン酸エステル、ソルビタンステアリン酸エステル、ソルビタンオレイン酸エステル、ソルビタンベヘニン酸エステル等が挙げられる。これらのうち、特にソルビタン２−エチルヘキサン酸エステル、ソルビタンラウリン酸エステル、ソルビタンミリスチン酸エステル、ソルビタンパルミチン酸エステル、ソルビタンイソステアリン酸エステル、ソルビタンステアリン酸エステルが好ましい。

成分（Ｄ）としては、特に、ポリオキシエチレンジ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジアルキルエーテル、モノグリセリンモノ脂肪酸エステル、モノグリセリンジ脂肪酸エステル、ジグリセリンモノ脂肪酸エステル、モノグリセリンモノアルキルエーテル、ジグリセリンモノアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステルが好ましい。更にはモノグリセリンモノ脂肪酸エステル、モノグリセリンジ脂肪酸エステル、ジグリセリンモノ脂肪酸エステル、モノグリセリンモノアルキルエーテル、ジグリセリンモノアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステルがより好ましい。

成分（Ｄ）は、１種以上を用いることができ、マイクロエマルション中に０．０５〜８質量％、特に０．１〜７質量％含有するのが、室温付近を中心として、より広い温度範囲において安定であり、かつ化粧料として良好な使用感であるので好ましい。

本発明において、非イオン界面活性剤の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）の合計量は、全組成物中に（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｄ）＝０．２〜１０質量％、特に０．４〜９質量％であるのが、室温付近を中心として、より広い温度範囲において安定であり、かつ化粧料として良好な使用感であるので好ましい。

本発明で用いる成分（Ｅ）の油性成分としては、通常化粧料に使用されるものを用いることができ、例えば流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン等の炭化水素油；イソステアリン酸コレステリルエステル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、イソステアリン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクタデシル、２−エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、トリ（２−エチルヘキサン酸）グリセリン、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン等のエステル油；アルキル−１，３−ジメチルブチルエーテル、ノニルフェニルエーテル等のエーテル油；メチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン等のシリコーン油；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の炭素数８〜２２の高級脂肪酸；ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、セチルアルコール等の炭素数８〜２２の高級アルコール；魚油、大豆油、オリーブ油等の動植物油；セラミド、リン脂質、糖脂質等の脂質；テルペン油などを用いることができる。

これらのうち、流動パラフィン、流動イソパラフィン、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、イソステアリン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、イソノナン酸イソノニル、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、アルキル−１，３−ジメチルブチルエーテル、分子量が１００〜５００のメチルポリシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、炭素数１２〜２２の高級脂肪酸、炭素数１２〜２２の高級アルコール、大豆油、オリーブ油、セラミド、糖脂質、テルペン油が好ましく、特に、炭化水素油が好ましい。

成分（Ｅ）は、１種以上を用いることができ、マイクロエマルション中に１〜５０質量％、特に２〜４５質量％含有されるのが、室温付近を中心として、より広い温度範囲において安定であり、かつ化粧料として良好な使用感であるので好ましい。

成分（Ｆ）の水は、マイクロエマルション中に４０〜９５質量％、特に４５〜９０質量％含有されるのが、室温付近を中心として、より広い温度範囲において安定であり、かつ化粧料として良好な使用感であるので好ましい。

本発明のマイクロエマルションには、更に化粧料に通常用いられる成分、例えば前記以外の界面活性剤、前記以外の水溶性溶剤、増粘剤、殺菌剤、保湿剤、湿潤剤、着色剤、防腐剤、感触向上剤、香料、抗炎症剤、美白剤、制汗剤、紫外線吸収剤等を、適宜含有させることができる。

本発明のマイクロエマルションは通常の方法により製造することができ、クレンジング剤、洗顔料、ボディ洗浄剤等の皮膚洗浄剤；化粧水、美容液、美白剤、抗しわ剤、ＵＶケア剤等の皮膚化粧料として適用することができる。また、織布、不織布などのシートと組み合わせて、上記化粧料として適用することもできる。

実施例１〜１６、比較例１〜６
表１〜表３に示す組成のマイクロエマルションを製造し、温度安定性を評価した。結果を表１〜表３に併せて示す。

（製法）
主たる製法は以下のとおりである。組成物の成分のすべてを、一度に容器に入れた。室温で固体の成分、あるいは室温での混合によって生成するゲル状成分を溶解するために、撹拌しながら７０〜７５℃で加熱した。十分に溶解させた後に、室温に冷却して、マイクロエマルションを得た。
なお、成分を配合する順番は限定されるものでなく、撹拌速度も限定されない。また、加熱温度も上記に限定されるものではない。

（評価方法）
各マイクロエマルション２０mLを透明な蓋つきガラス容器に入れ、５℃、１０℃、２５℃、４０℃及び４５℃にそれぞれ１２時間保存した。その後、マイクロエマルションの外観を目視により観察し、均一で濁りがなく、十分に粘度が低いものを「○」、分離しているものを「×」として示した。

Claims

次の成分（Ａ）〜（Ｆ）：
（Ａ）ポリグリセリン脂肪酸エステル及びポリグリセリンアルキルエーテルから選ばれる、ＨＬＢが８を超える親水性非イオン界面活性剤０．１〜８質量％、
（Ｂ）親水基としてポリオキシエチレン鎖を有する、ＨＬＢが８を超える親水性非イオン界面活性剤０．１〜８質量％、
（Ｃ）次の（Ｃ１）及び（Ｃ２）から選ばれる水溶性有機溶剤０．５〜３５質量％、
（Ｃ１）分子中に２以上のオキシプロピレン基（ＰＯ）及び水酸基（ＯＨ）を有し、これらの基の数の比（ＰＯ／ＯＨ）が５未満である化合物、
（Ｃ２）炭素数２〜６の１価アルコール、
（Ｄ）ＨＬＢ８以下の親油性非イオン界面活性剤０．１〜８質量％、
（Ｅ）炭化水素油、エステル油及びエーテル油から選ばれる油性成分１〜５０質量％、
（Ｆ）水４０〜９５質量％
を含有するマイクロエマルションである皮膚洗浄剤。
成分（Ｂ）の親水性非イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリンモノ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油及びポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノ脂肪酸エステルから選ばれるものである請求項１記載の皮膚洗浄剤。
成分（Ｃ）の分子中に２以上のオキシプロピレン基（ＰＯ）及び水酸基（ＯＨ）を有し、これらの基の数の比（ＰＯ／ＯＨ）が５未満である化合物が、ポリプロピレングリコール、モノグリセリンのプロピレンオキシド付加物、及びポリグリセリンのプロピレンオキシド付加物から選ばれるものである請求項１又は２記載の皮膚洗浄剤。
成分（Ｃ）の炭素数２〜６の１価アルコールが、エタノールである請求項１又は２記載の皮膚洗浄剤。
成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比率が、（Ａ）／（Ｂ）＝０．１〜１０である請求項１〜４のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤。
成分（Ｄ）の親油性非イオン界面活性剤が、ポリオキシエチレンジ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンジアルキルエーテル、モノグリセリンモノ脂肪酸エステル、モノグリセリンジ脂肪酸エステル、ジグリセリンモノ脂肪酸エステル、モノグリセリンモノアルキルエーテル、ジグリセリンモノアルキルエーテル及びソルビタン脂肪酸エステルから選ばれるものである請求項１〜５のいずれか１項記載の皮膚洗浄剤。