JP4900614B2 - 接着性シリコーンゴム組成物 - Google Patents
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- 0 CCC[Si](CCC)(CC[*+]CCCOCC1OC1)c1ccccc1 Chemical compound CCC[Si](CCC)(CC[*+]CCCOCC1OC1)c1ccccc1 0.000 description 2
- XCLPLICHNIKLMT-UHFFFAOYSA-N CCC[Si+](C)(C)CCC1CC(C2)OC2C1 Chemical compound CCC[Si+](C)(C)CCC1CC(C2)OC2C1 XCLPLICHNIKLMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
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Description
しかし、これらの方法では樹脂/シリコーン成形体の初期接着は良好であるが、その後耐水試験など環境試験を行うと容易に接着面が剥がれてしまうといった問題点があった。
請求項1:
有機樹脂に自己接着するためのシリコーンゴム組成物であって、
(A)一分子中に珪素原子結合アルケニル基を2個以上有するオルガノポリシロキサン:100質量部、
(B)一分子中にSiH基を2個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン:0.5〜20質量部、
(C)ヒドロシリル化反応触媒:有効量、
(D)分子内に芳香環を有する一価又は二価の有機基を少なくとも1個含有し、下記式(1)及び式(2)で示される有機基をそれぞれ少なくとも1個含有する有機珪素化合物:0.1〜50質量部
−R1−SiR2−H (1)
−R2−SiR2−X (2)
(式中、R1、R2は炭素数1〜10の非置換又は置換の二価炭化水素基、Xは少なくとも1個のエポキシ基を含有する一価の有機基であり、Rは互いに独立に炭素数1〜10の非置換又は置換の一価炭化水素基を示す。)
を含有してなるものであることを特徴とする接着性シリコーンゴム組成物。
請求項2:
(A)成分中のアルケニル基と(B)成分中のSiH基とのモル比が、SiH基/アルケニル基=0.8〜3.0の範囲であることを特徴とする請求項1記載の接着性シリコーンゴム組成物。
請求項3:
(D)成分中のエポキシ基が脂環式エポキシ基であることを特徴とする請求項1又は2記載の接着性シリコーンゴム組成物。
請求項4:
(D)成分が分子中にシロキサン結合を有さないものである請求項1〜3のいずれか1項記載の接着性シリコーンゴム組成物。
請求項5:
更に、(E)成分として窒素含有有機化合物を(A)成分100質量部に対し0.1〜50質量部含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載の接着性シリコーンゴム組成物。
請求項6:
窒素含有有機化合物がトリアゾール系化合物及びイミダゾール系化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項5記載の接着性シリコーンゴム組成物。
R3 aSiO(4-a)/2 (3)
R4 bHcSiO(4-b-c)/2 (4)
(式中、R4は炭素数1〜10の非置換又は置換の一価炭化水素基である。また、bは0.7〜2.1、cは0.001〜1.0で、かつb+cは0.8〜3.0を満足する正数である。)
で示され、一分子中に少なくとも2個(通常、2〜300個)、好ましくは3〜100個、より好ましくは3〜50個の珪素原子結合水素原子を有するものの1種又は2種以上の組み合わせが好適に用いられる。ここで、R4の一価炭化水素基としては、R3で例示したものと同様のものを挙げることができるが、脂肪族不飽和基を有しないものが好ましく、特にメチル基、フェニル基が好ましい。また、bは好ましくは0.8〜2.0、cは好ましくは0.01〜1.0、b+cは好ましくは1.0〜2.5であり、オルガノハイドロジェンポリシロキサンの分子構造は、直鎖状、環状、分岐状、三次元網目状のいずれの構造であってもよい。この場合、一分子中の珪素原子の数(又は重合度)は2〜300個、特に4〜150個程度の室温(25℃)で液状のものが好適に用いられる。なお、珪素原子に結合する水素原子は分子鎖末端、分子鎖の途中のいずれに位置していてもよく、両方に位置するものであってもよい。
−R1−SiR2−H (1)
−R2−SiR2−X (2)
(式中、R1、R2は炭素数1〜10の非置換又は置換の二価炭化水素基、Xは少なくとも1個のエポキシ基を含有する一価の有機基であり、Rは互いに独立に炭素数1〜10の非置換又は置換の一価炭化水素基を示す。)
[式中、R5〜R13は互いに同一又は異種の水素原子、ハロゲン原子、水酸基、非置換又は置換のアルキル基等の炭素数1〜6の一価炭化水素基、又は炭素数1〜6のアルコキシ基から選ばれる一価の基である。Yは下記
(R14、R15は互いに同一又は異種の水素原子、ハロゲン原子、非置換又は置換のアルキル基等の炭素数1〜6の一価炭化水素基から選ばれる一価の基又はR14とR15とが結合してこれらが結合する炭素原子と共に炭素数4〜10の非芳香炭素環又は複素環を形成する基、dは1以上の整数、特に1〜6の整数を示す。)から選ばれる二価の基である。]
(D)成分の接着助剤の配合量は、(A)成分のオルガノポリシロキサン100部に対して0.1〜50部がよく、配合量が0.1部未満では十分な接着性が得られず、50部を超えると物性低下を引き起こす可能性がある。好ましくは0.2〜30部である。
接着助剤1,2
フェニルトリス(ジメチルハイドロジェンシリルエチル)シラン1モルに対してセロキサイド2000(ダイセル化学工業製品)を、白金系触媒を用いて1モル及び2モル滴下付加させて下記構造式の接着助剤1,2を得た。
フェニルトリス(ジメチルハイドロジェンシロキシ)シラン1モルに対してセロキサイド2000(ダイセル化学工業製品)を、白金系触媒を用いて1モル滴下付加させて下記構造式の接着助剤3を得た。
メチルトリス(ジメチルハイドロジェンシリルエチル)シラン1モルに対してセロキサイド2000(ダイセル化学工業製品)を、白金系触媒を用いて1モル滴下付加させて下記構造式の接着助剤4を得た。
接着助剤5
ジフェニルビス(ジメチルハイドロジェンシリルエチル)シラン1モルに対してアリルグリシジルエーテルを、白金系触媒を用いて1モル滴下付加させて下記構造式の接着助剤5を得た。
2 シリコーンゴム組成物又はその硬化物
3 試験片
Claims (6)
- 有機樹脂に自己接着するためのシリコーンゴム組成物であって、
(A)一分子中に珪素原子結合アルケニル基を2個以上有するオルガノポリシロキサン:100質量部、
(B)一分子中にSiH基を2個以上有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン:0.5〜20質量部、
(C)ヒドロシリル化反応触媒:有効量、
(D)分子内に芳香環を有する一価又は二価の有機基を少なくとも1個含有し、下記式(1)及び式(2)で示される有機基をそれぞれ少なくとも1個含有する有機珪素化合物:0.1〜50質量部
−R1−SiR2−H (1)
−R2−SiR2−X (2)
(式中、R1、R2は炭素数1〜10の非置換又は置換の二価炭化水素基、Xは少なくとも1個のエポキシ基を含有する一価の有機基であり、Rは互いに独立に炭素数1〜10の非置換又は置換の一価炭化水素基を示す。)
を含有してなるものであることを特徴とする接着性シリコーンゴム組成物。 - (A)成分中のアルケニル基と(B)成分中のSiH基とのモル比が、SiH基/アルケニル基=0.8〜3.0の範囲であることを特徴とする請求項1記載の接着性シリコーンゴム組成物。
- (D)成分中のエポキシ基が脂環式エポキシ基であることを特徴とする請求項1又は2記載の接着性シリコーンゴム組成物。
- (D)成分が分子中にシロキサン結合を有さないものである請求項1〜3のいずれか1項記載の接着性シリコーンゴム組成物。
- 更に、(E)成分として窒素含有有機化合物を(A)成分100質量部に対し0.1〜50質量部含有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項記載の接着性シリコーンゴム組成物。
- 窒素含有有機化合物がトリアゾール系化合物及びイミダゾール系化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項5記載の接着性シリコーンゴム組成物。
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