JP4959874B2

JP4959874B2 - 水中有害イオン除去用活性アルミナ粒子及びその製造方法

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Publication number: JP4959874B2
Application number: JP2001025051A
Authority: JP
Inventors: 俊夫蘆谷
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2001-02-01
Filing date: 2001-02-01
Publication date: 2012-06-27
Anticipated expiration: 2021-02-01
Also published as: JP2002234724A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、酸成分を被着した活性アルミナ粒子及びその製造方法に関する。更に詳細には、水中の有害イオンの除去に使用される酸成分を被着した活性アルミナ粒子及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
水処理の分野においては、水質汚染の悪化に伴い、安価で効率的な水処理剤や水処理方法が望まれている。汚染物質である陰イオンの除去方法の１つとして、活性アルミナ粒子による吸着法が注目されている。安価で大量供給が可能なバイヤー法由来の活性アルミナ粒子は、微量のＮａ₂ Ｏを不純物として含有するため、水中でアルカリ性を示す。そのため、活性アルミナ粒子表面の酸素が水酸化イオンを吸着して負に荷電すると、活性アルミナ粒子の陰イオンに対する吸着容量が低下する。これを改善するため、前記活性アルミナ粒子に酸成分を被着させて陰イオンに対する活性アルミナ粒子の吸着容量を向上させる試みがなされている。
【０００３】
堀ノ内和夫と蘆谷俊夫（住友化学誌１９９８−II、ｐ４−１１）は、活性アルミナ粒子に酸成分を被着してＮａ₂ Ｏを中和すると、酸処理後の活性アルミナ粒子は、砒酸や弗素等の陰イオンに対する吸着容量及び吸着速度が向上することを報告している。Ｎａ₂ Ｏ中和による吸着特性の向上は、活性アルミナ粒子を含む水のｐＨが陰イオンの吸着に不利なアルカリ性から吸着に有利な中性から弱酸性に改質されるためである。
【０００４】
酸成分の被着に用いる酸性溶液を酸性金属塩溶液にし、酸根と金属塩の組合わせを適切な条件に選ぶと、酸成分を被着した活性アルミナの吸着容量が更に向上することが知られている。
【０００５】
酸性金属塩溶液を使用する例としては、硫酸チタン溶液や硫酸アルミニウム溶液が知られている。真島美智雄、田口洋治、小柳聡、小松聡〔水質汚濁研究 Vol.10.No.8.503-510 1987 〕は、活性アルミナ粒子に硫酸チタン溶液を被着させて焼成すると弗素イオンに対する吸着容量が増加することを報告している。また、浦野紘平、亀屋隆志、高梨啓和等［月間地球環境 p56-59 No.10 (1998) 及び第３３回日本水環境学会年会講演集P50-51 (1999) ］は、活性アルミナ粒子に硫酸アルミニウムを被着させると燐酸イオンに対する吸着容量が大幅に向上することを報告している。
【０００６】
しかし、公知の酸成分被着方法は、成形した活性アルミナ粒子を酸性溶液に浸漬し粒子内部に酸成分を浸透拡散させることにより被着させる方法（以下浸漬法と記す）であるため、下記のような問題がある。
【０００７】
（１）浸漬法は、被着量を増やすと細孔容積が減少し、かつ酸成分の粒子内濃度分布が不均一（粒子表面の濃度が高く粒子中心部の濃度が低いＭ型分布）になる。
【０００８】
（２）浸漬法は、加熱乾燥する際に活性アルミナ粒子の比表面積が減少する。
【０００９】
（３）浸漬法では、酸成分被着量を定量的に制御するために浸漬終了後に浸漬液を全量蒸発乾涸させるので、製造費が割高になる。蒸発乾涸をしない場合は、浸漬終了液に酸成分が残存するため酸成分被着量の定量的な制御が困難となる。
【００１０】
（４）浸漬法は、製造に長時間を要するため製造費が割高になる。
【００１１】
前記（１）の問題点を更に詳細に記す。
【００１２】
浸漬法は、細孔表面に酸成分が被着されるため被着量を増やすと細孔容積が減少する。また、浸漬法は酸成分が粒子表面から内部に向かって浸透拡散するので、酸成分の粒子内濃度分布は粒子表面が高く粒子内部が低いＭ型分布になる。Ｍ型分布は、粒子表面の細孔が重点的に閉塞するので吸着速度が低下し易い問題がある。
【００１３】
浦野・立川［Ind.Eng.Chem.Res.,Vol.30 1893-1896 (1991) ］は、成形体に硫酸アルミニウムを被着させる場合、活性アルミナ粒子に被着させる硫酸アルミニウム量を増やすと粒子の細孔容積が減少（有効吸着面積の減少）するため、酸被着量が活性アルミナ１ｇ当たり０．２ｍｍｏｌに達すると吸着容量は上限に達し、０．６ｍｍｏｌ以上になると吸着容量が減少する事を報告している。細孔の閉塞や細孔容積の減少は、陰イオンの粒内拡散速度を低下させるため陰イオンの吸着速度が低下する。
【００１４】
前記（２）の問題点を更に詳細に記す。
【００１５】
約３００ｍ² ／ｇという高い比表面積を有する活性アルミナ粒子は、水分存在下で長時間高温加熱すると比表面積が低下するという性質がある。浸漬法では酸溶液を１００℃以上で加熱乾燥又は蒸発乾涸するので、加熱前に対し比表面積が十〜数十ｍ² ／ｇ減少し、陰イオンに対する吸着容量の減少や吸着速度低下を招来する。
【００１６】
前記（３）及び（４）の問題点を更に詳細に記す。
【００１７】
浸漬法は、成形操作と浸漬操作が別々に行われ、かつ浸漬操作に長時間（３〜２４時間）を要するとか加熱乾燥又は蒸発乾涸操作が必要なため、製造費が割高となる。
【００１８】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の目的は、製造費が安価で、陰イオンに対する除去性能（吸着容量、吸着速度）をさらに向上させた活性アルミナ粒子及びその製造方法を提供することにある。
【００１９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、陰イオンに対する除去性能が向上した活性アルミナ粒子及びその簡易な製造方法について検討し、本発明を完成するに至った。
【００２０】
本発明は、酸成分を被着した活性アルミナ粒子の製造方法において、再水和性を有する粉末活性アルミナに酸性溶液を添加して活性アルミナ粒子に成形することにより酸処理と粒子成形を同一の工程で行うことを特徴とする酸成分を被着した活性アルミナ粒子の製造方法に関する。
【００２１】
すなわち、粉末活性アルミナを成形する際に酸成分を被着することにより粉末活性アルミナの内部まで酸成分を均一に被着させて被着による細孔閉塞が粒子表面に集中することを防止し、かつ酸成分被着による細孔容積の減少を緩和する。
【００２２】
酸処理と粒子成形を同一工程で行うには、再水和性を有する粉末活性アルミナに酸性溶液を添加し、続いて活性アルミナ粒子に成形する方法を用いる。
【００２３】
前記再水和性を有する粉末活性アルミナとは、バイヤー法から得られた活性アルミナ又は市販の粉末水酸化アルミニウムを仮焼したものをいう。
【００２４】
仮焼は、例えば、粉末水酸化アルミニウムを約５００℃〜約７００℃の熱ガス中に投入し、瞬間的に活性アルミナへ相転移させた後、回収する方法で行うことができる。
【００２５】
前記再水和性を有する粉末活性アルミナの平均粒子径は、特に制限されるものではないが、造粒の容易さという観点から０．３〜２００μｍが好ましく、１〜２０μｍがより好ましい。平均粒子径を所望の範囲にするために、仮焼後の活性アルミナを粉砕してもよい。
【００２６】
前記酸性溶液は、原料の活性アルミナに含まれるＮａ₂ Ｏを中和しうるものであれば特に制限されないが、処理目的により選択することができる。例えば、燐酸イオン、砒酸イオン、弗素イオンのような有害イオンの除去用途では、酸性金属塩溶液又は硫酸と酸性金属塩との混合溶液が好ましく、酸根としては硫酸根が好ましい。硫酸根を有する酸性金属塩としては、硫酸アルミニウム、硫酸チタン、硫酸ジルコニウム、硫酸ハフニウム、硫酸鉄、硫酸イットリウム、硫酸ランタン、硫酸セリウム等が好ましい具体例として挙げられ、安価で処理水が着色しないという観点から硫酸アルミニウムがより好ましい。酸性金属塩溶液としては、前記酸性金属塩の水溶液が好ましく、硫酸と酸性金属塩との混合溶液としては、硫酸と前記酸性金属塩溶液との組み合わせが好ましい。
【００２７】
前記酸処理と粒子成形を同一工程で行う方法は、後述のように通常の造粒機を用いて行うことができる。本発明においては、再水和性を有する粉末状の活性アルミナが酸性溶液により再水和して硬化することを利用する。すなわち、粉末活性アルミナと酸性溶液との量比を、酸性溶液の蒸発乾涸を必要とせず、混練後そのまま造粒ができるような範囲とする。
【００２８】
粒子成形後の活性アルミナ粒子の形状は特に制限がないが、粒子径を小さくすると吸着容量が向上する利点及び吸着速度が速くなる利点並びに固定床の通水抵抗が高くなる欠点及び原水中の濁質により固定床の目詰まりが生じ易くなるという欠点が現れるので、用途に応じて利害得失を勘案し、適した粒子径に成形する。
【００２９】
粒子成形後の活性アルミナ粒子は、通常、平均粒子径０．３ｍｍ〜８ｍｍの球状であることが好ましく、平均粒子径０．５ｍｍ〜２ｍｍがより好ましい。
【００３０】
また、本発明は、前記製造方法により得られた水中有害イオン除去用活性アルミナ粒子に関する。本発明の活性アルミナ粒子は、被着した酸成分の粒子内部の濃度分布が均一であり、かつ水銀圧入法で測定した細孔半径１．８ｎｍ〜１００μｍ間の粒子の細孔容積が、０．１５ｃｍ³ ／ｇ以上であることを特徴とする。
【００３１】
被着した酸成分は、前記酸性溶液に由来する成分であり、硫酸、硫酸アルミニウム、硫酸チタン、硫酸ジルコニウム、硫酸ハフニウム、硫酸鉄、硫酸イットリウム、硫酸ランタン、硫酸セリウム等であることが好ましく、硫酸、硫酸アルミニウムがより好ましい。
【００３２】
被着した酸成分の粒子内部の濃度分布は、実施例に記載のように求めることができる。本発明の活性アルミナ粒子は、粒子表面から粒子中心部まで濃度の均一な方形分布をとる。
【００３３】
酸性溶液として硫酸アルミニウム溶液を使用した場合の浸漬法及び本発明の方法により得られた酸処理活性アルミナ粒子の硫黄成分の粒子内濃度分布測定結果を図１に示す。硫黄成分の濃度分布は、被着した硫酸アルミニウムの分布を示す指標となる。
【００３４】
本発明の活性アルミナ粒子の孔径１．８ｎｍ〜１００μｍの細孔の容積は、水銀圧入法で測定した値である。除去性能を高めるという観点から、細孔容積は０．１５ｃｍ³ ／ｇ以上であり、０．２ｃｍ³ ／ｇ以上が好ましく、０．４ｃｍ³ ／ｇ以上がより好ましい。また、活性アルミナ粒子の耐圧強度を保つという観点から、１．５ｃｍ³ ／ｇ以下、好ましくは１．０ｃｍ³ ／ｇ以下である。耐圧強度は、２ｍｍの粒子径に換算して０．５ｋｇ以上であることが推奨される。
【００３５】
本発明の活性アルミナ粒子の吸着除去対象は、水中の不純物イオン、特に有害なイオンであり、水中で陰イオンとして存在しているものであれば特に制限されないが、中性から弱酸性領域の水中で陰イオンに解離するものが好ましい。好ましい具体例としては、弗素、燐酸又は砒素、セレン若しくはモリブデン等の金属酸化物のイオンが挙げられる。
【００３６】
［作用効果］
本発明の活性アルミナ粒子の製造方法によると、粒子成形と酸処理を同一工程で行うすることにより均一に酸成分が被着され、細孔容積の減少や粒子表面の細孔の閉塞を緩和させることができる。また、製造工程の短縮により製造費が削減される。本発明の方法により製造された活性アルミナ粒子は、酸成分が均一に被着して細孔容積の減少や粒子表面の細孔閉塞がほとんどなく、水中の不純物イオンを効率的に除去することができる。
【００３７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を実施する際の詳細条件を説明する。
【００３８】
本発明の実施に際しては、所定重量比の再水和性を有する粉末活性アルミナと酸性溶液とを造粒機に仕込み、常法で造粒して活性アルミナ粒子に成形する。造粒時に酸性溶液と再水和性を有する粉末活性アルミナが均一に混合するように、造粒操作を行う。造粒機の機種は特に制限を設けないが、球状の成形粒子を安価に製造したい場合は皿型造粒機又は撹拌造粒機が好ましい。
【００３９】
撹拌造粒機のように一挙に粒子形成が行われるタイプの造粒機では、造粒機に仕込んだ酸性溶液と再水和性を有する粉末活性アルミナを低速撹拌で数分間混錬して両者を均一に混合し、かつ粉末微粒子に酸成分を被着させた後、撹拌速度を変化させて所定径の粒子に一挙に造粒するという手法を用いるのが好ましい。
【００４０】
皿型造粒機のように核の表面に順次成形層を積み重ねて粒子を徐々に成長させるタイプの造粒機では、所定重量比の再水和性を有する粉末活性アルミナと酸性溶液とを造粒機に同時供給し、粉末活性アルミナに酸成分を被着させる操作と造粒操作を同時に行わせる。粉末と酸溶液の同時供給により核表面に形成される成形層の酸成分濃度は、皿型造粒期間中のどの時点でも同じとなり、方形の粒子内濃度分布を示す酸成分被着活性アルミナ粒子が得られる。
【００４１】
粉末活性アルミナ単位重量当たりに添加する酸性溶液の濃度は、用途に応じて適宜設定することができる。例えば、上水処理に使用する場合は、処理水のｐＨが水道水水質基準（ｐＨ５．８〜８．６）を達成するように設定する。また、排水処理用途であれば、処理水のｐＨが５を示すまで酸性溶液の濃度を上げることができる。
【００４２】
粉末活性アルミナ単位重量当たりに被着する酸成分量は特に制限しないが、通常は用途に適した量に設定する。
【００４３】
硫酸アルミニウムを例にとると、上水処理用途は０．０２〜０．０４ｍｍｏｌ／ｇ、排水処理用途は０．２〜０．４ｍｍｏｌ／ｇの被着量となる。
【００４４】
再水和性を有する粉末活性アルミナと酸性溶液との重量比は、造粒成形が容易に行える重量比の範囲を選ぶ必要がある。
【００４５】
造粒に適する前記重量比は、通常の場合、粉末重量１００部に対し酸性溶液重量３０〜８０部の範囲である。
【００４６】
造粒機に仕込む際の酸性溶液の濃度は、活性アルミナ粉末単位重量当たりに被着する酸成分量の設定値と、造粒成形が容易に行える活性アルミナ粉末重量／酸性溶液重量比の範囲から計算で求める。
【００４７】
本発明においては、粉末活性アルミナは酸性溶液と再水和反応して硬化するので成形用のバインダーを特に必要としない。粒子の強度を更に高くしたい場合は、有機又は無機のバインダー又は無機繊維体等を添加してもよい。
【００４８】
本発明における酸成分被着量の定量的制御は、酸性溶液量を粉末活性アルミナの吸水率の範囲内に設定し、仕込んだ酸成分を全量被着させることにより行う。蒸発乾涸操作を要する浸漬法と比較して、定量的制御が容易である。また、活性アルミナ粒子のＢＥＴ比表面積の低下という問題も生じない。
【００４９】
このようにして得られた活性アルミナ粒子は、加熱乾燥をしない状態でも粒子は濡れておらず、外観は乾燥品と同等である。
【００５０】
成形した粒子の耐圧強度を向上させる目的で、加熱熟成工程を付加して再水和反応を完結させたり、焼成工程を付加することもできる。
【００５１】
多孔質の成形粒子を得る目的で、粒度分布の狭い粒の揃った再水和性を有する粉末活性アルミナを原料として用いたり、成形時に気孔材を添加することもできる。したがって、成形条件を最適化すれば浸漬法より大きい細孔容積が得られる。
【００５２】
【実施例】
以下実施例により更に詳細に説明するが、本発明はかかる実施例によりその範囲を制限されるものではない。
［実施例］上水処理用の酸処理活性アルミナ粒子の製造例
（１）再水和性粉末活性アルミナの調製
バイヤー法により得られたＮａ₂ Ｏ含有量０．１６重量％のギブサイト（アルミナ３水和物）を、約７００℃の熱ガス中に投入して瞬間仮焼した。その結果、灼熱減量は５％、平均粒子径１５μｍの主としてχ及びρの結晶形態よりなる再水和性粉末アルミナを得た。
【００５３】
（２）酸処理活性アルミナ粒子の調製
前記（１）で得た再水和性粉末活性アルミナを撹拌造粒機（カワタ製スーパーミキサー２０Ｌ−ＴＯ−７５型）に仕込み、前記粉末活性アルミナ１ｇ当たり０．０３ｍｍｏｌに相当する硫酸アルミニウム溶液を添加した後、低速撹拌（１８０ｒｐｍ）を行って、粉末活性アルミナと硫酸アルミニウム溶液を均一に混錬してから撹拌速度を高速に変えて造粒し（３６０〜１０５０ｒｐｍ）、球状粒子に成形した。
【００５４】
次に、撹拌造粒機から球状粒子を取出し、８ｍｅｓｈ及び１４ｍｅｓｈの篩で篩別し、直径１〜２ｍｍの球状粒子を得た。次いで、前記球状粒子を１０５℃で４時間加熱して再水和せしめ、平均粒子径１．８ｍｍの酸処理活性アルミナ粒子を得た。
【００５５】
得られた酸処理活性アルミナ粒子の物性を、表１に示す。
【００５６】
ＢＥＴ比表面積（ＢＥＴ・Ｓｗ）は、直読式比表面積測定装置（カンタクローム製モノソーブ）を用い、窒素吸着法により測定した。
【００５７】
硫黄含有量は、後述の粒子内硫黄濃度分布の結果から求めた。
【００５８】
耐圧強度は、マイクロメーターにより２．０ｍｍ径の粒子１０個を選びとり、これらについて電動型圧縮試験器（アイコーエンジニアリング製Ｍｏｄｅｌ１３０７）を用いて測定した。
【００５９】
細孔容積は、水銀圧入式細孔計（マイクロメトリックス製オートポア・III９４２０）を用いて測定した。
【００６０】
純水浸出液のｐＨは、酸処理活性アルミナ粒子１００ｍｌ（嵩容積）を３００ｍｌの純水に１時間浸漬した後の浸出液をｐＨメーターにより測定した。
【００６１】
（３）粒子内硫黄濃度分布の測定
前記（２）で得られた酸処理活性アルミナ粒子を樹脂に埋め込み、１５００番のサンドペーパーで乾式研磨して粒子断面を露出させ、線分析用試料を作成した。波長分散型電子線マイクロアナライザー（島津製ＥＰＭ−８１０、ＰＥＴ分光結晶使用）の電子線を、加速電圧２０ＫＶ，吸収電流０．０５μＡ、ビーム径１００μｍφの条件で線分析用試料の粒子断面端部から中心部を経て他端部まで照射し、硫黄濃度の線分析を行った。
【００６２】
得られた結果を図１に示す。酸処理活性アルミナ粒子の硫黄濃度分布は、粒子表面から粒子中心部まで濃度の均一な方形型分布であった。
【００６３】
（４）砒素吸着速度の測定
回分式振とう実験による砒素吸着速度の測定を行った。５００ｍｌ三角フラスコに，ｐＨ７．５に調整した砒素濃度０．３５ｍｇ／ｌの砒酸ナトリウム水溶液２５０ｍｌと（２）で得られた酸処理活性アルミナ粒子（有姿品）０．２５ｇを入れ、２０℃の恒温振とう器内で所定時間（１．５〜９６時間）振とうした後、吸着処理液を０．４５μｍメンブレンフィルターで濾過し、濾液の砒素濃度を上水試験法に定めるフレームレス原子吸光光度法により分析した。各吸着時間に対応する液中砒素濃度の値を表１に示す。
【００６４】
（５）平衡砒素吸着量の測定
前記（２）で得られた酸処理活性アルミナ粒子を６μｍに粉砕し、イオン交換水で白濁しなくなるまで洗浄して微粉を除いた後、１０５℃で恒量化するまで乾燥させ、平衡砒素吸着量測定用試料を調製した。５００ｍｌ三角フラスコにｐＨ５．５に調整した所定濃度の砒酸ナトリウム水溶液２５０ｍｌと所定量の試料（−８０ｍｅｓｈ試料）を入れ，２０℃の恒温振とう器内で９６時間振とうして吸着平衡とした。吸着終了液を０．４５μｍメンブレンフィルターで濾過し、濾液の砒素濃度を上水試験法に定めるフレームレス原子吸光光度法により分析し、平衡吸着量を算出した。平衡濃度と平衡吸着量のグラフを作成し、平衡砒素濃度０．０１ｍｇ／ｌにおける平衡吸着量をグラフより求めた結果を表１に示す。
【００６５】
［比較例］球状粒子を用いた、浸漬法による上水処理用の酸処理活性アルミナ粒子の製造例
（６）酸処理活性アルミナ粒子の調製
バイヤー法由来の市販球状活性アルミナ粒子（住友化学工業株式会社製、ＫＨＤ−１２：平均粒子径は１．８ｍｍ、Ｎａ₂ Ｏ含有量は０．２４％、、充填密度は０．９１ｋｇ／ｌ、摩耗率は０．０４％、耐圧強度は４．５ｋｇ，ＢＥＴ比表面積は３００ｍ² ／ｇ、細孔容積は０．２０ｃｍ³ ／ｇ、活性アルミナを純水で浸出した液のｐＨは９．８）を樹脂製網に入れ、活性アルミナ１ｇ当たり０．０３ｍｍｏｌに相当する量の硫酸アルミニウム溶液（濃度６．５ｍｍｏｌ／ｌ）を張った酸浸漬槽中に浸漬し、液を撹拌させながら８時間接触させて球状活性アルミナ粒子中のＮａ₂ Ｏを中和した。
【００６６】
次いで、酸浸漬槽から球状活性アルミナ粒子の入った樹脂製網を引上げて浸漬液を液切りした後、活性アルミナ粒子を３８０℃で３時間焼成し、酸処理活性アルミナ粒子を得た。
【００６７】
得られた酸処理活性アルミナ粒子の物性を表１に示す。各測定値は、実施例と同様の方法で得られた値である。
【００６８】
粒子内の硫黄濃度分布を実施例と同様の方法で測定し、結果を図１に示す。粒子内硫黄濃度分布は、粒子表面が高く粒子中心部が低いＭ形分布であった。
【００６９】
また、実施例と同様の方法で回分式砒素濃度と平衡砒素吸着量を測定した結果を表１に示す。
【００７０】
【表１】

表１より、本発明の方法で得られた活性アルミナ粒子（本発明品）の硫黄含有量は、仕込み硫黄量に等しい０．０３ｍｍｏｌ／ｇの硫酸アルミニウム量に該当する値を示した。一方、浸漬法で得られた活性アルミナ粒子の硫黄含有量（従来品）は、仕込み硫黄量の１／３に該当する０．０１ｍｍｏｌ／ｇの硫酸アルミニウム量に相当した。ＢＥＴ比表面積及び細孔容積に関しては、本発明品のほうが従来品よりも大きい値を示した。砒素吸着速度については、本発明品は、従来品よりも大きい吸着速度を示し、平衡吸着量については同等以上であった。
【００７１】
本発明品は、酸成分被着量が従来品より多いにもかかわらず、従来品と同等以上の細孔容積と方形の酸成分濃度分布を有するため、重金属イオンの吸着速度が大きいことがわかる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の酸成分被着活性アルミナ粒子断面の硫黄濃度分布を示すグラフ

Claims

酸成分を被着した活性アルミナ粒子の製造方法において、再水和性を有する粉末活性アルミナに酸性溶液を添加して再水和反応により硬化した活性アルミナ粒子に成形することにより酸処理と粒子成形を同一の工程で行うことを特徴とする酸成分を被着した活性アルミナ粒子の製造方法。
前記再水和性を有する粉末活性アルミナの平均粒子径が０．３〜２００μｍであり、前記酸性溶液が酸性金属塩溶液又は硫酸と酸性金属塩との混合溶液であり、並びに粒子成形後の活性アルミナ粒子が平均粒子径０．３ｍｍ〜８ｍｍの球状である請求項１に記載の製造方法。
前記酸性金属塩が硫酸アルミニウムである請求項２に記載の製造方法。
酸成分を被着してなる水中有害イオン除去用活性アルミナ粒子であって、被着した酸成分の粒子内部の濃度分布が均一で、被着量が粉末活性アルミナ単位重量当たりに被着する酸成分量で０．０２ｍｍｏｌ／ｇ以上であり、かつ水銀圧入法で測定した細孔半径１．８ｎｍ〜１００μｍ間の粒子の細孔容積が０．１５ｃｍ³ ／ｇ以上である活性アルミナ粒子。
被着した酸成分が硫酸アルミニウムである請求項４に記載の活性アルミナ粒子。