JP4988067B2

JP4988067B2 - ポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤の製造方法、ポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤およびそれを含む重合性組成物

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Publication number: JP4988067B2
Application number: JP2011539292A
Authority: JP
Inventors: 伸雄河戸; 守田中
Original assignee: Mitsui Chemicals Inc
Current assignee: Mitsui Chemicals Inc
Priority date: 2009-11-06
Filing date: 2010-11-04
Publication date: 2012-08-01
Anticipated expiration: 2030-11-04
Also published as: US8461238B2; EP2497791B1; KR101207637B1; CN102597037A; EP2497791A1; JPWO2011055540A1; EP2497791A4; CN102597037B; US20120225996A1; WO2011055540A1; BR112012010669A2; KR20120064719A

Description

本発明は、ポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤の製造方法、ポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤およびそれを含む重合性組成物に関する。

プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難く、染色が可能なため近年、眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学素子に急速に普及してきている。これまでに様々なレンズ用樹脂素材が開発され使用されており、その中でも代表的な例として、ポリチオール化合物とポリイソシアネート化合物とを含む重合性組成物から得られるポリチオウレタン樹脂が挙げられる（特許文献１〜５）。

ポリチオウレタン樹脂からなるプラスチックレンズを注型重合によって製造する場合、鋳型からの離型性向上のために、重合性組成物にリン酸エステル化合物等を含む内部離型剤を添加する場合がある。

しかしながら、リン酸エステル化合物等を含む内部離型剤を用いてプラスチックレンズを製造した場合、樹脂に白濁が認められる場合があった。特許文献６には、リン酸エステル化合物を含む離型剤を８０〜１５０℃で加熱することにより、樹脂の白濁を改善できることが報告されている。しかしながら、特許文献６に記載の方法においても、樹脂の白濁を改善できない場合があった。

特許第１７８９０８４号公報特許第２６２１９９１号公報特許第３４４４６８２号公報特許第２６６８３６４号公報特許第２０３１１８１号公報特開平７−２７６３８１号公報

本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、離型性に優れるとともに、光学材料において問題となる樹脂の白濁を効果的に抑制することのできるポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤の製造方法、ポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤およびそれを含む重合性組成物を提供することにある。

本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を行った。その結果、リン酸エステル化合物の一成分である無水物等が樹脂の白濁に影響を与え、さらにこの化合物はアルコールと反応して分解するとの知見を得た。
本発明者らは上記知見を基づきさらに検討したところ、アルコール化合物を所定の量で含むリン酸エステル系組成物を調製し、この組成物を所定の温度で加熱することで、樹脂の白濁を抑制し、樹脂の透明性を改善することができるポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤の製造方法を見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は以下に示される。
[１] （ａ）リン酸エステル化合物と、（ｂ）炭素数１〜１０の脂肪族アルコールおよび／または芳香族アルコールからなるアルコール化合物とを含み、これらの合計量を１００重量％とした場合において、アルコール化合物（ｂ）を２．５重量％以上の量で含む組成物を８０℃〜１４０℃の範囲で加熱する工程を含むことを特徴とする、ポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤の製造方法。

［２］加熱する前記工程の前に、前記組成物を調製する工程を有することを特徴とする、［１］記載のポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤の製造方法。

［３］前記組成物を調製する前記工程において、リン酸エステル化合物（ａ）にアルコール化合物（ｂ）を添加することを特徴とする、［１］または［２］に記載のポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤の製造方法。

［４］アルコール化合物（ｂ）が炭素数４〜１０の脂肪族アルコールであることを特徴とする、［１］乃至［３］のいずれかに記載のポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤の製造方法。

［５］［１］乃至［４］のいずれかに記載の製造方法により得られることを特徴とする、ポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤。

［６］イソ（チオ）シアネート類と活性水素化合物類との合計１００重量部に対して、［５］に記載の光学材料用内部離型剤を０．０５〜０．４重量部含有することを特徴とする、ポリチオウレタン系重合性組成物。

［７］イソ（チオ）シアネート類におけるイソシアネート基とイソチオシアネート基の官能基数に対する、活性水素化合物類におけるメルカプト基と水酸基の官能基数の比率が０．８〜１．２の範囲内であることを特徴とする、［６］に記載のポリチオウレタン系重合性組成物。

［８］イソ（チオ）シアネート類が、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンおよびヘキサメチレンジイソシアネートより選ばれる一種または二種以上の化合物であり、
活性水素化合物類が、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアンおよび２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタンより選ばれる一種または二種以上の化合物であることを特徴とする、［６］または［７］に記載のポリチオウレタン系重合性組成物。

［９］［６］乃至［８］のいずれかに記載の重合性組成物を加熱硬化させて得られるポリチオウレタン樹脂からなる成形体。

［１０］［９］に記載の成形体からなる光学材料。

［１１］［１０］に記載の光学材料からなるプラスチックレンズ。

［１２］［６］乃至［８］のいずれかに記載の重合性組成物を注型重合することを特徴とする、ポリチオウレタン樹脂の製造方法。

本発明の製造方法によれば、離型性に優れるとともに、樹脂の白濁を抑制し、樹脂の透明性を改善可能なポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤を得ることができる。このような光学材料用内部離型剤は、高い屈折率および高い透明性が要求される各種光学材料用ポリチオウレタン樹脂において好適に使用される。

以下、本発明を詳細に説明する。
＜光学材料用内部離型剤の製造方法＞
本発明の光学材料用内部離型剤の製造方法は、（ａ）リン酸エステル化合物と、（ｂ）炭素数１〜１０の脂肪族アルコールおよび／または芳香族アルコールからなるアルコール化合物とを含み、これらの合計量を１００重量％とした場合において、アルコール化合物（ｂ）を２．５重量％以上の量で含む組成物を８０℃〜１４０℃の範囲で加熱するものである。

具体的には、以下の工程を有する。
工程ａ：（ａ）リン酸エステル化合物と、（ｂ）炭素数１〜１０の脂肪族アルコールおよび／または芳香族アルコールからなるアルコール化合物とを含み、これらの合計量を１００重量％とした場合において、アルコール化合物（ｂ）を２．５重量％以上の量で含む組成物を調製する。

工程ｂ：工程ａにおいて得られた、アルコール化合物（ｂ）の濃度が調整された前記組成物を８０℃〜１４０℃の範囲で加熱する。
以下、各工程に沿って説明する。

（工程ａ）
リン酸エステル化合物（ａ）は、アルキル鎖またはオキサエチレン鎖等を有するリン酸モノエステルおよび／またはリン酸ジエステル等を含有する混合物である。また、リン酸トリエステルを含んでいてもよい。リン酸エステル化合物（ａ）は酸性を示す化合物である。
光学材料用内部離型剤に含まれる好ましいリン酸エステル化合物（ａ）は、リン酸エステルのアルキル鎖またはオキサエチレン鎖の炭素数が１〜２０であり、重合性組成物における相溶性の観点から、さらに好ましくは炭素数が１〜１０である。

リン酸エステル化合物としては、市販されている、ＳＴＥＰＡＮ社製のＺｅｌｅｃＵＮ、城北化学工業社製のＪＰシリーズ、東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズ、大八化学工業社製のＡＰ、ＤＰシリーズ等を挙げることができる。これらの市販品は、後述するアルコール化合物（ｂ）を１種以上含んでいてもよい。なお、市販品に含まれるアルコール化合物（ｂ）と、添加されるアルコール化合物（ｂ）とは、同一の化合物であってもよく異なる化合物であってもよい。また、市販品には、本発明の効果を損なわない範囲において、アルコール化合物（ｂ）以外のアルコール化合物が含まれていてもよい。

アルコール化合物（ｂ）は、炭素数１〜１０の脂肪族アルコールおよび／または芳香族アルコールからなる。アルコール化合物（ｂ）としては、炭素数１〜１０の脂肪族アルコールが好ましく、炭素数４〜１０の脂肪族アルコールがさらに好ましい。

脂肪族アルコールの脂肪族基としては、たとえば、直鎖状脂肪族化合物から誘導される有機残基、分岐状脂肪族化合物から誘導される有機残基、環状脂肪族化合物から誘導される有機残基、芳香族化合物から誘導される有機残基等が挙げられる。

直鎖状脂肪族化合物から誘導される有機残基としては、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、へプタン、オクタン、ノナン、デカン等から誘導される有機残基が挙げられる。

分岐状脂肪族化合物から誘導される有機残基としては、２−メチルプロパン、２−メチルブタン、２−メチルペンタン、３−メチルペンタン、３−エチルペンタン、２−メチルヘキサン、３−メチルヘキサン、２−エチルヘキサン、３−エチルヘキサン、２−メチルへプタン、３−メチルへプタン、４−メチルへプタン、３−エチルへプタン、４−エチルへプタン、４−プロピルへプタン、２−メチルオクタン、３−メチルオクタン、４−メチルオクタン、３−エチルオクタン、４−エチルオクタン、２−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、２−メチル−ブタジエン、２，３−ジメチルブタジエン等から誘導される有機残基が挙げられる。

環状脂肪族化合物から誘導される有機残基としては、シクロペンタン、シクロペンテン、シクロペンタジエン、シクロへキサン、１，２−ジメチルシクロヘキサン、１，３−ジメチルシクロヘキサン、１，４−ジメチルシクロヘキサン、シクロヘキセン、１，３−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、ノルボルナン、２，３−ジメチルノルボルナン、２，５−ジメチルノルボルナン、２，６−ジメチルノルボルナン等から誘導される有機残基が挙げられる。

芳香族化合物から誘導される有機残基としては、ベンゼン、トルエン、o−キシレン、m−キシレン、p−キシレン、スチレン、エチルベンゼン等から誘導される有機残基が挙げられるが、これら例示有機残基のみに限定されるものではない。

これらの例示の中でも、直鎖状脂肪族化合物から誘導される有機残基、分岐状脂肪族化合物から誘導される有機残基、環状脂肪族化合物から誘導される有機残基が好ましい。さらに好ましくは、炭素数４から１０の直鎖状脂肪族化合物から誘導される有機残基、分岐状脂肪族化合物から誘導される有機残基である。

アルコール化合物（ｂ）としては、たとえば、直鎖状脂肪族アルコール化合物、分岐状脂肪族アルコール化合物、環状脂肪族アルコール化合物、芳香族アルコール化合物等が挙げられる。

直鎖状脂肪族アルコール化合物としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、１−へプタノール、１−オクタノール、１−ノナノール、１−デカノール、２−プロパノール、２−ブタノール、２−ペンタノール、２−ヘキサノール、２−へプタノール、２−オクタノール、２−ノナノール、２−デカノール、３−ペンタノール、３−ヘキサノール、３−へプタノール、３−オクタノール、３−ノナノール、３−デカノール、４−へプタノール、４−オクタノール、４−ノナノール、４−デカノール、５−ノナノール、５−デカノール等が挙げられる。

分岐状脂肪族アルコール化合物としては、２−メチル−１−プロパノール、ｔ−ブタノール、２−メチル−１−ブタノール、２−メチル−２−ブタノール、２−メチル−１−ペンタノール、２−メチル−２−ペンタノール、３−メチル−１−ペンタノール、３−メチル−２−ペンタノール、３−エチル−１−ペンタノール、３−エチル−２−ペンタノール、２−メチル−１−ヘキサノール、２−メチル−２−ヘキサノール、３−メチル−１−ヘキサノール、３−メチル−２−ヘキサノール、２−エチル−１−ヘキサノール、２−エチル−２−ヘキサノール、３−エチル−１−ヘキサノール、３−エチル−２−ヘキサノール、２−メチル−１−へプタノール、３−メチル−１−へプタノール、４−メチル−１−へプタノール、３−エチル−１−へプタノール、４−エチル−１−へプタノール、４−プロピル−１−へプタノール、２−メチル−１−オクタノール、２−メチル−２−オクタノール、３−メチル−１−オクタノール、３−メチル−２−オクタノール、４−メチル−１−オクタノール、３−エチル−１−オクタノール、４−エチル−１−オクタノール等が挙げられる。

環状脂肪族アルコール化合物としては、ヒドロキシメチルシクロペンタン、ヒドロキシメチルシクロへキサン、１−ヒドロキシメチル−２，３−ジメチルシクロヘキサン、１−ヒドロキシメチル−２，４−ジメチルシクロヘキサン、１−ヒドロキシメチル−３，５−ジメチルシクロヘキサン、２−ヒドロキシメチル−ノルボルナン、ヒドロキシシクロペンタン、ヒドロキシシクロへキサン、１−ヒドロキシ−２，３−ジメチルシクロヘキサン、１−ヒドロキシ−２，４−ジメチルシクロヘキサン、１−ヒドロキシ−３，５−ジメチルシクロヘキサン、２−ヒドロキシ−ノルボルナン等が挙げられる。

芳香族アルコール化合物としては、ヒドロキシメチルベンゼン、１−ヒドロキシメチル−２−メチルベンゼン、１−ヒドロキシメチル−３−メチルベンゼン、１−ヒドロキシメチル−４−メチルベンゼン、１−ヒドロキシメチル−２，３−ジメチルベンゼン、１−ヒドロキシメチル−２，４−ジメチルベンゼン、フェノール、２−メチルフェノール、３−メチルフェノール、４−メチルフェノール、２，３−ジメチルフェノール、２，４−ジメチルフェノール等が挙げられるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。

これら例示化合物のうち、メタノール、エタノール、１−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、１−オクタノール、１−デカノール、２−メチルペンタノール、３−メチルペンタノール、４−メチルペンタノール、２−エチルヘキサノール、３−エチルヘキサノール、２−メチルへプタノール、３−メチルへプタノール、４−メチルへプタノール、３−エチルへプタノール、４−エチルへプタノール、２−メチルオクタノール、３−メチルオクタノール、４−メチルオクタノール、５−メチルオクタノール、６−メチルオクタノール、３−エチルオクタノール、４−エチルオクタノールがより好ましい。さらに好ましくは、１−ブタノール、２−ブタノール、ｔ−ブタノール、１−ヘキサノール、１−オクタノール、１−デカノール、２−エチルヘキサノールである。これらアルコール化合物は単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。

工程ａにおいては、リン酸エステル化合物（ａ）と、アルコール化合物（ｂ）とを含み、リン酸エステル化合物（ａ）およびアルコール化合物（ｂ）の合計を１００重量％とした場合において、アルコール化合物（ｂ）を２．５重量％以上の量で含む組成物を調製する。

上記組成物は、たとえば、無溶媒下で、上記量となるように、リン酸エステル化合物（ａ）にアルコール化合物（ｂ）を滴下し混合することにより得ることができ、またはアルコール化合物（ｂ）にリン酸エステル化合物（ａ）を滴下し混合することにより得ることもできる。なお、リン酸エステル化合物（ａ）として用いられる市販品がアルコール化合物（ｂ）を含む場合、組成物中に含まれるアルコール化合物（ｂ）は、添加されるアルコール化合物（ｂ）と市販品に含まれるアルコール化合物（ｂ）との合計量である。

組成物中におけるアルコール化合物（ｂ）の含有量は、リン酸エステル化合物（ａ）およびアルコール化合物（ｂ）の合計１００重量％とした場合、２．５重量％以上である。反応時間の観点から６．１重量％以上が好ましい。なお、上限値は、添加するアルコールのコストの観点から２０重量％以下、好ましくは１０重量％以下である。これらの下限値および上限値は、適宜選択して組み合わせることができる。

（工程ｂ）
工程ｂにおいては、工程ａにおいて得られた、アルコール化合物（ｂ）の濃度が調整された組成物を８０℃〜１４０℃の範囲で加熱する。これにより、本発明の光学材料用内部離型剤を得ることができる。
工程ｂにおける組成物の加熱工程は、８０℃〜１４０℃、好ましくは８０℃〜１３０℃、さらに好ましくは８０℃〜１２０℃の範囲で行うことができる。
工程ｂにおいては、アルコール化合物（ｂ）を、樹脂の白濁に影響を与えるリン酸エステル化合物の一成分である無水物等に上記温度範囲で作用させる必要がある。そのため、工程ｂは、加熱温度をアルコール化合物（ｂ）の沸点未満の温度で行うか、沸点以上であっても、還流冷却器等を用いアルコール化合物（ｂ）が反応系外に留去することが抑制された条件で行うことができる。

工程ｂにおける加熱処理時間は、リン酸エステル化合物（ａ）やアルコール化合物（ｂ）の種類、処理温度等により異なるため、一概に限定できないが、３０分以上であればよく、作業効率の観点から３０分〜３０時間の範囲が望ましく、１時間〜２４時間の範囲が好ましく、１時間〜１８時間の範囲がより好ましい。上記時間加熱工程を行うことにより、光学材料用内部離型剤を効率よく得ることができる。

本発明の光学材料用内部離型剤の製造方法は、
（ａ）リン酸エステル化合物と、（ｂ）炭素数１〜１０の脂肪族アルコールおよび／または芳香族アルコールからなるアルコール化合物と、を含み、これらの合計量を１００重量％とした場合において、アルコール化合物（ｂ）を２．５重量％以上、好ましくは６．１重量％以上の量で含む組成物を調製する工程と、
前記組成物を８０℃〜１４０℃、好ましくは８０℃〜１３０℃、さらに好ましくは８０℃〜１２０℃の範囲で加熱する工程と、を含む。
なお、上記数値範囲は、任意に組み合わせることができる。

アルコール化合物（ｂ）を所定の量で含む組成物を、このような温度範囲で加熱して得られる光学材料用内部離型剤を用いることにより、樹脂に良好な離型性、白濁抑制効果を付与することができる。また、ポリチオウレタン樹脂の物性に影響を及ぼすことがなく、従来と同様な物性を有するポリチオウレタン樹脂を得ることができる。

＜ポリチオウレタン系重合性組成物およびポリチオウレタン樹脂＞
本発明のポリチオウレタン系重合性組成物は、イソ（チオ）シアネート類、活性水素化合物類および上述した光学材料用内部離型剤を含む。

本発明の光学材料用内部離型剤の使用量は、内部離型効果を奏するリン酸エステル化合物（ａ）の量に基づいて決められる。リン酸エステル化合物（ａ）は、イソ（チオ）シアネート類と活性水素化合物類との合計１００重量部に対して、０．０５重量部〜０．４重量部の範囲で用いることができる。使用量は、使用するモノマーや触媒の種類と使用量、成形物の形により適宜決められる。

光学材料用内部離型剤を上記範囲で含むポリチオウレタン系重合性組成物によれば、より良好な離型性を備え、さらに白濁が抑制されたポリチオウレタン樹脂を得ることができる。また、ポリチオウレタン樹脂の物性に影響を及ぼすことがなく、従来と同様な物性を備えるポリチオウレタン樹脂が得られる。

本発明において、イソ（チオ）シアネート類とは、分子内に少なくとも１以上のイソシアナト基および／またはイソチオシアナト基を有する化合物をいう。アルキル基、脂肪族環、芳香環を含んでもよい、脂肪族または芳香族化合物であり、イソシアナト基およびイソチオシアナト基以外の官能基を有していてもよい。また分子内に硫黄原子等を含んでいてもよい。また二量体、三量体、プレポリマーを含んでいてもよい。好ましくは、２〜４のイソシアナト基および／またはイソチオシアナト基を有する脂肪族または芳香族化合物であり、さらに好ましくは、２〜３のイソシアナト基を有する脂肪族または芳香族化合物
である。

本発明において、イソ（チオ）シアネート類としては、たとえば、脂肪族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物、含硫脂肪族イソシアネート化合物、含硫芳香族イソシアネート化合物、複素環イソシアネート化合物、脂肪族イソチオシアネート化合物、脂環族イソチオシアネート化合物、芳香族イソチオシアネート化合物、含硫脂肪族イソチオシアネート化合物、含硫芳香族イソチオシアネート化合物、複素環イソチオシアネート化合物等が挙げられる。

脂肪族イソシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソシアネート、ブテンジイソシアネート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、１，６，１１−ウンデカトリイソシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソシアネート、１，８−ジイソシアナト−４−イソシアナトメチルオクタン、ビス（イソシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソシアナトエチル）エーテル等が挙げられる。

脂環族イソシアネート化合物としては、イソホロンジイソシアネート、１，２−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，２−ジメチルジシクロヘキシルメタンイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２，２，１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ−[２，２，１]−ヘプタン、３，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等が挙げられる。

芳香族イソシアネート化合物としては、ｏ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトプロピル）ベンゼン、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ビス（イソシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソシアナトメチル）ナフタリン、ビス（イソシアナトメチル）ジフェニルエーテル、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、エチルフェニレンジイソシアネート、イソプロピルフェニレンジイソシアネート、ジメチルフェニレンジイソシアネート、ジエチルフェニレンジイソシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソシアネート、トリメチルベンゼントリイソシアネート、ベンゼントリイソシアネート、ビフェニルジイソシアネート、トルイジンジイソシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３−ジメチルジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート、ビベンジル−４，４−ジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニル）エチレン、３，３−ジメトキシビフェニル−４，４−ジイソシアネート、ヘキサヒドロベンゼンジイソシアネート、ヘキサヒドロジフェニルメタン−４，４−ジイソシアネート等が挙げられる。

含硫脂肪族イソシアネート化合物としては、ビス（イソシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）スルフィド、ビス（イソシアナトヘキシル）スルフィド、ビス（イソシアナトメチル）スルホン、ビス（イソシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトプロピル）ジスルフィド、ビス（イソシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソシアナトメチルチオ）エタン、１，５−ジイソシアナト−２−イソシアナトメチル−３−チアペンタン等が挙げられる。

含硫芳香族イソシアネート化合物としては、ジフェニルスルフィド−２，４−ジイソシアネート、ジフェニルスルフィド−４，４−ジイソシアネート、３，３−ジメトキシ−４，４−ジイソシアナトジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソシアナトメチルベンゼン）スルフィド、４，４−メトキシベンゼンチオエチレングリコール−３，３−ジイソシアネート、ジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソシアネート、２，２−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソシアネート、３，３−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソシアネート、３，３−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，６−ジイソシアネート、４，４−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソシアネート、３，３−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソシアネート、４，４−ジメトキシジフェニルジスルフィド−３，３−ジイソシアネート等が挙げられる。

複素環イソシアネート化合物としては、２，５−ジイソシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナト−メチル）−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソシアナトメチル）−２−メチル−１，３−ジチオラン等が挙げられるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。

脂肪族イソチオシアネート化合物としては、ヘキサメチレンジイソチオシアネート、２，２−ジメチルペンタンジイソチオシアネート、２，２，４−トリメチルヘキサンジイソチオシアネート、ブテンジイソチオシアネート、１，３−ブタジエン−１，４−ジイソチオシアネート、２，４，４−トリメチルヘキサメチレンジイソチオシアネート、１，６，１１−ウンデカトリイソチオシアネート、１，３，６−ヘキサメチレントリイソチオシアネート、１，８−ジイソチオシアナト−４−イソチオシアネートメチルオクタン、ビス（イソチオシアナトエチル）カーボネート、ビス（イソチオシアナトエチル）エーテル等が挙げられる。

脂環族イソチオシアネート化合物としては、イソホロンジイソチオシアネート、１，２−ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサン、１，３−ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソチオシアネート、シクロヘキサンジイソチオシアネート、メチルシクロヘキサンジイソチオシアネート、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソチオシアネート、２，２−ジメチルジシクロヘキシルメタンイソチオシアネート、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−[２，２，１]−ヘプタン、２，６−ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ−[２，２，１]−ヘプタン、３，８−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９−ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン等が挙げられる。

芳香族イソチオシアネート化合物としては、ｏ−キシリレンジイソチオシアネート、ｍ−キシリレンジイソチオシアネート、ｐ−キシリレンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトエチル）ベンゼン、ビス（イソチオシアナトプロピル）ベンゼン、α，α，α′，α′−テトラメチルキシリレンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトブチル）ベンゼン、ビス（イソチオシアナトメチル）ナフタリン、ビス（イソチオシアナトメチル）ジフェニルエーテル、フェニレンジイソチオシアネート、トリレンジイソチオシアネート、エチルフェニレンジイソチオシアネート、イソプロピルフェニレンジイソチオシアネート、ジメチルフェニレンジイソチオシアネート、ジエチルフェニレンジイソチオシアネート、ジイソプロピルフェニレンジイソチオシアネート、トリメチルベンゼントリイソチオシアネート、ベンゼントリイソチオシアネート、ビフェニルジイソチオシアネート、トルイジンジイソチオシアネート、４，４−ジフェニルメタンジイソチオシアネート、３，３−ジメチルジフェニルメタン−４，４−ジイソチオシアネート、ビベンジル−４，４−ジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトフェニル）エチレン、３，３−ジメトキシビフェニル−４，４−ジイソチオシアネート、フェニルイソチオシアナトエチルイソシアネート、ヘキサヒドロベンゼンジイソチオシアネート、ヘキサヒドロジフェニルメタン−４，４−ジイソチオシアネート等が挙げられる。

含硫脂肪族イソチオシアネート化合物としては、ビス（イソチオシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトプロピル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトヘキシル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトメチル）スルホン、ビス（イソチオシアナトメチル）ジスルフィド、ビス（イソチオシアナトプロピル）ジスルフィド、ビス（イソチオシアナトメチルチオ）メタン、ビス（イソチオシアナトエチルチオ）メタン、ビス（イソチオシアナトエチルチオ）エタン、ビス（イソチオシアナトメチルチオ）エタン、１，５−ジイソチオシアナト−２−イソチオシアナトメチル−３−チアペンタン等が挙げられる。

含硫芳香族イソチオシアネート化合物としては、ジフェニルスルフィド−２，４−ジイソチオシアネート、ジフェニルスルフィド−４，４−ジイソチオシアネート、３，３−ジメトキシ−４，４−ジイソチオシアナトジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソチオシアナトメチルベンゼン）スルフィド、４，４−メトキシベンゼンチオエチレングリコール−３，３−ジイソチオシアネート、ジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソチオシアネート、２，２−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソチオシアネート、３，３−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソチオシアネート、３，３−ジメチルジフェニルジスルフィド−６，６−ジイソチオシアネート、４，４−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５−ジイソチオシアネート、３，３−ジメトキシジフェニルジスルフィド−４，４−ジイソチオシアネート、４，４−ジメトキシジフェニルジスルフィド−３，３−ジイソチオシアネート等が挙げられる。

複素環イソチオシアネート化合物としては、２，５−ジイソチオシアナトチオフェン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）チオフェン、２，５−ジイソチオシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４−ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５−ジイソチオシアナト−１，４−ジチアン、２，５−ビス（イソチオシアナトメチル）−１，４−ジチアン、４，５−ジイソチオシアナト−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソチオシアナトメチル）−１，３−ジチオラン、４，５−ビス（イソチオシアナトメチル）−２−メチル−１，３−ジチオラン等が挙げられるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。

これら例示化合物のうち、脂肪族イソシアネート化合物、脂環族イソシアネート化合物、芳香族イソシアネート化合物が好ましく、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ヘキサメチレンジイソシアネートがより好ましい。これらイソ（チオ）シアネート類は単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。

本発明において、活性水素化合物類とは、分子内に少なくとも１以上の水酸基および／またはメルカプト基を有する化合物をいう。アルキル基、脂肪族環、芳香環を含んでもよい、脂肪族または芳香族化合物であり、水酸基およびメルカプト基以外の官能基を有していてもよい。また分子内に硫黄原子等を含んでいてもよい。好ましくは、２〜４の水酸基および／またはメルカプト基を有する脂肪族または芳香族化合物であり、さらに好ましくは、２〜４のメルカプト基を有する脂肪族または芳香族化合物である。

本発明において、活性水素化合物類としては、たとえば、脂肪族チオール化合物、芳香族チオール化合物、エステル結合を含む脂肪族チオール化合物、複素環チオール化合物、ジチオアセタールもしくはジチオケタール骨格を有するチオール化合物、オルトトリチオ蟻酸エステル骨格を有するチオール化合物、水酸基を有するチオール化合物、アルコール化合物等が挙げられる。

脂肪族チオール化合物としては、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，１−プロパンジチオール、１，２−プロパンジチオール、１，３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオール、１，４−ブタンジチオール、２，３−ブタンジチオール、１，５−ペンタンジチオール、１，６−ヘキサンジチオール、１，２，３−プロパントリチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、２，２−ジメチルプロパン−１，３−ジチオール、３，４−ジメトキシブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサン−２，３−ジチオール、１，１−ビス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、１，２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メルカプトメチル）−１，３−プロパンジチオール、ビス（２−メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１，２−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）エタン、１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，３−ビス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，３−ビス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３−トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５−ジメルカプト−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトメチル−２，５−ジメチル−１，４−ジチアン等が挙げられる。

エステル結合を含む脂肪族チオール化合物としては、２，３−ジメルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、チオリンゴ酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノ−ル（２−メルカプトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１−プロパノール（３−メルカプトプロピオネート）、３−メルカプト−１，２−プロパンジオールジ（２−メルカプトアセテート）、３−メルカプト−１，２−プロパンジオールジ（３−メルカプトプロピオネート）、ジエチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、グリセリントリス（２−メルカプトアセテート）、グリセリントリス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−シクロヘキサンジオールビス（２−メルカプトアセテート）、１，４−シクロヘキサンジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、これらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピネート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピネート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネート）、１，４−ジチアン−２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）等が挙げられる。

芳香族チオール化合物としては、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，４−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリメルカプトベンゼン、１，２，４−トリメルカプトベンゼン、１，３，５−トリメルカプトベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５−トルエンジチオール、３，４−トルエンジチオール、１，３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−ジチオール、フェニルメタン−１，１−ジチオール、２，４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７−ナフタレンジチオール、２，４−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン−１，３−ジチオール、９，１０−アントラセンジメタンチオール、１，２，３，４−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，４，５−テトラメルカプトベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，４−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，３，５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４，５−テトラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，２´−ジメルカプトビフェニル、４，４´−ジメルカプトビフェニル、４，４´−ジメルカプトビベンジル、２，５−ジクロロベンゼン−１，３−ジチオール、１，３−ジ（ｐ−クロロフェニル）プロパン−２，２−ジチオール、３，４，５−トリブロム−１，２−ジメルカプトベンゼン、２，３，４，６−テトラクロル−１，５−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン等が挙げられる。

複素環チオール化合物としては、２−メチルアミノ−４，６−ジチオールｓｙｍ−トリアジン、２−エチルアミノ−４，６−ジチオールｓｙｍ−トリアジン、２−アミノ−４，６−ジチオールｓｙｍ−トリアジン、２−モルホリノ−４，６−ジチオールｓｙｍ−トリアジン、２−シクロヘキシルアミノ−４，６−ジチオールｓｙｍ−トリアジン、２−メトキシ−４，６−ジチオールｓｙｍ−トリアジン、２−フェノキシ−４，６−ジチオールｓｙｍ−トリアジン、２−チオベンゼンオキシ−４，６−ジチオールｓｙｍ−トリアジン、２−チオブチルオキシ−４，６−ジチオールｓｙｍ−トリアジン、３，４−チオフェンジチオール、ビスムチオール等が挙げられる。

ジチオアセタールもしくはジチオケタール骨格を有するチオール化合物としては、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２−テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、１，１，５，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−３−チアペンタン、１，１，６，６−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−３，４−ジチアヘキサン、２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エタンチオール、２−（４，５−ジメルカプト−２−チアペンチル）−１，３−ジチアシクロペンタン、２，５−ビス（４，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−２−チアブチル）−１，４−ジチアン、２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−プロパンジチオール、３−メルカプトメチルチオ−１，７−ジメルカプト−２，６−ジチアヘプタン、３，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，９−ジメルカプト−２，５，８−トリチアノナン、３−メルカプトメチルチオ−１，６−ジメルカプト−２，５−ジチアヘキサン、２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、１，１，９，９−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−５−（３，３−ビス（メルカプトメチルチオ）−１−チアプロピル）３，７−ジチアノナン、トリス（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）メタン、トリス（４，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−２−チアブチル）メタン、テトラキス（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）メタン、テトラキス（４，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−２−チアブチル）メタン、３，５，９，１１−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１３−ジメルカプト−２，６，８，１２−テトラチアトリデカン、３，５，９，１１，１５，１７−ヘキサキス（メルカプトメチルチオ）−１，１９−ジメルカプト−２，６，８，１２，１４，１８−ヘキサチアノナデカン、９−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−３，５，１３，１５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１７−ジメルカプト−２，６，８，１０，１２，１６−ヘキサチアヘプタデカン、３，４，８，９−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１１−ジメルカプト−２，５，７，１０−テトラチアウンデカン、３，４，８，９，１３，１４−ヘキサキス（メルカプトメチルチオ）−１，１６−ジメルカプト−２，５，７，１０，１２，１５−ヘキサチアヘキサデカン、８−［ビス（メルカプトメチルチオ）メチル］−３，４，１２，１３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１５−ジメルカプト−２，５，７，９，１１，１４−ヘキサチアペンタデカン、４，６−ビス［３，５−ビス（メルカプトメチルチオ）−７−メルカプト−２，６−ジチアヘプチルチオ］−１，３−ジチアン、４−［３，５−ビス（メルカプトメチルチオ）−７−メルカプト−２，６−ジチアヘプチルチオ］−６−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチアン、１，１−ビス［４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニールチオ］−１，３−ビス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１−［４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニールチオ］−３−［２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル］−７，９−ビス（メルカプトメチルチオ）−２，４，６，１０−テトラチアウンデカン、１，５−ビス［４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニールチオ］−３−［２−（１，３−ジチエタニル）］メチル−２，４−ジチアペンタン、４，６−ビス｛３−［２−（１，３−ジチエタニル）］メチル−５−メルカプト−２，４−ジチアペンチルチオ｝−１，３−ジチアン、４，６−ビス［４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニールチオ］−６−［４−（６−メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアニールチオ］−１，３−ジチアン、３−［２−（１，３−ジチエタニル）］メチル−７，９−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，１１−ジメルカプト−２，４，６，１０−テトラチアウンデカン、９−［２−（１，３−ジチエタニル）］メチル−３，５，１３，１５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１７−ジメルカプト−２，６，８，１０，１２，１６−ヘキサチアヘプタデカン、３−［２−（１，３−ジチエタニル）］メチル−７，９，１３，１５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１，１７−ジメルカプト−２，４，６，１０，１２，１６−ヘキサチアヘプタデカン、３，７−ビス［２−（１，３−ジチエタニル）］メチル−１．９−ジメルカプト−２，４，６，８−テトラチアノナン、４−［３，４，８，９−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１１−メルカプト−２，５，７，１０−テトラチアウンデシル］−５−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチオラン、４，５−ビス［３，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−６−メルカプト−２，５−ジチアヘキシルチオ］−１，３−ジチオラン、４−［３，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−６−メルカプト−２，５−ジチアヘキシルチオ］−５−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチオラン、４−［３−ビス（メルカプトメチルチオ）メチル−５，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−８−メルカプト−２，４，７−トリチアオクチル］−５−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチオラン、２−｛ビス［３，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−６−メルカプト−２，５−ジチアヘキシルチオ］メチル｝−１，３−ジチエタン、２−［３，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−６−メルカプト−２，５−ジチアヘキシルチオ］メルカプトメチルチオメチル−１，３−ジチエタン、２−［３，４，８，９−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−１１−メルカプト−２，５，７，１０−テトラチアウンデシルチオ］メルカプトメチルチオメチル−１，３−ジチエタン、２−［３−ビス（メルカプトメチルチオ）メチル−５，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−８−メルカプト−２，４，７−トリチアオクチル］メルカプトメチルチオメチル−１，３−ジチエタン、４，５−ビス｛１−［２−（１，３−ジチエタニル）］−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ｝−１，３−ジチオラン、４−｛１−［２−（１，３−ジチエタニル）］−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ｝−５−［１，２−ビス（メルカプトメチルチオ）−４−メルカプト−３−チアブチルチオ］−１，３−ジチオラン、２−｛ビス［４−（５−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチオラニル）チオ］メチル｝−１，３−ジチエタン、４−［４−（５−メルカプトメチルチオ−１，３−ジチオラニル）チオ］−５−｛１−［２−（１，３−ジチエタニル）］−３−メルカプト−２−チアプロピルチオ｝−１，３−ジチオラン、さらにこれらのオリゴマー等が挙げられる。

オルトトリチオ蟻酸エステル骨格を有するチオール化合物としては、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン、１，１，５，５−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−２，４−ジチアペンタン、ビス［４，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアブチル］−（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス［４，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアブチル］メタン、２，４，６−トリス（メルカプトメチルチオ）−１，３，５−トリチアシクロヘキサン、２，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３，５−トリチアシクロヘキサン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）−２−チアプロパン、ビス（メルカプトメチル）メチルチオ−１，３，５−トリチアシクロヘキサン、トリス［（４−メルカプトメチル−２，５−ジチアシクロヘキシル−１−イル）メチルチオ］メタン、２，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアシクロペンタン、２−メルカプトエチルチオ−４−メルカプトメチル−１，３−ジチアシクロペンタン、２−（２，３−ジメルカプトプロピルチオ）−１，３−ジチアシクロペンタン、４−メルカプトメチル−２−（２，３−ジメルカプトプロピルチオ）−１，３−ジチアシクロペンタン、４−メルカプトメチル−２−（１，３−ジメルカプト−２−プロピルチオ）−１，３−ジチアシクロペンタン、トリス［２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）−２−チアプロピル］メタン、トリス［４，４−ビス（メルカプトメチルチオ）−３−チアブチル］メタン、２，４，６−トリス［３，３−ビス（メルカプトメチルチオ）−２−チアプロピル］−１，３，５−トリチアシクロヘキサン、テトラキス［３，３−ビス（メルカプトメチルチオ）−２−チアプロピル］メタン、さらにこれらのオリゴマー等が挙げられる。

水酸基を有するチオール化合物としては、２−メルカプトエタノール、３−メルカプトプロパノール、４−メルカプトブタノール、５−メルカプトペンタノール、６−メルカプトヘキサノール、７−メルカプトヘプタノール、８−メルカプトオクタノール、５−メルカプト−３−チアペンタノール等が挙げられる。

アルコール化合物としては、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１,４−ペンタンジオール、１，３−ペンタンジオール、１,６−ヘキサンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，４−ヘキサンジオール、１，３−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、チオジエタノール、ジチオジエタノール、チオジプロパノール、ジチオジプロパノール、さらにこれらのオリゴマー等が挙げられるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。

これら例示化合物のうち、脂肪族チオール化合物、エステル結合を含む脂肪族チオール化合物、ジチオアセタールもしくはジチオケタール骨格を有するチオール化合物、オルトトリチオ蟻酸エステル骨格を有するチオール化合物、水酸基を有するチオール化合物、アルコール化合物が好ましく、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアン、２−（２，２−ビス（メルカプトジメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタン、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１,６−ヘキサンジオールがより好ましい。これら活性水素化合物類は単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。

本発明において、イソ（チオ）シアネート類におけるイソシアナト基とイソチオシアナト基の官能基数に対する、活性水素化合物類におけるメルカプト基と水酸基の官能基数の比率は０．８〜１．２の範囲内であり、好ましくは０．８５〜１．１５の範囲内であり、さらに好ましくは０．９〜１．１の範囲内である。前記範囲内で、光学材料、特に眼鏡用プラスチックレンズ材料として好適に使用される樹脂を得ることができる。
上記の条件を満たすことにより、従来のポリチオウレタン樹脂と同等の屈折率やアッベ数等を有するポリチオウレタン樹脂が得られる。

また得られる樹脂の光学物性の調節あるいは、耐衝撃性、比重等の諸物性の調節及び、モノマーの取扱い性の調整を目的に、樹脂改質剤を加えることができる。

本発明において、樹脂改質剤としては、たとえば、エピスルフィド化合物、アミン化合物、エポキシ樹脂、有機酸及びその無水物、（メタ）アクリレート化合物等を含むオレフィン化合物等が挙げられる。樹脂改質剤として添加することができるアミン化合物としては、たとえば、単官能１級アミン化合物、１級ポリアミン化合物、単官能２級アミン化合物、２級ポリアミン化合物等が挙げられる。

エピスルフィド化合物としては、ビス（β−エピチオプロピル）スルフィド、ビス（β−エピチオプロピル）ジスルフィド、ビス（β−エピチオプロピルチオ）メタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−メチルプロパン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，４−ビス（βエピチオプロピルチオ）−２−メチルブタン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−メチルペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−３−チアペンタン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ヘキサン、１，６−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−メチルヘキサン、３，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−３，６−トリチアオクタン、１，２，３−トリス（β−エピチオプロピルチオ）プロパン、２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）プロパン、２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１−（βーエピチオプロピルチオ）ブタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１，５−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアペンタン、１−（β−エピチオプロピルチオ）−２，２−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−４−チアヘキサン、１，５，６−トリス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３−チアヘキサン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４−（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，８−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−２，４，５−トリス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６−ジチアオクタン、１，１，１−トリス［｛２−（β−エピチオプロピルチオ）エチル｝チオメチル］−２−（β−エピチオプロピルチオ）エタン、１，１，２，２−テトラキス［｛２−（β−エピチオプロピルチオ）エチル｝チオメチル］エタン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，８−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−４，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン、１，１１−ビス（β−エピチオプロピルチオ）−５，７−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族のβ−エピチオプロピルチオ化合物、及び、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）−１，４−ジチアン、２，５−ビス［｛２−（β−エピチオプロピルチオ）エチル｝チオメチル］−１，４−ジチアン等の環状脂肪族のβ−エピチオプロピルチオ化合物、及び、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ベンゼン、１，３−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４−ビス（β−エピチオプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス｛４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル｝メタン、２，２−ビス｛４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル｝プロパン、ビス｛４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル｝スルフィド、ビス｛４−（β−エピチオプロピルチオ）フェニル｝スルフォン、４，４'−ビス（β−エピチオプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族β−エピチオプロピルチオ化合物等が挙げられる。

単官能１級アミン化合物としては、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン、イソプロピルアミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ−ブチルアミン、ｔｅｒ−ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、３−ペンチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、１，２−ジメチルヘキシルアミン、アリルアミン、アミノメチルビシクロヘプタン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミン、２，３−ジメチルシクロヘキシルアミン、アミノメチルシクロヘキサン、アニリン、ベンジルアミン、フェネチルアミン、２，３−、あるいは４−メチルベンジルアミン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−メチルアニリン、ｏ−、ｍ−、あるいはｐ−エチルアニリン、アミノモルホリン、ナフチルアミン、フルフリルアミン、α−アミノジフェニルメタン、トルイジン、アミノピリジン、アミノフェノ−ル、アミノエタノ−ル、１−アミノプロパノ−ル、２−アミノプロパノール、アミノブタノール、アミノペンタノール、アミノヘキサノール、メトキシエチルアミン、２−（２−アミノエトキシ）エタノール、３−エトキシプロピルアミン、３−プロポキシプロピルアミン、３−ブトキシプロピルアミン、３−イソプロポキシプロピルアミン、３−イソブトキシプロピルアミン、２，２−ジエトキシエチルアミン等が挙げられる。

１級ポリアミン化合物としてはエチレンジアミン、１，２−、あるいは１，３−ジアミノプロパン、１，２−、１，３−、あるいは１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，２−、１，３−、あるいは１，４−ジアミノシクロヘキサン、ｏ−、ｍ−あるいはｐ−ジアミノベンゼン、３，４−あるいは４，４'−ジアミノベンゾフェノン、３，４−あるいは４，４'−ジアミノジフェニルエーテル、４，４'−ジアミノジフェニルメタン、４，４'−ジアミノジフェニルスルフィド、３，３'−、あるいは４，４'−ジアミノジフェニルスルフォン、２，７−ジアミノフルオレン、１，５−、１，８−、あるいは２，３−ジアミノナフタレン、２，３−、２，６−、あるいは３，４−ジアミノピリジン、２，４−、あるいは２，６−ジアミノトルエン、ｍ−、あるいはｐ−キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ジアミノメチルビシクロヘプタン、１，３−、あるいは１，４−ジアミノメチルシクロヘキサン、２−、あるいは４−アミノピペリジン、２−、あるいは４−アミノメチルピペリジン、２−、あるいは４−アミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリン等が挙げられる。

単官能２級アミン化合物としては、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、ジ−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ−ｎ−ペンチルアミン、ジ−３−ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２−エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ−メチルアリルアミン、ピペリジン、ピロリジン、ジフェニルアミン、Ｎ−メチルアミン、Ｎ−エチルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ−メチルベンジルアミン、Ｎ−エチルベンジルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニリン、ジナフチルアミン、１−メチルピペラジン、モルホリン等が挙げられる。

２級ポリアミン化合物としては、Ｎ，Ｎ'−ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，２−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，３−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'−ジエチル−１，７−ジアミノヘプタン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５−ジメチルピペラジン、２，６−ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１−ジ−（４−ピペリジル）メタン、１，２−ジ−（４−ピペリジル）エタン、１，３−ジ−（４−ピペリジル）プロパン、１，４−ジ−（４−ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等が挙げられるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。これらアミン化合物は単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。

樹脂改質剤として添加することができるエポキシ樹脂としては、ビスフェノールＡグリシジルエーテル等の多価フェノール化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合反応により得られるフェノール系エポキシ化合物及び、水添ビスフェノールＡグリシジルエーテル等の多価アルコール化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるアルコール系エポキシ化合物及び、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−３'，４'−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートや１，２−ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル等の多価有機酸化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるグリシジルエステル系エポキシ化合物及び、一級及び二級ジアミン化合物とエピハロヒドリン化合物との縮合により得られるアミン系エポキシ化合物及び、ビニルシクロヘキセンジエポキシド等の脂肪族多価エポキシ化合物等が挙げられるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。これらエポキシ樹脂は単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。

樹脂改質剤として添加することができる有機酸及びその無水物としては、チオジグリコール酸、チオジプロピオン酸、ジチオジプロピオン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルノルボルネン酸無水物、メチルノルボルナン酸無水物、無水マレイン酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等が挙げられるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。これら有機酸及びその無水物は単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。

樹脂改質剤として添加することができる、（メタ）アクリレート化合物等を含むオレフィン化合物としては、たとえば、（メタ）アクリレート化合物、アリル化合物、ビニル化合物等が挙げられる。

（メタ）アクリレート化合物としては、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、ブトキシエチルアクリレート、ブトキシメチルメタクリレート、シクロヘキシルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシメチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、フェニルメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、エチレングリコールビスグリシジルアクリレート、エチレングリコールビスグリシジルメタクリレート、ビスフェノ−ルＡジアクリレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、２，２−ビス（４−アクロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクロキシエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−アクロキシジエトキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクロキシジエトキシフェニル）プロパン、ビスフェノ−ルＦジアクリレート、ビスフェノールＦジメタクリレート、１，１−ビス（４−アクロキシエトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−メタクロキシエトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−アクロキシジエトキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−メタクロキシジエトキシフェニル）メタン、ジメチロールトリシクロデカンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、メチルチオアクリレート、メチルチオメタクリレート、フェニルチオアクリレート、ベンジルチオメタクリレート、キシリレンジチオールジアクリレート、キシリレンジチオールジメタクリレート、メルカプトエチルスルフィドジアクリレート、メルカプトエチルスルフィドジメタクリレート等が挙げられる。

アリル化合物としては、アリルグリシジルエーテル、ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリルイソフタレート、ジアリルカーボネート、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート等が挙げられる。

ビニル化合物としては、スチレン、クロロスチレン、メチルスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ジビニルベンゼン、３，９−ジビニルスピロビ（ｍ−ジオキサン）等のビニル化合物等が挙げられるが、これら例示化合物のみに限定されるものではない。これらオレフィン化合物は単独でも、２種類以上を混合しても使用することができる。

イソ（チオ）シアネート類と活性水素化合物類および光学材料用内部離型剤、触媒、その他添加剤を混合して重合性組成物を調製する場合の温度は通常２５℃以下で行われる。組成物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。ただし、光学材料用内部離型剤や触媒、添加剤のモノマーへの溶解性が良好でない場合は、あらかじめ加温して、モノマーであるイソ（チオ）シアネート類または活性水素化合物類、あるいは樹脂改質剤に溶解させることも可能である。

本発明において、ポリチオウレタン樹脂の製造方法は、特に限定されないが、好ましい製造方法として注型重合が挙げられ、ガスケットまたはテープ等で保持された成型モールド間に重合性組成物を注入する。この時、得られるプラスチックレンズに要求される物性によっては、必要に応じて、減圧下での脱泡処理や加圧、減圧等の濾過処理等を行うことが好ましい場合が多い。

重合条件については、重合性組成物、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ、−５０〜１５０℃の温度で１〜５０時間かけて行われる。場合によっては、１０〜１５０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１〜２５時間で硬化させることが好ましい。

本発明のポリチオウレタン樹脂は、必要に応じて、アニール等の処理を行ってもよい。処理温度は通常５０〜１５０℃の間で行われるが、９０〜１４０℃で行うことが好ましく、１００〜１３０℃で行うことがより好ましい。

本発明において、ポリチオウレタン樹脂の成形する際には、目的に応じて公知の成形法と同様に、鎖延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、油溶染料、充填剤、密着性向上剤などの種々の添加剤を加えてもよい。

本発明のポリチオウレタン樹脂は、注型重合時のモールドを変えることにより種々の形状の成形体として得ることができる。本発明のポリチオウレタン樹脂は、上述の光学材料用内部離型剤を用いて調製されているので、高い屈折率および高い透明性を備え、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター、発光ダイオード等の光学用樹脂としての各種用途に使用することが可能である。特に、プラスチックレンズ、カメラレンズ、発光ダイオード等の光学材料、光学素子として好適である。

本発明のポリチオウレタン樹脂を用いたプラスチックレンズは必要に応じて、片面又は両面にコーティング層を施して用いてもよい。コーティング層としては、プライマー層、ハードコート層、反射防止膜層、防曇コート膜層、防汚染層、撥水層等が挙げられる。これらのコーティング層はそれぞれ単独で用いることも複数のコーティング層を多層化して使用してもよい。両面にコーティング層を施す場合、それぞれの面に同様なコーティング層を施しても、異なるコーティング層を施してもよい。

これらのコーティング層はそれぞれ、紫外線からレンズや目を守る目的で紫外線吸収剤、赤外線から目を守る目的で赤外線吸収剤、レンズの耐候性を向上する目的で光安定剤や酸化防止剤、レンズのファッション性を高める目的で染料や顔料、さらにフォトクロミック染料やフォトクロミック顔料、帯電防止剤、その他、レンズの性能を高めるための公知の添加剤を併用してもよい。塗布によるコーティングを行う層に関しては塗布性の改善を目的とした各種レベリング剤を使用してもよい。

プライマー層は通常、後述するハードコート層と光学レンズとの間に形成される。プライマー層は、その上に形成するハードコート層とレンズとの密着性を向上させることを目的とするコーティング層であり、場合により耐衝撃性を向上させることも可能である。プライマー層には得られた光学レンズに対する密着性の高いものであればいかなる素材でも使用できるが、通常、ウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、メラニン系樹脂、ポリビニルアセタールを主成分とするプライマー組成物などが使用される。プライマー組成物は組成物の粘度を調整する目的でレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。

プライマー組成物は塗布法、乾式法のいずれの方法によっても形成させることができる。塗布法を用いる場合、レンズへスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布された後、固化させることによりプライマー層が形成される。乾式法で行う場合は、ＣＶＤ法や真空蒸着法などの公知の乾式法で形成される。プライマー層を形成するに際し、密着性の向上を目的として、必要に応じてレンズの表面は、アルカリ処理、プラズマ処理、紫外線処理などの前処理を行っておいてもよい。

ハードコート層は、レンズ表面に耐擦傷性、耐摩耗性、耐湿性、耐温水性、耐熱性、耐候性等機能を与えることを目的としたコーティング層である。

ハードコート層は、一般的には硬化性を有する有機ケイ素化合物とＳｉ，Ａｌ，Ｓｎ，Ｓｂ，Ｔａ，Ｃｅ，Ｌａ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｗ，Ｚｒ，ＩｎおよびＴｉの元素群から選ばれる元素の酸化物微粒子の１種以上および／またはこれら元素群から選ばれる２種以上の元素の複合酸化物から構成される微粒子の１種以上を含むハードコート組成物が使用される。

ハードコート組成物には前記成分以外にアミン類、アミノ酸類、金属アセチルアセトネート錯体、有機酸金属塩、過塩素酸類、過塩素酸類の塩、酸類、金属塩化物および多官能性エポキシ化合物の少なくともいずれかを含むことが好ましい。ハードコート組成物にはレンズに影響を及ぼさない適当な溶剤を用いてもよい。無論、無溶剤で使用してもよい。

ハードコート層は、通常、ハードコート組成物をスピンコート、ディップコートなど公知の塗布方法で塗布した後、硬化して形成される。硬化方法としては、熱硬化、紫外線や可視光線などのエネルギー線照射による硬化方法等が挙げられる。干渉縞の発生を抑制するため、ハードコート層の屈折率は、レンズとの屈折率の差が±０．１の範囲にあるのが好ましい。

反射防止層は、通常、必要に応じて前記ハードコート層の上に形成される。反射防止層には無機系および有機系があり、無機系の場合、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２等の無機酸化物を用い、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法、イオンビ−ムアシスト法、ＣＶＤ法などの乾式法により形成される。有機系の場合、有機ケイ素化合物と、内部空洞を有するシリカ系微粒子とを含む組成物を用い、湿式により形成される。

反射防止層は単層および多層があり、単層で用いる場合はハードコート層の屈折率よりも屈折率が少なくとも０．１以上低くなることが好ましい。効果的に反射防止機能を発現するには多層膜反射防止膜とすることが好ましく、その場合、低屈折率膜と高屈折率膜とを交互に積層する。この場合も低屈折率膜と高屈折率膜との屈折胃率差は０．１以上であることが好ましい。高屈折率膜としては、ＺｎＯ、ＴｉＯ_２、ＣｅＯ_２、Ｓｂ_２Ｏ_５、ＳｎＯ_２、ＺｒＯ_２、Ｔａ_２Ｏ_５等の膜があり、低屈折率膜としては、ＳｉＯ_２膜等が挙げられる。

反射防止膜層の上には、必要に応じて防曇コート膜層、防汚染層、撥水層を形成させてもよい。防曇コート層、防汚染層、撥水層を形成する方法としては、反射防止機能に悪影響をもたらすものでなければ、その処理方法、処理材料等については特に限定されずに、公知の防曇コート処理方法、防汚染処理方法、撥水処理方法、材料を使用することができる。例えば、防曇コート、防汚染処理方法では、表面を界面活性剤で覆う方法、表面に親水性の膜を付加して吸水性にする方法、表面を微細な凹凸で覆い吸水性を高める方法、光触媒活性を利用して吸水性にする方法、超撥水性処理を施して水滴の付着を防ぐ方法などが挙げられる。また、撥水処理方法では、フッ素含有シラン化合物等を蒸着やスパッタによって撥水処理層を形成する方法や、フッ素含有シラン化合物を溶媒に溶解したあと、コーティングして撥水処理層を形成する方法等が挙げられる。

本発明のポリチオウレタン樹脂を用いたプラスチックレンズはファッション性やフォトクロミック性の付与などを目的として、目的に応じた色素を用い、染色して使用してもよい。
レンズの染色は公知の染色方法で実施可能であるが、通常、以下に示す方法で実施される。

（１）レンズを染色液に浸漬する方法、（２）色素を含有するコーティング剤を用いてコーティングする方法、又は染色可能なコーティング層を設け、そのコーティング層を染色する方法、（３）原料モノマーに染色可能な材料を含有させて重合する方法、及び（４）昇華性色素を加熱して昇華させる方法。

（１）の方法は、一般的には、使用する色素を溶解または均一に分散させた染色液中に所定の光学面に仕上げられたレンズ生地を浸漬（染色工程）した後、必要に応じてレンズを加熱して色素を固定化（染色後アニール工程）する方法である。染色工程に用いられる色素は公知の色素であれば特に限定されないが、通常は油溶染料もしくは分散染料が使用される。染色工程で使用される溶剤は用いる色素が溶解可能もしくは均一に分散可能なものであれば特に限定されない。この染色工程では、必要に応じて染色液に色素を分散させるための界面活性剤や、染着を促進するキャリアを添加してもよい。染色工程は、色素及び必要に応じて添加される界面活性剤を水又は水と有機溶媒との混合物中に分散させて染色浴を調製し、この染色浴中に光学レンズを浸漬し、所定温度で所定時間染色を行う。染色温度及び時間は、所望の着色濃度により変動するが、通常、１２０℃以下で数分から数十時間程度でよく、染色浴の染料濃度は０．０１〜１０重量％で実施される。また、染色が困難な場合は加圧下で行ってもよい。必要に応じて実施される染色後アニール工程は、染色されたレンズ生地に加熱処理を行う工程である。加熱処理は、染色工程で染色されたレンズ生地の表面に残る水を溶剤等で除去したり、溶媒を風乾したりした後に、例えば大気雰囲気の赤外線加熱炉、あるいは抵抗加熱炉等の炉中に所定時間滞留させる。染色後アニール工程は、染色されたレンズ生地の色抜けを防止する（色抜け防止処理）と共に、染色時にレンズ生地の内部に浸透した水分の除去が行われる。

（２）の方法は、プラスチックレンズ素材に直接染色するのではなく、色素を分散又は溶解した有機コーティング液をプラスチックレンズに塗布した後、硬化処理することにより、染色されたコーティング層をレンズ表面に形成する方法、もしくはプラスチックレンズ表面に染色可能なコーティング層を形成してから（１）の方法を採る、すなわち、染色液中にプラスチックレンズを浸漬し、加熱することにより染色する方法である。

（３）の方法は、プラスチックレンズの原料モノマーに予め染料を溶解してから重合する方法である。使用する色素は原料モノマーに均一に溶解または光学的性質を損なわない程度に分散できるものであれば特に限定されない。

（４）の方法には、（イ）固形昇華性色素を昇華させてプラスチックレンズを染色する方法、(ロ)昇華性色素を含む溶液を塗布してなる基体をプラスチックレンズに非接触状態で対向させ、基体及びレンズを加熱することにより染色する方法、(ハ)昇華性色素を含有する着色層と、粘着層とからなる転写層をプラスチックレンズに転写した後、加熱することにより染色する方法があり、本発明の光学レンズはいずれの方法で染色してもよい。使用する色素は昇華性を有している色素であれば特に限定されない。

以下、本発明を実施例により具体的に説明する。離型性、樹脂の透明性及び、レンズの性能試験（屈折率、アッベ数、耐熱性）は以下の試験方法により評価した。
離型性：成型モールドからレンズを離型する際、全く離型しなかったものあるいは、レンズの一部が欠けたり、成型モールドが割れたりしたものを「×」（離型性悪い）、そのようなことが一切なかったものについては「○」（離型性良好）とした。
樹脂の透明性：得られた樹脂を暗所にてプロジェクターに照射して、レンズの曇り及び不透明物質の有無を目視にて判断した。レンズの曇り及び不透明物質が確認されないものを「○」（透明性あり）、確認されたものを「×」（透明性なし）とした。
屈折率（ｎｅ）、アッベ数（νｅ）：プルフリッヒ屈折計を用い、２０℃で測定した。
耐熱性：ＴＭＡペネートレーション法（５０ｇ荷重、ピン先０．５ｍｍφ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ）でのガラス転移温度（Ｔｇ）（℃）を耐熱性とした。

[実施例１]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと１−オクタノール４．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度４．２重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温１００℃で保ちながら均一に１０時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤２０２ｇが得られた。

ｍ−キシリレンジイソシアネート３０．５ｇ、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）３９．５ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．００５６ｇ（重合性組成物総重量に対して８０ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、得られた光学材料用内部離型剤０．０７０ｇ（重合性組成物総重量に対して１０００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であった。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）３６、耐熱性（Ｔｇ）９０℃と、光学用透明樹脂として好適であった。評価結果は表１に示した。

[実施例２]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと１−オクタノール０．６ｇを均一混合して、総アルコール濃度２．６重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温１００℃で保ちながら均一に１８時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤１９９ｇが得られた。

[実施例３]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと１−オクタノール２．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度３．３重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温１００℃で保ちながら均一に１０時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤１９９ｇが得られた。

[実施例４]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと１−オクタノール１０．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度７．０重量％のリン酸エステル含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温１００℃で保ちながら均一に１０時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤２０７ｇが得られた。

[実施例５]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと１−オクタノール４０．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度１８．６重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温１００℃で保ちながら均一に１０時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤２３８ｇが得られた。

[実施例６]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと１−オクタノール４．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度４．２重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温８０℃で保ちながら均一に１４時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤２０２ｇが得られた。

[実施例７]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと１−オクタノール４．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度４．２重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温１２０℃で保ちながら均一に１０時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤２０２ｇが得られた。

[実施例８]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと１−オクタノール４．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度４．２重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温１３０℃で保ちながら均一に１０時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤２０２ｇが得られた。

[実施例９]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと１−オクタノール４．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度４．２重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温１４０℃で保ちながら均一に４時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤２０２ｇが得られた。

[実施例１０]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと２−ブタノール１０．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度７．０重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温１００℃で保ちながら均一に１０時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤２０８ｇが得られた。

[実施例１１]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇとｔ−ブタノール１０．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度７．０重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温１００℃で保ちながら均一に１０時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤２０８ｇが得られた。

[実施例１２]
ｍ−キシリレンジイソシアネート３０．５ｇ、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）３９．５ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．００５６ｇ（重合性組成物総重量に対して８０ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、実施例１で得られた光学材料用内部離型剤０．０４２ｇ（重合性組成物総重量に対して６００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であった。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）３６、耐熱性（Ｔｇ）９０℃と、光学用透明樹脂として好適であった。評価結果は表１に示した。

[実施例１３]
ｍ−キシリレンジイソシアネート３０．５ｇ、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）３９．５ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．００５６ｇ（重合性組成物総重量に対して８０ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、実施例１で得られた光学材料用内部離型剤０．２１０ｇ（重合性組成物総重量に対して３０００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であった。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）３６、耐熱性（Ｔｇ）９０℃と、光学用透明樹脂として好適であった。評価結果は表１に示した。

[実施例１４]
ｍ−キシリレンジイソシアネート３６．４ｇ、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン３３．６ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．０１０５ｇ（重合性組成物総重量に対して１５０ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、実施例１で得られた光学材料用内部離型剤０．０７０ｇ（重合性組成物総重量に対して１０００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテ−プからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であった。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６６５、アッベ数（νｅ）３２、耐熱性（Ｔｇ）８９℃と、光学用透明樹脂として好適であった。評価結果は表１に示した。

[実施例１５]
２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンとの混合物３５．４ｇ、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン１７．９ｇ、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）１６．７ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、実施例１で得られた光学材料用内部離型剤０．０８４ｇ（重合性組成物総重量に対して１２００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテ−プからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であった。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）４１、耐熱性（Ｔｇ）１１８℃と、光学用透明樹脂として好適であった。評価結果は表１に示した。

[実施例１６]
１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンとの混合物３２．６ｇ、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンとの混合物１９．４ｇ、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）１８．０ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．０７０ｇ（重合性組成物総重量に対して１０００ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、実施例１で得られた光学材料用内部離型剤０．１４０ｇ（重合性組成物総重量に対して２０００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテ−プからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であった。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９６、アッベ数（νｅ）４０、耐熱性（Ｔｇ）１０４℃と、光学用透明樹脂として好適であった。評価結果は表１に示した。

[実施例１７]
１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンとの混合物２９．４ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート２．８ｇ、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンカンと４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンとの混合物１９．６ｇ、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）１８．２ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．０７０ｇ（重合性組成物総重量に対して１０００ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、実施例１で得られた光学材料用内部離型剤０．１４０ｇ（重合性組成物総重量に対して２０００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテ−プからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であった。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９６、アッベ数（νｅ）４０、耐熱性（Ｔｇ）１０１℃と、光学用透明樹脂として好適であった。評価結果は表１に示した。

[実施例１８]
ｍ−キシリレンジイソシアネート３１．０ｇ、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンと４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアンと２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタンとの混合物３９．０ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．０１４ｇ（重合性組成物総重量に対して２００ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、実施例１で得られた光学材料用内部離型剤０．０８４ｇ（重合性組成物総重量に対して１２００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテ−プからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であった。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６９５、アッベ数（νｅ）３０、耐熱性（Ｔｇ）１００℃と、光学用透明樹脂として好適であった。評価結果は表１に示した。

[比較例１]
ｍ−キシリレンジイソシアネート３０．５ｇ、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）３９．５ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．００５６ｇ（重合性組成物総重量に対して８０ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、ＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）０．０７０ｇ（重合性組成物総重量に対して１０００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であったが、得られた樹脂は曇りが確認され、光学用透明樹脂として不適であった。評価結果は表１に示した。

[比較例２]
特開平７−２７６３８１号公報に記載の技術に従い、以下の操作を実施した。
撹拌棒、温度計を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇを加えた。室温から徐々に昇温して、内温１００℃で保ちながら均一に１０時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤１９８ｇが得られた。

ｍ−キシリレンジイソシアネート３０．５ｇ、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）３９．５ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．００５６ｇ（重合性組成物総重量に対して８０ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、得られた光学材料用内部離型剤０．０７０ｇ（重合性組成物総重量に対して１０００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であったが、得られた樹脂は曇りが確認され、光学用透明樹脂として不適であった。評価結果は表１に示した。

[比較例３]
特開平７−２７６３８１号公報に記載の技術に従い、以下の操作を実施した。
撹拌棒、温度計を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇを加えた。室温から徐々に昇温して、内温１００℃で保ちながら均一に３０時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤１９８ｇが得られた。

[比較例４]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと１−オクタノール４．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度４．２重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温４０℃で保ちながら均一に３０時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤２０３ｇが得られた。

[比較例５]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと１−オクタノール４．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度４．２重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温１６０℃で保ちながら均一に１０時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤１７０ｇが得られた。

表１において、各符号は以下の意味を表す。
Ａ−１：１−オクタノール
Ａ−２：２−ブタノール
Ａ−３：ｔ−ブタノール
Ａ−４：1-デカノール
Ｎ−１：ｍ−キシリレンジイソシアネート
Ｎ−２：２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンと、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンとの混合物
Ｎ−３：１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンとの混合物
Ｎ−４：ヘキサメチレンジイソシアネート
Ｓ−１：ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）
Ｓ−２：４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン
Ｓ−３：５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンとの混合物
Ｓ−４：１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンと４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアンと、２−（２，２−ビス（メルカプトジメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタンとの混合物
＊：イソ（チオ）シアナート類と活性水素化合物類との合計１００重量部に対する含有量

[実施例１９]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと１−オクタノール９．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度６．５重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温１００℃で保ちながら均一に１０時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤２０７ｇが得られた。

ｍ−キシリレンジイソシアネート３０．５ｇ、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）３９．５ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．００５６ｇ（重合性組成物総重量に対して８０ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、得られた光学材料用内部離型剤０．０７０ｇ（重合性組成物総重量に対して１０００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であった。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）３６、耐熱性（Ｔｇ）９０℃と、光学用透明樹脂として好適であった。評価結果は表２に示した。

[実施例２０]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと１−オクタノール９．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度６．５重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温８０℃で保ちながら均一に１４時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤２０７ｇが得られた。

[実施例２１]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと１−オクタノール９．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度６．５重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温１２０℃で保ちながら均一に１０時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤２０７ｇが得られた。

[実施例２２]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと１−オクタノール９．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度６．５重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温１３０℃で保ちながら均一に１０時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤２０７ｇが得られた。

[実施例２３]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと１−オクタノール９．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度６．５重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温１４０℃で保ちながら均一に４時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤２０７ｇが得られた。

[実施例２４]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと２−ブタノール９．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度６．５重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温１００℃で保ちながら均一に１０時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤２０７ｇが得られた。

[実施例２５]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇとｔ−ブタノール９．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度６．５重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温８０℃で保ちながら均一に１４時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤２０７ｇが得られた。

[実施例２６]
ｍ−キシリレンジイソシアネート３０．５ｇ、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）３９．５ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．００５６ｇ（重合性組成物総重量に対して８０ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、実施例１９で得られた光学材料用内部離型剤０．０４２ｇ（重合性組成物総重量に対して６００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であった。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）３６、耐熱性（Ｔｇ）９０℃と、光学用透明樹脂として好適であった。評価結果は表２に示した。

[実施例２７]
ｍ−キシリレンジイソシアネート３０．５ｇ、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）３９．５ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．００５６ｇ（重合性組成物総重量に対して８０ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、実施例１９で得られた光学材料用内部離型剤０．２１ｇ（重合性組成物総重量に対して３０００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であった。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）３６、耐熱性（Ｔｇ）９０℃と、光学用透明樹脂として好適であった。評価結果は表２に示した。

[実施例２８]
ｍ−キシリレンジイソシアネート３６．４ｇ、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン３３．６ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．００５６ｇ（重合性組成物総重量に対して８０ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０７０ｇ（重合性組成物総重量に対して１０００ｐｐｍ）、実施例１９で得られた光学材料用内部離型剤０．０７０ｇ（重合性組成物総重量に対して１０００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であった。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６６５、アッベ数（νｅ）３２、耐熱性（Ｔｇ）８９℃と、光学用透明樹脂として好適であった。評価結果は表２に示した。

[実施例２９]
２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンと２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタンとの混合物３５．４ｇ、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン１７．９ｇ、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）１６．７ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．００５６ｇ（重合性組成物総重量に対して８０ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、実施例１９で得られた光学材料用内部離型剤０．０８４ｇ（重合性組成物総重量に対して１２００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であった。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）４１、耐熱性（Ｔｇ）１１８℃と、光学用透明樹脂として好適であった。評価結果は表２に示した。

[実施例３０]
１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンとの混合物３２．６ｇ、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンとの混合物１９．４ｇ、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）１８．０ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．００５６ｇ（重合性組成物総重量に対して８０ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、実施例１９で得られた光学材料用内部離型剤０．１４ｇ（重合性組成物総重量に対して２０００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であった。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９６、アッベ数（νｅ）４０、耐熱性（Ｔｇ）１０４℃と、光学用透明樹脂として好適であった。評価結果は表２に示した。

[実施例３１]
１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンと１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンとの混合物２９．４ｇ、ヘキサメチレンジイソシアネート２．８ｇ、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンと４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカンとの混合物１９．６ｇ、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）１８．２ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．００５６ｇ（重合性組成物総重量に対して８０ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、実施例１９で得られた光学材料用内部離型剤０．１４ｇ（重合性組成物総重量に対して２０００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であった。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９６、アッベ数（νｅ）４０、耐熱性（Ｔｇ）１０１℃と、光学用透明樹脂として好適であった。評価結果は表２に示した。

[実施例３２]
ｍ−キシリレンジイソシアネート３１．０ｇ、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパンと４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアンと２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタンとの混合物３９．０ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．００５６ｇ（重合性組成物総重量に対して８０ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、実施例１９で得られた光学材料用内部離型剤０．０８４ｇ（重合性組成物総重量に対して１２００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であった。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．６９５、アッベ数（νｅ）３０、耐熱性（Ｔｇ）１００℃と、光学用透明樹脂として好適であった。評価結果は表２に示した。

[実施例３３]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと１−オクタノール１９０．８ｇを均一混合して、総アルコール濃度５０重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温１００℃で保ちながら均一に１０時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤３９５ｇが得られた。

ｍ−キシリレンジイソシアネート３０．５ｇ、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）３９．５ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．００５６ｇ（重合性組成物総重量に対して８０ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、得られた光学材料用内部離型剤０．０８４ｇ（重合性組成物総重量に対して１２００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であった。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）３６、耐熱性（Ｔｇ）９０℃と、光学用透明樹脂として好適であった。評価結果は表２に示した。

[実施例３４]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと１−オクタノール５８１．６ｇを均一混合して、総アルコール濃度７５重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温１００℃で保ちながら均一に１０時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤７７４ｇが得られた。

ｍ−キシリレンジイソシアネート３０．５ｇ、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）３９．５ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．００５６ｇ（重合性組成物総重量に対して８０ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、得られた光学材料用内部離型剤０．１６８ｇ（重合性組成物総重量に対して２４００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であった。得られた樹脂をさらに１３０℃で４時間アニール処理を行った。得られた樹脂は透明性があり、屈折率（ｎｅ）１．５９８、アッベ数（νｅ）３６、耐熱性（Ｔｇ）９０℃と、光学用透明樹脂として好適であった。評価結果は表２に示した。

[比較例６]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと１−オクタノール９．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度６．５重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温４０℃で保ちながら均一に３０時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤２０７ｇが得られた。

ｍ−キシリレンジイソシアネート３０．５ｇ、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）３９．５ｇ、ジ−ｎ−ブチルチンジクロリド０．００５６ｇ（重合性組成物総重量に対して８０ｐｐｍ）、紫外線吸収剤（共同薬品株式会社、商品名バイオソーブ５８３）０．０３５ｇ（重合性組成物総重量に対して５００ｐｐｍ）、得られた光学材料用内部離型剤０．０７０ｇ（重合性組成物総重量に対して１０００ｐｐｍ）を２０℃にて混合溶解し、均一溶液とした。この混合溶液を４００Ｐａにて１時間脱泡を行った後、１μｍＰＴＦＥ製フィルターでろ過を行い、ガラスモールドとテープからなるモールド型へ注入した。このモールド型を重合オーブンへ投入、２５℃〜１２０℃まで２１時間かけて徐々に昇温して重合した。重合終了後、オーブンからモールド型を取り出した。モールド型からの樹脂の離型性は良好であったが、得られた樹脂は曇りが確認され、光学用透明樹脂として不適であった。評価結果は表２に示した。

[比較例７]
撹拌棒、温度計、ジムロート冷却器を備えた反応フラスコに、リン酸エステル化合物であるＳＴＥＰＡＮ社の商品名ＺｅｌｅｃＵＮ（１−オクタノールと１−デカノールの合計のアルコール濃度２．３重量％）２００ｇと１−オクタノール９．０ｇを均一混合して、総アルコール濃度６．５重量％のリン酸エステル化合物含有組成物を得た。室温から徐々に昇温して、内温１５０℃で保ちながら均一に１０時間攪拌した。攪拌終了後、内温を室温まで冷却した後に、反応フラスコから排出して、光学材料用内部離型剤２０７ｇが得られた。

表２において、各符号の意味は表１と同様である。

本発明は、実施例１、比較例２、比較例３の結果より、特開平７−２７６３８１号公報に記載の技術と比較して、離型性に優れるとともに白濁抑制効果にも優れた光学材料用内部離型剤を得ることができる。さらに、実施例の結果より、アルコール化合物の濃度をある所定の範囲に調整し、所定の温度で加熱することで得られる本発明の内部離型剤は、光学材料に適していることが確認された。

本発明の製造方法により得られる光学材料用内部離型剤を用いることにより、離型性に優れるとともに硬化樹脂の透明性を改善することができる。

このような光学材料用内部離型剤は、高い屈折率および高い透明性が要求される光学材料用樹脂として好適なポリチオウレタン樹脂に使用することができる。

この出願は、２００９年１１月６日に出願された日本出願特願２００９−２５５３０７号を基礎とする優先権を主張し、その開示の総てをここに取り込む。

すなわち、本出願は以下の発明を含む。

［１］（ａ）リン酸エステル化合物と、（ｂ）炭素数１〜１０の脂肪族アルコールおよび／または芳香族アルコールからなるアルコール化合物とを含み、これらの合計量を１００重量％とした場合において、アルコール化合物（ｂ）を２．５重量％〜３０重量％の量で含む組成物を８０℃〜１４０℃の範囲で加熱する工程を含むことを特徴とする、光学材料用内部離型剤の製造方法。

［２］加熱する前記工程の前に、前記組成物を調製する工程を有することを特徴とする、［１］記載の光学材料用内部離型剤の製造方法。

［３］前記組成物を調製する前記工程において、リン酸エステル化合物（ａ）にアルコール化合物（ｂ）を添加することを特徴とする、［１］または［２］に記載の光学材料用内部離型剤の製造方法。

［４］アルコール化合物（ｂ）が炭素数４〜１０の脂肪族アルコールであることを特徴とする、［１］乃至［３］のいずれかに記載の光学材料用内部離型剤の製造方法。

［５］［１］乃至［４］のいずれかに記載の製造方法により得られることを特徴とする、光学材料用内部離型剤。

［６］イソ（チオ）シアネート類と活性水素化合物類との合計１００重量部に対して、［５］に記載の光学材料用内部離型剤を０．０５重量部〜０．４重量部含有することを特徴とする、ポリチオウレタン系重合性組成物。

［９］［６］乃至［８］のいずれかに記載の重合性組成物を加熱硬化させて得られるポリチオウレタン樹脂。
［１０］［９］に記載のポリチオウレタン樹脂からなる光学材料。

［１１］［１０］に記載の光学材料からなるプラスチックレンズ。
［１２］［６］乃至［８］のいずれかに記載の重合性組成物を注型重合することを特徴とする、ポリチオウレタン樹脂の製造方法。

Claims

（ａ）リン酸エステル化合物と、（ｂ）炭素数１〜１０の脂肪族アルコールおよび／または芳香族アルコールからなるアルコール化合物とを含み、これらの合計量を１００重量％とした場合において、アルコール化合物（ｂ）を２．５重量％以上の量で含む組成物を８０℃〜１４０℃の範囲で加熱する工程を含むことを特徴とする、ポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤の製造方法。
加熱する前記工程の前に、前記組成物を調製する工程を有することを特徴とする、請求項１に記載のポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤の製造方法。
前記組成物を調製する前記工程において、リン酸エステル化合物（ａ）にアルコール化合物（ｂ）を添加することを特徴とする、請求項１または２に記載のポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤の製造方法。
（ａ）リン酸エステル化合物に（ｂ）炭素数１〜１０の脂肪族アルコールおよび／または芳香族アルコールからなるアルコール化合物を添加して、これらの合計量を１００重量％とした場合において、該アルコール化合物（ｂ）を２．５重量％以上の量で含む組成物を調製する工程と、
前記組成物を８０℃〜１４０℃の範囲で加熱する工程と、
を含むことを特徴とする、ポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤の製造方法。
アルコール化合物（ｂ）が炭素数４〜１０の脂肪族アルコールであることを特徴とする、請求項１乃至４のいずれかに記載のポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤の製造方法。
請求項１乃至５のいずれかに記載の製造方法により得られることを特徴とする、ポリチオウレタン系光学材料用内部離型剤。
イソ（チオ）シアネート類と活性水素化合物類との合計１００重量部に対して、請求項６に記載の光学材料用内部離型剤を０．０５重量部〜０．４重量部含有することを特徴とする、ポリチオウレタン系重合性組成物。
イソ（チオ）シアネート類におけるイソシアネート基とイソチオシアネート基の官能基数に対する、活性水素化合物類におけるメルカプト基と水酸基の官能基数の比率が０．８〜１．２の範囲内であることを特徴とする、請求項７に記載のポリチオウレタン系重合性組成物。
イソ（チオ）シアネート類が、ｍ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、２，４−トリレンジイソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、２，５−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、２，６−ビス（イソシアナトメチル）−ビシクロ−［２．２．１］−ヘプタン、１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサンおよびヘキサメチレンジイソシアネートより選ばれる一種または二種以上の化合物であり、
活性水素化合物類が、４−メルカプトメチル−１，８−ジメルカプト−３，６−ジチアオクタン、５，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，７−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、４，８−ジメルカプトメチル−１，１１−ジメルカプト−３，６，９−トリチアウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、１，１，３，３−テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、４，６−ビス（メルカプトメチルチオ）−１，３−ジチアンおよび２−（２，２−ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）−１，３−ジチエタンより選ばれる一種または二種以上の化合物であることを特徴とする、請求項７または８に記載のポリチオウレタン系重合性組成物。
請求項７乃至９のいずれかに記載の重合性組成物を加熱硬化させて得られるポリチオウレタン樹脂からなる成形体。
請求項１０に記載の成形体からなる光学材料。
請求項１１に記載の光学材料からなるプラスチックレンズ。
請求項７乃至９のいずれかに記載の重合性組成物を注型重合することを特徴とする、ポリチオウレタン樹脂の製造方法。