JPH0768326B2 - ウレタン系レンズ用樹脂の製造方法 - Google Patents

ウレタン系レンズ用樹脂の製造方法

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JPH0768326B2
JPH0768326B2 JP1262204A JP26220489A JPH0768326B2 JP H0768326 B2 JPH0768326 B2 JP H0768326B2 JP 1262204 A JP1262204 A JP 1262204A JP 26220489 A JP26220489 A JP 26220489A JP H0768326 B2 JPH0768326 B2 JP H0768326B2
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、良好な光学物性と耐熱性を有するウレタン系
レンズ用樹脂の製造方法に関する。
〔従来の技術〕
プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難
く、染色が可能なため、近年、眼鏡レンズ、カメラレン
ズ等の光学素子に急速に普及してきている。
これらの目的に現在広く用いられる樹脂としては、ジエ
チレングリコールビス（アリルカーボネート）（以下、
D.A.Cと称す）をラジカル重合させたものがある。この
樹脂は、耐衝撃性に優れていることと、軽量であること
と、染色性に優れていること、切削性および研磨性等の
加工性が良好であるなどの種々の特徴を有している。
しかしながら、この樹脂は屈折率が無機レンズ（nD＝1.
52）に比べnD＝1.50と小さく、ガラスレンズと同等の光
学特性を得るためには、レンズの中心厚、コバ厚、およ
び曲率を大きくする必要があり、全体的に肉厚になるこ
とが避けられない。このため、より屈折率の高いレンズ
用樹脂が望まれている。
さらに、高屈折率を与えるレンズ用樹脂の１つとして、
イソシアナート化合物とジエチレングリコールなどのヒ
ドロキシ化合物との反応（特開昭57−136601）、もしく
はテトラブロモビスフェノールＡなどのハロゲン原子を
含有するヒドロキシ化合物との反応（特開昭58−16461
5）やジフェニルスルフィド骨格を有するヒドロキシ化
合物との反応（特開昭60−194401）により得られるポリ
ウレタン系樹脂が知られている。
また、本出願人は、高屈折率レンズ用樹脂として、イソ
シアナート化合物と硫黄原子を含有するヒドロキシ化合
物との反応（特開昭60−217229）、さらには、ポリチオ
ール化合物との反応（特開昭60−199016、同62−26731
6、同63−46213）により得られるポリウレタン系の樹脂
等によるプラスチックレンズを先に提案した。
しかしながら、これらの公知の樹脂は、D.A.Cを用いた
樹脂よりも屈折率は向上するもののまだ不充分であった
り、また屈折率を向上させるべく分子内に多数のハロゲ
ン原子或いは、芳香環を有する化合物を用いているため
に、耐候性が悪い、あるいは比重が大きいといった欠点
を有している。
また、本発明者らが提案したプラスチックレンズ用樹脂
においても屈折率的にまだ不充分であったり、ガラスに
比べ屈折率の割に分散が大きい、染色、コート等後加工
での耐熱性が不足しているなどの問題があり、さらなる
改良が望まれている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
本発明の目的は、上記の問題を解決し、より屈折率が高
く、極めて低分散であり、耐熱性、耐候性に優れ、軽量
で耐衝撃性に優れたウレタン系レンズを提供することで
ある。
〔課題を解決するための手段〕
この様な状況に鑑み、本発明者らはさらに検討を加えた
結果、ある種の脂環族イソシアナート化合物とポリオー
ル化合物、ポリチオール化合物及び水酸基を有するチオ
ール化合物より選ばれる活性水素化合物とを反応させる
ことにより、屈折率が高く、極めて低分散であり、耐熱
性、耐候性に優れ、軽量で耐衝撃性に優れたウレタン系
レンズ用樹脂を与えることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は式（Ｉ）で表される脂環族イソシア
ナート化合物および／または式（II）で表される脂環族
イソシアナート化合物と、 ポリオール化合物、ポリチオール化合物及び水酸基を有
するチオール化合物とを反応させて得られる高屈折率で
低分散であり、耐熱性、耐候性に優れ、軽量で耐衝撃性
に優れたウレタ系レンズ用樹脂の製造方法に関するもの
である。
本発明において用いられる式（Ｉ）で表される脂環族イ
ソシアナート化合物は、具体的には、2,5−ビス（イソ
シアナートメチル）ビシクロ〔2,2,1〕ヘプタン2,6−ビ
ス（イソシアナートメチル）ビシクロ〔2,2,1〕ヘプタ
ンであり、式（II）で表される脂環族イソシアナート化
合物は、具体的には3,8−ビス（イソシアナートメチ
ル）トリシクロ〔5,2,1,02.6〕デカン、3,9−ビス〔イ
ソシアナートメチル〕トリシクロ〔5,2,1,02.6デカ
ン〕、4,8−ビス〔イソシアナートメチル〕トリシクロ
〔5,2,1,02.6〕デカン、4,9−ビス〔イソシアナートメ
チル〕トリシクロ〔5,2,1,02.6〕デカンである。これら
は単独で用いることも、また二種以上を混合して用いて
もよい。
本発明において用いられるポリオール化合物は、２官能
以上のポリオールであり、分子内に硫黄原子を含有して
いるものも含む。
具体的には、２官能以上のポリオールとして、例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメ
チロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリ
オール、1,2−メチルグルコサイド、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、
リビトール、アラビニトール、キシリトール、アルトー
ル、マニトール、ドルシトール、イディトール、グリコ
ール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセ
ロース、ジグリセロール、トリエチレングリコール、ポ
リエチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチ
ル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロ
ペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘ
プタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキ
サンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノ
ール、トリシクロ〔5,2,1,02.6〕デカン−ジメタノー
ル、ビシクロ〔4,3,0〕ノナンジオール、ジシクロヘキ
サンジオール、トリシクロ〔5,3,1,1〕ドデカンジオー
ル、ビシクロ〔4,3,0〕ノナンジメタノール、トリシク
ロ〔5,3,1,1〕ドデカン−ジエタノール、ヒドロキシプ
ロピルトリシクロ〔5,3,1,1〕ドデカノール、スピロ
〔3,4〕オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオ
ール、1,1−ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘ
キサントリオール、マルチトール、ラクチトール、ジヒ
ドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テト
ラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベン
ゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロー
ル、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロ
キシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノー
ルＦ、キシリレングリコール、ジ（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロ
キシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノール
Ａ、テトラブロムビスフェノールＡ−ビス（２−ヒドロ
キシエチルエーテル）、ジブロモネエペンチルグリコー
ル、エポキシ樹脂等のポリオールの他にシュウ酸、グル
タミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘ
キサンカルボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオ
ン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル
酸、３−ブロモプロピオン酸、２−ブロモグリコール
酸、ジカルボキシシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブ
タントラカルボン酸、ブロモフタル酸などの有機多塩基
酸と前記ポリオールとの縮合反応生成物、前記ポリオー
ルとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどア
ルキレンオキサイドとの付加反応生成物、アルキレンポ
リアミンとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイド
などアルキレンオキサイドとの付加反応生成物などが挙
げられる。
さらにはこれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン
置換体を使用してもよい。これらはそれぞれ単独で用い
ることも、また二種類以上を混合して用いてもよい。
また、硫黄原子を含有する２官能以上のポリオールとし
ては、例えば、ビス〔４−（ヒドロキシエトキシ）フェ
ニル〕スルフィド、ビス〔４−（２−ヒドロキシプロポ
キシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４−（2,3−ジヒ
ドロキシプロポキシ）フェニル〕スルフィド、ビス〔４
−（４−ヒドロキシシクロヘキシロキシ）スルフィド、
ビス〔２−メチル−４（ヒドロキシエトキシ）−６−ブ
チルフェニル〕スルフィドおよびこれらの化合物に水酸
基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドおよび／ま
たはプロピレンオキシドが付加された化合物、ジ（２−
ヒドロキシエチル）スルフィド、1,2−ビス（２−ヒド
ロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２−ヒドロキ
シエチル）ジスルフィド、1,4−ジチアン−2,5−ジオー
ル、ビス（2,3−ジヒドロキシプロピル）スルフィド、
テトラキス（４−ヒドロキシ−２−チアブチル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（商品名
ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、
テトラメチルビスフェノールＳ、4,4′−チオビス（６
−tert−ブチル−３−メチルフェノール）、1,3−ビス
（２−ヒドロキシエチルチオエチル）−シクロヘキサン
等が挙げられる。
さらにこれらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置
換体を使用してもよい。これらはそれぞれ単独で用いる
ことも、また二種類以上を混合して用いてもよい。
また、本発明において用いられるポリチオール化合物
は、２官能以上のポリチオールであり、メルカプト基以
外にも少なくとも１つの硫黄原子を含有するものも含
む。
具体的には、２官能以上のポリチオールとしては、例え
ば、メタンジチオール、1,2−エタンジチオール、1,1−
プロパンジチオール、1,2−プロパンジチオール、1,3−
プロパンジチオール、2,2−プロパンジチオール、1,6−
ヘキサンジチオール、1,2,3−プロパントリチオール、
1,1−シクロヘキサンジチオール、1,2−シクロヘキサン
ジチオール、2,2−ジメチルプロパン−1,3−ジチオー
ル、3,4−ジメトキシブタン−1,2−ジチオール、２−メ
チルシクロヘキサン−2,3−ジチオール、ビシクロ〔2,
2,1〕ペプターexo−cis−2,3ジチオール、1,1−ビス
（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸ビ
ス（２−メルカプトエチルエステル）、2,3−ジメルカ
プトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、2,3
−ジメルカプト−１−プロパノール（２−メルカプトア
セテート）、2,3−ジメルカプト−１−プロパノール
（３−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコール
ビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコ
ールビス（３−メルカプトプロピオネート）、1,2−ジ
メルカプトプロピルメチルエーテル、2,3−ジメルカプ
トプロピルメチルエーテル、2,2−ビス（メルカプトメ
チル）−1,3−プロパンジチオール、ビス（２−メルカ
プトエチル）エーテル、エチレングリコールビス（２−
メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３
−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパ
ンビス（２−メルカプトアセテート）、トリメチロール
プロパンビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペン
タエリスリトールテトラキス（２−メルカプトアセテー
ト）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプ
トプロピオネート）等の脂肪族ポリチオール、及びそれ
らの塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置換化合物、1,
2−ジメルカプトベンゼン、1,3−ジメルカプトベンゼ
ン、1,4−ジメルカプトベンゼン、1,2−ビス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトメチル）
ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、
1,2−ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,3−ビス
（メルカプトエチル）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプ
トエチル）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプトメチレン
オキシ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトメチレンオ
キシ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトエチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2,3−トリメルカプトベンゼン、1,2,4
−トリメルカプトベンゼン、1,3,5−トリメルカプトベ
ンゼン、1,2,3−トリス（メルカプトメチル）ベンゼ
ン、1,2,4−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,
3,5−トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,3−ト
リス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,4−トリス
（メルカプトエチル）ベンゼン、1,3,5−トリス（メル
カプトエチル）ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカプト
メチレンオキシ）ベンゼン、1,2,4−トリス（メルカプ
トメチレンオキシ）ベンゼン、1,3,5−トリス（メルカ
プトメチレンオキシ）ベンゼン、1,2,3−トリス（メル
カプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,4−トリス（メ
ルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,3,5−トリス
（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,3,4−テ
トラメルカプトベンゼン、1,2,3,5−テトラメルカプト
ベンゼン、1,2,4,5−テトラメルカプトベンゼン、1,2,
3,4−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,
3,5−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,
4,5−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、1,2,
3,4−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,
3,5−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,
4,5−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、1,2,
3,4−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼ
ン、1,2,3,5−テトラキス（メルカプトメチレンオキ
シ）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メルカプトメチ
レンオキシ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス（メルカ
プトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス
（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、1,2,4,5−テ
トラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、2,
2′−ジメルカプトビフェニル、4,4′−ジメルカプトビ
フェニル、4,4′−ジメルカプトビベンジル、2,5−トル
エンジチオール、3,4−トルエンジチオール、1,4−ナフ
タレンジチオール、1,5−ナフタレンジチオール、2,6−
ナフタレンジチオール、2,7−ナフタレンジチオール、
2,4−ジメチルベンゼン−1,3−ジチオール、4,5−ジメ
チルベンゼン−1,3−ジチオール、9,10−アントラセン
ジメタンチオール、1,3−ジ（ｐ−メトキシフェニル）
プロパン−2,2−ジチオール、1,3−ジフェニルプロパン
−2,2−ジチオール、フェニルメタン−1,1−ジチオー
ル、2,4−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等の
芳香族ポリチオール、また2,5−ジクロロベンゼン−1,3
−ジチオール、1,3−ジ（ｐ−クロロフェニル）プロパ
ン−2,2−ジチオール、3,4,5−トリブロム−1,2−ジメ
ルカプトベンゼン、2,3,4,6−テトラクロル−1,5−ビス
（メルカプトメチル）ベンゼン等の塩素置換体、臭素置
換体等のハロゲン置換芳香族ポリチオール、また、２−
メチルアミノ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２
−エチルアミノー4,6−ジチオール−sym−トリアジン、
２−アミノ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２−
モルホリノ−4,6−ジチオール−sym−トリアジン、２−
シクロヘキシルアミノ−4,6−ジチオール−sym−トリア
ジン、２−メトキシ−4,6−ジチオール−sym−トリアジ
ン、２−フェノキシ−4,6−ジチオール−sym−トリアジ
ン、２−チオベンゼンオキシ−4,6−ジチオール−sym−
トリアジン、２−チオブチルオキシ−4,6−ジチオール
−sym−トリアジン等の複素環を含有したポリチオー
ル、及びそれらの塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置
換化合物が挙げられる。
それらはそれぞれ、単独で用いることも、また、二種類
以上を混合して用いてもよい。
メルカプト基以外にも少なくとも１つの硫黄原子を含有
する２官能以上のポリチオールとしては、例えば、1,2
−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,3−ビス
（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、1,4−ビス（メル
カプトメチルチオ）ベンゼン、1,2−ビス（メルカプト
エチルチオ）ベンゼン、1,3−ビス（メルカプトエチル
チオ）ベンゼン、1,4−ビス（メルカプトエチルチオ）
ベンゼン、1,2,3−トリス（メルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、1,2,4−トリス（メルカプトメチルチオ）ベン
ゼン、1,3,5−トリス（メルカプトメチルチオ）ベンゼ
ン、1,2,3−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、1,2,4−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、1,3,5−トリス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、1,2,3,4−テトラキス（メルカプトメチルチオ）ベ
ンゼン、1,2,3,5−テトラキス（メルカプトメチルチ
オ）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メルカプトメチ
ルチオ）ベンゼン、1,2,3,4−テトラキス（メルカプト
エチルチオ）ベンゼン、1,2,3,5−テトラキス（メルカ
プトエチルチオ）ベンゼン、1,2,4,5−テトラキス（メ
ルカプトエチルチオ）ベンゼン等、及びこれらの核アル
キル化物等の芳香族ポリチオール、ビス（メルカプトメ
チル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィ
ド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メ
ルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２−メルカプトエ
チルチオ）メタン、ビス（３−メルカプトプロピルチ
オ）メタン、1,2−ビス（メルカプトメチルチオ）エタ
ン、1,2−ビス（２−メルカプトエチルチオ）エタン、
1,2−ビス（３−メルカプトプロピル）エタン、1,3−ビ
ス（メルカプトメチルチオ）プロパン、1,3−ビス（２
−メルカプトエチルチオ）プロパン、1,3−ビス（３−
メルカプトプロピルチオ）プロパン、1,2,3−トリス
（メルカプトメチルチオ）プロパン、1,2,3−トリス
（２−メルカプトエチルチオ）プロパン、1,2,3−トリ
ス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テトラキ
ス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス
（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキ
ス（３−メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス
（2,3−ジメルカプトプロピル）スルフィド、2,5−ジメ
ルカプト−1,4−ジチアン、ビス（メルカプトメチル）
ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィ
ド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィド等、及び
これらのチオグリコール酸及びメルカプトプロピオン酸
のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２−メ
ルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビ
ス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチ
ルスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒド
ロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプトプロピオ
ネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビス（２−メ
ルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピルスルフィド
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメ
チルジスルフィドビス（２−メルカプトアセテート）、
ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メルカプトプ
ロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス
（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジス
ルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒド
ロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカプトアセ
テート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（３−
メルカプトプロピオネート）、２−メルカプトエチルエ
ーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２−メルカ
プトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロピオネー
ト）、1,4−ジチアン、2,5−ジオールビス（２−メルカ
プトアセテート）、1,4−ジチアン−2,5−ジオールビス
（３−メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール
酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、チオジプロ
ピオン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、4,4
−チオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステ
ル）、ジチオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチ
ルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２−メルカ
プトエチルエステル）、4,4−ジチオジフチル酸ビス
（２−メルカプトエチルエステル）、チオジグリコール
酸ビス（2,3−ジメルカプトプロピルエステル）、チオ
ジプロピオン酸ビス（2,3−ジメルカプトプロピルエス
テル）、ジチオグリコール酸ビス（2,3−ジメチルカプ
トプロピルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（2,
3−ジメルカプトプロピルエステル）等の脂肪族ポリチ
オール、3,4−チオフェンジチオール、ビスムチオール
等の複素環化合物等が挙げられる。
さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲ
ン置換体を使用してもよい。これらは、それぞれ単独で
用いることも、また二種類以上を混合して用いてもよ
い。
また、本発明に用いられるヒドロキシ基を有するチオー
ル化合物は、メルカプト基以外にみ少なくとも１つの硫
黄原子を含有するものも含む。
具体的には、例えば、２−メルカプトエタノール、３−
メルカプト−1,2−プロパンジオール、グリセリンジ
（メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メル
カプトシクロヘキサン、2,7−ジメルカプトフェノー
ル、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフ
ェノール、3,4−ジメルカプト−２−プロパノール、1,3
−ジメルカプト−２−プロパノール、2,3−ジメルカプ
ト−１−プロパノール、1,2−ジメルカプト−1,3−ブタ
ンジオール、ペンタエリスリトールトリス（３−メルカ
プトプロピオネート）、ペンタエリスリトールモノ（３
−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトール
ビス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリス
リトールトリス（チオグリコレート）、ペンタエリスリ
トールペンタキス（３−メルカプトプロピオネート）、
ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチ
ル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−３−メルカプ
トエチルチオベンゼン、４−ヒドロキシ−４′−メルカ
プトジフェニルスルホン、２−（２−メルカプトエチル
チオ）エタノール、ジヒドロキシエチルスルフィドモノ
（３−メルカプトプロピオネート）、ジメルカプトエタ
ンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエチルチオメチル
ートリス）メルカプトエチルチオメチル）メタン等が挙
げられる。
さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体のハロゲン
置換体を使用してもよい。これらは、それぞれ単独で用
いることも、また二種類以上を混合して用いてもよい。
これら活性水素化合物と、式（Ｉ）及び／又は式（II）
で表される脂環族イソシアナート化合物の使用割合は、
NCO/（SH＋OH）の官能基モル比が通常0.5〜3.0の範囲
内、好ましくは0.5〜1.5の範囲内である。
本発明のウレタン系レンズ用樹脂は、イソシアナート基
とヒドロキシ基及び／又はメルカプト基によるウレタン
結合及び／又はチオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル
結合を主体とするが、目的によっては、それ以外にアロ
ハネート結合、ウレヤ結合、ビウレット結合等を含有し
ても、勿論差し支えない。例えば、ウレタン結合やチオ
カルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合に、さらにイソ
シアナート基を反応させて架橋密度を増大させることは
好ましい結果を与える場合が多い。この場合には反応速
度を少なくとも100℃以上に高くし、イソシアナート成
分を多く使用する。あるいは、また、アミン等を一部併
用し、ウレヤ結合、ビウレット結合を利用することもで
きる。
このようにイソシアナート化合物と反応するポリオール
化合物、ポリチオール化合物、ヒドロキシ基を有するチ
オール化合物以外のものを使用する場合には、特に着色
の点に留意する必要がある。
また、目的に応じて公知の成形法におけると同様に、鎖
延長剤、架橋剤、光安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止
剤、油溶染料、充填剤などの種々の物質を添加してもよ
い。
所望の反応速度に調整するために、チオカルバミン酸Ｓ
−アルキルエステル或いはポリウレタンの製造において
用いられる公知の反応触媒を適宜に添加することもでき
る。
本発明のレンズ用樹脂は通常、注型重合により得られ
る。
具体的には、式（Ｉ）及び／又は式（II）で表される脂
環族イソシアナート化合物と、ポリオール化合物、ポリ
チオール化合物及びヒドロキシ基を有するチオール化合
物から選ばれた少なくとも一種以上の活性水素化合物を
混合する。この混合液を、必要に応じ、適当な方法で脱
泡を行なったのち、モールド中に注入し、通常、低温か
ら高温へ徐々に加熱し重合させる。
このようにして得られる本発明のウレタン系レンズ用樹
脂は、高屈折率で低分散であり、耐熱性、耐候性に優
れ、軽量で耐衝撃性に優れた特徴を有しており、眼鏡レ
ンズ、カメラレンズ等の光学素子素材として好適であ
る。
また、本発明のウレタン系樹脂を素材とするレンズは、
必要に応じ反射防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬
品性向上、防曇性付与、あるいはファッション性付与等
の改良を行うため、表面研磨、帯電防止処理、ハードコ
ート処理、無反射コート処理、染色処理、調光処理等の
物理的あるいは化学的処理を施すことができる。
〔実施例〕
以下、本発明を実施例及び比較例により具体的に説明す
る。尚、得られたレンズ用樹脂の性能試験のうち、屈折
率、アッベ数、耐候性、耐熱性、外観は以下の試験法に
より評価した。
・屈折率、アッベ数：プルフリッヒ屈折計を用い20℃で
測定した。
・耐候性：サンシャインカーボンアークランプを装備し
たウェザーオメーターにレンズ用樹脂をセットし、200
時間経たところでレンズを取り出し試験前のレンズ用樹
脂と色相を比較した。評価基準は変化なし（○）、わず
かに黄変（△）、黄変（×）とした。
・耐熱性：サーモメカニカルアナライザー〔パーキンエ
ルマー社（米国）〕を用いて試験片に5g加重し、2.5℃
／分で加熱して熱変形開始温度を測定した。
・外 観：目視により観察した。
実施例１ 2,5−ビス（イソシアナートメチル）ビシクロ〔2,2,1〕
ヘプタンと2,6−ビス（イソシアナートメチル）ビシク
ロ〔2,2,1〕ヘプタンの（1:1）混合物40gと、テトラキ
ス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン42.8gを
混合し、ジブチルチンジラウレート0.08gを加え均一と
した後、ガラスモールドとガスケットによりなるモール
ド型に注入し加熱硬化させた。
こうして得られた樹脂は、無色透明で耐候性に優れ、屈
折率nD＝1.62、アッベ数νＤ＝42、熱変形開始温度は12
0℃であった。
実施例２ 3,8−ビス（イソシアナートメチル）トリシクロ〔5,2,
1,02.6〕デカン、3,9−ビス（イソシアナートメチル）
トリシクロ〔5,2,1,02.6〕デカン、4,8−ビス（イソシ
アナートメチル）トリシクロ〔5,2,1,02.6〕デカン、4,
9−ビス（イソシアナートメチル）トリシクロ〔5,2,1,0
2.6〕デカンの（1:1:1:1）混合物47.8gとテトラキス
（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン42.8gを混
合し、ジブチルチンジラウレート0.09gを加え、均一と
した後、ガラスモールドとガスケットよりなるモールド
型に注入し、加熱硬化させた。
こうして得られた樹脂は無色透明で耐候性に優れ、屈折
率nD＝1.62、アッベ数νＤ＝41、熱変形開始温度は125
℃であった。
実施例３〜８、比較例１〜２ 実施例１、２と同様にして第１表の組成で樹脂を合成
し、評価結果を第１表に示した。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】式（Ｉ）で表される脂環族イソシアナート
    化合物および／または式（II）で表される脂環族イソシ
    アナート化合物と、 ポリオール化合物、ポリチオール化合物およびヒドロキ
    シ基を有するチオール化合物より選ばれた少なくとも一
    種の活性水素化合物を、混合し、加熱硬化させることを
    特徴とするウレタン系レンズ用樹脂の製造方法。
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