JP5097330B2 - 建築用弾性シーリング材組成物 - Google Patents

Description

本発明は、建築用弾性シーリング材組成物に関し、さらに詳しくは、復元性、耐久性、耐候性及び塗料非汚染性に優れる建築用弾性シーリング材組成物に関する。

従来、湿分等によりゴム状物質に硬化し得る、架橋性シリル基を有するオキシプロピレン重合体は、建築物等の弾性シーラント等に利用されている。この場合、物性面及びコスト面より、重合体に可塑剤、充填剤などを配合した組成物が利用されている。建築物の目地の湿度差による変動に対し追随するためには、その目地を充填するシーラントの復元性が重要になる。

復元性が優れた硬化性組成物については、種々の検討がなされているが（例えば、特許文献１及び２参照。）、耐候性や塗料非汚染性等の物性に問題があった。
特開昭５５−９６６９号公報 特公平１−２９８２１号公報 特許第３０６２６２６号公報 特公平１−５８２１９号公報 特許第３０６２６２５号公報 特開平８−３３７７１３号公報 特開２００３−１３８１５１号公報 特開平１１−１２４８０号公報 特開昭５２−７３９９８号公報 特開昭５９−１２２５４１号公報 特開昭６０−６７４７号公報 特開昭６１−２３３０４３号公報 特開昭６３−１１２６４２号公報 特開平３−７９６２７号公報 特開平４−２８３２５９号公報 特開平５−７０５３１号公報 特開平５−２８７１８６号公報 特開平１１−８０５７１号公報 特開平１１−１１６７６３号公報 特開平１１−１３０９３１号公報 特許第３３１３３６０号公報 特開２００３−１５５４６９号公報 特公平３−１４０６８号公報 特公平５−７２４２７号公報 特公平４−５５４４４号公報 特開平６−２１１９２２号公報 特開２０００−３４５１３６号公報 特開２００３−４８９２１号公報 特開２００１−４００３７号公報 特開平１１−８０２５０号公報 特開昭６０−３１５５６号公報 特開昭５９−７８２２３号公報 特開昭５９−１６８０１４号公報 特開昭６０−２２８５１６号公報 特公平７−４２３７６号公報 特公平１０−１９５１５１号公報 特公平２−４４８４５号公報 特公平７−２３８１４３号公報 特開２０００−１７２４９号公報 特開２００４−５１８３０号公報 特開２００４−５９７８２号公報 特開２００１−３２９０６５号公報 特開２００１−２７１０５５号公報 ＷＯ９６／３０４２１号公報 ＷＯ９７／１８２４７号公報 ＷＯ９８／０１４８０号公報 ＷＯ９８／４０４１５号公報 特開平９−２０８６１６号公報 特開平８−４１１１７号公報 特開平４−１３２７０６号公報 特開昭６１−２７１３０６号公報 特許第２５９４４０２号公報 特開昭５４−４７７８２号公報 J. Am. Chem. Soc.、１９９４年、１１６巻、７９４３頁 Macromolecules、１９９４年、２７巻、７２２８頁 J. Am. Chem. Soc.、１９９５年、１１７巻、５６１４頁 Macromolecules、１９９５年、２８巻、７９０１頁 Science、１９９６年、２７２巻、８６６頁 Macromolecules、１９９５年、２８巻、１７２１頁 Macromolecules、１９９９年、３２巻、２８７２頁

本発明は、耐候性、塗料非汚染性、復元性及び耐久性に優れる建築用弾性シーリング材組成物を提供することを目的とする。

前記課題を解決するために、本発明の建築用弾性シーリング材組成物は、（Ａ）架橋性シリル基を分子鎖末端に有する（メタ）アクリル系重合体１００重量部、（Ｂ）エポキシ基含有（メタ）アクリル系重合体５〜１５０重量部、（Ｃ）２価の錫有機カルボン酸塩０．００１〜１０重量部、及び（Ｄ）有機アミン化合物０．００１〜１０重量部を含有することを特徴とする。なお、本発明において、アクリルとメタクリルをあわせて（メタ）アクリルと称する。

前記重合体（Ａ）が、架橋性シリル基含有（メタ）アクリル系重合体であることが好ましい。前記架橋性シリル基含有（メタ）アクリル系重合体としては、架橋性シリル基を分子鎖末端に有する（メタ）アクリル系有機重合体、並びに該架橋性シリル基を分子鎖末端に有する（メタ）アクリル系重合体と架橋性シリル基含有有機重合体との混合物が好ましい。該架橋性シリル基を末端に有する（メタ）アクリル系重合体の製造法は、特に限定されないが、制御ラジカル重合法が好ましく、リビングラジカル重合法がより好ましく、原子移動ラジカル重合法がさらに好ましい。

前記エポキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）の重量平均分子量が１，０００以上７，５００以下であることが好ましい。

本発明の建築用弾性シーリング材組成物は、耐候性、塗料非汚染性が優れていると共に、復元性及び耐久性に優れており、特に、建築物のシーリング材等に好適に用いることができる。

以下に本発明の実施の形態を説明するが、これらの実施の形態は例示的に示されるもので、本発明の技術思想から逸脱しない限り種々の変形が可能なことはいうまでもない。

本発明の建築用弾性シーリング材組成物は、下記成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）を必須成分として含有するものである。
（Ａ）架橋性シリル基含有有機重合体
（Ｂ）エポキシ基含有（メタ）アクリル系重合体
（Ｃ）２価の錫有機カルボン酸塩
（Ｄ）有機アミン化合物

前記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）としては、珪素原子に結合した水酸基又は加水分解性基を有し、シロキサン結合を形成することにより架橋しうる珪素含有基、すなわち架橋性シリル基を含有する有機重合体が使用される。このような架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）としては、例えば、例えば、特許文献１及び４〜４３中に開示されているものを挙げることができる。前記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）としては具体的には、架橋性シリル基を含有する、主鎖がそれぞれオルガノシロキサンを含有していてもよい、ポリオキシアルキレン系重合体、ビニル変性ポリオキシアルキレン系重合体、ビニル系重合体、ポリエステル重合体、（メタ）アクリル酸エステル重合体、これらの共重合体や混合物等を挙げることができる。

架橋性シリル基は、特に限定はないが、組成物の硬化性や硬化後の物性等の点から、分子内に１〜６個含まれるのが一般的である。更に、架橋性シリル基は、架橋しやすく製造しやすい下記一般式（１）で示されるものが好ましい。

〔式（１）中、Ｒ¹は炭素数１〜２０の置換もしくは非置換の１価の有機基であり、炭素
数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数７〜２０のアラルキル基が好ましく、メチル基が最も好ましい。Ｒ¹が複数存在する場合、それらは同じであっ
ても異なっていてもよい。Ｘは水酸基又は加水分解性基であり、ハロゲン原子、水素原子、水酸基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、メルカプト基、アルケニルオキシ基及びアミノオキシ基から選択される基が好ましく、アルコキシ基がより好ましく、メトキシ基が最も好ましい。Ｘが複数存在する場合、それらは同じであっても異なっていてもよい。ａは１、２又は３であり、２が最も好ましい。〕

前記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）において、架橋性シリル基が複数存在する場合、これらは同じであっても異なっていても良く、さらに、前記式（１）中のａの数も同じであっても異なっていても良い。また、含有される架橋性シリル基の異なる有機重合体を２種以上用いても良い。

前記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）の主鎖は、硬化後の引張接着性、モジュラス等の物性の点から、オルガノシロキサンを含有していてもよい、ポリオキシアルキレン系重合体、（メタ）アクリル変性ポリオキシアルキレン重合体、（メタ）アクリル系重合体、ポリイソブチレン系重合体、これらの共重合体や混合物等が好ましく、（メタ）アクリル系重合体が特に好ましい。具体的には、特許文献１及び４〜２２に開示されているような架橋性シリル基を含有するポリオキシアルキレン系重合体、特許文献１８〜４３に開示されているような架橋性シリル基を含有するアクリル系重合体、特許文献１０及び３１〜３６に開示されているような架橋性シリル基を含有するアクリル変性ポリオキシアルキレン系重合体、並びにこれらの混合物が好適な例として挙げられる。

前記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）としては、特に、架橋性シリル基を末端に有するビニル系重合体が好ましく、架橋性シリル基を末端に有する（メタ）アクリル系重合体、並びに該架橋性シリル基を末端に有する（メタ）アクリル系重合体と架橋性シリル基を有するポリオキシアルキレン系重合体との混合物がより好ましい。

前記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）の製造法は、特に限定されず、公知の合成法を利用することができる。前記架橋性シリル基含有有機重合体として、架橋性シリル基を含有し、主鎖がアクリル系重合体等のビニル系重合体であるものを用いる場合、ラジカル重合法で合成されたビニル系重合体を用いることが好ましい。

ラジカル重合法は、重合開始剤として、アゾ系化合物、過酸化物等を用いて、特定の官能基を有するモノマーとビニル系モノマーとを単に共重合させる一般的なラジカル重合法と、末端などの制御された位置に特定の官能基を導入することができる制御ラジカル重合法に分けられる。本発明においては、制御ラジカル重合法で合成されたビニル系重合体がより効果的である。

制御ラジカル重合法は、更に、特定の官能基を有する連鎖移動剤を用いて重合を行うことにより末端に官能基を有するビニル系重合体が得られる連鎖移動剤法と、重合生長末端が停止反応等を起こさずに生長するリビングラジカル重合法に分けられる。

リビングラジカル重合法は、任意の分子量を有し、分子量分布が狭く、粘度の低い重合体を得ることができ、且つ特定の官能基を有するモノマーを任意の位置に導入することが可能であるため、特に好ましい。なお、本発明において、末端が常に活性を持ち続けて分子鎖が生長していく重合に加え、末端が不活性化されたものと活性化されたものが平衡状態にありながら生長していく擬リビング重合もリビング重合に含まれるものである。

リビングラジカル重合法としては、例えば、非特許文献１に開示されているようなコバルトポリフィリン錯体を用いる方法、非特許文献２に開示されているようなニトロキシド化合物等のラジカル捕捉剤を用いる方法、非特許文献３〜６、特許文献４４〜４９に開示されているような有機ハロゲン化合物やハロゲン化スルホニル化合物等を開始剤とし遷移金属錯体を触媒としてビニル系モノマーを重合する原子移動ラジカル重合（Atom Transfer Radical Polymerization：ＡＴＲＰ）法等が挙げられる。リビングラジカル重合法は特に限定はされないが、原子移動ラジカル重合法が好ましい。なお、本発明において、リバース原子移動ラジカル重合法、即ち、通常の原子移動ラジカル重合触媒がラジカルを発生させた時の高酸化状態、例えば、Ｃｕ（Ｉ）を触媒として用いた時のＣｕ（ＩＩ’）に対し、過酸化物等の一般的なラジカル開始剤を作用させ、その結果として原子移動ラジカル重合と同様の平衡を生み出す方法（例えば、非特許文献７参照。）も原子移動ラジカル重合法に含まれるものである。

連鎖移動剤法としては、例えば、特許文献５０に開示されているようなハロゲン化炭化水素を連鎖移動剤として用いてハロゲン末端の重合体を得る方法や、特許文献５１〜５３に開示されているような水酸基含有メルカプタンあるいは水酸基含有ポリスルフィド等を連鎖移動剤として用いて水酸基末端の重合体を得る方法等が挙げられる。

以下、原子移動ラジカル重合法について説明する。原子移動ラジカル重合法の開始剤としては、有機ハロゲン化物、特に反応性の高い炭素−ハロゲン結合を有する有機ハロゲン化物（例えば、α位にハロゲンを有するカルボニル化合物やベンジル位にハロゲンを有する化合物等）、またはハロゲン化スルホニル化合物等が用いられ、具体的には、下記式（２）〜（５）で示される化合物等が挙げられる。

Ｃ₆Ｈ₅−ＣＲ²Ｒ³Ｙ・・・（２）
Ｒ⁴ＣＲ²ＹＣＯＯＲ⁵・・・（３）
Ｒ⁴ＣＲ²ＹＣＯＲ⁵・・・（４）
Ｒ⁴−Ｃ₆Ｈ₅−ＳＯ₂Ｙ・・・（５）
［式（２）〜（５）中、Ｒ²，Ｒ³は水素原子又はメチル基、Ｒ⁴，Ｒ⁵は水素原子又は炭素数１〜２０のアルキル基、アリール基又はアラルキル基、Ｙは塩素、臭素又はヨウ素である。）

また、原子移動ラジカル重合の開始剤として、重合を開始する官能基以外の官能基、例えば、アルケニル基、架橋性シリル基、ヒドロキシル基、エポキシ基、アミノ基、アミド基等を有する有機ハロゲン化物又はハロゲン化スルホニル化合物を用いることもできる。この場合、一方の主鎖末端に官能基を、他方の主鎖末端に原子移動ラジカル重合の生長末端構造を有するビニル系重合体が合成される。本発明においては、架橋性シリル基を有する有機ハロゲン化物又はハロゲン化スルホニル化合物を用いることが好ましい。この場合、一方の末端に架橋性シリル基を有し、他方の末端にハロゲン末端である重合体が得られ、該ハロゲン末端を置換することにより両末端に架橋性シリル基を有する重合体を得ることができる。

重合において用いられるビニル系単量体としては特に限定はないが、本発明においては、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリル、（メタ）アクリルアミド等のアクリル系単量体の１種以上を主成分とすることが好ましく、（メタ）アクリル酸アルキル及び（メタ）アクリル酸アルコキシアルキル等の（メタ）アクリル酸エステルを主成分とすることがより好ましい。前記（メタ）アクリル酸エステルとしては、具体的には、下記重合体（Ｂ）において例示した（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。

重合触媒として用いられる遷移金属錯体としては特に限定はないが、周期律表第７族、８族、９族、１０族、または１１族元素を中心金属とする金属錯体錯体が好ましく、０価の銅、１価の銅、２価のルテニウム、２価の鉄又は２価のニッケルの錯体がより好ましく、銅の錯体が特に好ましい。

１価の銅化合物としては、例えば、塩化第一銅、臭化第一銅、ヨウ化第一銅、シアン化第一銅、酸化第一銅、過塩素酸第一銅等が挙げられる。銅化合物を用いる場合、触媒活性を高めるために２，２′−ビピリジル及びその誘導体、１，１０−フェナントロリン及びその誘導体、テトラメチルエチレンジアミン、ペンタメチルジエチレントリアミン、ヘキサメチルトリス（２−アミノエチル）アミン等のポリアミン等の配位子が添加される。

また、２価の塩化ルテニウムのトリストリフェニルホスフィン錯体〔ＲｕＣｌ₂（ＰＰ
ｈ₃）₃〕、２価の鉄のビストリフェニルホスフィン錯体〔ＦｅＣｌ₂（ＰＰｈ₃）₂〕、２
価のニッケルのビストリフェニルホスフィン錯体〔ＮｉＣｌ₂（ＰＰｈ₃）₂〕、及び、２
価のニッケルのビストリブチルホスフィン錯体〔ＮｉＢｒ₂（ＰＢｕ₃）₂〕も触媒として
好適である。ルテニウム化合物を触媒として用いる場合は、活性化剤としてアルミニウムアルコキシド類が添加される。

重合は無溶剤又は各種溶剤中で行うことができる。重合の温度は０〜２００℃の範囲で行うことが好ましく、室温〜１５０℃の範囲で行うことがより好ましい。

有機ハロゲン化物又はハロゲン化スルホニル化合物等を開始剤とし、遷移金属錯体を触媒として、アクリル系単量体を主成分とするビニル系単量体をラジカル重合することにより、ハロゲンを末端に有するアクリル系重合体が製造される。本発明で用いられる架橋性シリル基を分子鎖末端に有する（メタ）アクリル系重合体は、該ハロゲンを末端に有するアクリル系重合体のハロゲンを架橋性シリル基に変換することにより得ることができる。変換方法は特に限定されず、公知の方法（例えば、特許文献１８〜２０及び４０〜４３等参照。）を用いることができる。

本発明において、前記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）の数平均分子量は１０００以上１０００００以下、特に、３０００〜５００００で分子量分布の狭いものが、硬化前の粘度が低いので取り扱い易く、硬化後の強度、伸び、モジュラス等の物性が好適である。前記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）は１種のみで用いても良く、２種以上併用してもよい。

前記エポキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）は、重量平均分子量が１０００〜７５００であるものが好ましく、より好ましくは１５００〜６０００、更に好ましくは２０００〜５５００である。重量平均分子量が７５００を越えると、充分な可塑化効果が発揮されず作業性が悪くなり、また、１０００未満であると、低分子の重合体がブリードするため汚染性が低下するため、好ましくない。前記重合体（Ｂ）中のエポキシ基の数は特に限定されないが、１分子中に平均して０．０５個以上が好ましく、０．１個以上がより好ましい。前記エポキシ基含有（メタ）アクリル系重合体は、可塑剤及びアミンキャッチャーとして機能する。エポキシ基は極性を有するもので、重合体の極性を上げることにより、上塗り塗料との親和性が上がるため、密着性がよくなると考えられる。

前記エポキシ基含有（メタ）アクリル系重合体の製造方法は特に限定されないが、具体的には、エポキシ基含有（メタ）アクリル系単量体（例えば、（メタ）アクリル酸グリシジル等）を共重合するか、官能基含有（メタ）アクリル系重合体にエポキシ基含有化合物を反応させることで得られる。後者の官能基含有（メタ）アクリル系重合体にエポキシ基含有化合物を反応させる方法としては、例えばイソシアネート基を有する重合体にグリシドールを反応させる方法などが挙げられる。

（メタ）アクリル系重合体の製造方法は特に限定されないが、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステル、（メタ）アクリロニトリル、及び（メタ）アクリルアミド等の（メタ）アクリル系単量体の１種以上（共）を公知の方法で（共）重合させて得ることができる。前記（メタ）アクリル系単量体としては、特に、（メタ）アクリル酸エステルが好ましい。

前記（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｓ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシルおよび（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸イソボルニルおよび（メタ）アクリル酸トリシクロデシニル等の（メタ）アクリル酸脂環式アルキル、（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル、（メタ）アクリル酸ジメチルアミノエチル、（メタ）アクリル酸クロロエチル、（メタ）アクリル酸トリフルオロエチルおよび（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル等のヘテロ原子含有（メタ）アクリル酸エステル類が挙げられる。これらの中でも、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸メトキシエチル及びアクリル酸シクロヘキシルが可塑性のバランスをとる面で特に好ましい。これら（メタ）アクリル酸エステル以外にも、物性を損なわない範囲でその他の共重合可能な単量体を用いても良い。かかる単量体としては、エチレン、プロピレンおよびイソブチレンなどのα−オレフィン類；塩化ビニルおよび塩化ビニリデンなどのクロロエチレン類；エチルビニルエーテルおよびブチルビニルエーテルなどのアルキルビニルエーテル類が例示される。

成分（Ｂ）の配合割合は、特に限定されないが、成分（Ａ）１００重量部に対して、５〜１５０重量部用いることが好ましく、１０〜１２０重量部がより好ましく、１５〜１００重量部がさらに好ましい。５重量部未満であると、充分な可塑化効果や復元性が得られず、１５０重量部より多いと表面にブリードがおき、汚染性が悪くなる場合がある。前記エポキシ基含有（メタ）アクリル系重合体は、１種のみで使用しても良く、２種以上併用しても良い。

前記２価の錫有機カルボン酸塩（Ｃ）としては、オクチル酸錫（ＩＩ）、ナフテン酸錫（ＩＩ）、ステアリン酸錫（ＩＩ）等が挙げられる。前記成分（Ｃ）の配合割合は、特に限定されないが、成分（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部程度が好ましい。これら２価の錫有機カルボン酸塩は、１種類のみで使用してもよく、また２種類以上混合使用してもよい。

前記有機アミン化合物（Ｄ）としては、例えば、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、ヘキサメチレンジアミン、トリエタノールアミン、ジブチルアミン、ジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチル−１，３−ブタンジアミン、ベンジルアミン、シクロヘキシルアミン、ドデカメチレンジアミン、ジメチルエチレンジアミン、ジメチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルエチレンジアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、ジメチルベンジルアニリンなどが挙げられる。また、有機アミンとして、ケチミン等の水と反応して有機アミンを生成する化合物を用いることもできる。

前記成分（Ｄ）の配合割合は、特に限定されないが、成分（Ａ）１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部程度が好ましい。これら有機アミン化合物は、１種類のみで使用してもよく、また２種類以上混合使用してもよい。

本発明の建築用弾性シーリング材組成物には、上記した成分に加えて、必要に応じて、他の硬化触媒、接着付与剤、物性調整剤、充填剤、可塑剤、揺変剤、脱水剤（保存安定性改良剤）、粘着付与剤、垂れ防止剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、難燃剤、着色剤、ラジカル重合開始剤などの各種添加剤やトルエンやアルコール等の各種溶剤を配合してもよい。

以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明するが、これらの実施例は例示的に示されるもので限定的に解釈されるべきでないことはいうまでもない。

（実施例１）
表１に示した如く、成分（Ａ）架橋性シリル基含有有機重合体として変性シリコーンポリマーＳＡ１００Ｓ（鐘淵化学工業（株）製：商品名ＳＡ１００Ｓ）、成分（Ｂ）としてＸＧ−４０１０（東亜合成（株）製）、重質炭酸カルシウム、表面処理炭酸カルシウム、老化防止剤、成分（Ｃ）としてネオスタンＵ−２８（日東化成（株）製）、及び成分（Ｄ）としてファーミン２０Ｄ（花王（株）製）を、それぞれ所定量ずつ仕込み硬化性組成物を調製した。

表１における配合物質の配合量は重量部で示され、＊１、＊３、＊５〜＊１４は以下の通りとなる。
＊１：リビングラジカル重合によって製造された分子末端に架橋性シリル基を有するアクリル系重合体（鐘淵化学工業（株）製：商品名ＳＡ１００Ｓ）
＊３：架橋性シリル基含有ポリオキシアルキレン重合体（鐘淵化学工業（株）製：商品名Ｓ−８１０）
＊５：エポキシ基含有アクリル系重合体（東亜合成（株）製：商品名ＸＧ−４０１０、１分子平均エポキシ基数１．４個）
＊６：エポキシ系可塑剤（新日本理化（株）：商品名サンソサイザーＥ−１４５、ＥＰＳ、分子量４１０）
＊７：フタル酸系可塑剤（ＤＩＮＰ）
＊８：アクリル系重合体（官能基なし、東亜合成（株）製：商品名ＵＰ−１０００）
＊９：スタナスオクトエート ２価錫化合物（日東化成（株）製：商品名ネオスタンＵ−２８）
＊１０：ジブチルスズラウレート ４価錫化合物（日東化成（株）製：商品名ネオスタンＵ−１００）
＊１１：ラウリルアミン（花王（株）製：商品名ファーミン２０Ｄ）
＊１２：重質炭酸カルシウム（備北粉化（株）製：商品名ホワイトンＳＢ）
＊１３：表面処理炭酸カルシウム（丸尾カルシウム（株）製：商品名カルファイン２００）
＊１４：老化防止剤（チバスペシャリティーケミカルズ（株）製：商品名チヌビンＢ−７５）

（実施例２及び比較例１〜４）
表１に示した如く、配合物質及び配合割合を変更した以外は実施例１と同様の手順で硬化性組成物を調製した。

上記得られた硬化性組成物に対し、下記の測定を行った。結果を表２に示す。

１．復元性
ＪＩＳ Ａ １４３９に準じたＨ形試験体を作成し、２３℃５０％ＲＨ環境下において７日間、５０℃環境下において７日間、さらに９０℃環境下において１４日間養生した。その後２３℃５０％ＲＨ環境下で２４時間静置させた。その時の厚み（約１２．００ｍｍ）を初期とした。次に２３℃５０％ＲＨ環境下において所定の治具を使用し、２００％伸張（約２４．００ｍｍ）させた状態で２４時間放置した。２４時間後、治具を取り外し１時間静置後、厚みを測定し、下記式を用いて復元性を得た。
復元性（％）＝（伸張後の厚み−解除後の厚み）／初期の厚み×１００

２．耐久性試験
ＪＩＳ Ａ １４３９（１９９７）４．１７耐久性試験（耐久性区分９０３０）を行った。耐久性試験結果については、○は合格、×は不合格とした。

３．塗料非汚染性
シーリング材養生条件：２３℃５０％ＲＨ条件下において７日間
塗料養生条件：２３℃５０％ＲＨ条件下において７日間
評価方法：５０℃乾燥機において７日間加熱促進後、黒色珪砂を塗料にふりかけ、砂の付着度により汚染の有無を目視により確認した。全ての塗料に対して汚染が全く見られない場合は○、１つでも汚染が見られる場合は×として評価した。

塗料非汚染性試験で用いられる各種塗料は次の通りである。
塗料；ビルデック：溶剤系アクリル、大日本塗料（株）製
ビニローゼ：溶剤系塩化ビニル、大日本塗料（株）製
ビューロン：水系アクリル、大日本塗料（株）製
オーデコートＧ：水系アクリル、日本ペイント（株）製
ＤＡＮユニ：水系アクリル、日本ペイント（株）製
ニュートップレスクリーン：水系アクリルシリコーン、ＳＫ化研（株）製
プリーズコート：水系アクリル、ＳＫ化研（株）製
タイルラックＵ：ウレタン系、日本ペイント（株）製
ニューソフトリシン：水系アクリル、ＳＫ化研（株）製

４．耐候性
サンシャインウェザーオメーターにおいて耐候性試験を行い、１０００時間後、２０００時間後の外観を調べた。耐候性試験結果において、○はクラックがなく、△は僅かにクラックがあり、×はクラックが多数あることを意味する。

表２に示した如く、実施例１〜２の硬化性組成物は、耐候性、塗料非汚染性及び耐久性に優れ、復元性も９５％以上と極めて良好であったのに対し、比較例１及び２の硬化性組成物は塗料非汚染性及び耐候性が悪かった。また、比較例２〜４は復元性が悪く、耐久性試験も不合格であった。

本発明の建築用弾性シーリング材組成物は、復元性、耐候性、塗料非汚染性に優れており、特に建築用シーリング材用途として好適に使用できるものである。

Claims (5)

1. （Ａ）架橋性シリル基を分子鎖末端に有する（メタ）アクリル系重合体１００重量部、
   （Ｂ）エポキシ基含有（メタ）アクリル系重合体５〜１５０重量部、
   （Ｃ）２価の錫有機カルボン酸塩０．００１〜１０重量部、及び
   （Ｄ）有機アミン化合物０．００１〜１０重量部を含有することを特徴とする建築用弾性シーリング材組成物。
2. 前記重合体（Ａ）が、リビングラジカル重合法で製造された（メタ）アクリル系重合体であることを特徴とする請求項１記載の建築用弾性シーリング材組成物。
3. 前記重合体（Ａ）が、原子移動ラジカル重合法で製造された（メタ）アクリル系重合体であることを特徴とする請求項１又は２記載の建築用弾性シーリング材組成物。
4. 前記重合体（Ａ）が、架橋性シリル基を分子鎖末端に有する（メタ）アクリル系重合体と架橋性シリル基含有ポリオキシアルキレン系重合体との混合物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項記載の建築用弾性シーリング材組成物。
5. 前記エポキシ基含有（メタ）アクリル系重合体（Ｂ）の重量平均分子量が１，０００以上７，５００以下であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項記載の建築用弾性シーリング材組成物。