JP5355703B2 - 光電変換装置及びその製造方法 - Google Patents

光電変換装置及びその製造方法 Download PDF

Info

Publication number
JP5355703B2
JP5355703B2 JP2011534272A JP2011534272A JP5355703B2 JP 5355703 B2 JP5355703 B2 JP 5355703B2 JP 2011534272 A JP2011534272 A JP 2011534272A JP 2011534272 A JP2011534272 A JP 2011534272A JP 5355703 B2 JP5355703 B2 JP 5355703B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
photoelectric conversion
chalcogen compound
metal
lower electrode
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2011534272A
Other languages
English (en)
Other versions
JPWO2011040461A1 (ja
Inventor
太佑 西村
利文 菅原
憲 西浦
徳彦 松島
洋介 猪股
久雄 有宗
剛志 上杉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Corp
Original Assignee
Kyocera Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=43826276&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JP5355703(B2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Kyocera Corp filed Critical Kyocera Corp
Priority to JP2011534272A priority Critical patent/JP5355703B2/ja
Publication of JPWO2011040461A1 publication Critical patent/JPWO2011040461A1/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP5355703B2 publication Critical patent/JP5355703B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F77/00Constructional details of devices covered by this subclass
    • H10F77/20Electrodes
    • H10F77/206Electrodes for devices having potential barriers
    • H10F77/211Electrodes for devices having potential barriers for photovoltaic cells
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F10/00Individual photovoltaic cells, e.g. solar cells
    • H10F10/10Individual photovoltaic cells, e.g. solar cells having potential barriers
    • H10F10/16Photovoltaic cells having only PN heterojunction potential barriers
    • H10F10/167Photovoltaic cells having only PN heterojunction potential barriers comprising Group I-III-VI materials, e.g. CdS/CuInSe2 [CIS] heterojunction photovoltaic cells
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F19/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules
    • H10F19/30Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules comprising thin-film photovoltaic cells
    • H10F19/31Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules comprising thin-film photovoltaic cells having multiple laterally adjacent thin-film photovoltaic cells deposited on the same substrate
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10FINORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
    • H10F19/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules
    • H10F19/30Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules comprising thin-film photovoltaic cells
    • H10F19/31Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one photovoltaic cell covered by group H10F10/00, e.g. photovoltaic modules comprising thin-film photovoltaic cells having multiple laterally adjacent thin-film photovoltaic cells deposited on the same substrate
    • H10F19/35Structures for the connecting of adjacent photovoltaic cells, e.g. interconnections or insulating spacers
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/541CuInSe2 material PV cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)

Description

本発明は、カルコゲン化合物半導体層を有する光電変換装置およびその製造方法に関する。
太陽光発電等に使用される光電変換装置は、様々な種類のものがあるが、CIS系(銅インジウムセレナイド系)に代表されるカルコパイライト系光電変換装置は比較的低コストで太陽電池モジュールの大面積化が容易なことから、研究開発が進められている。
このカルコパイライト系光電変換装置は、光吸収層として二セレン化銅インジウムガリウム(CIGS)等のカルコゲン化合物半導体層(カルコパイライト系化合物半導体層)とバッファ層として硫化カドミウム等の混晶化合物半導体を備えている。さらに、このような光電変換装置は、バッファ層上に上部電極としての透明導電膜を有する。さらに、このような光電変換装置は、透明導電膜上に銀グリッド電極を有する。そして、このような光電変換装置では、溝部内にも透明導電膜および銀グリッド電極を形成して接続導体としている。この接続導体は、一方の光電変換セルの上部電極と他方の光電変換セルの下部電極とを電気的に接続している(例えば、特許文献1参照)。
特開2002−373995号公報
しかしながら、光吸収層を構成するカルコゲン化合物半導体層は比較的脆く、溝部の加工時に光吸収層の剥離が生じ、それが原因となって、接続導体と下部電極との接続不良が生じやすくなる。このような接続不良は、光電変換装置の光電変換効率の低下を起こす場合がある。そのため、上記のような接続不良の発生を低減し、光電変換装置の光電変換効率を高めることが求められている。
本発明はこのような問題に鑑みなされたものであり、その目的は光電変換効率の高い光電変換装置を提供することにある。
本発明の光電変換装置に係る一実施形態は、基板と、前記基板上に設けられた、金属元素を含む複数の下部電極と、前記複数の下部電極上にそれぞれ設けられた、カルコゲン化合物半導体を含む複数の光電変換層を有している。さらに、本実施形態では、前記複数の光電変換層上にそれぞれ設けられた複数の上部電極と、隣り合う前記光電変換層間で一方の前記上部電極を他方の前記下部電極に電気的に接続する接続導体とを備えている。さらに、本実施形態において、前記接続導体は、前記光電変換層内に設けられた細長い形状の間隙部に配置されており、前記金属元素および前記カルコゲン化合物半導体に含まれるカルコゲン元素を含む第1金属カルコゲン化合物層を介して前記下部電極に接続された第1接続部と、前記第1金属カルコゲン化合物層を介さずに前記下部電極に接続された第2接続部とを有する。さらに、本実施形態において、前記第1金属カルコゲン化合物層は、細長い形状を成すとともに、前記間隙部の長手方向に沿う端部において、前記第1金属カルコゲン化合物層の長手方向が前記端部に沿うように設けられている
本発明の光電変換装置の製造方法に係る一実施形態は、金属元素を含む複数の下部電極が設けられた基板上に、カルコゲン化合物半導体の前駆体を形成する工程と、前記前駆体を加熱することにより、前記下部電極上に前記金属元素と前記カルコゲン化合物半導体に含まれるカルコゲン元素とを含む第1金属カルコゲン化合物層を形成するとともに、前記第1金属カルコゲン化合物層上に前記カルコゲン化合物半導体を含む光電変換層を形成する工程とを備えている。さらに、本実施形態では、前記光電変換層上に上部電極を形成する工程と、前記下部電極上で、前記上部電極、前記光電変換層および前記第1金属カルコゲン化合物層の一部を除去して、前記光電変換層内に細長い形状の間隙部を形成する除去工程と、前記上部電極を前記下部電極に接続するように前記間隙部に接続導体を形成する工程とを備えている。さらに、本実施形態では、前記接続導体を形成する工程において、前記第1金属カルコゲン化合物層を介して前記下部電極に接続する第1接続部および前記第1金属カルコゲン化合物層を介さずに前記下部電極に接続する第2接続部を形成している。さらに、本実施形態において、前記除去工程は、前記間隙部の長手方向に沿う端部に沿って前記第1金属カルコゲン化合物層の一部が細長い形状で残存するように行なう。
上述の光電変換装置および光電変換装置の製造方法によれば、接続導体と下部電極との接続を良好にし、高い光電変換効率を有する光電変換装置を提供することができる。
本発明の光電変換装置の実施の形態の一例を示す斜視図である。 図1の光電変換装置の断面図である。 第1金属カルコゲン化合物層の一例を示す模式図である。 本発明の光電変換装置の製造方法の実施の形態の一例を示す工程ごとの断面図である。 本発明の光電変換装置の製造方法の実施の形態の他の例を示す工程ごとの断面図である。 本発明の光電変換装置の実施の形態の他の例を示す断面図である。 本発明の光電変換装置の実施の形態の他の例を示す部分拡大断面図である。
図1は本発明の一実施形態に係る光電変換装置の構造を示す斜視図であり、図2はその断面図である。光電変換装置21は、基板1と、下部電極2と、光電変換層33と、上部電極5と、接続電極7と、第1金属カルコゲン化合物層8aと、第2金属カルコゲン化合物層8bとを含んでいる。本実施形態において光電変換層33は、光吸収層3とこれにヘテロ接合されたバッファ層4とを具備する例を示しているが、これに限定されない。光電変換層33は、少なくとも下部電極2側の部位がカルコゲン化合物半導体を含んでいればよい。よって、光電変換層33は下部電極2側からカルコゲン化合物半導体を含むバッファ層4および光吸収層3を積層したものであってもよく、異なる導電型の半導体層がホモ接合されたものであってもよい。また、上部電極5は半導体層であってもよく、いわゆる窓層と呼ばれるものであってもよい。
図1、図2において、光電変換装置21は、複数並べて配置された光電変換セル20を有する。そして、光電変換セル20の上部電極は、光吸収層3およびバッファ層4をまたがるように設けられた接続導体7によって、隣接する光電変換セル20の下部電極2が延出された部位と電気的に接続されている。換言すれば、接続導体7は、隣り合う光電変換層33間で一方の光電変換セル20の上部電極5と、他方の光電変換セル20の下部電極2とを電気的に接続している。これにより、隣接する光電変換セル20同士は、図1中のX方向に沿って直列接続される。なお、一つの光電変換セル20内において、接続導体7は光吸収層3およびバッファ層4をまたがるように設けられており、上部電極5と下部電極2とで挟まれた光吸収層3とバッファ層4によって光電変換が行なわれる。
基板1は、光吸収層3等を支持するためのものである。基板1に用いられる材料としては、例えば、ガラス、セラミックス、樹脂および金属等が挙げられる。このような基板1としては、例えば、厚さ1〜3mm程度の青板ガラス(ソーダライムガラス)を用いることができる。
下部電極2は、モリブデン(Mo)、アルミニウム(Al)、チタン(Ti)、タンタル(Ta)または金(Au)等の金属またはこれらの金属積層構造体が用いられる。下部電極2は、基板1上にスパッタリング法または蒸着法等で厚さ0.2〜1μm程度に形成される。
光吸収層3は、カルコゲン化合物半導体を含む。カルコゲン化合物半導体とは、カルコゲン元素である硫黄(S)、セレン(Se)またはテルル(Te)を含む化合物半導体である。例えば、カルコゲン化合物半導体としては、I-III-VI化合物半導体やII-VI化合物半導体がある。I-III-VI化合物半導体とは、I-B族元素(11族元素ともいう)とIII-B族元素(13族元素ともいう)とVI-B族元素(16族元素ともいう)との化合物半導体であり、カルコパイライト構造を有し、カルコパイライト系化合物半導体と呼ばれる(CIS系化合物半導体ともいう)。II-VI化合物半導体とは、II-B族(12族元素ともいう)とVI-B族元素との化合物半導体である。光電変換効率を高めるという観点からは、カルコパイライト系化合物半導体であるI-III-VI化合物半導体を用いてもよい。
I-III-VI化合物半導体としては、例えば、二セレン化銅インジウム(CuInSe)、二セレン化銅インジウム・ガリウム(Cu(In,Ga)Se)、二セレン・イオウ化銅インジウム・ガリウム(Cu(In,Ga)(Se,S))、二イオウ化銅インジウム・ガリウム(Cu(In,Ga)S)が挙げられる。また、カルコパイライト系化合物半導体は、薄膜の二セレン・イオウ化銅インジウム・ガリウム層を表面層として有する二セレン化銅インジウム・ガリウム等の多元化合物半導体薄膜であってもよい。
光吸収層3は、例えば、p型の導電型を有する厚さ1〜3μm程度の薄膜である。また、光吸収層3がI-III-VI化合物半導体から成る場合、その表面にヘテロ接合を形成するためのバッファ層4を有してもよい。バッファ層4としては、例えば、硫化カドミウム(CdS)や硫化インジウム(InS)、硫化亜鉛(ZnS)等の混晶化合物半導体がある。
下部電極2と光吸収層3との間に、下部電極2に含まれる金属元素と光吸収層3に含まれるカルコゲン元素とを含む第2金属カルコゲン化合物層8bが設けられている。この第2金属カルコゲン化合物層8bの厚みは、1nm〜1μm程度である。また、光吸収層3と下部電極2との密着性を向上させ、光吸収層3と下部電極2との電気的接続を良好にするという観点から、第2金属カルコゲン化合物層8bの厚みは、5nm〜200nmとしてもよい。第2金属カルコゲン化合物層8bは、例えば、下部電極2がモリブデンであり、光吸収層がSeを含む化合物半導体である場合、セレン化モリブデン(MoSe)である。本実施形態では、このような第2金属カルコゲン化合物層8bにより、光吸収層3と下部電極2との密着強度を高めることができる。
第2金属カルコゲン化合物層8は、ガス状や固体状のカルコゲン元素を含む原料と下部電極2とを接触させて加熱することにより形成できる。工程を簡略化するという観点からは、光吸収層3を形成する際に、光吸収層3の原料となるカルコゲン元素を用いて、光吸収層3の形成と同時に第2金属カルコゲン化合物層8bを形成することが好ましい。
上部電極5は、いわゆる窓層と呼ばれるものを含み、例えば、n型の導電型を有する禁制帯幅が広く且つ透明で低抵抗の材質であればよい。このような材質としては。酸化亜鉛(ZnO)やアルミニウムやボロン、ガリウム、インジウム、フッ素などを含んだ酸化亜鉛との化合物、錫を含んだ酸化インジウム(ITO)や酸化錫(SnO)などの金属酸化物半導体薄膜が挙げられる。また、上部電極5の厚みは、1〜2μm程度であればよい。
窓層は光電変換装置21における一方の電極として見なすことができるため、本実施形態では上部電極5とみなしている。上部電極5は、このような窓層に加えてさらに透明導電膜を形成してもよい。
接続導体7は、光吸収層3およびバッファ層4を貫通し、隣り合う光電変換セル同士において、一方の光電変換セル20の上部電極5と他方の光電変換セル20の下部電極2とを電気的に接続する導体である。
ここで、接続導体7は、図1および図2に示すように、第1金属カルコゲン化合物層8aを介して下部電極2に接続されている第1接続部Aと、第1金属カルコゲン化合物層8aを介さず、下部電極2に直接接続されている第2接続部Bとを有している。すなわち、本実施形態では、下部電極上2に部分的に設けられた第1金属カルコゲン化合物層8aが、下部電極2の表面よりも接続導体7の高さ方向(図1中のZ方向)に向かって接続導体7内に入り込むように設けられている。それゆえ、本実施形態では、第1金属カルコゲン化合物層8aによるアンカー効果により、下部電極2と接続導体7との密着性を向上させることができるため、光電変換効率を高めることができる。
第1金属カルコゲン化合物層8aは、上述した第2金属カルコゲン化合物層8bと同等の厚みおよび材質であってもよい。図3は、第1金属カルコゲン元素8aの形状を説明するための模式図である。この第1金属カルコゲン化合物層8aは、後述する分離溝P2に相当する間隙部Cに臨む下部電極2上に設けられている。なお、図3では、第1金属カルコゲン元素8aの形状を説明するため、バッファ層4、上部電極5、集電電極6および接続導体7を描いていない。第1金属カルコゲン元素8aの形状は、例えば、下部電極2側から間隙部Cを平面視した図3に示すように、長方形、楕円形または円形状等であればよい。この間隙部Cは、光電変換層33を2つに分離することによりできたものであり、例えば、図3に示すように、Y方向に沿った細長い形状を成している。また、第1金属カルコゲン化合物層8aは、間隙部Cの長手方向に沿うように設けてもよい。これにより、第1金属カルコゲン化合物層8aは、間隙部Cの幅(間隙部Cの長手方向と直交する方向における長さ)よりも大きく形成することができるため、アンカー効果をより高めることができる。さらに、第1金属カルコゲン化合物層8aは、細長い形状を成している場合、図3に示すように、間隙部Cの長手方向に沿う端部に設けてもよい。これにより、この端部近傍における光電変換層33は、下部電極2から剥がれにくくなる。
また、本実施形態では、基板1を平面視して、第1接続部Aの面積は、第2接続部Bの面積よりも小さいほうがよい。換言すれば、本実施形態では、基板1を平面視して、間隙部Cにおいて、下部電極2の全体の面積よりも、第1金属カルコゲン化合物層8aの面積が小さい。このとき、間隙部Cにおける下部電極2の全体の面積に対する第1金属カルコゲン化合物8aの面積比率は、25%〜45%がよい。これにより、本実施形態では、上述したアンカー効果を維持しつつ、下部電極2と接続導体7との直接接続によって低抵抗化を実現して、変換効率を高めることができる。このような面積比率は、間隙部Cを形成した後、例えば、オージェ電子分光法を用いることで測定できる。また、上記面積比率は、例えば、図1のZ方向に沿って接続導体7を除去し、第1金属カルコゲン化合物層8aが露出したときに、上述したオージェ電子分光法で測定してもよい。
接続導体7は、上部電極5と同じ材料であってもよく、金属ペーストを固化したものであってもよい。なお、固化というのは、金属ペーストに用いるバインダーが熱可塑性樹脂である場合の溶融後の固化状態を含み、バインダーが熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂等の硬化性樹脂である場合の硬化後の状態をも含む。接続信頼性を高めるという観点からは、Ag等の金属粉を樹脂バインダー等に分散させた金属ペーストを用いることできる。
上部電極5上には、集電電極6を設けてもよい。集電電極6は、例えば、図1、図2に示すように、光電変換セル20の一端から接続導体7にわたって線状に形成されている。これにより、光吸収層3の光電変換により生じた電荷は、上部電極5を介して集電電極6により集電され、接続導体7を介して隣接する光電変換セル20に良好に導電することができる。よって、集電電極6が設けられていることにより、上部電極5を薄くしても光吸収層3で発生した電荷を効率よく取り出すことができる。その結果、発電効率を高めることができる。
集電電極6は光吸収層3への光を遮るのを低減するとともに良好な導電性を有するという観点からは、50〜400μmの幅を有してもよい。また、集電電極6は、枝分かれした複数の分岐部を有していてもよい。
集電電極6は、例えば、Ag等の金属粉を樹脂バインダー等に分散させた金属ペーストをパターン状に印刷し、これを乾燥し、固化することによって形成することができる。
次に、本発明の一実施形態に係る光電変換装置の製造方法について図4および図5を用いて説明する。まず、図4に示した光電変換装置21の製造方法について説明する。
まず、図4(a)に示すように、洗浄した基板1の略全面に下部電極2をスパッタ法などを用いて成膜する。次に、成膜した下部電極2をYAGレーザーなどを用いて分割溝P1を形成して下部電極2をパターニングする。
その後、図4(b)に示すように、パターニングされた下部電極2上に光吸収層3をスパッタ法や蒸着法、印刷法などを用いて成膜する。この際、光吸収層3の原料であるカルコゲン元素と下部電極2とを反応させ、下部電極2と光吸収層3の界面に金属カルコゲン化合物層8(第1乃至第3金属カルコゲン化合物層)を形成する。
その後、図4(c)に示すように、光吸収層3上にバッファ層4を溶液成長法(CBD法)などを用いて成膜する。次に、バッファ層4上に上部電極5を、スパッタ法や有機金属気相成長法(MOCVD法)などを用いて成膜する。
その後、図4(d)に示すように、メカニカルスクライビングにより、光吸収層3、バッファ層4および上部電極5に分離溝P2(間隙部C)を形成する。分離溝P2は、例えば、下部電極2に設けられた分割溝P1より0.1〜1.0mm程度離間して設ける。この分離溝P2の幅は、例えば、100〜1000μm程度である。このような幅を有する分離溝P2は、例えば、40〜50μm程度のスクライブ幅のスクライブ針を用いてピッチをずらしながら連続して数回にわたりスクライブすることにより形成できる。また、分離溝P2は、スクライブ針の先端形状を所定の幅に広げスクライブすることにより形成してもよい。また、分離溝P2は、2本以上のスクライブ針を当接又は近接した状態で固定し、1回〜数回のスクライブを行うことにより形成してもよい。
この分離溝P2の形成の際、メカニカルスクライビングの強度を調整し、分離溝P2における金属カルコゲン化合物層8の一部を除去する。ここで、下部電極2上に残存した金属カルコゲン化合物層8が第1金属カルコゲン化合物層8aである。このように、部分的に金属カルコゲン化合物層8を残存させて得られる第1金属カルコゲン化合物層8aは、以下の方法で形成できる。例えば、スクライブ加工において、スクライブ針の押し圧力を0.1〜0.5MPa、速度を200〜2000mm/秒とすればよい。このような条件では、金属カルコゲン化合物層8を除去する力が弱くなるため、下部電極2上に金属カルコゲン化合物層8を残存させることができる。一方で、下部電極2と光電変換層33との間に位置する金属カルコゲン化合物層8が第2金属カルコゲン化合物層8bである。なお、金属カルコゲン化合物層8の除去においては、下部電極2の表面部分をも削っても構わない。これにより、金属カルコゲン化合物層8を安定に除去でき、上述した第2接続部の接続信頼性を高めることができる。また、金属カルコゲン化合物層8の除去方法としては、メカニカルスクライビングに限らず、エッチング等で除去してもよい。
その後、図4(e)に示すように、上部電極5上および分離溝P2内に、低抵抗化のため銀ペーストなどを印刷することにより集電電極6および接続導体7を形成する。これにより、分離溝P2において、接続導体7が第1金属カルコゲン化合物層8aを介して下部電極2に電気的に接続される第1接続部Aと、第1金属カルコゲン化合物層8aを介さず、下部電極2と直に接続する第2接続部Bとを形成できる。
最後に、図4(f)に示すように、光吸収層3、バッファ層4および上部電極5をメカニカルスクライビングでパターニングして分離溝P3を形成し、直列接続された複数の光電変換セル20を有する光電変換装置21を形成する。この分離溝P3の形成においては、金属カルコゲン化合物層8を除去しても残存させても構わない。このとき、この分離溝P3の形成において、金属カルコゲン化合物層8を残存させて第3金属カルコゲン化合物層8cを設ける形態とすれば、分離溝P3における下部電極2を第3金属カルコゲン化合物層8cで保護することができる。その結果、本実施形態では、外部から侵入する水分により下部電極2の腐食の発生を低減することができるため、信頼性を向上させることができる。この第3金属カルコゲン化合物層8cは、分離溝P3に露出する下部電極2全体を覆うように設けると、より耐湿性を高めることができる。上述したメカニカルスクライブで分離溝P3を形成する場合、第3金属カルコゲン化合物層8cを設けるには、例えば、スクライブ針の押し圧力を0.02〜0.05MPa、速度を100〜1500mm/秒とすればよい。このような条件では、第3金属カルコゲン化合物層8cを下部電極2上に残しつつ、光吸収層3、バッファ層4および上部電極5を除去することができる。また、スクライブ針の速度は、光吸収層3、バッファ層4および上部電極5を分離溝P3からより確実に除去するという観点から、100〜500mm/秒であればよい。
また、図4(c)において上部電極5を形成する前にメカニカルスクライビングで分離溝P2のみを形成した後、上部電極5を形成してもよい。このとき、分離溝P2内にも上部電極5を形成してこれを接続導体7としてもよい。また、図4(c)のように、分離溝P2を形成する前に、バッファ層4および上部電極5を形成してもよい。これにより、バッファ層4が良好な状態で上部電極5が形成されることとなり、バッファ層4と上部電極5との電気的な接続を良好にすることができる。これにより、光電変換効率を高めることができる。また、図4(c)に示した方法では、分離溝P2の形成時に発生する削りカスなどによるバッファ層4の表面の劣化を低減できる。
このようにして、裏面側から基板1、下部電極2、光吸収層3、バッファ層4、上部電極5の順に積層した構造を有する光電変換セル20が形成される。そして、光電変換装置21は、この光電変換セル20が複数、電気的に接続され集積化された構造を有している。
また、図5に光電変換装置21の製造方法の他の実施形態を示す。図5(a)〜(c)は図4(a)〜(c)と同様である。図5で示した形態は、図5(d)において分離溝P2を形成する際、分離溝P3も形成している点で図4の製造方法と異なる。この場合、分離溝P2、P3の形成を一度の工程ででき、工程を簡略化できる。その後、図5(e)に示すように、上部電極5上および分離溝P2内に、低抵抗化のため銀ペーストなどの金属ペーストを印刷することにより集電電極6および接続導体7を形成する。このとき、分離溝P2と分離溝P3との間の光吸収層3およびバッファ層4は、上記金属ペーストが濡れ広がって隣接する光電変換セル20と接触しないようにするための防護壁として作用させることができる。
このような光電変換装置21の製造方法では、接続導体7を形成するための分離溝P2と、光電変換セル20同士を分離するための分離溝P3とを一度の工程で形成し、その後、分離溝P2に金属ペーストで接続導体7を形成している。そのため、このような製造方法では、工程を簡略化できる。
次に本発明に係る光電変換装置の構造の他の実施形態について説明する。図6に示す光電変換装置31は、図1、図2の光電変換装置21に対して、光吸収層3、バッファ層4を分離する分離溝が1つの分離溝P2’である点が異なる。なお、光電変換装置21と同じ構成のものには同じ符号を付している。そして、光電変換装置31においては、分離溝P2’内で接続導体7が隣接する光電変換セル30に接触しないように形成されている。これにより、分離溝P3の形成工程を省略でき、工程を簡略化できる。
このような接続導体7は、分離溝P2’に金属ペーストを分離溝P2’の略半分を覆うように形成する。金属ペーストは分離溝P2’内に塗布された後、流動して隣接する光電変換セル30に接触しないよう、適度な粘度を有するものを用いればよい。
また、図7に示す光電変換装置41は、図1、図2の光電変換装置21に対して、間隙部Cに相当する分離溝P2’に露出する下部電極2の表面に凹部が形成されている点が異なる。なお、光電変換装置21と同じ構成のものには同じ符号を付している。光電変換装置41では、第1接続部A’および第2接続部B’が凹部内に位置している。このように、第1接続部A’および第2接続部B’が凹部内に位置するような光電変換装置41では、接続導体7のアンカー効果をより高めることができるため、下部電極2と接続導体7との密着性を高めることができる。さらに、光電変換装置41では、接続導体7が凹部の内側面とも接続されるようになるため、接触抵抗を小さくすることができる。その結果、本実施形態では、取り出す電流を増大することができるため、変換効率を向上させることができる。
なお、本発明は上述の実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲内で種々の変更を施すことは何等差し支えない。
1:基板
2:下部電極
3:光吸収層
33:光電変換層
4:バッファ層
5:上部電極
6:集電電極
7:接続導体
8:金属カルコゲン化合物層
8a:第1金属カルコゲン化合物層
8b:第2金属カルコゲン化合物層
8c:第3金属カルコゲン化合物層
20、30、40:光電変換セル
21、31、41:光電変換装置

Claims (9)

  1. 基板と、
    前記基板上に設けられた、金属元素を含む複数の下部電極と、
    前記複数の下部電極上にそれぞれ設けられた、カルコゲン化合物半導体を含む複数の光電変換層と、
    前記複数の光電変換層上にそれぞれ設けられた複数の上部電極と、
    隣り合う前記光電変換層間で一方の前記上部電極を他方の前記下部電極に電気的に接続する接続導体とを備え、
    前記接続導体は、前記光電変換層内に設けられた細長い形状の間隙部に配置されており、前記金属元素および前記カルコゲン化合物半導体に含まれるカルコゲン元素を含む第1金属カルコゲン化合物層を介して前記下部電極に接続された第1接続部と、前記第1金属カルコゲン化合物層を介さずに前記下部電極に接続された第2接続部とを有し、
    前記第1金属カルコゲン化合物層は、細長い形状を成すとともに、前記間隙部の長手方向に沿う端部において、前記第1金属カルコゲン化合物層の長手方向が前記端部に沿うように設けられていることを特徴とする光電変換装置。
  2. 前記接続導体は金属ペーストの固化物であることを特徴とする請求項1記載の光電変換装置。
  3. 前記上部電極上に、前記接続導体に接続された集電電極が設けられていることを特徴とする請求項1または請求項2記載の光電変換装置。
  4. 前記基板を平面視して、前記第1接続部の面積は、前記第2接続部の面積よりも小さいことを特徴とする請求項1乃至請求項3のいずれかに記載の光電変換装置。
  5. 前記下部電極と前記光電変換層との間に、前記金属元素および前記カルコゲン元素を含む第2金属カルコゲン化合物層をさらに備えたことを特徴とする請求項1乃至請求項4のいずれかに記載の光電変換装置。
  6. 前記下部電極は、前記接続導体側の表面に凹部を有しており、前記第1接続部および前記第2接続部のうち少なくとも一方が前記凹部内に位置していることを特徴とする請求項1乃至請求項5のいずれかに記載の光電変換装置。
  7. 隣り合う前記光電変換層の間に位置する前記下部電極の前記基板と反対側の表面に、前
    記金属元素および前記カルコゲン元素を含む第3金属カルコゲン化合物層をさらに設けたことを特徴とする請求項1乃至請求項6のいずれかに記載の光電変換装置。
  8. 金属元素を含む複数の下部電極が設けられた基板上に、カルコゲン化合物半導体の前駆体を形成する工程と、
    前記前駆体を加熱することにより、前記下部電極上に前記金属元素と前記カルコゲン化合物半導体に含まれるカルコゲン元素とを含む第1金属カルコゲン化合物層を形成するとともに、前記第1金属カルコゲン化合物層上に前記カルコゲン化合物半導体を含む光電変換層を形成する工程と、
    前記光電変換層上に上部電極を形成する工程と、
    前記下部電極上で、前記上部電極、前記光電変換層および前記第1金属カルコゲン化合物層の一部を除去して、前記光電変換層内に細長い形状の間隙部を形成する除去工程と、
    前記上部電極を前記下部電極に接続するように前記間隙部に接続導体を形成する工程とを備え、
    前記接続導体を形成する工程において、前記第1金属カルコゲン化合物層を介して前記下部電極に接続する第1接続部および前記第1金属カルコゲン化合物層を介さずに前記下部電極に接続する第2接続部を形成することを特徴とする光電変換装置の製造方法。
    前記除去工程は、前記間隙部の長手方向に沿う端部に沿って前記第1金属カルコゲン化合物層の一部が細長い形状で残存するように行なうことを特徴とする光電変換装置の製造方法。
  9. 前記下部電極上で、前記第1金属カルコゲン化合物層、前記光電変換層および前記上部電極を除去する工程は、メカニカルスクライブ加工で行なうことを特徴とする請求項記載の光電変換装置の製造方法。
JP2011534272A 2009-09-29 2010-09-29 光電変換装置及びその製造方法 Expired - Fee Related JP5355703B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011534272A JP5355703B2 (ja) 2009-09-29 2010-09-29 光電変換装置及びその製造方法

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2009224269 2009-09-29
JP2009224269 2009-09-29
PCT/JP2010/066941 WO2011040461A1 (ja) 2009-09-29 2010-09-29 光電変換装置及びその製造方法
JP2011534272A JP5355703B2 (ja) 2009-09-29 2010-09-29 光電変換装置及びその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPWO2011040461A1 JPWO2011040461A1 (ja) 2013-02-28
JP5355703B2 true JP5355703B2 (ja) 2013-11-27

Family

ID=43826276

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2011534272A Expired - Fee Related JP5355703B2 (ja) 2009-09-29 2010-09-29 光電変換装置及びその製造方法

Country Status (6)

Country Link
US (2) USRE46739E1 (ja)
EP (1) EP2485266B2 (ja)
JP (1) JP5355703B2 (ja)
CN (1) CN102246316B (ja)
DE (1) DE202010018454U1 (ja)
WO (1) WO2011040461A1 (ja)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101338615B1 (ko) * 2011-10-04 2014-01-10 엘지이노텍 주식회사 태양광 발전장치 및 이의 제조방법
KR101241467B1 (ko) * 2011-10-13 2013-03-11 엘지이노텍 주식회사 태양전지 및 이의 제조방법
CN102376825A (zh) * 2011-11-11 2012-03-14 保定天威集团有限公司 一种制备薄膜太阳能透光组件的方法
JP5988373B2 (ja) * 2011-12-20 2016-09-07 京セラ株式会社 光電変換装置および光電変換装置の製造方法
US9130113B2 (en) 2012-12-14 2015-09-08 Tsmc Solar Ltd. Method and apparatus for resistivity and transmittance optimization in TCO solar cell films
US20140338737A1 (en) * 2013-05-14 2014-11-20 Samsung Sdi Co., Ltd. Solar cell
US9105799B2 (en) * 2013-06-10 2015-08-11 Tsmc Solar Ltd. Apparatus and method for producing solar cells using light treatment
KR102042657B1 (ko) * 2013-08-22 2019-11-28 재단법인대구경북과학기술원 박막 태양전지 및 이의 제조방법
DE102015116334A1 (de) * 2014-09-29 2016-03-31 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Solarzellenfertigungsverfahren
CN112514082B (zh) * 2019-03-19 2024-06-14 株式会社东芝 光电转换元件及其制造方法
CN113272987B (zh) * 2019-12-12 2024-07-23 株式会社安能科多科技 元件的制造方法
CN118402078A (zh) 2023-02-21 2024-07-26 中建材玻璃新材料研究院集团有限公司 一种具有硫化银涂层的薄膜光伏组件及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007317858A (ja) * 2006-05-25 2007-12-06 Honda Motor Co Ltd カルコパイライト型太陽電池およびその製造方法

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4502225A (en) 1983-05-06 1985-03-05 Rca Corporation Mechanical scriber for semiconductor devices
JP3017422B2 (ja) * 1995-09-11 2000-03-06 キヤノン株式会社 光起電力素子アレー及びその製造方法
EP1041649A1 (de) 1999-03-29 2000-10-04 ANTEC Solar GmbH Verfahren zur Herstellung eines Dünnschichtsolarmoduls und eine Durchtrennungsvorrichtung
JP2002373995A (ja) 2001-06-15 2002-12-26 Honda Motor Co Ltd 太陽電池の製造方法
JP4064340B2 (ja) 2003-12-25 2008-03-19 昭和シェル石油株式会社 集積型薄膜太陽電池の製造方法
US7122398B1 (en) 2004-03-25 2006-10-17 Nanosolar, Inc. Manufacturing of optoelectronic devices
US20070079866A1 (en) 2005-10-07 2007-04-12 Applied Materials, Inc. System and method for making an improved thin film solar cell interconnect
JP4703350B2 (ja) 2005-10-13 2011-06-15 本田技研工業株式会社 太陽電池の製造方法
JP2007123532A (ja) 2005-10-27 2007-05-17 Honda Motor Co Ltd 太陽電池
JP4730740B2 (ja) 2006-01-30 2011-07-20 本田技研工業株式会社 太陽電池およびその製造方法
US8389852B2 (en) 2006-02-22 2013-03-05 Guardian Industries Corp. Electrode structure for use in electronic device and method of making same
DE102007023697A1 (de) 2006-05-25 2007-12-06 Honda Motor Co., Ltd. Chalkopyrit-Solarzelle und Verfahren zu deren Herstellung
JP2008034744A (ja) 2006-07-31 2008-02-14 Sanyo Electric Co Ltd 太陽電池モジュール
JP2008060374A (ja) 2006-08-31 2008-03-13 Sanyo Electric Co Ltd 太陽電池モジュール
US7547569B2 (en) * 2006-11-22 2009-06-16 Applied Materials, Inc. Method for patterning Mo layer in a photovoltaic device comprising CIGS material using an etch process
JP4226032B2 (ja) 2006-11-28 2009-02-18 三洋電機株式会社 太陽電池モジュール
US7799182B2 (en) 2006-12-01 2010-09-21 Applied Materials, Inc. Electroplating on roll-to-roll flexible solar cell substrates
EP2200097A1 (en) 2008-12-16 2010-06-23 Saint-Gobain Glass France S.A. Method of manufacturing a photovoltaic device and system for patterning an object
US8197912B2 (en) 2009-03-12 2012-06-12 International Business Machines Corporation Precision separation of PV thin film stacks

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007317858A (ja) * 2006-05-25 2007-12-06 Honda Motor Co Ltd カルコパイライト型太陽電池およびその製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP2485266B1 (en) 2014-07-23
US20120174957A1 (en) 2012-07-12
WO2011040461A1 (ja) 2011-04-07
DE202010018454U1 (de) 2016-10-20
EP2485266B2 (en) 2017-10-04
CN102246316B (zh) 2014-07-02
CN102246316A (zh) 2011-11-16
US8674210B2 (en) 2014-03-18
EP2485266A4 (en) 2013-11-13
EP2485266A1 (en) 2012-08-08
JPWO2011040461A1 (ja) 2013-02-28
USRE46739E1 (en) 2018-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5355703B2 (ja) 光電変換装置及びその製造方法
US20110174373A1 (en) Photoelectric Conversion Cell and Photoelectric Conversion Module
US20120279556A1 (en) Photovoltaic Power-Generating Apparatus and Method For Manufacturing Same
EP2600412B1 (en) Photoelectric conversion device
EP2426731A2 (en) Solar power generation apparatus and manufacturing method thereof
US20130037901A1 (en) Photoelectric conversion device
JP5623311B2 (ja) 光電変換装置
JP5274432B2 (ja) 光電変換装置
JPWO2012086703A1 (ja) 光電変換装置
KR101172186B1 (ko) 태양광 발전장치 및 이의 제조방법
KR101055019B1 (ko) 태양광 발전장치 및 이의 제조방법
JP2012169569A (ja) 光電変換装置の製造方法
KR20130136739A (ko) 태양전지 및 이의 제조방법
KR101063721B1 (ko) 태양전지 및 이의 제조방법
JP2011077104A (ja) 光電変換装置及びその製造方法
KR101220015B1 (ko) 태양전지 및 이의 제조방법
JP2012094748A (ja) 光電変換装置
KR101306527B1 (ko) 태양광 발전장치
KR101231398B1 (ko) 태양전지 및 이의 제조방법
KR101273123B1 (ko) 태양전지 및 이의 제조방법
KR20120090394A (ko) 태양전지 및 이의 제조방법
JP2012109559A (ja) 光電変換装置
JP2012114180A (ja) 光電変換装置
KR20120086218A (ko) 태양전지 및 이의 제조방법
JP2015122389A (ja) 光電変換装置

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20130116

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20130730

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20130827

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 5355703

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees