JP5582669B2 - シーラント樹脂組成物、シーラントフィルムおよびその用途 - Google Patents
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Description
本発明はシーラント樹脂組成物、ヒートシール性およがイージーピール性を兼ね備えたシーラントフィルム、さらにそのシーラントフィルムを用いた積層体フィルムおよび容器に関する。
容器包装材に使われるイージーピール性を有するシーラントフィルムには、密封性とイージーピール性と云う相反する性能を同時に満足することが要求されている。その内、密封性に関しては、常に内容物を保護可能にする程度以上のヒートシール強度を有すること、および多種多様な基材に対応するためにヒートシール強度の温度依存性が小さいことが求められている。一方、イージーピール性に関しては、手による剥離が容易な程度にヒートシールされていると共に、見映えの良い外観と内容物の汚染防止の観点から、シール面を剥離した時に剥離跡（糸引き）が残らないことは勿論のこと、糸引き現象そのものが発生しないよう要求されている。また、食品包装用シーラントフィルムでは、フィルムから内容物への臭気の移行は、できるだけ起こらない方が望ましい。
シーラントフィルム用の樹脂としては、これまでに多くの材料が開発されてきている。例えば、米国特許第４，１８９，５１９号公報には、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）とポリ１−ブテンとからなるイージーピールシーランド材が記載されている。また、米国特許４，６６６，７７８号公報には、エチレン系樹脂、ポリ１−ブテン、およびポリプロピレンからなるイージーピールシーラント材が記載されている。しかし、本発明者らの検討によると、前者は、酢酸臭が内容物へ移行することがあるし、また後者は、適度なシール強度への調整が難しいことがわかっている。
特開平１−３１５，４４３号公報には、５００，０００以上の平均分子量を有するポリ１−ブテンと低密度ポリエチレンとからなるイージーピールシーラント用組成物が記載されている。しかし、使用するポリ１−ブテンの分子量が高く、またメルトフローレートが小さいために、成形法が制限され、かつシール強度のコントロール幅が狭い。また、 RESEARCH DISCLOSURE 誌（第３８４３３号）には、ポリ１−ブテンとメタロセン触媒で重合されたポリエチレンとからなるイージーピール積層体が記載されているものの、糸引き現象それ自体に関して何も記載されていない。さらに、特開平１０−３３７８２９号公報にも、低密度ポリエチレンとポリ１−ブテンとからなるシール層とポリエチレン系樹脂からなる基材層とから構成された複合フィルムは、密封性および開封性が良好であると記載されている。
そこで本発明は、ヒートシール性とイージーピール性との間に適度なバランスがとられており、ヒートシール時におけるヒートシール強度の温度依存性が小さく、かつ剥離時に接着面からの糸引き現象が発生しにくいシーラント樹脂組成物の提供を目的にする。
また本発明は、その組成物から成形したシーラントフィルム、およびそれを用いた積層体フィルムおよび容器の提供を目的にする。
また本発明は、その組成物から成形したシーラントフィルム、およびそれを用いた積層体フィルムおよび容器の提供を目的にする。
すなわち本発明は、エチレンに由来する構成単位と１−ブテンに由来する構成単位とを含む樹脂組成物であって、その組成物のメルトフローレートは０．２〜３０（ｇ／１０分）であって、またその組成物から成形したフィルムを１５０℃でヒートシールした時のシール強度が１〜１０（Ｎ／１５ｍｍ）であって、かつそのシール面を引き剥がした時に糸引き状の樹脂残査が実質的に発生しないシーラント樹脂組成物に関する。
前記の樹脂組成物は、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が１００〜１２５℃のエチレン重合体、および同法で測定した融点が７０〜１３０℃の１−ブテン重合体とからなるシーラント樹脂組成物であることが好ましい。また、前記の樹脂組成物は、ＤＳＣによって観察される融点ピークが７０〜１３０℃の間に２つ以上存在することが望ましく、その内最大ピーク面積を持つ融点ピークが１００〜１２５℃の間に存在することが一層望ましい。このような樹脂組成物は、その微細構造が海島構造をなしていることが望ましい。
本発明は、メルトフローレートが２．０〜３０（ｇ／１０分）、密度が０．９００〜０．９４０（ｇ／ｃｍ3）の、エチレンの単独重合体およびエチレン含量が８５〜９９．９モル％でα−オレフィン含量が１．０〜１５モル％のエチレン−α−オレフィン共重合体から選ばれるエチレン重合体６０〜９５重量％、およびメルトフローレートが０．１〜２５（ｇ／１０分）、１−ブテン単位含量が６０〜１００モル％の１−ブテン重合体５〜４０重量％とからなる樹脂組成物であって、エチレン重合体のメルトフローレート（ＭＦＲPE）と１−ブテン重合体のメルトフローレート（ＭＦＲPB）との比、ＭＦＲPE／ＭＦＲPBが１．６〜２０であるシーラント樹脂組成物を提供する。その１−ブテン重合体は、好ましい密度が０．８８０〜０．９２５（ｇ／ｃｍ３）の範囲にあることが望ましい。
エチレン重合体としては、エチレン単独重合体であってもよいし、エチレン・α−オレフィン共重合体であってもよく、特に高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体、およびそれらの組成物が好ましい。また、１−ブテン重合体としては、１−ブテン単独重合体であってもよいし、１−ブテン・α−オレフィン共重合体であってもよい。この樹脂組成物は、フィルム成形に適しており、イージーピール性とヒートシール性とを兼ね備えたフィルムを提供することができる。
また本発明は、前記のシーラント樹脂組成物から成形した厚さが３〜１００μｍのイージーピール性を有するシーラントフィルムに関し、押出しラミネーション成形、キャスト成形、またはインフレーション成形法によって製造することができる。このフィルムは、互いに接合してから、あるいは他のフィルムと接合してから接合面を剥離させても、剥離した面からの糸引き現象は実質的に見られないと言う特徴を有している。
また本発明は、前記のシーラントフィルムの層と、ポリオレフィンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリオレフィンフィルムとガスバリヤー性樹脂フィルムとの積層フィルム、アルミニウム箔、および蒸着フィルムとからなる群から選ばれる少なくとも一つのフィルム層とを含む積層体フィルムに関し、それはヒートシール性とイージーピール性とを有する包装資材用フィルムとして好適である。
その一態様として、シーラントフィルム層と、ポリオレフィンフィルム層と、ポリスチレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリオレフィンフィルムとガスバリヤー性樹脂フィルムとの積層フィルム、アルミニウム箔、および蒸着フィルムとからなる群から選ばれる少なくとも一つのフィルム層とがこの順に積層され一体化した積層体フィルムを挙げることができる。
さらに本発明は、前記の積層体フィルムが、それらのシーラントフィルム層面どうしのヒートシールによって接合されることによって、あるいは他の樹脂の成形体とヒートシールによって接合されることによって、その中間に内容物を密封包装することが可能な容器に関する。内容物が食品の場合、この容器から食品への臭気の移行はほとんど起こらない。
本発明は、エチレン構成単位および１−ブテン構成単位を含むシーラント樹脂組成物、またその組成物を用いたシーラントフィルム、積層体フィルム、および容器に関するものであって、次にそれらについて具体的に説明する。
シーラント樹脂組成物（１）
本発明に係わるシーラント樹脂組成物（１）は、エチレンに由来する構成単位と１−ブテンに由来する構成単位とを少なくとも含有する化学構造を有しており、いわゆるオレフィン系の樹脂である。両構成単位が存在していることから、この樹脂組成物はヒートシール性とイージーピール性とを備えている。
本発明に係わるシーラント樹脂組成物（１）は、エチレンに由来する構成単位と１−ブテンに由来する構成単位とを少なくとも含有する化学構造を有しており、いわゆるオレフィン系の樹脂である。両構成単位が存在していることから、この樹脂組成物はヒートシール性とイージーピール性とを備えている。
ここで各構成単位の検出は、赤外線吸収スペクトル分析によって行うことができる。すなわち、まず樹脂組成物のプレスフィルムを作成し、そのフィルムの赤外線吸収スペクトルを測定すると、エチレンに由来する構成単位は７００〜７４０ｃｍ−１の領域に吸収が存在し、１−ブテンに由来する構成単位は７５０〜７８０ｃｍ−１の領域に吸収が存在することから、両構成単位の存在を確認することができる。
この樹脂組成物は、より具体的には、示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点が１００〜１２５℃のエチレン重合体、および同法で測定した融点が７０〜１３０℃の１−ブテン重合体とを少なくとも含有している組成物であることが望ましい。ここで、ＤＳＣによる測定は、組成物サンプルを室温から２００℃まで一旦昇温して融解し、その温度に１０分間保持し、その後１０（℃／分）の速度で０℃まで冷却する。再び１０（℃／分）の速度で昇温を開始し、その過程で吸熱ピークを観察する。その吸熱ピークの位置を重合体の融点とする。
また前記の樹脂組成物は、ＤＳＣによって観察される融点ピークが７０〜１３０℃の間に２つ以上存在することが望ましく、その内最大ピーク面積を持つ融点ピークが１００〜１２５℃の間に存在することがより望ましい。最大ピーク面積を持つ融点ピークが前記の範囲内にあると、この樹脂組成物から成形したシーラントフィルムは、低温ヒートシール性に優れており、また接着面を剥離した時に糸引き現象の発生が実質的に生じない。
ここで前記のＤＳＣによる融点測定において、樹脂組成物に含まれる成分に由来する吸熱ピークが分離した状態で観察される場合には、それらのピークを比較してその面積の大きい方を最大ピーク面積を持つ融点ピークとすればよい。しかし、吸熱ピークが分離されておらず、一方のピークが他方のピークのショルダーになっている場合には、ショルダーでない方のピークを最大ピーク面積を持つ融点ピークとする。さらに、吸熱ピークが完全に分離されておらず２山状態で観察される場合には、各々のピークについてピーク高さとその半値幅との積を計算し、その値の大きい方を最大ピーク面積を持つ融点ピークとする。
このような樹脂組成物は、少なくとも２種類の構成単位に由来する樹脂が互いに海島構造をなす微細構造を有していることが好ましい。より好ましくは、エチレン重合体および１−ブテン重合体とが互いに海島構造を呈していることが望ましい。さらに好ましくは、エチレン重合体の海の中に１−ブテン重合体が島のように分散した海島構造であることが望ましい。組成物がこのような海島構造を呈していることが、ヒートシール性とイージーピール性との間に適度のバランスを発現しているものと考えている。
樹脂組成物の微細構造は、ペレット状ないしフィルム状の組成物サンプルからミクロトーム等を用いて薄い切片を作成し、オスミウムで染色した後、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって倍率１００００倍で観察することで確認することができる。
一方、この樹脂組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したそのメルトフローレートの値が、０．２〜３０（ｇ／１０分）、好ましくは１〜２５（ｇ／１０分）、より好ましくは２〜２５（ｇ／１０分）、さらに好ましくは２を越えて２５（ｇ／１０分）未満であることが望ましい。メルトフローレート値がこの範囲内にあると、樹脂組成物からのフィルム成形性が良好であると共に、フィルム層としての十分な機械的強度を保持している。
また、この樹脂組成物から成形したフィルムを１５０℃でヒートシールした時に、そのヒートシール強度は、１〜１０（Ｎ／１５ｍｍ）、好ましくは１〜８（Ｎ／１５ｍｍ）である。ヒートシール強度がこの範囲内にあると、実用上十分な接着強度を有していると共に、ピール性も良好であって、包装材料として好適である。
なお、本発明では、このフィルムを被着体にヒートシールした後、そのフィルムを接着面から引き剥がす際に、糸引きと呼ばれるシーラントフィルム層の表面毛羽立ちが実質的に発生しないことが重要であって、それによって包装内容物への汚染懸念をなくすことができる。この糸引き現象は、目視検査で確認することができる。
このような本発明のシーラント樹脂組成物（１）は、例えば後述するように、エチレン重合体および１−ブテン重合体とから製造することができる。
シーラント樹脂組成物（２）
本発明に係わる樹脂組成物（２）は、次に説明するエチレン重合体および１−ブテン重合体とを少なくとも含有する組成物である。すなわち、メルトフローレートが０．２〜３０（ｇ／１０分）、密度が０．９００〜０．９４０（ｇ／ｃｍ3）のエチレン重合体６０〜９５重量％、およびメルトフローレートが０．１〜２５（ｇ／１０分）、１−ブテン単位含量が６０〜１００モル％の１−ブテン重合体５〜４０重量％とからなる樹脂組成物であって、エチレン重合体のメルトフローレート（ＭＦＲPE）と１−ブテン重合体のメルトフローレート（ＭＦＲPB）との比、すなわち ＭＦＲPE／ＭＦＲPB が１以上である。
本発明に係わる樹脂組成物（２）は、次に説明するエチレン重合体および１−ブテン重合体とを少なくとも含有する組成物である。すなわち、メルトフローレートが０．２〜３０（ｇ／１０分）、密度が０．９００〜０．９４０（ｇ／ｃｍ3）のエチレン重合体６０〜９５重量％、およびメルトフローレートが０．１〜２５（ｇ／１０分）、１−ブテン単位含量が６０〜１００モル％の１−ブテン重合体５〜４０重量％とからなる樹脂組成物であって、エチレン重合体のメルトフローレート（ＭＦＲPE）と１−ブテン重合体のメルトフローレート（ＭＦＲPB）との比、すなわち ＭＦＲPE／ＭＦＲPB が１以上である。
＜エチレン重合体＞
本発明に使用可能なエチレン重合体は、エチレンの単独重合体であってもよいし、またエチレンとα−オレフィンとの共重合体であってもよく、その分子構造は、直鎖状であってもよいし、長鎖または短鎖の側鎖を有する分岐状であってもよい。
本発明に使用可能なエチレン重合体は、エチレンの単独重合体であってもよいし、またエチレンとα−オレフィンとの共重合体であってもよく、その分子構造は、直鎖状であってもよいし、長鎖または短鎖の側鎖を有する分岐状であってもよい。
共重合体の場合、コモノマーとしてのα−オレフィンは、好ましくは炭素数３〜２０、より好ましくは３〜１０のα−オレフィンであって、エチレンとランダム共重合している。α−オレフィンの具体例としては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ヘキセン、４，４−ジメチル−１−ヘキセン、およびそれらの組み合わせを挙げることができ、必要に応じて他のコモノマーを少量含有していてもよい。共重合体中のエチレン含量は、８５〜９９．９（モル％）、好ましくは９０〜９９．５（モル％）が望ましく、α−オレフィン含量は、０．１〜１５（モル％）、好ましくは０．５〜１０（モル％）が望ましい。
エチレン重合体の密度は、０．９００〜０．９４０（ｇ／ｃｍ3）、好ましくは０．９０５〜０．９３０（ｇ／ｃｍ3）であって、いわゆる低密度ないし中密度ポリエチレンの範ちゅうに属している。この密度範囲にあると、低温ヒートシール性を有しており、また最終的にフィルムから容器を製造した時に、内層フィルム（シーラント層）表面の粘着性が小さいことから高い充填速度で内容物を充填することができる。なお、密度は、後述するメルトフローレート測定時に得られるストランドを１２０℃で１時間熱処理を行い、その後１時間かけて室温まで徐冷してから密度勾配管を用いて測定する。
また、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定した値が、０．２〜３０（ｇ／１０分）、好ましくは１．０〜２５（ｇ／１０分）、より好ましくは２．０〜２５（ｇ／１０分）の範囲にある。この範囲内にあると、既存の成形機を用いて高い成形スピードでフィルム成形することができる。このエチレン重合体は、さらに、ＤＳＣで測定した融点が１００〜１２５℃の範囲にあることが好ましい。
密度、メルトフローレート、融点等の物性が前記の範囲にあるエチレン重合体は、ラジカル重合触媒、フィリップス型触媒、チーグラー・ナッタ触媒、あるいはメタロセン触媒を用いてエチレンの単独重合、またはエチレンとα−オレフィンとを共重合することによって製造することができる。
特にラジカル重合触媒を用い、チューブラー型反応器やオートクレーブ型反応器中で製造する、いわゆる高圧法低密度ポリエチレンが好ましい。その中でも、メルトフローレート（ＭＦＲ）と溶融張力（１９０℃の測定値；単位ｍＮ；ＭＴ）との関係が、次式を満足する重合体がフィルムを成形する上で望ましい。
４０×（ＭＦＲ）-0.67≦ＭＴ≦２５０×（ＭＦＲ）-0.67
４０×（ＭＦＲ）-0.67≦ＭＴ≦２５０×（ＭＦＲ）-0.67
また、チーグラー・ナッタ触媒あるいはメタロセン触媒を用いて製造した直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体も好ましく使用することができる。製造時の条件を調整することによって、長鎖または短鎖の分岐を形成させることができ、そのようなエチレン・α−オレフィン共重合体も使用可能である。
さらにこのエチレン重合体は、数種類のエチレン重合体をブレンドして製造した組成物の形で使用することもできる。例えば、高圧法低密度ポリエチレンと直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体との組成物を用いる場合、高圧法低密度ポリエチレンの直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体に対する混合割合、即ち［高圧法低密度ポリエチレン］／［直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体］が、０／１００〜７５／２５（重量部）、好ましくは５／９５〜７５／２５（重量部）の範囲にある組成物を調製すると、シール強度およびピール強度のバランス調整が容易になる。
すなわち、高圧法低密度ポリエチレンの混合割合が増加するとシール強度が低下する傾向にあるので、イージーピール性を特に要求する用途分野では高圧法低密度ポリエチレンの混合割合を増やし、逆に高いシール強度を要求する用途分野では直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体の混合割合を増やす処方をとると、希望するシール強度とピール強度とのバランス調整が容易に可能になる。
＜１−ブテン重合体＞
本発明に使用可能な１−ブテン重合体は、１−ブテンの単独重合体、あるいは１−ブテンと、１−ブテンを除く炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０のα−オレフィンとの共重合体である。α−オレフィンの具体例としては、前記したと同様のα−オレフィンを挙げることができ、中でもエチレン、プロピレン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンが好ましく、必要に応じて他のコモノマーを少量含有させてもよい。共重合体中の１−ブテン含量は、６０〜１００（モル％）、好ましくは７０〜１００（モル％）、α−オレフィン含量は、０〜４０（モル％）、好ましくは０〜３０（モル％）が望ましい。
本発明に使用可能な１−ブテン重合体は、１−ブテンの単独重合体、あるいは１−ブテンと、１−ブテンを除く炭素数２〜２０、好ましくは２〜１０のα−オレフィンとの共重合体である。α−オレフィンの具体例としては、前記したと同様のα−オレフィンを挙げることができ、中でもエチレン、プロピレン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンが好ましく、必要に応じて他のコモノマーを少量含有させてもよい。共重合体中の１−ブテン含量は、６０〜１００（モル％）、好ましくは７０〜１００（モル％）、α−オレフィン含量は、０〜４０（モル％）、好ましくは０〜３０（モル％）が望ましい。
１−ブテン重合体の密度は、好ましくは０．８８０〜０．９２５（ｇ／ｃｍ3）、より好ましくは０．８８５〜０．９２０（ｇ／ｃｍ3）であって、この密度範囲にあると、樹脂組成物から形成したフィルム表面の粘着性が小さいことから、最終的にフィルムから容器を製造した時に、高い充填速度で内容物を充填することが可能である。
また、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定した値が、０．１〜２５（ｇ／１０分）、好ましくは１．０〜２５（ｇ／１０分）、より好ましくは２〜２５（ｇ／１０分）、さらに好ましくは２を越えて２５以下（ｇ／１０分）、より一層好ましくは２．５〜２５（ｇ／１０分）の範囲にある。
１−ブテン重合体のＭＦＲがこの範囲内にあると、成形機のモーターに過大な負荷を与えることなく、かつ低い樹脂圧力で成形が可能になる。そのために、フィルム成形速度を高めても、樹脂組成物のせん断発熱を低く抑えることができ、樹脂組成物の酸化劣化に伴う臭気の発生やフィルムのブロッキング性の悪化を抑制することができる。また、ＭＦＲ値を低くしていくと、フィルム成形時のサージング（押出し量が不均一になる現象）が起こりやすくなって、フィルムの厚薄むらやドローダウン性の低下を引き起こす傾向にあるが、前記の範囲内であればその心配も少ない。さらに、ヒートシール強度の調整が容易になると共に、ヒートシール強度の温度依存性を小さくすることができる。
この１−ブテン重合体は、ＤＳＣによって測定される融点が、７０〜１３０℃の範囲にあることが望ましい。
このような１−ブテン重合体は、特公昭６４−７０８８号公報、特開昭５９−２０６４１５号公報、特開昭５９−２０６４１６号公報、特開平４−２１８５０８号公報、特開平４−２１８５０７号公報、特開平８−２２５６０５号公報等に記載された立体規則性重合触媒を用いた重合方法で製造することができる。本発明では、前記した１−ブテン重合体は、その１種類を用いてもよいし、あるいは２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
＜樹脂組成物＞
本発明の樹脂組成物（２）は、前記したエチレン重合体と１−ブテン重合体とを少なくとも含有しており、その混合割合は、エチレン重合体が６０〜９５重量％、好ましくは６５〜８５重量％、１−ブテン重合体が５〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％の範囲が望ましい。ここで、両重合体の合計量が１００重量％になる。両重合体がこの混合範囲内にあると、その組成物から成形したフィルムは、それの持つヒートシール性とイージーピール性との間に適度のバランスが保たれており、すなわち包装材に必要な実用上のヒートシール強度が確保されると同時に、使用者にとって好都合な易開封性が得られる。従って、この樹脂組成物は、イージーピール性のあるシーラントフィルムの製造に好適に使用することができる。
本発明の樹脂組成物（２）は、前記したエチレン重合体と１−ブテン重合体とを少なくとも含有しており、その混合割合は、エチレン重合体が６０〜９５重量％、好ましくは６５〜８５重量％、１−ブテン重合体が５〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％の範囲が望ましい。ここで、両重合体の合計量が１００重量％になる。両重合体がこの混合範囲内にあると、その組成物から成形したフィルムは、それの持つヒートシール性とイージーピール性との間に適度のバランスが保たれており、すなわち包装材に必要な実用上のヒートシール強度が確保されると同時に、使用者にとって好都合な易開封性が得られる。従って、この樹脂組成物は、イージーピール性のあるシーラントフィルムの製造に好適に使用することができる。
さらに、この樹脂組成物は、エチレン重合体のメルトフローレート（ＭＦＲPE）の１−ブテン重合体のメルトフローレート（ＭＦＲPB）に対する比が１以上、
すなわち １≦ ＭＦＲPE／ＭＦＲPB、
好ましくは、 １≦ ＭＦＲPE／ＭＦＲPB ≦２０、
より好ましくは、１≦ ＭＦＲPE／ＭＦＲPB ≦１０
であることが望ましい。この両重合体のメルトフローレート比の関係が前記の範囲を満たしていると、ヒートシールした接合体をその層間で剥離させた時に、接合面からの糸引き現象が実質的に発生しない。
すなわち １≦ ＭＦＲPE／ＭＦＲPB、
好ましくは、 １≦ ＭＦＲPE／ＭＦＲPB ≦２０、
より好ましくは、１≦ ＭＦＲPE／ＭＦＲPB ≦１０
であることが望ましい。この両重合体のメルトフローレート比の関係が前記の範囲を満たしていると、ヒートシールした接合体をその層間で剥離させた時に、接合面からの糸引き現象が実質的に発生しない。
すなわち、この組成物からシーラントフィルムを成形し、そのシーラントフィルムどうしをヒートシールして接着した後、あるいはそのシーラントフィルムとポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体もしくはポリプロピレン等のフィルムとをヒートシールによって接着した後、シーラントフィルムに接着面からの強制的な剥離操作を加えても、剥離部分からの糸引き現象は実質的にほとんど発生しない。
この樹脂組成物は、エチレン重合体がマトリックス相を形成し、その中に１−ブテン重合体がミクロ分散して分散相を形成した構造、すなわち前記した海島構造になっていることが望ましく、その際１−ブテン重合体の溶融粘度がエチレン重合体の溶融粘度に対して前記した一定の範囲にコントロールされていることによって、１−ブテン重合体は球状を呈して分散している。このような樹脂組成物の海島構造が、剥離時における糸引き現象発生の防止に役立っているものと思われる。本発明の樹脂組成物は、さらに前記した樹脂組成物（１）の物性を備えていることがより好ましい。
樹脂組成物には、必要に応じて酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤等の添加剤を本発明の目的からはずれない範囲内で配合することができる。また、米国特許第４３２０２０９号公報、４３２１３３４号公報、４３２２５０３号公報に記載の結晶核剤を配合することもできる。
組成物の製造に当たり、エチレン重合体、１−ブテン重合体、および必要に応じて各種の添加剤を準備し、それらを所定量均一に混合し、必要に応じて混練り操作を加えて樹脂組成物を調製することができる。混合は、ヘンシェルミキサー、バンバリミキサー、タンブラーミキサー、一軸または二軸の押出機等を用いて行うことができる。
これまでに説明してきた樹脂組成物は、成形性が良好であるので、押出しラミネーション成形、キャスト成形、またはインフレーション成形用の樹脂としてフィルム成形に利用することができ、特に押出しラミネーションフィルム成形に適している。
シーラントフィルム
前記した樹脂組成物からフィルム成形することによって、イージーピール性を必要とする包装材のシーラントフィルムを製造することができる。フィルムの成形は、キャスト成形法であってもインフレーション成形法であってもよく、通常樹脂温度１８０〜２４０℃の条件で均一膜厚の外観が良好なフィルムを早いスピードで製造することができる。フィルムの厚みは、３〜１００μｍあればシーラント層として適当である。また、後述するように、基材フィルム上へ直接押出しラミネーションする方法によっても、シーラントフィルム層を形成することができる。
前記した樹脂組成物からフィルム成形することによって、イージーピール性を必要とする包装材のシーラントフィルムを製造することができる。フィルムの成形は、キャスト成形法であってもインフレーション成形法であってもよく、通常樹脂温度１８０〜２４０℃の条件で均一膜厚の外観が良好なフィルムを早いスピードで製造することができる。フィルムの厚みは、３〜１００μｍあればシーラント層として適当である。また、後述するように、基材フィルム上へ直接押出しラミネーションする方法によっても、シーラントフィルム層を形成することができる。
このシーラントフィルムは、そのフィルムどうしを重ねてヒートシール操作を加えたり、あるいは他のフィルムに重ねてからヒートシール操作を加えたりすると、シーラントフィルムの持つ接着力によって互いに強固に接合すると共に、また適度な力で相互に引き離すことが可能になるので、ヒートシール性とイージーピール性とを兼ね備えたフィルムとして利用することができる。その上、接合したフィルムを強制的に引き剥がした時に、剥離面に糸引き状の樹脂残査を実質的に生じることはほとんどない。
ヒートシール条件は特に限定されるものではないが、通常シール温度が１２０〜１８０℃、シール圧力が０．１〜０．５（ＭＰａ）の条件で行うと、実用上十分な接着強度で接合することができるし、またこの際シール温度による接着強度のバラツキも少ない。例えば、シール温度１５０℃、シール圧力０．２ＭＰａ、シール時間１秒の条件でヒートシールした時に、その時の接着強度は１〜１０（Ｎ／１５ｍｍ）の範囲にある。
積層体フィルム
このシーラントフィルムは、勿論それ単独で使用することができるが、基材フィルムに積層した積層体フィルムの構成で一般に包装フィルムないし包装シートとして使用されることが多く、またそれを容器材料あるいは容器の蓋材料として使用されることもある。
このシーラントフィルムは、勿論それ単独で使用することができるが、基材フィルムに積層した積層体フィルムの構成で一般に包装フィルムないし包装シートとして使用されることが多く、またそれを容器材料あるいは容器の蓋材料として使用されることもある。
基材フィルムとしては、特に限定されるものではないが、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンのフィルム、スチレン系樹脂のフィルム、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステルのフィルム、ナイロン６やナイロン６，６のようなポリアミドのフィルム、ポリオレフィンフィルムとポリアミド樹脂やエチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂のようなガスバリヤー性のある樹脂フィルムとの積層フィルム、アルミニウム等の金属箔、あるいはアルミニウムやシリカ等を蒸着させた蒸着フィルム等が包装材の使用目的に応じて適宜選択使用される。この基材フィルムは、１種類と限らず２種類以上を組み合わせて使用することもできる。
シーラントフィルム層は積層体フィルムの少なくとも一方の最外層に位置するので、その製造に当たり、基材フィルム上に先に説明した樹脂組成物を直接または間接に押出しラミネーションしたり、基材フィルムとシーラントフィルムとをドライラミネーションしたり、あるいは両層を構成する樹脂を共押出成形する方法をとることもできる。
積層体フィルムの構成は、基本的にはシーラントフィルムと基材フィルムとの組み合わせであるが、シーラントフィルムと基材フィルムとの接着力が十分でない場合には、その一変形例としてシーラントフィルム層、接着性のある別のフィルム層、基材フィルム層とがこの順に積層された少なくとも３層構造の積層体であってもよく、目的とする包装材に応じて任意の構成に組み合わせて使用することができる。
積層体フィルムの一実施態様として、シーラントフィルム層／ポリオレフィンフィルム層／他のフィルム層、の構成を持つフィルムを挙げることができる。ここで他のフィルム層としては、前記したポリスチレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリオレフィンフィルムとガスバリヤー性樹脂フィルムとの積層フィルム、アルミニウム箔、および蒸着フィルムとからなる群から選ばれる層を挙げることができる。
ポリオレフィンフィルム層と他のフィルム層とが十分な接着強度で接合できない場合には、シーラントフィルム層／ポリオレフィンフィルム層／接着層／他のフィルム層、の構成にすることができる。接着層としてウレタン系やイソシアネート系接着剤のようなアンカーコート剤を用いたり、不飽和カルボン酸グラフトポリオレフィンのような変性ポリオレフィンを接着性樹脂として用いると、隣接層を強固に接合することができる。
容 器
前記した積層体フィルム２枚を用意してシーラントフィルム層面どうしを向かい合わせ、また積層体フィルムを折り曲げてシーラントフィルム層面が向かい合うように配置し、あるいは積層体フィルムのシーラントフィルム層と他のフィルムとを向かい合わせ、その後いずれか一方の外表西側から所望容器形状になるようにその周囲をヒートシールすることによって密閉された、例えば袋状容器を製造することができる。この袋状容器の成形工程を内容物の充填工程と組み合わせると、すなわち、袋状容器の底部および側部をヒートシールした後内容物を充填し、次いで上部をヒートシールすれば自動的に包装体を完成させることができる。従って、この積層体フィルムは、スナック菓子等の固形物、粉体、あるいは液体材料の自動包装装置に供給して利用することができる。
前記した積層体フィルム２枚を用意してシーラントフィルム層面どうしを向かい合わせ、また積層体フィルムを折り曲げてシーラントフィルム層面が向かい合うように配置し、あるいは積層体フィルムのシーラントフィルム層と他のフィルムとを向かい合わせ、その後いずれか一方の外表西側から所望容器形状になるようにその周囲をヒートシールすることによって密閉された、例えば袋状容器を製造することができる。この袋状容器の成形工程を内容物の充填工程と組み合わせると、すなわち、袋状容器の底部および側部をヒートシールした後内容物を充填し、次いで上部をヒートシールすれば自動的に包装体を完成させることができる。従って、この積層体フィルムは、スナック菓子等の固形物、粉体、あるいは液体材料の自動包装装置に供給して利用することができる。
また、積層体フィルムないしシートを、または他のフィルムないしシートを予め真空成形や深絞り成形等の手段でカップ状容器形状に成形しておき、あるいは通常の射出成形容器を準備し、その容器中に内容物を充填し、その後積層体フィルムまたは他のフィルムを蓋材として被覆し、容器上部側からまたは側部の周囲に沿ってヒートシールすれば内容物の入った包装体が得られる。この場合、本発明に係わるシーラントフィルムは、蓋材のシーラント層、容器本体のシーラント層、または両者のいずれにも使用することができる。この容器は、カップラーメン、味噌、ハム、ベーコン、ゼリー、プリン、スナック菓子等の包装に好適に利用することができる。
容器の構造や製造方法は、前記した説明に限定されるものではなく、任意に変更することができる。また、本発明に係わるシーラントフィルムあるいは積層体フィルムと組み合わせて使用できる他のフィルムないし容器は、従来から使用されているポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン等の樹脂から成形した包装材料がそのまま利用できる。例えば、そのような材料から開口部に鍔を有する容器状成形体を成形し、その開口部の鍔部にシーラントフィルム層面を重ね合わせるようにして積層し、ヒートシールすることによって両面を接合して容器包装体を形成することができる。シーラントフィルムないしシーラントフィルム層と前記した包装材料とは十分な接着強度でヒートシール可能であるし、またイージーピール性を有しているので容易に開封することができる。従って、この容器は、密封性があり、かつイージーピール性のある包装容器として、特に食品包装の分野に好適に使用することができる。
次に実施例を通して本発明を説明するが、本発明はそれらの実施例によって何ら限定されるものではない。
まず、使用した樹脂の種類および物性を表１に示した。
まず、使用した樹脂の種類および物性を表１に示した。
Ｂ；１−ブテン、 Ｅ；エチレン
樹脂製造時の重合触媒：Ｔ；チタン系触媒、 Ｍ；メタロセン系触媒
Ｒ；ラジカル触媒
（実施例１〜９）（比較例１〜３）
表１に記載した樹脂を用い、表２に記載した配合割合で混合してシーラント層の樹脂組成物を製造した。次に、直鎖状低密度ポリエチレン（密度０．９２０ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート２．０ｇ／１０分）を基材フィルム層用の樹脂として用い、次の構成の二層フィルムを成形した。
フィルムの構成：基材層（５０μｍ）／シーラント層（２０μｍ）
表１に記載した樹脂を用い、表２に記載した配合割合で混合してシーラント層の樹脂組成物を製造した。次に、直鎖状低密度ポリエチレン（密度０．９２０ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート２．０ｇ／１０分）を基材フィルム層用の樹脂として用い、次の構成の二層フィルムを成形した。
フィルムの構成：基材層（５０μｍ）／シーラント層（２０μｍ）
二層フィルムの成形に当たり、基材層の成形にはスクリュー径が４０ｍｍの押出機を用い、シーラント層の成形にはスクリュー径が３０ｍｍの押出機を用い、そしてダイ幅が３０ｃｍの多層キャスト成形機を使用した。成形温度は各層共に２２０℃、チルロールの温度は３０℃、フィルムの引き取り速度は１０（ｍ／分）とした。
シーラント層の樹脂組成物を示差走査型熱量計（ＤＳＣ）で測定した融点ピークおよび透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で測定した相分離（海島構造）の有無について、その結果をそれぞれ表２に示した。
また、得られた二層フィルムの物性評価を行うために、光学特性、ヒートシール強度、および剥離面からの糸引きの有無について次の方法で測定を行い、その結果を表２に示した。
（１）光学特性：ＡＳＴＭ Ｄ１００３−６１の方法に準拠してＨＡＺＥを測定し、単位％で表示した。
（２）ヒートシール強度：１５ｍｍ幅の短冊状試験片を２枚作成し、シーラント層が互いに向かい合うように重ねて配置してから、基材フィルム側から所定の温度で、圧力０．２ＭＰａ、シール時間１秒の条件でヒートシールを行った。その後、層間を１８０°方向に速度３００（ｍｍ／分）で剥離させ、その時の剥離強度を測定し、その値をヒートシール強度（Ｎ／１５ｍｍ幅）として表した。
（３）糸引き現象：ヒートシール強度測定後のシール面の剥離状態を目視で観察し、次の基準で評価した。
○：糸引き現象が発生しておらず、シール面が良好な外観を示している状態。
×：シール面に糸引き樹脂が残査として残されており、外観が良好でない状態。
○：糸引き現象が発生しておらず、シール面が良好な外観を示している状態。
×：シール面に糸引き樹脂が残査として残されており、外観が良好でない状態。
表２に示した結果から明らかなように、各実施例で用いたエチレン重合体と１−ブテン重合体との組成物からシーラント層を形成することによって、実用上必要なヒートシール強度が得られており、そのヒートシール強度は手による剥離可能な範囲にあって、両者間にバランスのとれた積層体フィルムが得られている。また剥離時に糸引きの現象も見られず、包装資材として適していることがわかる。また比較例と併せて考慮すると、ＭＦＲPE／ＭＦＲPBの値が糸引き現象の発生に密接した関係にあることがわかる。
（実施例１０〜１２）（比較例４）
シーラント層として表１に記載したＰＥ２を７５重量％、およびＰＢ２を２５重量％の割合で配合した組成物を用い、基材フィルム層として直鎖状低密度ポリエチレン（密度０．９２０ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート２．０ｇ／１０分）を用い、次の構成の二層フィルムを成形した。
フィルムの構成：基材層（５０μｍ）／シーラント層（２０μｍ）
シーラント層として表１に記載したＰＥ２を７５重量％、およびＰＢ２を２５重量％の割合で配合した組成物を用い、基材フィルム層として直鎖状低密度ポリエチレン（密度０．９２０ｇ／ｃｍ3、メルトフローレート２．０ｇ／１０分）を用い、次の構成の二層フィルムを成形した。
フィルムの構成：基材層（５０μｍ）／シーラント層（２０μｍ）
基材層の成形にはスクリュー径が４０ｍｍの押出機を用い、シーラント層の成形にはスクリュー径が３０ｍｍの押出機を用い、そしてダイ幅が３０ｃｍの多層キャスト成形機を使用した。成形温度は各層共に２２０℃、チルロールの温度は３０℃、フィルムの引き取り速度は１０（ｍ／分）とした。
得られた二層フィルムのシーラント層側に表３に記載した各種の被着体フィルム（厚さ２００μｍ）を重ね合わせ、前記したヒートシール強度の測定方法に用いたと同じ条件でヒートシールを行い、その後ヒートシール強度を測定した。剥離面における糸引き現象発生の有無の状況も同時に観察し、その結果を表３に併せて示した。
ＰＰ：プロピレンホモポリマー ＰＳ：ポリスチレン
（実施例１３〜１５）（比較例５）
実施例１０において、シラント層形成に使用した樹脂組成物を表１に記載したＰＥ１を６０重量％、ＰＥ４を１５重量％、およびＰＢ１を２５重量％から製造した組成物へと変更した以外は実施例１０と同様に行って、二層フィルムを成形した。
実施例１０において、シラント層形成に使用した樹脂組成物を表１に記載したＰＥ１を６０重量％、ＰＥ４を１５重量％、およびＰＢ１を２５重量％から製造した組成物へと変更した以外は実施例１０と同様に行って、二層フィルムを成形した。
得られた二層フィルムのシーラント層側に表４に記載した各種の被着体フィルム（厚さ２００μｍ）を重ね合わせ、前記したヒートシール強度の測定方法に用いたと同じ条件でヒートシールを行い、その後ヒートシール強度を測定した。剥離面における糸引き現象の有無の状況も同時に観察し、その結果を表４に併せて示した。
表３および表４に示した結果から明らかなように、被着体がポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルムの場合にはシーラントフィルム層と良好に接着しており、そのヒートシール強度はイージーピール性としても評価できる範囲にある。また剥離時に糸引き現象も見られず、包装資材として適していることがわかる。しかし、ポリスチレンフィルムには接着しなかった。
（実施例１６）
厚さ１２μｍのポリエステル（ＰＥＴ）フィルムと厚さ２５μｍの低密度ポリエチレンフィルムとをアンカーコート剤を用いて接合した２層フィルムを準備し、その低密度ポリエチレンフィルム面上に厚さ２０μｍのシーラントフィルム層を押出しラミネーション成形法で積層して三層フィルムを得た。
シーラントフィルム層を形成する樹脂として、表１に記載したＰＥ５が８０重量％およびＰＢ３が２０重量％から製造した樹脂組成物を使用した。
厚さ１２μｍのポリエステル（ＰＥＴ）フィルムと厚さ２５μｍの低密度ポリエチレンフィルムとをアンカーコート剤を用いて接合した２層フィルムを準備し、その低密度ポリエチレンフィルム面上に厚さ２０μｍのシーラントフィルム層を押出しラミネーション成形法で積層して三層フィルムを得た。
シーラントフィルム層を形成する樹脂として、表１に記載したＰＥ５が８０重量％およびＰＢ３が２０重量％から製造した樹脂組成物を使用した。
押出しラミネーションは、スクリュー径６５ｍｍφ、ダイ幅５００ｍｍの押出しラミネーション成形機を用い、押出機設定温度は、次の通りであった。
Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｄ＝２００／２７０／３０５／３０５／３０５（℃）加工速度は、８０（ｍ／分）であった。
Ｃ１／Ｃ２／Ｃ３／Ｃ４／Ｄ＝２００／２７０／３０５／３０５／３０５（℃）加工速度は、８０（ｍ／分）であった。
押出しラミネーション成形時の成形状況および得られた三層フィルムの性状を調べ、その結果を表５に記した。なお、表５において、ネックイン、ドローダウン性、およびヒートシール強度は次の方法で測定した。
（１）ネックイン：シーラントフィルムを厚さ２０μｍおよび引き取り速度８０（ｍ／分）になる条件で成形した時の、両耳部のネックインを測定した。
（２）ドローダウン性：シーラントフィルムの引き取り速度をネックイン測定時の条件から増加していき、フィルムが切断した時の引き取り速度で示した。
（３）ヒートシール強度：得られた三層フィルムのシーラント層側に、厚さ２００μｍの高圧法低密度ポリエチレンフィルムを被着体として重ね合わせ、前記したヒートシール強度の測定方法に用いたと同じ条件でヒートシールを行い、その後ヒートシール強度を測定した。同時に剥離面における糸引き現象の有無の状況も観察した。
（比較例６）
実施例１６において、シーラントフィルム層を形成する樹脂としてＰＥ５が８０重量％およびＰＢ４が２０重量％から製造した樹脂組成物を用いた以外は、実施例１６と同様に行って、三層フィルムを得た。押出しラミネーション成形時の成形状況および得られた三層フィルムの性状を調べ、その結果を表５に併せて記した。
実施例１６において、シーラントフィルム層を形成する樹脂としてＰＥ５が８０重量％およびＰＢ４が２０重量％から製造した樹脂組成物を用いた以外は、実施例１６と同様に行って、三層フィルムを得た。押出しラミネーション成形時の成形状況および得られた三層フィルムの性状を調べ、その結果を表５に併せて記した。
表５に示した実施例１６の成形状況から明らかなように、実施例１６に用いた樹脂組成物は、ネックインが小さく、かつドローダウン性に優れており、また成形時に樹脂の劣化が原因になる発煙も見られなかった。ここで、ネックインの値が大きくなると、フィルムの中心部と両端部との厚みの差が大きくなることを示しており、フィルム生産時にフィルム両端の裁断面積を大きくとらねばならず、実用上好ましくない。またドローダウン性は、生産性の指標であって、ドローダウン性が小さいと高速成形が難しくなる。
本発明に係わるシーラント樹脂組成物は、フィルム成形性が良好であって、それから成形したフィルムは実用上十分なヒートシール強度を有し、かつヒートシール性とピール性との間に適度のバランスが保たれている。また、そのフィルムは、ヒートシール時におけるヒートシール強度の温度依存性が小さいことから、優れた自動包装機適性を有している。さらに、ヒートシールした時のシール面を強制的に剥離させた場合、そのシール面には樹脂残査が糸引き状態で残されていることはほとんどなく、食品包装に好適なフィルムである。しかも、そのフィルムは、ブロッキングを起こしにくく、包装物へ臭気が移行することもほとんどない。
従って、その樹脂組成物から成形したシーラントフィルム、そのシーラントフィルムを利用した積層体フィルムおよび容器は、イージーピール性のある密封包装材料として好適であって、特に食品包装に適している。
Claims (18)
- メルトフローレートが２．０〜３０（ｇ／１０分）、密度が０．９００〜０．９４０（ｇ／ｃｍ3）の、エチレンの単独重合体およびエチレン含量が８５〜９９．９モル％でα−オレフィン含量が０．１〜１５モル％のエチレン−α−オレフィン共重合体から選ばれるエチレン重合体６０〜９５重量％、およびメルトフローレートが１．０〜２５（ｇ／１０分）、１−ブテン単位含量が６０〜１００モル％の１−ブテン重合体５〜４０重量％とからなる樹脂組成物であって、エチレン重合体のメルトフローレート（ＭＦＲPE）と１−ブテン重合体のメルトフローレート（ＭＦＲPB）との比、ＭＦＲPE／ＭＦＲPBが１．６〜２０であることを特徴とするシーラント樹脂組成物。
- 前記の１−ブテン重合体は、その密度が０．８８０〜０．９２５（ｇ／ｃｍ３）であることを特徴とする請求項１に記載のシーラント樹脂組成物。
- 前記の１−ブテン重合体は、そのメルトフローレートが２〜２５（ｇ／１０分）であることを特徴とする請求項１または２に記載のシーラント樹脂組成物。
- 前記の１−ブテン重合体は、そのメルトフローレートが２．５〜２５（ｇ／１０分）であることを特徴とする請求項１または２に記載のシーラント樹脂組成物。
- 前記の１−ブテン重合体が、１−ブテン単独重合体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のシーラント樹脂組成物。
- 前記の１−ブテン重合体が、１−ブテンとそれを除く炭素数２〜２０のα−オレフィンとの共重合体であることを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載のシーラント樹脂組成物。
- 前記のエチレン重合体が、高圧法低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のシーラント樹脂組成物。
- 前記のエチレン重合体が、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとからなる直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のシーラント樹脂組成物。
- 前記のエチレン重合体が、高圧法低密度ポリエチレンと直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体とからなる組成物であることを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載のシーラント樹脂組成物。
- 前記のエチレン重合体は、高圧法低密度ポリエチレンの直鎖状エチレン・α−オレフィン共重合体に対する混合割合が、０／１００〜７５／２５（重量部）であることを特徴とする請求項９に記載のシーラント樹脂組成物。
- 前記の樹脂組成物が、押出しラミネーション成形、キャスト成形、またはインフレーション成形用の樹脂であることを特徴とする請求項１〜１０のいずれかに記載のシーラント樹脂組成物。
- 請求項１〜１１のいずれかに記載のシーラント樹脂組成物からなるフィルムであって、その厚さが３〜１００μｍであることを特徴とするシーラントフィルム。
- 前記のフィルムが、押出しラミネーション成形、キャスト成形、またはインフレーション成形法によって製造されていることを特徴とする請求項１２に記載のシーラントフィルム。
- 請求項１２または１３に記載のシーラントフィルムの層と、ポリオレフィンフィルムまたはポリオレフィンフィルムとポリエステルフィルムとの積層フィルムの層とからなることを特徴とする積層体フィルム。
- 請求項１２または１３に記載のシーラントフィルムの層と、ポリオレフィンフィルム層と、ポリスチレンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリオレフィンフィルムとガスバリヤー性樹脂フィルムとの積層フィルム、アルミニウム箔、および蒸着フィルムとからなる群から選ばれる少なくとも一つの他のフィルム層とがこの順に、またはポリオレフィンフィルム層と他のフィルム層の間にウレタン系接着剤、イソシアネート系接着剤または変性ポリオレフィンである接着性樹脂からなる接着層を有してこの順に積層されていることを特徴とする積層体フィルム。
- 請求項１４または１５に記載の積層体フィルムが、互いにそれらのシーラントフィルム層面どうしのヒートシールによって密封されていることを特徴とする容器。
- 請求項１４または１５に記載の積層体フィルムのシーラントフィルム層面と、ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、およびポリプロピレンからなる群から選ばれる樹脂の成形体とを向かい合わせてヒートシールすることによって密封されていることを特徴とする容器。
- 前記の成形体は、開口部に鍔を有する容器状成形体であって、その開口部の鍔部にシーラントフィルム層面を重ね合わせて接合していることを特徴とする請求項１７に記載の容器。
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