JP5587620B2 - 研磨用組成物及びそれを用いた研磨方法 - Google Patents
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Description
化学式1のXは、OSO3 −基又はOPO3 2−基である。
前記界面活性剤は、スチリル化ポリオキシアルキレンフェニルエーテルサルフェート及びスチリル化ポリオキシアルキレンフェニルエーテルフォスフェートから選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
前記界面活性剤は、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンジメチルスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシプロピレンジメチルスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンクミルフェニルエーテルサルフェート、及びポリオキシプロピレンクミルフェニルエーテルサルフェートから選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
前記防食剤は、3−アミノ−5−フェニルピラゾール、1H−ベンゾトリアゾール、5−メチル−1H−ベンゾトリアゾール、5,6−ジメチル−1H−ベンゾトリアゾール、1−[N,N−ビス(ヒドロキシエチル)アミノメチル]−5−メチルベンゾトリアゾール、1,2,4−トリアゾール、及び5−ニトロ−1H−インドールから選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
本実施形態の研磨用組成物は、酸化剤、防食剤及び界面活性剤を、好ましくは砥粒及び酸とともに、水などの溶媒に混合して調製される。従って、研磨用組成物は、酸化剤、防食剤及び界面活性剤を含有し、好ましくは砥粒及び酸をさらに含有する。この研磨用組成物は、半導体デバイスの配線を形成するための研磨、特に研磨対象物の銅を含む表面を研磨する用途で主に使用される。
研磨用組成物中に含まれる酸化剤は、研磨対象物の表面を酸化する働きを有する。この酸化剤の働きは、研磨用組成物による研磨対象物の研磨速度を向上させる。
研磨用組成物中に含まれる防食剤は、酸化剤による研磨対象物表面の酸化を緩和するとともに、酸化剤による研磨対象物表面の金属の酸化により生じる金属イオンと反応して不溶性の錯体を生成する。この防食剤の働きは、研磨用組成物を用いて研磨した後の研磨対象物の表面の平坦性を向上させる。
インダゾールの例には、1H−インダゾール、5−アミノ−1H−インダゾール、5−ニトロ−1H−インダゾール、5−ヒドロキシ−1H−インダゾール、6−アミノ−1H−インダゾール、6−ニトロ−1H−インダゾール、6−ヒドロキシ−1H−インダゾール、3−カルボキシ−5−メチル−1H−インダゾールなどが含まれる。
研磨用組成物中に含まれる界面活性剤の働きは次の通りである。酸化剤により研磨対象物表面の金属が酸化されることにより生じる金属イオンは、防食剤と反応して不溶性の錯体を生成する。研磨により研磨対象物の表面に生じる表面欠陥の一因として、この不溶性の錯体が研磨対象物表面に付着することが考えられる。界面活性剤はこの不溶性の錯体の表面に吸着し、不溶性の錯体の疎水性の表面を親水化して不溶性の錯体が研磨対象物の表面に付着しにくくする。従って、不溶性の錯体の疎水性の表面を親水化する界面活性剤の働きは、研磨用組成物を用いて研磨した研磨対象物に生じる表面欠陥を低減する。
ポリオキシプロピレントリメチルスチリルブチルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシプロピレントリメチルスチリルノニルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシプロピレンクミルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノスチリルメチルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノスチリルブチルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノスチリルノニルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノメチルスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノメチルスチリルメチルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノメチルスチリルブチルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノメチルスチリルノニルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジスチリルメチルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジスチリルブチルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジスチリルノニルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジメチルスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジメチルスチリルメチルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジメチルスチリルブチルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジメチルスチリルノニルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルメチルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルブチルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルノニルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチルスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチルスチリルメチルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチルスチリルブチルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチルスチリルノニルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンクミルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンモノスチリルメチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンモノスチリルブチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンモノスチリルノニルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンモノメチルスチリルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンモノメチルスチリルメチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンモノメチルスチリルブチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンモノメチルスチリルノニルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンクミルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンジスチリルメチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンジスチリルブチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンジスチリルノニルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンジメチルスチリルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンジメチルスチリルメチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンジメチルスチリルブチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンジメチルスチリルノニルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレントリスチリルメチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレントリスチリルブチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレントリスチリルノニルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレントリメチルスチリルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレントリメチルスチリルメチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレントリメチルスチリルブチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレントリメチルスチリルノニルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレンモノスチリルメチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレンモノスチリルブチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレンモノスチリルノニルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレンモノメチルスチリルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレンモノメチルスチリルメチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレンモノメチルスチリルブチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレンモノメチルスチリルノニルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレンジスチリルメチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレンジスチリルブチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレンジスチリルノニルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレンジメチルスチリルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレンジメチルスチリルメチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレンジメチルスチリルブチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレンジメチルスチリルノニルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレントリスチリルメチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレントリスチリルブチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレントリスチリルノニルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレントリメチルスチリルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレントリメチルスチリルメチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレントリメチルスチリルブチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレントリメチルスチリルノニルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレンクミルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノスチリルメチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノスチリルブチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノスチリルノニルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノメチルスチリルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノメチルスチリルメチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノメチルスチリルブチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノメチルスチリルノニルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジスチリルメチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジスチリルブチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジスチリルノニルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジメチルスチリルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジメチルスチリルメチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジメチルスチリルブチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジメチルスチリルノニルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルメチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルブチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルノニルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチルスチリルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチルスチリルメチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチルスチリルブチルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリメチルスチリルノニルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンクミルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシプロピレンモノスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシプロピレンジスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレンモノスチリルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレンジスチリルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノスチリルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンジスチリルフェニルエーテルフォスフェート、及びポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテルフォスフェートからなる第3の化合物群が挙げられる。
研磨用組成物中に随意で含まれる砥粒は、研磨対象物の表面を機械的に研磨する働きを有する。この砥粒の働きは、研磨用組成物による研磨対象物の研磨速度を向上させる。
研磨用組成物中の砥粒の含有量は、1質量%以上であることが好ましく、より好ましくは3質量%以上、さらに好ましくは5質量%以上である。砥粒の含有量が多くなるにつれて、研磨用組成物による研磨対象物の研磨速度はより向上する。
研磨用組成物中に随意で含まれる酸は、研磨対象物の表面をエッチングする働き、酸化剤による研磨対象物表面の酸化を促進する働き、pH緩衝能などを有する。この酸の働きは、研磨用組成物による研磨対象物の研磨速度を向上させる。
無機酸の具体例としては、硫酸、硝酸、ホウ酸、炭酸、次亜リン酸、亜リン酸及びリン酸が挙げられる。
研磨用組成物中の酸の含有量は、0.001g/L以上であることが好ましく、より好ましくは0.01g/L以上、さらに好ましくは0.1g/L以上である。酸の含有量が多くなるにつれて、研磨用組成物による研磨対象物の研磨速度はより向上する。
研磨用組成物のpHは4以上であることが好ましく、より好ましくは7以上である。pHが大きくなるにつれて、研磨用組成物による研磨対象物の研磨速度はより向上する。所望とするpHを得るために、任意のアルカリ、酸及び緩衝剤を用いてもよい。
本実施形態の研磨用組成物は、化学式1で表される化合物からなる界面活性剤を含有している。従って、この界面活性剤の働きにより、研磨用組成物を用いて研磨した研磨対象物に生じる表面欠陥が低減される。よって、本実施形態の研磨用組成物は、半導体デバイスの配線を形成するための研磨、特に研磨対象物の銅を含む表面を研磨する用途で好適に使用することができる。
・ 前記実施形態の研磨用組成物は、二種類以上の酸化剤を含有していてもよい。
・ 前記実施形態の研磨用組成物は、二種類以上の防食剤を含有していてもよい。
・ 前記実施形態の研磨用組成物は、二種類以上の砥粒を含有していてもよい。
・ 前記実施形態の研磨用組成物は、二種類以上の酸を含有していてもよい。
・ 前記実施形態の研磨用組成物は一剤型であってもよいし、二剤型を始めとする多剤型であってもよい。
・ 前記実施形態の研磨用組成物は、半導体デバイスの配線を形成するための研磨以外の用途で使用されてもよい。
酸化剤、防食剤、界面活性剤、砥粒及び酸を水に混合して実施例1〜29,39,40、参考例30〜38及び比較例1〜20の研磨用組成物を調製した。実施例1〜29,39,40、参考例30〜38及び比較例1〜20の研磨用組成物中の界面活性剤及び防食剤の詳細を表1に示す。なお、表1には示していないが、実施例1〜29,39,40、参考例30〜38及び比較例1〜20の研磨用組成物はいずれも、酸化剤として過酸化水素を3g/L、砥粒として平均一次粒子径が30nmのコロイダルシリカを7質量%、酸としてイセチオン酸を11g/L(0.09mol/L)を含有している。
Claims (5)
- 酸化剤、防食剤及び界面活性剤を含有し、前記界面活性剤は化学式1:
で表される化合物であって、化学式1のR1〜R5のうちの1〜3つはアルキル基、アルキニル基、アルケニル基、アリール基又はアリールアルキレン基であり、1つは水素原子又は炭素数1〜9個のアルキル基であり、残りは水素原子であり、O−R6はオキシエチレン、オキシプロピレン、又はオキシエチレンとオキシプロピレンのランダムもしくはブロック結合体であり、nは1以上の整数であり、XはOSO3 −基、OPO3 2−基又はOH基であり、
化学式1のR 1 〜R 5 のうちの1〜3つは、化学式2:
で表される官能基であって、化学式2のR 7 〜R 13 は水素原子又はメチル基であり、
化学式1のXは、OSO 3 − 基又はOPO 3 2− 基である、研磨用組成物。 - 前記界面活性剤は、スチリル化ポリオキシアルキレンフェニルエーテルサルフェート及びスチリル化ポリオキシアルキレンフェニルエーテルフォスフェートから選ばれる少なくとも一種である、請求項1に記載の研磨用組成物。
- 前記界面活性剤は、ポリオキシエチレンモノスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルフォスフェート、ポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレントリスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンジメチルスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシプロピレンジメチルスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレントリスチリルフェニルエーテルサルフェート、ポリオキシエチレンクミルフェニルエーテルサルフェート、及びポリオキシプロピレンクミルフェニルエーテルサルフェートから選ばれる少なくとも一種である、請求項1に記載の研磨用組成物。
- 前記防食剤は、3−アミノ−5−フェニルピラゾール、1H−ベンゾトリアゾール、5−メチル−1H−ベンゾトリアゾール、5,6−ジメチル−1H−ベンゾトリアゾール、1−[N,N−ビス(ヒドロキシエチル)アミノメチル]−5−メチルベンゾトリアゾール、1,2,4−トリアゾール、及び5−ニトロ−1H−インドールから選ばれる少なくとも一種である、請求項1〜3のいずれか一項に記載の研磨用組成物。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載の研磨用組成物を用いて、研磨対象物の銅を含む表面を研磨する研磨方法。
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