JP5694591B2 - 液晶媒体 - Google Patents

Description

本発明は重合性化合物を含む液晶（ＬＣ）媒体、特に、ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：高分子安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：高分子維持配向）型のＬＣディスプレイ中での使用のための媒体に関し、さらにこの型のＬＣ媒体を備えるＰＳ（Ａ）ディスプレイに関する。

現在使用されている液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ）は、ほとんどＴＮ（ｔｗｉｓｔｅｄ ｎｅｍａｔｉｃ：捩れネマチック）型のものである。しかしながら、これらは、コントラストの視野角依存性が強い不都合を有する。

加えて、より広い視野角を有する所謂ＶＡ（ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：垂直配向）ディスプレイが知られている。ＶＡディスプレイのＬＣセルは２つの透明電極の間にＬＣ媒体の層を含有しており、通常、ＬＣ媒体は負の値の誘電（ＤＣ）異方性を有する。スイッチが切れている状態で、ＬＣ層の分子は電極表面に垂直に配向（ホメオトロピック）しているか、またはチルトホメオトロピック配向を有している。電極に電圧を印加すると、電極表面に平行となるようＬＣ分子の再配向が起きる。

更に、複屈折効果に基づくＯＣＢ（ｏｐｔｉｃａｌｌｙ ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ ｂｅｎｄ：光学補償ベンド）ディスプレイが知られており、所謂「ベンド」した配向のＬＣ層および通常は正の（ＤＣ）異方性を有している。電圧を印加すると、電極表面に垂直となるようＬＣ分子の再配向が起きる。加えて、暗状態でベンドセルが光に対して透明となる好ましくない状態を防ぐために、通常、ＯＣＢディスプレイは１枚以上の複屈折光学的位相差フィルムを備える。ＯＣＢディスプレイは、ＴＮディスプレイと比較して、より広い視野角およびより短い応答時間を有する。

２枚の基板間にＬＣ層を含有するＩＰＳ（ｉｎ ｔｈｅ−ｐｌａｎｅ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：面内スイッチング）ディスプレイも知られており、一方の基板のみが通常、櫛形構造の電極層を有する。電圧を印加すると、それによって有意な成分がＬＣ層に平行な電場が生成される。これにより、層面内でＬＣ分子の再配向が生じる。更に、所謂ＦＦＳ（ｆｒｉｎｇｅ Ｆｉｅｌｄ ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ：フリンジ場スイッチング）ディスプレイが提案されており（とりわけ、Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁を参照；非特許文献１）、同様に同一の基板上に２つの電極を備えているが、ＩＰＳディスプレイとは対照的に２つの電極の一方のみが構造化された（櫛形）電極の形状であり、他方の電極は構造化されていない。それによって強力な所謂「フリンジ場」、即ち、電極端の近傍における強力な電場およびセル全体に亘って強力な垂直成分および強力な水平成分の両者を有する電場が生成される。ＩＰＳディスプレイおよびＦＦＳディスプレイの両者とも、コントラストの視野角依存性が低い。

最近の型のＶＡディスプレイにおいて、ＬＣ分子の均一な配向は、ＬＣセル中の複数の比較的小さな領域に限定されている。チルト領域としても知られるこれらの領域間には、ディスクリネーションが存在する場合がある。従来のＶＡディスプレイと比較して、チルト領域を有するＶＡディスプレイは、コントラストおよびグレーシェイド（中間調）の視野角依存性がより小さい。加えて、スイッチが入っている状態での分子の均一配向のための電極表面の追加処理、例えばラビングなどが、もはや必要ないため、この型のディスプレイの製造は、より簡便である。その代わり、チルトまたはプレチルト角の優先的方向は、電極を特別に設計することで制御される。所謂ＭＶＡ（ｍｕｌｔｉｄｏｍａｉｎ ｖｅｒｔｉｃａｌ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：多領域垂直配向）ディスプレイでは、通常、これは突起を有する電極によって達成され、局所的なプレチルトが生じる。結果として、電圧を印加すると、ＬＣ分子は電極表面に平行に、セルで異なって定義される領域中で異なる方向に配向する。それによって「制御された」スイッチングが達成され、干渉回位線の形成が妨げられる。この配向によってディスプレイの視野角が改良されるが、光に対する透明性が低下する結果となる。ＭＶＡの更なる開発のために片方の電極側のみの突起が利用され、一方で反対側の電極はスリットを有しており、光に対する透明性が改良されている。電圧を印加するとスリットが施された電極はＬＣセル内に不均一な電場を生じ、「制御された」スイッチングが依然達成されていることを意味する。光に対する透明性を更に改良するためにスリットと突起との間隔を大きくすることができるが、これにより応答時間が長くなる結果となる。所謂ＰＶＡ（ｐａｔｔｅｒｎｅｄ ＶＡ：パターン化ＶＡ）においては、突起は完全に不要なものとなり、両電極は対向するスリットにより構造化されており、コントラストの増加および光に対する透明性が改良される結果となるが、技術的に困難でありディスプレイが機械的影響（タッピングなど）により敏感となる。しかしながら、例えばモニターおよび特にＴＶスクリーンなどの多くの用途においては、ディスプレイの応答時間を短縮しコントラストおよび輝度（透過性）を改良することが望まれている。

更に開発されたのが、所謂ＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：高分子安定化）ディスプレイであり、「ＰＳＡ」（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：高分子維持配向）との用語でも知られている。これらにおいては、少量（例えば、０．３質量％、典型的には１％未満）の重合性化合物がＬＣ媒体に添加され、ＬＣセルに導入後、電極間に電圧を印加して、通常ＵＶ光重合により重合または架橋する。「反応性メソゲン」（ＲＭ：ｒｅａｃｔｉｖｅ ｍｅｓｏｇｅｎ）としても知られる重合性メソゲンまたは液晶化合物をＬＣ混合物に添加することが、特に適切であることが証明されている。

当面のところ、ＰＳまたはＰＳＡの原理は、古典的なＬＣディスプレイ中で使用されている。よって、例えば、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイが知られている。試験用セルで示される通り、ＰＳＡ法では、セル中におけるプレチルトに帰結する。従って、ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイの場合、ベンド構造を安定化することが可能であり、オフセット電圧が不必要となるか低減できる。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイの場合、このプレチルトは応答時間に対して正の効果を有する。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイに対しては、標準的なＭＶＡまたはＰＶＡピクセルおよび電極レイアウトを使用できる。加えて、しかしながら、電極の一方側のみを構造化して突起を設けないことが例えば可能であり、製造が著しく簡略化され、同時に結果としてコントラストが非常に良好となり、同時に光に対する透明性が非常に良好となる。

ＰＳＡ−ＶＡディスプレイは、例えば、特開平１０−０３６８４７号公報（特許文献１）、欧州出願公開第１１７０６２６号公報（特許文献２）、欧州出願公開第１３７８５５７号公報（特許文献３）、欧州出願公開第１４９８４６８号公報（特許文献４）、米国出願公開第２００４／０１９１４２８号公報（特許文献５）、米国出願公開第２００６／００６６７９３号公報（特許文献６）および米国出願公開第２００６／０１０３８０４号公報（特許文献７）に記載されている。ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイは、例えば、Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁（非特許文献２）およびＳ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁（非特許文献３）に記載されている。ＰＳ−ＩＰＳディスプレイは、例えば、米国特許第６，１７７，９７２号（特許文献８）およびＡｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁（非特許文献４）に記載されている。ＰＳ−ＴＮディスプレイは、例えば、Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ ２００４、１２巻（７号）、１２２１頁（非特許文献５）に記載されている。

特にモニター用および特にはＴＶ用途では、ＬＣディスプレイの応答時間、ただしコントラストおよび輝度（よって透過性も）も最適化することが、依然望まれている。ここで、ＰＳ（Ａ）法は、重要な利点を与えるように思われる。特にＰＳＡ−ＶＡの場合、他のパラメータに著しい悪影響を及ぼすことなく、試験用セル中で測定できるプレチルトと相関して応答時間の短縮を達成できる。

しかしながら、これまでの全ての望ましい可溶性ＲＭがＰＳ（Ａ）ディスプレイ中での使用に適しているわけではなく、プレチルトを測定する直接ＰＳＡ実験よりも適切な選択要件を見出すことは、しばしば困難である。加えて、ＬＣ混合物の選択された「材料系」（以下では「ＬＣホスト混合物」とも称する）＋重合性成分は可能な限り低い回転粘度および可能な限り良好な電気特性を有していなければならず、ここでは、所謂「電圧保持率」（ＨＲまたはＶＨＲ）が強調されなければならない。ＰＳＡ−ＶＡに関しては、光（ＵＶ）照射が製造において不可欠な工程であるが、もちろん製造済みのディスプレイに「標準的に」搭載する際にも照射されるため、光（ＵＶ）照射後の高いＨＲが特に中心的に重要である。

しかしながら、これまでの全てのＬＣ混合物＋重合性成分の組み合わせが「機能」するわけではないことが問題である。なぜならば、例えば不適切なチルトが生じるか全くチルトが生じなかったり、または、例えばＴＦＴディスプレイの用途にはＨＲが不適切であったりするからである。特に、ＬＣホスト混合物の成分としてアルケニル基を含む低分子量化合物を使用すると、そのような問題が結果として生じることがある。しかしながら、一方でアルケニル化合物は回転粘度の低下および、よって速い応答時間を促進するため、ＬＣホスト混合物の成分としてＬＣ媒体中で、および（重合されていない）ＰＳ（Ａ）ディスプレイ中においても一般に望ましい。

光開始剤を添加することなくＵＶ光によって重合することが望ましい場合（ある種の用途には好都合な場合がある）、選択肢はより狭まる。

よって、上記の不都合を有していないか僅かな程度にのみ有しており改良された特性を有する、特にＶＡおよびＯＣＢ型のＰＳ（Ａ）ディスプレイ、およびそのようなディスプレイ中で使用するためのＬＣ媒体および重合性成分に対する多大な要求が依然としてある。特に、高い比抵抗と同時に、広い作動温度範囲で低温においてすら短い応答時間、および多数のグレーシェイドを促進する低い閾電圧、高いコントラストおよび広い視野角を有し、ＵＶ曝露後に高い値の電圧保持率（ＨＲ）を有するＰＳ（Ａ）ディスプレイまたは材料に対する多大な要求がある。

特開平１０−０３６８４７号公報 欧州出願公開第１１７０６２６号公報 欧州出願公開第１３７８５５７号公報 欧州出願公開第１４９８４６８号公報 米国出願公開第２００４／０１９１４２８号公報 米国出願公開第２００６／００６６７９３号公報 米国出願公開第２００６／０１０３８０４号公報 米国特許第６，１７７，９７２号

Ｓ．Ｈ．Ｊｕｎｇら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．、４３巻、３号、２００４年、１０２８頁 Ｔ．−Ｊ−Ｃｈｅｎら、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４５巻、２００６年、２７０２〜２７０４頁 Ｓ．Ｈ．Ｋｉｍ、Ｌ．−Ｃ−Ｃｈｉｅｎ、Ｊｐｎ．Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．４３巻、２００４年、７６４３〜７６４７頁 Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．１９９９年、７５巻（２１号）、３２６４頁 Ｏｐｔｉｃｓ Ｅｘｐｒｅｓｓ ２００４、１２巻（７号）、１２２１頁

本発明は、上に示された不都合を有していないか低減された程度にのみ有しており、プレチルト角の設定を可能とし、好ましくは同時に非常に高い比抵抗値、低い閾電圧および短い応答時間を有するＰＳ（Ａ）ディスプレイを提供することを目的とする。

驚くべきことに、ＬＣ媒体の重合性成分（ＲＭ）がメタクリレート基を含む化合物よりなり、低分子量成分（「ＬＣホスト混合物」）が１種類以上のアルケニル化合物を含む、本発明によるＰＳ（Ａ）ディスプレイを使用することにより、この目的を達成できることが見出された。一方で、特にＵＶ曝露後にＨＲが非常に良好な値となること、他方で、アルケニル化合物を含むＬＣ媒体において、メタクリレート基を含む重合性成分を使用することで非常に良好なチルト値を達成できることが見出された。加えて、ＬＣホスト混合物中でアルケニル化合物を使用することにより低い回転粘度が可能となり、よってＬＣ混合物中で非常に短い応答時間が達成される。従って、この材料の組み合わせは、ＴＦＴ−ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ中での使用に特に適する。特に、種々のアルケニル化合物を含むＬＣホスト混合物は、広範囲の異なる特定のアルケニル化合物において、メタクリレートＲＭの添加により非常に同様で良好なチルトを示す。対照的に、同一のＬＣホスト混合物は著しく貧弱なＨＲ（ＵＶ）値を示し、加えて、例えばアクリレートＲＭの添加によりチルトの生成が低下するか、場合によっては全く抑制すらされる。

本発明は、
液晶（ＬＣ）媒体中に存在する全ての重合性化合物は重合性基としてメタクリレート基を排他的に含む１種類以上の重合性化合物と、
前記メタクリレート基の重合で使用される条件下の重合反応に対して安定な１個以上のアルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物と
を含むＬＣ媒体に関する。

本発明は、更に、
−ＬＣ媒体中に存在する全ての重合性化合物は、上および下で記載される通り、重合性基としてメタクリレート基を排他的に含む１種類以上の重合性化合物を含む重合性成分（Ａ）と、
−前記メタクリレート基の重合で使用される条件下の重合反応に対して安定な１個以上のアルケニル基を含む少なくとも１種類のメソゲンまたは液晶化合物を含む１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、単量体または非重合の）化合物を含む液晶成分（Ｂ）と
を含むＬＣ媒体に関する。

本発明は、更に、ＬＣディスプレイ中において、特にＰＳおよびＰＳＡディスプレイ中において本発明によるＬＣ媒体を使用することに関する。

本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を備えるＬＣディスプレイに関し、特にはＰＳ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｔａｂｉｌｉｓｅｄ：高分子安定化）またはＰＳＡ（ｐｏｌｙｍｅｒ ｓｕｓｔａｉｎｅｄ ａｌｉｇｎｍｅｎｔ：高分子維持配向）ディスプレイであり、特にこのましくは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳまたはＰＳ−ＴＮディスプレイである。

本発明は、更に、ＰＳまたはＰＳＡ型のＬＣディスプレイに関し、
好ましくは、２枚の基板（ただし、少なくとも１枚の基板は光に対して透明であり、少なくとも１枚の基板は電極層を有する。）、および前記基板間に配置され、重合した成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、前記重合した成分は、１種類以上の重合性化合物を、前記ＬＣセルの前記基板間で前記ＬＣ媒体中、電圧を印加した状態で重合して得られる。）を備えるＬＣセルを含み、
前記ＬＣ媒体中に存在する全ての前記重合性化合物は、重合性基としてメタクリレート基を排他的に含み、前記低分子量成分は、前記メタクリレート基の重合で使用される条件下の重合反応に対して安定な１個以上のアルケニル基を含む１種類以上のメソゲンまたは液晶化合物を含むことを特徴とする。

本発明は、更に、上および下で記載される通り、１種類以上の重合性メタクリレート化合物と１種類以上のアルケニル化合物とを含むＬＣ媒体に関する。

上および下で記載される通りの１種類、２種類または３種類の重合性メタクリレート化合物を含むＬＣ媒体が特に好ましい。

更に、アキラルな重合性メタクリレート化合物、およびアキラル化合物を含む、好ましくは排他的にアキラル化合物からなるＬＣ媒体が好ましい。

更に、重合性成分または成分（Ａ）が、メタクリレート基（一反応性）を含む１種類以上の重合性化合物と、２個以上、好ましくは２個のメタクリレート基（二反応性または多反応性）を含む１種類以上の重合性化合物とを含むＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体が好ましい。

更に、重合性成分または成分（Ａ）が、２個のメタクリレート基（二反応性）を含む重合性化合物を排他的に含むＰＳＡディスプレイおよびＬＣ媒体が好ましい。

重合性化合物をＬＣ媒体に個々に加えることができるが、本発明による２種類以上の重合性化合物を含む混合物を使用することも可能である。そのような混合物を重合すると、共重合体が形成される。本発明は、更に、上記および下記の重合性混合物に関する。重合性化合物はメソゲンまたは非メソゲンであり、好ましくはメソゲンまたは液晶である。

更に、低分子量成分または成分（Ｂ）が、ネマチック液晶相を有するＬＣ化合物またはＬＣ混合物であるＬＣ媒体が好ましい。

本発明の好ましい実施形態において、重合性化合物は式Ｉより選択される：

式中、個々の基は以下の意味を有する：
Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ互いに独立に、芳香族、複素芳香族、脂環式または複素環基であり、好ましくは４〜２５個のＣ原子を有しており、縮合環を含んでいてもよく、Ｌにより一置換または多置換されていてもよく、
Ｚ^１は、出現するたびに同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−（ＣＨ_２）_ｎ１−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−（ＣＦ_２）_ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ^０Ｒ^００−または単結合であり、
Ｌ、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ_５、ＮＯ_２、炭素基または炭化水素であり、ただし、化合物は、基Ｐ−Ｓｐ−を表すかまたは含む基Ｌ、Ｒ^ａおよびＲ^ｂを少なくとも１個含んでおり、
Ｒ^０およびＲ^００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
Ｐは、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯＯ−であり、
Ｓｐは、スペサー基または単結合であり、
ｍ１は、０、１、２、３または４であり、
ｎ１は、１、２、３または４である。

特に好ましい式Ｉの化合物は、
Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ここで、これらの基中の１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ここで、１個以上の隣接しないＣＨ_２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよく）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルであり、ただし、これら全ての基は無置換であるか、またはＬにより一置換または多置換されていてもよく、
Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく６〜２０個のＣ原子を有するアリール、または直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
Ｙ^１は、ハロゲンを表し、
Ｒ^ｘは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ここで、１個以上の隣接しないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく）、置換されていてもよい６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよい２〜４０個のＣ原子を有する複素アリールまたは複素アリールオキシ基を表し、
Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、上で定義される通りのＬ、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキルを表し、ここで、１個以上の隣接しないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、互いに独立に、−Ｃ（Ｒ^ｘ）＝Ｃ（Ｒ^ｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
ただし、基Ｒ^ａ、Ｒ^ｂおよびＬの少なくとも１つは少なくとも１個の基Ｐ−Ｓｐ−を含むものである。

片方または両方の基Ｒ^ａおよびＲ^ｂがＰ−Ｓｐ−を表す式Ｉの化合物が特に好ましい。

特に好ましい式Ｉの化合物は、以下のサブ式より選択される。

式中、
Ｐ^１およびＰ^２は、Ｐで示される意味を有し、
Ｓｐ^１およびＳｐ^２はＳｐで示される意味の１つを有するか、または単結合を表し、
Ｚ^２およびＺ^３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を表し、
Ｌは、上で示される意味を有し、
Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
ｒは、０、１、２、３または４を表し、
ｓは、０、１、２または３を表し、
ｔは、０、１または２を表し、
ｘは、０または１を表し、および
Ｒ^ｙおよびＲ^ｚは、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＣＨ_３を表す。

本発明の更に好ましい実施形態において、重合性化合物は式ＩＩより選択されるキラル化合物である。

式中、
Ａ^１、Ｚ^１およびｍ１は、出現するたびに同一または異なって、式Ｉで示される意味の１つを有し、
Ｒ^＊は、出現するたびに同一または異なって、式ＩのＲ^ａで示される意味の１つを有し、
Ｑは、Ｌにより一置換または多置換されていてもよいｋ価のキラル基を表し、
ｋは、１、２、３、４、５または６を表し、
ただし、化合物は、上記の基Ｐ−Ｓｐ−を表すか含む基Ｒ^＊またはＬを少なくとも１個含む。

特に好ましい式ＩＩの化合物は、式ＩＩＩの一価基Ｑを含む。

式中、
Ｌおよびｒは、出現するたびに同一または異なって、上で示される意味を有し、
Ａ^＊およびＢ^＊は、それぞれ互いに独立に、縮合されたベンゼン、シクロヘキサンまたはシクロヘキセンを表し、
ｔは、出現するたびに同一または異なって、０、１または２を表し、
ｕは、出現するたびに同一または異なって、０、１または２を表す。

ｘが１または２を表す式ＩＩＩの基が特に好ましい。

式ＩＩの更に好ましい化合物は、一価基Ｑまたは１個以上の式ＩＶの基Ｒ^＊を含む。

式中、
Ｑ^１は、１〜９個のＣ原子を有するアルキレンまたはアルキレンオキシまたは単結合を表し、
Ｑ^２は、１〜１０個のＣ原子を有するフッ素化されていてもよいアルキルまたはアルコキシを表し、ただし加えて、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｑ^３は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＱ^２で定義される通りであるがＱ^２とは異なるアルキルまたはアルコキシを表す。

式ＩＶの好ましい基は、例えば、２−ブチル（即ち、１−メチルプロピル）、２−メチルブチル、２−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、特に、２−メチルブチル、２−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、２−オクチルオキシ、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ヘキシル、２−オクチル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６−メトキシオクトキシ、６−メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、５−メチルヘプチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレロイルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−クロロプロピオニルオキシ、２−クロロ−３−メチルブチリルオキシ、２−クロロ−４−メチルバレリルオキシ、２−クロロ−３−メチルバレリルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチル、２−メチル−３−オキサヘキシル、１−メトキシプロピル−２−オキシ、１−エトキシプロピル−２−オキシ、１−プロポキシプロピル−２−オキシ、１−ブトキシプロピル−２−オキシ、２−フルオロオクチルオキシ、２−フルオロデシルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチルオキシ、１，１，１−トリフルオロ−２−オクチル、２−フルオロメチルオクチルオキシである。

式ＩＩの更に好ましい化合物は、式Ｖの二価基Ｑを含む。

式中、
Ｌ、ｒ、ｔ、Ａ^＊およびＢ^＊は、上に示される意味を有する。

式ＩＩの更に好ましい化合物は、以下の式より選択される二価基Ｑを含む。

式中、
Ｐｈｅは、Ｌにより一置換または多置換されていてもよいフェニルを表し、
Ｒ^ｘは、Ｆまたは１〜４個のＣ原子を有するフッ素化されていてもよいアルキルを表す。

特に好ましい式ＩＩの化合物は、以下のサブ式より選択される。

式中、
Ｌ、Ｐ、Ｓｐ、ｍ１、ｒおよびｔは、上に示される意味を有し、
ＺまたはＡは、出現するたびに同一または異なって、それぞれＺ^１またはＡ^１で示される意味の１つを有し、
ｔ１は、出現するたびに同一または異なって、０または１を表す。

本発明の更に好ましい実施形態において、式Ｉおよびそれのサブ式の化合物は、分岐状で２個以上のメタクリレート基を含む基Ｒ^ａおよび／またはＲ^ｂおよび／またはＬ（多官能重合性基）を１個以上含む。この型の適切な基、およびそれらを含む重合性基は、例えば、米国特許第７，０６０，２００号または米国特許出願公開２００６／１７２０９０号公報に記載されている。以下の式より選択される多官能重合性基が特に好ましい。

式中、
ａｌｋｙｌは、単結合または直鎖状または分岐状で１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、ここで、１個以上の隣接しないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、互いに独立に−Ｃ（Ｒ^ｘ）＝Ｃ（Ｒ^ｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＣＮで置き換えられていてもよく、ただしＲ^ｘは上で示される意味を有し、好ましくは上で定義されるＲ^０を表し、
ａａおよびｂｂは、それぞれ互いに独立に、０、１、２、３、４、５または６を表し、
Ｘは、Ｘ’で示される意味の１つを有し、
Ｐは、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯＯ−を表す。

以下の意味を上および下で適用する。

他に示されない限り、用語「ＰＳＡ」はＰＳＡディスプレイおよびＰＳディスプレイを表すために使用される。

用語「メソゲン基」は当業者には既知であり文献に記載されており、引力および斥力的相互作用の異方性により、低分子量または高分子物質中で液晶（ＬＣ）相の形成に本質的に寄与する基を表す。メソゲン基を含む化合物（メソゲン化合物）は、それ自身では必ずしもＬＣ相を有する必要はない。他の化合物と混合後および／または重合後のみに、メソゲン化合物がＬＣ相挙動を示すことも可能である。典型的なメソゲン基は、例えば、剛直な棒状または円盤状の形状の単位である。メソゲンまたはＬＣ化合物に関して使用される用語および定義の概説が、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁に与えられている。

用語「スペーサー基」は、上および下で「Ｓｐ」とも称され、当業者には既知であり文献に記載されており、例えば、Ｐｕｒｅ Ａｐｐｌ．Ｃｈｅｍ．７３巻（５号）、８８８頁（２００１年）およびＣ．Ｔｓｃｈｉｅｒｓｋｅ、Ｇ．Ｐｅｌｚｌ、Ｓ．Ｄｉｅｌｅ、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．２００４年、１１６巻、６３４０〜６３６８頁を参照。他に示されない限り、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、上および下において屈曲性の有機基を表し、重合性メソゲン化合物（「ＲＭ」）中でメソゲン基と重合性基とを互いに連結している。

用語「有機基」は、炭素基または炭化水素基を表す。

用語「炭素基」は、少なくとも１つの炭素原子を有する一価または多価の有機基を表し、更なる種類の原子を含まないか（例えば、−Ｃ≡Ｃ−など）、所望により例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅなどの更なる１種類以上の原子を含んでいる（例えば、カルボニルなど）。用語「炭化水素基」は、１つ以上の水素原子を付加的に含み、例えばＮ、Ｏ、Ｓ、Ｐ、Ｓｉ、Ｓｅ、Ａｓ、ＴｅまたはＧｅのような１つ以上複素原子を含んでいてもよい炭素基を表す。

「ハロゲン」は、Ｆ、Ｃｌ、ＢｒまたはＩを表す。

炭素基または炭化水素基は、飽和の基でも不飽和の基でもよい。不飽和の基は、例えば、アリール、アルケニルまたはアルキニル基である。３個より多いＣ原子を有する炭素基または炭化水素基は直鎖状、分岐状および／または環状でよく、スピロ結合または縮合環を有していてもよい。

用語「アルキル」、「アリール」、「複素アリール」などは多価の基も含み、例えば、アルキレン、アリーレン、複素アリーレンなどである。

用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれらより誘導される基を表す。用語「複素アリール」は、１つ以上の複素原子を含む上に定義される「アリール」を表す。

好ましい炭素基および炭化水素基は、置換されていてもよい１〜４０個、好ましくは１〜２５個、特に好ましくは１〜１８個のＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシおよびアルコキシカルボニルオキシ、置換されていてもよい６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ、または置換されていてもよい６〜４０個、好ましくは６〜２５個のＣ原子を有するアルキルアリール、アリールアルキル、アルキルアリールオキシ、アリールアルキルオキシ、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アリールカルボニルオキシおよびアリールオキシカルボニルオキシである。

更に好ましい炭素基および炭化水素基は、Ｃ_１〜Ｃ_４０アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_４０アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_４０アリル、Ｃ_４〜Ｃ_４０アルキルジエニル、Ｃ_４〜Ｃ_４０ポリエニル、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリール、Ｃ_６〜Ｃ_４０アルキルアリール、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_４０アルキルアリールオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_４０アリールアルキルオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_４０複素アリール、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルキル、Ｃ_４〜Ｃ_４０シクロアルケニルなどである。特に好ましくは、Ｃ_１〜Ｃ_２２アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２２アルキニル、Ｃ_３〜Ｃ_２２アリル、Ｃ_４〜Ｃ_２２アルキルジエニル、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリール、Ｃ_６〜Ｃ_２０アリールアルキルおよびＣ_２〜Ｃ_２０複素アリールである。

さらに好ましい炭素基および炭化水素基は、１〜４０個、好ましくは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル基であり、無置換であるか、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されており、ここで、１個以上の隣接しないＣＨ_２基が、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように、それぞれ互いに独立に、−Ｃ（Ｒ^ｘ）＝Ｃ（Ｒ^ｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよい。

Ｒ^ｘは、好ましくは、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分岐状または環状アルキル鎖であり（ここで、１個以上の隣接しないＣ原子は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって置き換えられていてもよく、ただし、１個以上のＨ原子はフッ素により置き換えられていてもよく）、６〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよいアリールまたはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する置換されていてもよい複素アリールまたは複素アリールオキシ基を表す。

好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、２−メチルブチル、ｎ−ペンチル、ｓ−ペンチル、シクロペンチル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、シクロヘプチル、ｎ−オクチル、シクロオクチル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、ｎ−ウンデシル、ｎ−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−ｎ−ブチル、２，２，２−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。

好ましいアルケニル基は、例えば、エテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、シクロペンテニル、ヘキセニル、シクロヘキセニル、ヘプテニル、シクロヘプテニル、オクテニル、シクロオクテニルなどである。

好ましいアルキニル基は、例えば、エチニル、プロピニル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、オクチニルなどである。

好ましいアルコキシ基は、例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｉ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、２−メチルブトキシ、ｎ−ペントキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、ｎ−ノノキシ、ｎ−デコキシ、ｎ−ウンデコキシ、ｎ−ドデコキシなどである。

好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。

アリールおよび複素アリール基は単環であってもまたは多環であってよく、即ち、１個の環（例えば、フェニルなど）、または２個以上の環を有することができ、それは、縮合されていてもよく（例えば、ナフチルなど）、または共有結合によって連結されていてもよく（例えば、ビフェニルなど）、あるいは縮合および連結環の組み合わせを含んでいてもよい。複素アリール基は１個以上の複素原子を含み、好ましくはＯ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される。

６〜２５個のＣ原子を有する単環、二環または三環アリール基および２〜２５個のＣ原子を有する単環、二環または三環複素アリール基が特に好ましく、これらは縮合された環を含んでいてもよく置換されていてもよい。更に、５員、６員または７員のアリールおよび複素アリール基が好ましく、ここで１個以上のＣＨ基は、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合されないようにしてＮ、ＳまたはＯで置き換えられていてもよい。

好ましいアリール基は、例えば、フェニル、ビフェニル、ターフェニル、［１，１’：３’，１”］−ターフェニル−２’−イル、ナフチル、アントラセン、ビナフチル、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。

好ましい複素アリール基は、例えば、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２−チアゾール、１，３−チアゾール、１，２，３−オキサジアゾール、１，２，４−オキサジアゾール、１，２，５−オキサジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，２，３−チアジアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，２，５−チアジアゾール、１，３，４−チアジアゾールなどの５員環；ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５−トリアジン、１，２，４−トリアジン、１，２，３−トリアジン、１，２，４，５−テトラジン、１，２，３，４−テトラジン、１，２，３，５−テトラジンなどの６員環；またはインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフタイミダゾール（naphthimidazole）、フェナントライミダゾール（phenanthrimidazole）、ピリダイミダゾール（pyridimidazole）、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ−５，６−キノリン、ベンゾ−６，７−キノリン、ベンゾ−７，８−キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェンなどの縮合基；またはこれらの基の組み合わせである。複素アリール基も、アルキル、アルコキシ、チオアルキル、フルオリン、フルオロアルキルまたは更なるアリールまたは複素アリール基で置換されてよい。

（非芳香族）脂環式および複素環基は、飽和環、即ち、排他的に単結合を含むものと、部分的に不飽和な環、即ち、多重結合も含んでよいものとの両者を包含する。複素環は１個以上の複素原子を含んでおり、好ましくは、Ｓｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅより選択される。

（非芳香族）脂環式および複素環基は、単環、即ち１個のみの環を含む（例えば、シクロヘキサン）か、または多環、即ち複数の環を含んで（例えば、デカヒドロナフタレンまたはビシクロオクタン）よい。飽和基が、特に好ましい。更に、３〜２５個のＣ原子を有する単環、二環または三環基が好ましく、縮合環を含んでいてもよく、置換されていてもよい。更に、５員、６員、７員または８員炭素環基が好ましく、ここで、１個以上のＣ原子はＳｉで置き換えられていてもよく、および／または１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく、および／または１個以上の隣接しないＣＨ_２基は−Ｏ−および／または−Ｓ−で置き換えられていてもよい。

好ましい脂環式および複素環基は、例えば、シクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジンなどの５員基、シクロヘキサン、シリナン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３−ジオキサン、１，３−ジチアン、ピペリジンなどの６員基、シクロヘプタンなどの７員基、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、オクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルなどの縮合基である。

式中のビアリール骨格

は、好ましくは以下の式より選択される。

アリール、複素アリール、炭素および炭化水素基は、１個以上の置換基を有していてもよく、好ましくは、シリル、スルホ、スルホニル、ホルミル、アミン、イミン、ニトリル、メルカプト、ニトロ、ハロゲン、Ｃ_１〜１２アルキル、Ｃ_６〜１２アリール、Ｃ_１〜１２アルコキシ、水酸基、またはこれらの基の組み合わせからなる群より選ばれる。

好ましい置換基は、例えば、アルキルまたはアルコキシなどの溶解促進基、フッ素、ニトロまたはニトリルなどの電子吸引基、または高分子のガラス転移温度（Ｔｇ）を上昇させる基で、特に例えばｔ−ブチルまたは置換されていてもよいアリール基などの嵩高い基である。

好ましい置換基は、下で「Ｌ」とも表されるが、例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２であり、式中、Ｒ^ｘは上で示される意味を有し、Ｙ^１はハロゲン、６〜４０個、好ましくは６〜２０個のＣ原子を有する置換されていてもよいシリルまたはアリール、および１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状または分岐状のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし、１個以上のＨ原子はＦまたはＣｌで置き換えられていてもよい。

「置換されたシリルまたはアリール」は、好ましくは、ハロゲン、−ＣＮ、−Ｒ^０、−ＯＲ^０、−ＣＯ−Ｒ^０、−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０、−Ｏ−ＣＯ−Ｒ^０または−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ^０による置換を意味し、ただし、Ｒ^０は上に示される意味を有する。

特に好ましい置換基Ｌは、例えば、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５、更にフェニルである。

は、好ましくは、

である。ただし、Ｌは、上に示される意味の１つを有する。

好ましいスペーサー基Ｓｐは式Ｓｐ’−Ｘ’から選択され、基「Ｐ−Ｓｐ−」は式「Ｐ−Ｓｐ’−Ｘ’−」に対応する。

ただし、
Ｓｐ’は、１〜２０個、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキレンを表し、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮで一置換または多置換されていてもよく、これは、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、１個以上の隣接しないＣＨ_２基は、それぞれ互いに独立に、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−ＮＲ^０−、−ＳｉＲ^０Ｒ^００−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＯＣＯ−Ｏ−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｓ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＣＨ＝ＣＨ−または−Ｃ≡Ｃ−で置き換えられていてもよく、
Ｘ’は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＦ_２−、−ＣＨ＝Ｎ−、−Ｎ＝ＣＨ−、−Ｎ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＲ^０−、−ＣＹ^２＝ＣＹ^３−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−または単結合を表し、
Ｒ^０およびＲ^００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を表しアルキルを表し、および
Ｙ^２およびＹ^３は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを表す。

Ｘ’は、好ましくは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯＯ−、−ＣＯ−ＮＲ^０−、−ＮＲ^０−ＣＯ−、−ＮＲ^０−ＣＯ−ＮＲ^０−または単結合である。

典型的なスペーサー基Ｓｐ’は、例えば、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑ１−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｓ−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−ＮＨ−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−（ＳｉＲ^０Ｒ^００−Ｏ）_ｐ１−であり、式中、ｐ１は１〜１２の整数、ｑ１は１〜３の整数、およびＲ^０およびＲ^００は上に示される意味を有する。

特に好ましい基−Ｘ’−Ｓｐ’−は、−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−ＯＣＯ−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−ＯＣＯＯ−（ＣＨ_２）_ｐ１−である。

特に好ましい基Ｓｐ’は、例えば、それぞれの場合で直鎖状のエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン−Ｎ−メチルイミノエチレン、１−メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。

更に、Ｓｐが単結合を表す重合性化合物が好ましい。

重合性化合物の調製は、当業者に公知で、例えば、Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ編、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ［Ｍｅｔｈｏｄｓ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、Ｔｈｉｅｍｅ−Ｖｅｒｌａｇ社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市などの有機化学の標準的な書物に記載されている方法に類似して行われる。式Ｉの重合性アクリレートおよびメタクリレートの合成は、米国特許第５，７２３，０６６号に記載される方法に類似して行うことができる。更に、特に好ましい方法が実施例で与えられる。

最も単純な場合、一般式ＨＯ−Ａ^１−（Ｚ^１−Ａ^２）_ｍ１−ＯＨの商業的に入手可能なジオール類、例えば２，６−ジヒドロキシナフタレン（ナフタレン−２，６−ジオール）または１−（４−ヒドロキシフェニル）フェニル−４−オールなどを、基Ｐを含む対応する酸類、酸誘導体類、ハロゲン化化合物類、例えば塩化メタクリロイルまたはメタクリル酸などを使用して、例えばＤＣＣ（ジシクロヘキシルカルボジイミド）などの脱水剤存在下でエステル化またはエーテル化することで合成を行うことができる。ただし、Ａ^１、Ａ^２、Ｚ^１およびｍ１は上で示される意味を有する。

重合性化合物は、電圧を印加した状態でＬＣディスプレイの基板間のＬＣ媒体中において、その場での重合により重合または架橋（化合物が２個以上の重合性基を含む場合）される。適切で好ましい重合方法は、例えば、熱または光重合で、好ましくは光重合であり、特にはＵＶ光重合である。ここに１種類以上の開始剤を加えることもできる。重合の適切な条件および開始剤の適切な型および量は当業者に既知であり、文献に記載されている。フリーラジカル重合に適するものは、例えば、商業的に入手可能な光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（登録商標）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３６９（登録商標）、またはＤａｒｏｃｕｒｅ１１７３（登録商標）（Ｃｉｂａ社）である。開始剤を使用するときは、混合物全体に対する比率として、好ましくは０．００１〜５質量％、特に好ましくは０．００１〜１質量％で使用される。しかしながら、開始剤を添加することなく、重合を行うこともできる。更なる好ましい実施形態において、ＬＣ媒体は重合開始剤を含まない。

また、例えば保存または輸送中におけるＲＭの好ましくない自発的な重合を防止するために、重合性成分（Ａ）またはＬＣ媒体は１種類以上の安定剤を含むこともできる。安定剤の適切な型および量は当業者に既知であり、文献に記載されている。特に適切なのは、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズ（Ｃｉｂａ社）より商業的に入手可能な安定剤である。安定剤を使用する場合、ＲＭまたは重合性成分（Ａ）の総量に基づく安定剤の割合は、好ましくは１０〜５０００ｐｐｍ、非常に好ましくは５０〜５００ｐｐｍである。

本発明による重合性化合物は開始剤のない重合にも適しており、例えば材料費がより低く、開始剤の残存し得る量およびそれによる分解生成物の劣化によるＬＣ媒体の不純物が特に少ないといったなどの特筆すべき利点を伴う。

本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは５％未満、特に好ましくは１％未満、非常に特に好ましくは０．５％未満の重合性化合物、特には上で述べられる式の重合性化合物を含む。

上記の重合性化合物に加え、本発明によるＬＣ媒体は低分子量成分を含む。低分子量成分は好ましくはＬＣ混合物（「ＬＣホスト混合物」）で、１種類以上、好ましくは２種類以上の低分子量（即ち、単量体または非重合の）化合物を含み、これらの化合物の少なくとも１種類は１個以上のアルケニル基を含むメソゲンまたは液晶化合物（「アルケニル化合物」）であり、これらのアルケニル基はメタクリレート基の重合で使用される条件下の重合反応に対して安定である。

アルケニル基は好ましくは直鎖状、分岐状または環状のアルケニルであり、特に２〜２５個のＣ原子を有し、特に好ましくは２〜１２個のＣ原子を有し、ここで、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして、１個以上の隣接しないＣＨ_２基は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦおよび／またはＣｌで置き換えられていてもよい。

好ましいアルケニル基は直鎖状で２〜７個のＣ原子を有するアルケニルおよびシクロヘキセニルで、特にはエテニル、プロペニル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、１，４−シクロヘキセン−１−イルおよび１，４−シクロヘキセン−３−イルである。

ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ中での使用のためのＬＣ媒体において、低分子量成分は、好ましくは、式Ａおよび／またはＢの１種類のアルケニル化合物を含む。

式中、個々の基は、出現するたびに同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：

Ｒ^ｃは、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルで、環Ｘ、ＹおよびＺの少なくとも１つがシクロヘキセニルを表す場合、Ｒ^ｄの意味の１つの意味をも表し、
Ｒ^ｄは、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ここで、１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２であり、好ましくはＨ、ＦまたはＣｌであり、
ｘは、１または２であり、
ｚは、０または１である。

Ｒ^ｄは、好ましくは、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは２〜７個のＣ原子を有する直鎖状のアルケニルである。

ＬＣ媒体は、好ましくは、末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ_２）を含む化合物を含まず、特に、Ｒ^ｄが末端ビニルオキシ基（−Ｏ−ＣＨ＝ＣＨ_２）を表す式ＡおよびＢの化合物を含まない。

好ましくは、Ｌ^１およびＬ^２がＦを表すか、またはＬ^１およびＬ^２の一方がＦを表し他方がＣｌを表し、そしてＬ^３およびＬ^４がＦを表すか、またはＬ^３およびＬ^４の一方がＦを表し他方がＣｌを表す。

式Ａの化合物は、好ましくは以下のサブ式より選択される。

式Ｂの化合物は、好ましくは以下のサブ式より選択される。

式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、
ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で２〜７個のＣ原子を有するアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

式Ａの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。

式Ｂの非常に特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。

式中、
ｍおよびｎは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６を表し、
ｉは、０、１、２または３を表し、
Ｒ^ｂ１は、Ｈ、ＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５を表し、
ａｌｋｅｎｙｌは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

ＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイ中での使用のためのＬＣ媒体中において、低分子量成分は、好ましくは、上に定義される通りの式Ａまたはそれのサブ式のアルケニル化合物を１種類以上含む。

更に特に好ましいＬＣホスト混合物およびＬＣ媒体を以下に示す。

ａ）以下の式より選択される１種類以上の化合物を更に含むＬＣ媒体。

式中、個々の基は、以下の意味を有する：
ａは、１または２であり、
ｂは、０または１であり、

Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ここで、１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合を表し、好ましくは単結合であり、
Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２である。

好ましくは、Ｌ^１およびＬ^２がＦを表すか、またはＬ^１およびＬ^２の一方がＦを表し他方がＣｌを表し、そしてＬ^３およびＬ^４がＦを表すか、またはＬ^３およびＬ^４の一方がＦを表し他方がＣｌを表す。

式ＣＹの化合物は、好ましくは以下のサブ式より選択される。

式中、
ａは、１または２を表し、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。

式ＰＹの化合物は、好ましくは以下のサブ式より選択される。

式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。

ｂ）以下の式の１種類以上の化合物を更に含むＬＣ媒体。

式中、個々の基は、以下の意味を有する：

Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ここで、１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合を表し、好ましくは単結合である。

式ＺＫの化合物は、好ましくは以下のサブ式より選択される。

式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。

ｃ）以下の式の１種類以上の化合物を更に含むＬＣ媒体。

式中、個々の基は、出現するたびに同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、Ｒ^１で示される意味の１つを有し、

ｅは、０または１である。

式ＤＫの化合物は、好ましくは以下のサブ式より選択される。

式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。

ｄ）以下の式の１種類以上の化合物を更に含むＬＣ媒体。

式中、個々の基は以下の意味を有する：

ｆは、０または１であり、
Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、ここで、１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ−または単結合であり、好ましくは単結合であり、
Ｌ^１およびＬ^２は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２である。

好ましくは、基Ｌ^１およびＬ^２の両方がＦを表し、またはＬ^１およびＬ^２の一方の基がＦを表し他方がＣｌを表す。

式ＡＹの化合物は、好ましくは以下のサブ式より選択される。

式中、
Ｒ^１は、上で示される意味を有し、
ｖは、１〜６の整数を表す。

Ｒ^１は好ましくは直鎖状のアルキルを表し、特にＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９、ｎ−Ｃ_５Ｈ_１１である。

ｅ）以下の式より選択される１種類以上の化合物を更に含むＬＣ媒体。

式中、ａｌｋｙｌはＣ_１〜６アルキルを表し、ＬはＨまたはＦを表し、Ｘは、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２またはＯＣＨ＝ＣＦ_２を表す。ＸがＦを表す式Ｇ１の化合物が特に好ましい。

ｆ）以下の式より選ばれる１種類以上の化合物を更に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^５は上にＲ^１で示される意味の１つを有し、ａｌｋｙｌはＣ_１〜６アルキルを表し、ｄは０または１を表し、ｚおよびｍは、それぞれ互いに独立に１〜６の整数を表す。これらの化合物中で、Ｒ^５は特に好ましくはＣ_１〜６アルキルまたはアルコキシであり、ｄは好ましくは１である。本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは、上で述べた１種類以上の化合物を５質量％以上の量で含む。

ｇ）１種類以上の以下の式のビフェニル化合物を更に含むＬＣ媒体。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。

ｈ）１種類以上の以下の式のターフェニル化合物を更に含むＬＣ媒体。

式中、
Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、上でＲ^１に示される意味の１つを有し、

を表し、

式中、Ｌ^５はＦまたはＣｌ、好ましくはＦを表し、Ｌ^６はＦ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２、好ましくはＦを表す。

式Ｔの化合物は、好ましくは以下のサブ式より選択される。

式中、Ｒは直鎖状で１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、Ｒ^＊は直鎖状で２〜７個のＣ原子を有するアルケニル基を表し、ｍは１〜６の整数を表す。Ｒ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す。

Ｒは、好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシまたはペントキシを表す。

本発明によるＬＣ媒体は、好ましくは式Ｔおよびそれの好ましいサブ式のターフェニル類を、２〜３０質量％、特には５〜２０質量％の量で含む。

式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１の化合物が特に好ましい。これらの化合物において、Ｒは好ましくはアルキルを表し、更にアルコキシであり、それぞれ１〜５個のＣ原子を有する。

混合物のΔｎの値を０．１以上とする場合、本発明による混合物中でターフェニル類は好ましく使用される。好ましい混合物は２〜２０質量％の１種類以上の式Ｔのターフェニル化合物類を含み、好ましくはＴ１〜Ｔ２２の化合物群より選択される。

ｉ）以下の式の１種類以上の化合物を更に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^１およびＲ^２は上で示される意味を有し、好ましくは、それぞれ互いに独立に、直鎖状のアルキルまたはアルコキシを表す。

好ましい媒体は、式Ｏ１、Ｏ３およびＯ４より選択される１種類以上の化合物を含む。

ｋ）以下の式の１種類以上の化合物を更に含むＬＣ媒体。

式中、

Ｒ^９はＨ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表し、ｑは１、２または３を表し、Ｒ^７はＲ^１に示される意味の１つを有し、好ましくは３質量％を超える量、特には５質量％以上、非常に特に好ましくは５〜３０質量％である。

式ＦＩの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。

式中、Ｒ^７は好ましくは直鎖状のアルキル基を表し、Ｒ^９はＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはｎ−Ｃ_３Ｈ_７を表す。式ＦＩ１、ＦＩ２およびＦＩ３の化合物が特に好ましい。

ｍ）以下の式の１種類以上の化合物を更に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^８はＲ^１で示される意味を有し、ａｌｋｙｌは直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。

ｎ）例えば以下の式より選択される化合物のようなテトラヒドロナフチルまたはナフチル単位を含む１種類以上化合物を更に含むＬＣ媒体。

式中、
Ｒ^１０およびＲ^１１は、それぞれ互いに独立に、Ｒ^１で示される意味の１つを有し、好ましくは直鎖状のアルキル、直鎖状のアルコキシまたは直鎖状のアルケニルを表し、
Ｚ、Ｚ^１およびＺ^２は、それぞれ互いに独立に、−Ｃ_２Ｈ_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−（ＣＨ_２）_４−、−（ＣＨ_２）_３Ｏ−、−Ｏ（ＣＨ_２）_３−、−ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−ＣＦ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＦ−、−ＣＨ_２−または単結合を表す。

ｏ）１種類以上のジフルオロジベンゾクロマン類および／または以下の式のクロマン類を更に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立にＲ^１で示される１つの意味を有し、ｃは０または１を表し、好ましくは３〜２０質量％の量、特には３〜１５質量％の量である。

式ＢＣおよびＣＲの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で２〜６個のＣ原子を有するアルケニル基を表す。ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、好ましくは、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_３ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３ＣＨ＝ＣＨＣ_２Ｈ_４−またはＣ_３Ｈ_７ＣＨ＝ＣＨ−を表す。

１種類、２種類または３種類の式ＢＣ２の化合物を含む混合物が、非常に特に好ましい。

ｐ）１種類以上の以下の式のフッ素化されたフェナントレン類またはジベンゾフラン類を更に含むＬＣ媒体。

式中、Ｒ^１１およびＲ^１２は、それぞれ互いに独立に上で示される意味を有し、ｂは０または１を表し、ＬはＦを表し、ｒは１、２または３を表す。

式ＰＨおよびＢＦの特に好ましい化合物は、以下のサブ式より選択される。

式中、ＲおよびＲ’は、それぞれ互いに独立に直鎖状で１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表す。

ｑ）好ましくはＰＳＡ−ＯＣＢディスプレイ中での使用のための、１種類以上の以下の式の化合物を含むＬＣ媒体。

式中、
Ｒ^０は、出現するたびに同一か異なって、それぞれ９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを表し、
Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌまたは、それぞれの場合でハロゲン化されたそれぞれ６個までのＣ原子を有するアルキル、アルケニル、アルケニルオキシまたはアルコキシを表し、
Ｚ^０は、−ＣＦ_２Ｏ−または単結合を表し、
Ｙ^１〜６は、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＦを表し、
Ｘ^０は、好ましくは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＨ_２Ｆ、ＯＣＦ_２ＣＨ_３、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨ_２Ｆ、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２Ｆ、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＣｌＦ_２、ＯＣＣｌＦＣＦ_２ＣＦ_３またはＣＨ＝ＣＦ_２、特に好ましくはＦまたはＯＣＦ_３である。

式ＡＡの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。

式中、Ｒ^０およびＸ^０は上で示される意味を有し、Ｘ^０は好ましくはＦを表す。式ＡＡ２およびＡＡ６の化合物が特に好ましい。

式ＢＢの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。

式中、Ｒ^０およびＸ^０は上で示される意味を有し、Ｘ^０は好ましくはＦを表す。式ＢＢ１、ＢＢ２およびＢＢ５の化合物が特に好ましい。

式ＣＣの化合物は、好ましくは、以下の式より選択される。

式中、Ｒ^０は、出現するたびに同一または異なって、上で示される意味を有し、好ましくは、１〜６個のＣ原子を有するアルキルを表す。

ｒ）１〜５種類、好ましくは、１種類、２種類または３種類の重合性化合物を含むＬＣ媒体。

ｓ）混合物全体における重合性化合物の割合が０．０５〜５％、好ましくは０．１〜１％であるＬＣ媒体。

ｔ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式Ａおよび／またはＢ、特には好ましくは式Ａ１、Ａ２、Ａ３、Ａ６、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ９およびＢ１０より選択される化合物を含むＬＣ媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５〜７０％、特に好ましくは１０〜４０％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜６０％、特に好ましくは２〜４０％である。

ｕ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ２、ＣＹ１４およびＰＹ２より選択される化合物を含む媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

ｖ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ８、ＰＹ８およびＢ１０より選択される化合物を含む媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５〜６０％、特に好ましくは１０〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

ｗ）１〜８種類、好ましくは１〜５種類の式ＣＹ９、ＰＹ７およびＴ２より選択される化合物を含む媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは５〜５０％、特に好ましくは１０〜２５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜２０％である。

ｘ）１〜１０種類、好ましくは１〜８種類の式ＺＫ１、ＺＫ２、ＺＫ３、ＺＫ４、Ｔ１およびＯ１より選択される化合物を含む媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは３〜４５％、特に好ましくは５〜３５％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で２〜１５％である。

ｙ）混合物全体における式ＣＹ、ＰＹおよびＺＫの化合物の割合は５０％を超え、好ましくは６０％を超える。

ｚ）１種類以上の式ＦＩ、Ｎ１〜Ｎ１０、ＣＲおよびＰＨより選択される化合物を含む媒体。混合物全体におけるこれらの化合物の割合は、好ましくは２〜３０％である。これらの個々の化合物の含有量は、好ましくは、それぞれの場合で１〜１５％である。

上で述べた好ましい実施形態ａ）〜ｚ）の化合物を上記の重合された化合物と組み合わせることは、本発明のＬＣ媒体の高い透明点および高いＨＲ値を保持しつつ、低い閾電圧、低い回転粘度および非常に良好な低温安定性にとって効果的であり、ＰＳ（Ａ）ディスプレイ中でプレチルト角を設定できる。特に、先行技術からの媒体と比べ、ＰＳ（Ａ）ディスプレイにおいて、ＬＣ媒体は非常に短縮された応答時間、特にまたグレーシェード応答時間において示す。

液晶混合物は、好ましくは少なくとも８０Ｋ、特に好ましくは少なくとも１００Ｋのネマチック相範囲、および２０℃において２５０ｍＰａ・ｓ以下、好ましくは２００ｍＰａ・ｓ以下の回転粘度を有する。

ＶＡ型ディスプレイ中で使用されるための本発明によるＬＣ媒体は負の誘電異方性Δεを有し、２０℃および１ｋＨｚで、好ましくは約−０．５〜−７．５、特には、約−２．５〜−５．５である。

ＯＣＢ型ディスプレイ中で使用されるための本発明によるＬＣ媒体は正の誘電異方性Δεを有し、２０℃および１ｋＨｚで、好ましくは約＋７〜＋１７である。

ＶＡ型ディスプレイ中で使用されるための本発明によるＬＣ媒体の複屈折Δｎは、好ましくは０．１６未満であり、特に好ましくは０．０６および０．１４の間であり、特には０．０７および０．１２の間である。

ＯＣＢ型ディスプレイ中で使用されるための本発明によるＬＣ媒体の複屈折Δｎは、好ましくは０．１４および０．２２の間であり、特には０．１６および０．２２の間である。

また、誘電体は、当業者に既知で文献に記載される添加剤を更に含んでもよい。例えば、０〜１５質量％の多色性色素を加えてもよく、更には、ナノ粒子類、導電性塩類、好ましくは、エチルジメチルドデシルアンモニウム４−ヘキソキシベンゾエート、テトラブチルアンモニウムテトラフェニルボレートまたはクラウンエーテルの錯塩（例えば、Ｈａｌｌｅｒら、Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．２４巻、２４９〜２５８頁（１９７３年）参照）を導電性改良のために添加してもよく、または誘電異方性、粘度および／またはネマチック相の配向を改変するために、物質を加えることができる。この型の物質は、例えば、独国特許出願公開第２２ ０９ １２７、２２ ４０ ８６４、２３ ２１ ６３２、２３ ３８ ２８１、２４ ５０ ０８８、２６ ３７ ４３０および２８ ５３ ７２８号公報に記載されている。

本発明によるＬＣ混合物の実施形態ａ）〜ｚ）の個々の化合物は既知であるか、文献に記載されている標準的な方法に拠っているため、当業者により先行技術から容易に誘導される方法によって調製される。式ＣＹに対応する化合物は、例えば、欧州特許出願公開第０ ３６４ ５３８号公報に記載されている。式ＺＫに対応する化合物は、例えば、独国特許出願公開第２６ ３６ ６８４号公報および独国特許出願公開第３３ ２１ ３７３号公報に記載されている。

本発明によって使用できるＬＣ媒体は、それ自身は従来通りである方法で調製される。例えば、１種類以上の上で述べた化合物を、上で定義される１種類以上の重合性化合物と、任意に更なる液晶化合物および／または添加剤と共に混合する。一般に、より少量で使用される成分の所望量を、主要成分を構成する成分に、有利には加温して、溶解する。成分の溶液を、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノールといった有機溶媒に混合し、完全に混合後、例えば蒸留により、溶媒を再び除去することも可能である。本発明は、更に、本発明によるＬＣ媒体を調製するための方法にも関する。

また、言うまでもなく、本発明によるＬＣ媒体は、例えばＨ、Ｎ、Ｏ、Ｃｌ、Ｆが対応する同位体に置き換えられた化合物も含むことができる。

本発明によるＬＣディスプレイの構成は、冒頭で引用した先行技術に記載されるようなＰＳ（Ａ）ディスプレイの従来の構造に対応している。突起のない構造が好ましく、特には、加えてカラーフィルター側の電極が構造化されておらず、ＴＦＴ側の電極のみがスリットを有するものが好ましい。ＰＳＡ−ＶＡディスプレイ用に特に適切で好ましい電極構造は、例えば、米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号公報に記載されている。

以下の例は、本発明を限定することなく説明する。しかしながら、それらは、当業者に対して、好ましく使用される化合物、それらのそれぞれの濃度およびそれらの互いの組み合わせに関する好ましい混合の考え方を示す。加えて、例は、いかなる特性および特性の組み合わせが達成可能であるかを説明する。

以下の略称を使用する（ｎ、ｍおよびｚは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６である）。

本発明の好ましい実施形態において、本発明によるＬＣ媒体は表Ａからなる化合物群より選択される１種類以上の化合物を含む。

表Ｂに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる使用可能なドーパントを示す。

ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０質量％、特には０．０１〜５質量％、特に好ましくは０．１〜３質量％のドーパントを含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｂからなる化合物群より選択される１種類以上のドーパントを含む。

表Ｃに、本発明によるＬＣ媒体に添加できる使用可能な安定剤を示す（ｎは、ここで、１〜１２の整数を表す）。

ＬＣ媒体は、好ましくは０〜１０質量％、特には０．０１〜５質量％、特に好ましくは０．１〜３質量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは、表Ｃからなる化合物群より選択される１種類以上の安定剤を含む。

加えて、以下の略称および記号も使用する：
Ｖ_０は２０℃における容量閾電圧（Ｖ）であり、
ｎ_ｅは２０℃および５８９ｎｍにおける異常光屈折率であり、
ｎ_０は２０℃および５８９ｎｍにおける常光屈折率であり、
Δｎは２０℃および５８９ｎｍにおける光学異方性であり、
ε_⊥は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε_‖は２０℃および１ｋＨｚにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性であり、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ）は透明点（℃）であり、
γ_１は２０℃における回転粘度（ｍＰａ・ｓ）であり、
Ｋ_１は２０℃における「スプレイ（ｓｐｌａｙ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）であり、
Ｋ_２は２０℃における「ツイスト（ｔｗｉｓｔ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）であり、
Ｋ_３は２０℃における「ベンド（ｂｅｎｄ）」変形に対する弾性定数（ｐＮ）であり、
ＬＴＳは試験用セル中で決定される低温安定性（相）であり、
ＨＲ_２０は２０℃における電圧保持率（％）であり、
ＨＲ_１００は１００℃における電圧保持率（％）である。

他に明記されない限り本出願中の全ての濃度は質量％で示されており、他に明らかに示されない限り対応する混合物または混合成分に関する。

他に明記されない限り、例えば、融点Ｔ（Ｃ，Ｎ）、スメクチック（Ｓ）からネマチック（Ｎ）相への転移Ｔ（Ｓ，Ｎ）および透明点Ｔ（Ｎ，Ｉ）などの本出願中で示される全ての温度の値は摂氏度（℃）で示される。Ｍ．ｐ．は融点を表し、ｃｌ．ｐ．は透明点である。更に、Ｃは結晶状態、Ｎはネマチック相、Ｓはスメクチック相、Ｉは等方相である。これらの記号の間のデータは、転移温度を表す。

全ての物理的特性は「メルク液晶、液晶の物理的特性」１９９７年１１月、ドイツ国メルク社に記載されているように決定されるか決定されたものであり、それぞれの場合で他に明らかに示さない限り温度は２０℃が適用され、Δｎは５８９ｎｍで決定され、Δεは１ｋＨｚで決定される。

本発明において、用語「閾電圧」は、他に明らかに示されない限り、フレデリックス閾値としても知られる容量閾値（Ｖ_０）に関する。例において、一般的に通常であるが、１０％相対コントラストに対する光学的閾値（Ｖ_１０）も示される場合がある。

容量閾電圧の測定用に使用されるディスプレイは４μｍの間隔で離れている２枚の平坦で平行な外板と、その外板の内側上のラビングされたポリイミドの被覆配向層を有する電極層とを有しており、配向層は液晶分子のホメオトロピックエッジ配向を生じさせる。

重合性化合物は、所定の時間のＵＶ照射により、同時に電圧をディスプレイに印加（通常、１０Ｖ〜３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）した状態にてディスプレイ中で重合される。例において他に示されない限り、２８ｍＷ／ｃｍ^２の水銀蒸気ランプを使用し、３６５ｎｍ帯域通過フィルターが装着された標準的なＵＶメーター（モデルＵｓｈｉｏ ＵＮＩメーター）を使用して強度を測定した。

チルト角は、回転結晶実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）によって決定される。ここで、小さい値（即ち、角度９０°から大きく外れている）が大きなチルトに対応する。

以下の例において他に記載されない限り、チルト角の測定は次の通り行う：０．３％の重合性単量体化合物をＬＣホスト混合物に添加し、得られた混合物をＶＡ−ｅ／ｏ試験用セル（９０°でラビング済み、ＶＡポリイミド配向層、層厚ｄは約４μｍ）に導入する。電圧Ｕ＝２４Ｖ（交流）を印加し、強度Ｉ＝５０ｍＷ／ｃｍ^２を有するＵＶ光を２分間セルに照射して、単量体化合物を重合させる。所望により第２の実験では、０．００６％の光開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ６５１をＬＣ／単量体混合物に更に加え、曝露時間を２分に短縮する。ＵＶ照射の前後で、回転結晶実験（Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＴＢＡ−１０５）によりチルト角を決定する。ここで、小さい値（即ち、角度９０°から大きく外れている）が大きなチルトに対応する。

ＨＲ値は次の通り測定する：０．３％の重合性単量体化合物をＬＣホスト混合物に添加し、生じる混合物をＴＮ−ＶＨＲ試験用セル（９０°でラビング済み、ＴＮポリイミド配向層、層厚ｄは約４μｍ）に導入する。２時間のＵＶ曝露（日照試験）の前後において、１００℃で５分後に、１Ｖ、６０Ｈｚ、６４μ秒パルスにてＨＲ値を決定する（測定装置：Ａｕｔｒｏｎｉｃ−Ｍｅｌｃｈｅｒｓ ＶＨＲＭ−１０５）。

＜例１＞
ネマチックＬＣホスト混合物Ｎ１を以下の通り調合する。

ＬＣホスト混合物Ｎ１に０．３％のメタクリレート化合物Ｍ１およびＭ２を添加して、本発明による重合性混合物ＭＭ１およびＭＭ２を調製する。加えて、０．３％の構造的に類似なアクリレート化合物Ａ１およびＡ２をＮ１に添加して、重合性比較混合物ＭＡ１およびＭＡ２を調製する。

全ての混合物について、上に示した通りＵＶ曝露の前後においてＨＲを１００℃（５分の調整時間の後）で測定する。重合性混合物については上に示した通り（光開始剤なし）、重合後のチルト角も加えて決定する。結果を表１に示す。

表１より証明される通り、アクリレート類を有する比較混合物ＭＡ１およびＭＡ２より、本発明によるメタクリレート類を有する混合物ＭＭ１およびＭＭ２は、ＵＶ曝露後の著しくより高いＶＨＲ値を示す。加えて、アクリレート類を有する比較混合物ＭＡ１およびＭＡ２より、本発明によるメタクリレート類を有する混合物ＭＭ１およびＭＭ２は、著しくより顕著なチルト角（即ち、より低角度値）を示す。

＜例２＞
ネマチックＬＣ混合物Ｎ２を以下の通り調合する。

ＬＣホスト混合物Ｎ３〜Ｎ８を、それぞれの場合において１０％のアルケニル化合物ＣＣ−３−Ｖ、ＣＣ−４−Ｖ、ＣＣ−５−Ｖ、ＣＣ−１−Ｖ３、ＣＣ−３−Ｖ１およびアルケニル基を有さない同種の化合物ＣＣＨ−３４を、ＬＣ混合物Ｎ２に添加して調製する。

０．３％のメタクリレート化合物Ｍ１をホスト混合物Ｎ３〜Ｎ８に添加して、本発明による重合性混合物ＭＭ３〜ＭＭ８を調製する。

重合後の混合物のチルト角を、上に示される通り（光開始剤なし）決定する。結果を表２に示す。

表２より証明される通り、本発明による全ての混合物ＭＭ３〜ＭＭ８は、著しくより顕著なチルト角（即ち、８２°および８４°の間の小さい値）を示す。ここで、全てのアルケニル化合物においてチルト角はほぼ同一であり、「非アルケニル化合物」ＣＣＨ−３４を含む混合物より僅かに小さいのみでもある。よって、、本発明による混合物中において、重合性成分としてメタクリレート類を同時に使用して各種のアルケニル化合物を添加することに起因するチルト角に対する悪影響は僅かであることが観測される。

＜例３＞
２０％のアルケニル化合物ＣＣ−３−Ｖを例２からのＬＣ混合物Ｎ２に添加して、ＬＣホスト混合物Ｎ９を調製する。

０．３％のメタクリレート化合物Ｍ１およびＭ２をＬＣホスト混合物Ｎ２またはＮ９に添加して、本発明による重合性混合物ＭＭ９〜ＭＭ１２を調製する。加えて、０．３％の構造的に類似なアクリレート化合物Ａ１およびＡ２を、Ｎ２またはＮ９に添加して重合性比較混合物ＭＡ３〜ＭＡ６を調製する。

全ての混合物について、上に示した通りＵＶ曝露の前後においてＨＲを測定する。重合性混合物については上に示した通り（光開始剤なし）、重合後のチルト角も加えて決定する。結果を表３に示す。

表３より証明される通り、アクリレート類を有する類似比較混合物ＭＡ３〜ＭＡ６より、本発明によるメタクリレート類を有する混合物ＭＭ９〜ＭＭ１２は、一般にＵＶ曝露後の著しくより高いＨＲ値および著しくより高いチルト角（即ち、より低い値）を示す。

加えて、純粋なＬＣホスト混合物Ｎ２（アルケニル化合物なし）と比較して、純粋なＬＣホスト混合物Ｎ９（アルケニル化合物ＣＣ−３−Ｖあり）は高いＨＲ値を有することが、表３より示される。このＨＲ値は、場合により、重合性化合物をアルケニル含有ＬＣホスト混合物Ｎ９（アルケニル化合物あり）に添加することで著しく低下する。対照的にＮ２の場合、場合により、重合性化合物の添加によりＨＲ値は増加すらする。しかしながら、アクリレート類Ａ１およびＡ２の場合より、メタクリレート類Ｍ１およびＭ２の使用において、Ｎ９のＨＲ値の減少は著しくより少ない。

よって、ＰＳ（Ａ）ディスプレイ中におけるアルケニル含有ＬＣホスト混合物の場合、メタクリレート類を使用することはＨＲの低下を限定的にすることに寄与する。

＜例４＞
ＬＣホスト混合物Ｎ１０を、１０％の化合物ＣＬＹ−３−Ｏ３（シクロヘキセニル基を有する）を例２からのＬＣ混合物Ｎ２に添加することで調製する。

本発明による重合性混合物ＭＭ１３およびＭＭ１４を、０．３％のメタクリレート化合物Ｍ２をＬＣホスト混合物Ｎ２またはＮ１０に添加して調製する。加えて、重合性比較混合物ＭＡ７およびＭＡ８を、０．３％のアクリレート化合物Ａ１をＮ２またはＮ１０に添加して調製する。

重合性混合物について、重合後のチルト角を、上に示される通り（光開始剤なし）決定する。結果を表４に示す。

アクリレート類を有する比較混合物ＭＡ７およびＭＡ８より、本発明によるメタクリレート類を有する混合物ＭＭ１３およびＭＭ１４は、著しくより顕著なチルト角（即ち、より低角度な値）を示す。

Claims (32)

1. 液晶（ＬＣ）媒体中に存在する全ての重合性化合物は重合性基としてメタクリレート基のみを含む１種類以上の重合性化合物と、
   式Ａ１ａ、Ａ３ａおよびＡ６ａの化合物から成る群より選択される１種類以上のアルケニル化合物と
   を含むＬＣ媒体。
   

   

   
   （式中、
   ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
   ｉは、０、１、２または３を表し、
   Ｒ ^ｂ１ は、Ｈ、ＣＨ _３ またはＣ _２ Ｈ _５ を表す。）
2. 液晶（ＬＣ）媒体中に存在する全ての重合性化合物は重合性基としてメタクリレート基のみを含む１種類以上の重合性化合物と、
   式Ａおよび式Ｂの化合物から成る群より選択される１種類以上のアルケニル化合物と
   を含むＬＣ媒体であって、
   式Ａの化合物は、式Ａ１ａ、Ａ３ａおよびＡ６ａの化合物から成る群より選択される１種類以上のアルケニル化合物であるＬＣ媒体。
   

   

   （式中、個々の基は、出現するたびに同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
   

   

   

   

   Ｒ^ｃは、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルであり、
   Ｒ^ｄは、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし、１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
   Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２であり、
   ｘは、１または２であり、
   ｚは、０または１である。）
   

   

   
   （式中、
   ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
   ｉは、０、１、２または３を表し、
   Ｒ ^ｂ１ は、Ｈ、ＣＨ _３ またはＣ _２ Ｈ _５ を表す。）
3. 液晶（ＬＣ）媒体中に存在する全ての重合性化合物は重合性基としてメタクリレート基のみを含む１種類以上の重合性化合物と、
   式Ａの化合物から成る群より選択される１種類以上のアルケニル化合物と、
   式Ｂ、ＣＹおよびＰＹの化合物から成る群より選択される１種類以上の右端フェニレン化合物と
   を含むＬＣ媒体であって、
   式Ａの化合物は、式Ａ１ａ、Ａ３ａおよびＡ６ａの化合物から成る群より選択される１種類以上のアルケニル化合物であるＬＣ媒体。
   

   

   （式中、個々の基は、出現するたびに同一または異なって、それぞれ互いに独立に以下の意味を有する：
   

   

   

   

   Ｒ^ｃは、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルであり、
   Ｒ^ｄは、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし、１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
   Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２であり、
   ｘは、１または２であり、
   ｚは、０または１である。）
   

   

   （式中、個々の基は、以下の意味を有する：
   ａは、１または２であり、
   ｂは、０または１であり、
   

   

   Ｒ^１およびＲ^２は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし加えて、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
   Ｚ^ｘおよびＺ^ｙは、それぞれ互いに独立に、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−Ｏ−、−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または単結合を表し、
   Ｌ^１〜４は、それぞれ互いに独立に、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２である。）
   

   

   
   （式中、
   ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
   ｉは、０、１、２または３を表し、
   Ｒ ^ｂ１ は、Ｈ、ＣＨ _３ またはＣ _２ Ｈ _５ を表す。）
4. 式Ａの化合物は、式Ａ１ａの化合物から成る群より選択される１種類以上のアルケニル化合物である請求項１〜３のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
5. 液晶（ＬＣ）媒体中に存在する全ての重合性化合物は重合性基としてメタクリレート基のみを含む１種類以上の重合性化合物と、
   式Ａ１の化合物から成る群より選択される１種類以上のアルケニル化合物と、
   式Ｂ１〜Ｂ１２、ＣＹ１〜ＣＹ２５およびＰＹ１〜ＰＹ１６の化合物から成る群より選択される１種類以上の右端フェニレン化合物と
   を含むＬＣ媒体。
   

   

   （式中、
   ａｌｋｙｌは、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、
   ａｌｋｅｎｙｌは、直鎖状で２〜７個のＣ原子を有するアルケニル基を表す。）
   

   

   

   
   （式中、
   ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、
   ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で２〜７個のＣ原子を有するアルケニル基を表す。）
   

   

   

   

   

   （式中、
   ａは、１または２を表し、
   ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。）
   

   

   

   

   （式中、
   ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。）
6. アルケニル、ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊は、ＣＨ_２＝ＣＨ−、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２ＣＨ_２−、ＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−ＣＨ_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_２−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_３−ＣＨ＝ＣＨ−またはＣＨ_３−ＣＨ＝ＣＨ−（ＣＨ_２）_２−を表す請求項１〜５のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
7. 式Ａ１の化合物は、式Ａ１ａの化合物から成る群より選択される１種類以上のアルケニル化合物である請求項５〜６のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
   

   

   （式中、
   ｍは、１、２、３、４、５または６を表し、
   Ｒ^ｂ１は、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５を表す。）
8. 式Ａ、Ａ１およびＡ１ａの化合物は、式ＣＣ−ｎ−Ｖの化合物から成る群より選択される１種類以上のアルケニル化合物である請求項１〜７のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
   

   

   （式中、ｎは、１、２、３、４、５または６である。）
9. 式ＣＣ−ｎ−Ｖの化合物は、ＣＣ−３−Ｖである請求項８に記載のＬＣ媒体。
   

   
10. 液晶（ＬＣ）媒体中に存在する全ての重合性化合物は重合性基としてメタクリレート基のみを含む１種類以上の重合性化合物と、
    式ＣＣ−ｎ−Ｖの化合物から成る群より選択される１種類以上のアルケニル化合物と、
    式Ｂ１〜Ｂ８、ＣＹ１、ＣＹ２、ＣＹ７、ＣＹ８、ＣＹ１３、ＣＹ１４、ＣＹ１９〜ＣＹ２２、ＰＹ１、ＰＹ２、ＰＹ７、ＰＹ８、ＰＹ１３〜ＰＹ１６の化合物から成る群より選択される１種類以上の右端フェニレン化合物と
    を含むＬＣ媒体。
    

    

    （式中、ｎは、１、２、３、４、５または６である。）
    

    

    （式中、
    ａｌｋｙｌは、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表し、
    ａｌｋｅｎｙｌは、直鎖状で２〜７個のＣ原子を有するアルケニル基を表す。）
    

    

    （式中、
    ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。）
    

    

    （式中、
    ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。）
11. 式ＣＣ−ｎ−Ｖの化合物は、ＣＣ−３−Ｖである請求項１０に記載のＬＣ媒体。
    

    
12. 式ＺＫの１種類以上のアルキル化合物を更に含む請求項１〜１１のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
    

    

    （式中、個々の基は、以下の意味を有する：
    

    

    

    Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルで、ただし、１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないようにして−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
    Ｚ^ｙは、−ＣＨ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＦ＝ＣＦ−または単結合を表す。）
13. 式ＺＫの化合物は、式ＺＫ１〜ＺＫ６の化合物から成る群より選択される１種類以上のアルキル化合物である請求項１２に記載のＬＣ媒体。
    

    

    式中、
    ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は、それぞれ互いに独立に、直鎖状で１〜６個のＣ原子を有するアルキル基を表す。
14. 式ＺＫの化合物は、式ＺＫ１の化合物から成る群より選択される１種類以上のアルキル化合物である請求項１３に記載のＬＣ媒体。
15. 式ＺＫ１の化合物は、ＣＣＨ−ｎｍの化合物から成る群より選択される１種類以上のアルキル化合物である請求項１４に記載のＬＣ媒体。
    

    

    （式中、
    ｎおよびｍは、それぞれ互いに独立に、１、２、３、４、５または６である。）
16. 式Ｔの１種類以上のターフェニル化合物を更に含む請求項１〜１５のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
    

    

    （式中、
    Ｒ^５およびＲ^６は、それぞれ互いに独立に、１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、ここで、１個または２個の隣接しないＣＨ_２基は、Ｏ原子が互いに直接結合しないように−Ｏ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯ−、−ＯＣＯ−または−ＣＯＯ−で置き換えられていてもよく、
    

    

    を表し、
    
    Ｌ^５は、ＦまたはＣｌを表し、
    Ｌ^６は、Ｆ、Ｃｌ、ＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＨ_３、ＣＨ_２ＦまたはＣＨＦ_２を表す。）
17. 式Ｔの化合物は、式Ｔ１〜Ｔ２３の化合物から成る群より選択される１種類以上のターフェニル化合物である請求項１６に記載のＬＣ媒体。
    

    

    

    

    

    （式中、
    Ｒは、直鎖状で１〜７個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシ基を表し、
    Ｒ^＊は、直鎖状で２〜７個のＣ原子を有するアルケニル基を表し、
    ｍは、１〜６の整数を表す。）
18. 式Ｔの化合物は、式Ｔ１、Ｔ２、Ｔ３およびＴ２１（ただし、Ｒは、１〜５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシである。）の化合物から成る群より選択される１種類以上のターフェニル化合物である請求項１７に記載のＬＣ媒体。
19. 前記重合性成分が、メタクリレート基（一反応性）を含む１種類以上の重合性化合物と、２個以上のメタクリレート基（二反応性または多反応性）を含む１種類以上の重合性化合物とを含む請求項１〜１８のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
20. 前記重合性成分が、２個のメタクリレート基（二反応性）を含む重合性化合物のみを含む請求項１〜１９のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
21. 前記重合性化合物は式Ｉから選択される請求項１〜２０のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
    

    

    （式中、個々の基は以下の意味を有する：
    Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ互いに独立に、芳香族、複素芳香族、脂環式または複素環基であり、好ましくは４〜２５個のＣ原子を有しており、縮合環を含んでいてもよく、Ｌにより一置換または多置換されていてもよく、
    Ｚ^１は、出現するたびに同一または異なって、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−（ＣＨ_２）_ｎ１−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−（ＣＦ_２）_ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＲ^０Ｒ^００−または単結合であり、
    Ｌ、Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ_５、ＮＯ_２、炭素基または炭化水素であり、ただし、この化合物は、基Ｐ−Ｓｐ−を表すかまたは含有する基Ｌ、Ｒ^ａおよびＲ^ｂの少なくとも１個を含んでおり、
    Ｒ^０およびＲ^００は、それぞれ互いに独立に、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルであり、
    Ｐは、ＣＨ_２＝Ｃ（ＣＨ_３）−ＣＯＯ−であり、
    Ｓｐは、スペーサー基または単結合であり、
    ｍ１は、０、１、２、３または４であり、
    ｎ１は、１、２、３または４である。）
22. Ａ^１、Ａ^２、Ｚ^１、Ｓｐおよびｍ１が、請求項２１で示される意味を有し、および、
    Ａ^１およびＡ^２は、それぞれ互いに独立に、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイルまたはナフタレン−２，６−ジイル（ただし加えて、これらの基中の１個以上のＣＨ基はＮで置き換えられていてもよく）、シクロヘキサン−１，４−ジイル（ただし加えて、１個以上の隣接しないＣＨ_２基はＯおよび／またはＳで置き換えられていてもよく）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイルであり、ただし、これら全ての基は無置換であるか、またはＬにより一置換または多置換されていてもよく、
    Ｌは、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよい６〜２０個のＣ原子を有するアリール、または直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ表し、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
    Ｙ^１は、ハロゲンを表し、
    Ｒ^ｘは、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキル（ただし、１個以上の隣接しないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、ＣｌまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく）、置換されていてもよい６〜４０個のＣ原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよい２〜４０個のＣ原子を有する複素アリールまたは複素アリールオキシ基を表し、
    Ｒ^ａおよびＲ^ｂは、それぞれ互いに独立に、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、上で定義される通りのＬ、直鎖状または分岐状で１〜２５個のＣ原子を有するアルキルを表し、ただし、１個以上の隣接しないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないようにして互いに独立に、−Ｃ（Ｒ^ｘ）＝Ｃ（Ｒ^ｘ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^ｘ）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、１個以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮまたはＰ−Ｓｐ−で置き換えられていてもよく、
    ただし、基Ｒ^ａ、Ｒ^ｂおよびＬの少なくとも１つは少なくとも１個の基Ｐ−Ｓｐ−を含む請求項２１に記載のＬＣ媒体。
23. 前記重合性化合物は、以下のサブ式より選択される請求項２１または２２に記載のＬＣ媒体。
    

    

    

    

    
    （式中、
    Ｐ^１およびＰ^２は、Ｐで示される意味を有し、
    Ｓｐ^１およびＳｐ^２はＳｐで示される意味の１つを有するか、または単結合を表し、
    Ｚ^２およびＺ^３は、それぞれ互いに独立に、−ＣＯＯ−または−ＯＣＯ−を表し、
    Ｌは、請求項２１で示される意味を有し、
    Ｌ’およびＬ”は、それぞれ互いに独立に、Ｈ、ＦまたはＣｌを表し、
    ｒは、０、１、２、３または４を表し、
    ｓは、０、１、２または３を表し、
    ｔは、０、１または２を表し、
    ｘは、０または１を表し、および
    Ｒ^ｙおよびＲ^ｚは、それぞれ互いに独立に、ＨまたはＣＨ_３を表す。）
24. 前記重合性化合物は、式Ｉ２の化合物より選択される請求項２３に記載のＬＣ媒体。
25. Ｓｐ、Ｓｐ^１およびＳｐ^２は、単結合である請求項２１〜２４のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
26. Ｌは、Ｆである請求項２１〜２５のいずれか１項に記載のＬＣ媒体。
27. ＬＣディスプレイ中における請求項１〜２６のいずれか１項に記載のＬＣ媒体の使用。
28. ＬＣディスプレイは、ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイから成る群より選択される請求項２７に記載の使用。
29. 請求項１〜２６のいずれか１項に記載のＬＣ媒体を含有するＬＣディスプレイ。
30. ＰＳＡ−ＶＡ、ＰＳＡ−ＯＣＢ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳおよびＰＳ−ＴＮディスプレイから成る群より選択される請求項２９に記載のＬＣディスプレイ。
31. ２枚の基板（ただし、少なくとも１枚の基板は光に対して透明であり、少なくとも１枚の基板は電極層を有する）；および
    前記基板間に配置され、重合した成分および低分子量成分を含むＬＣ媒体層（ただし、前記重合した成分は、１種類以上の重合性化合物を、前記ＬＣセルの前記基板間で前記ＬＣ媒体中、電圧を印加した状態で重合して得られる）
    からなるＬＣセルを含む、請求項２９または３０に記載のＬＣディスプレイ。
32. 式Ａ、Ｂ、ＣＹ、ＰＹおよびこれらのサブ式で表される１種類以上の低分子量液晶化合物を１種類以上の重合性化合物と、さらに任意に液晶化合物および／または添加剤と混合することによる請求項１〜２６のいずれか１項に記載のＬＣ媒体の調製方法。