JP6181255B2 - 液晶ディスプレイ - Google Patents
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Description
R1およびR2は、それぞれ互いに独立に、1〜12個のC原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、1個または2個の隣接していないCH2基は、O原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−COO−で置き換えられていてもよく、好ましくは、1〜6個のC原子を有するアルキルまたはアルコキシであり、
A1、A2、A3、A4は、それぞれ互いに独立に、
L1およびL2は、それぞれ互いに独立に、H、F、Cl、OCF3、CF3、CH2F、CHF2を表し、
Z1、Z2、Z3は、それぞれ互いに独立に、−COO−、−OCO−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2O−、−OCH2−、−SCH2−、−CH2S−、−CH2CH2−、−C2F4−、−CH2−CF2−、−CF2CH2−、−(CH2)z−、−CH=CH−、−CF=CF−、−CH=CF−、−CF=CH−、−C≡C−、−CH=CHCH2O−または単結合を表し、ただし、m=0の場合、Z1およびZ2は、同時には単結合を表さず、
zは、3、4、5または6を表し、
mは、0または1を表す。
−重合性化合物、好ましくは反応性メソゲンより選択される重合性化合物の1種類以上含む重合性成分A)と、および
−上および下に記載される通りの式Iの1種類以上の化合物を含む本発明によるLC混合物から成り、下では「LCホスト混合物」とも呼ぶ液晶成分B)と
を含むLC媒体に関する。
−重合性化合物、好ましくは反応性メソゲンより選択される重合性化合物の1種類以上を含む重合性成分A)を重合して得ることができるポリマーと、および
−上および下に記載される通りの式Iの1種類以上の化合物を含む本発明によるLC混合物から成り、下では「LCホスト混合物」とも呼ぶ液晶成分B)と
を含むLC媒体に関する。
−L1およびL2が、H、FまたはClを表す;
−Z1、Z2およびZ3が、−COO−、−OCO−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2O−、−OCH2−および単結合、特に、−COO−、−CH2O−および単結合から成る群より選択される;
−Z1および/またはZ3が、単結合を表す;
−mが0であり、Z1が単結合を表し、および、Z2が単結合以外を表す;
−mが0であり、および、Z2が−COO−表す;
−mが0であり、および、Z2が−CH2O−を表す;
−mが1であり、および、Z2が−COO−を表す;
−mが1であり、および、Z2が−CH2O−を表す;
−mが1であり、および、Z2が単結合を表す;
−mが1であり、および、Z1、Z2およびZ3が、単結合を表す;
−A1、A2、A3およびA4が、
−基A1、A2、A3およびA4の1個以上、特に好ましくは少なくともA1が、トランス−1,4−シクロヘキシレン、1,4−シクロヘキセニレン、テトラヒドロピラン−1,4−ジイルまたはテトラヒドロピラン−2,5−ジイルを表す;
−R1およびR2が、1〜6個のC原子を有する直鎖状のアルキルまたはアルコキシまたは2〜7個のC原子を有する直鎖状のアルケニルを表す。
ZxおよびZyは、それぞれ互いに独立に、−CH2CH2−、−CH=CH−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2O−、−OCH2−、−COO−、−OCO−、−C2F4−、−CF=CF−、−CH=CHCH2O−または単結合を表し、好ましくは、単結合であり、
L1〜4は、それぞれ互いに独立に、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2を表す。
Zyは、−CH2CH2−、−CH=CH−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2O−、−OCH2−、−COO−、−OCO−、−C2F4−、−CF=CF−、−CH=CHCH2O−または単結合を表し、好ましくは、単結合である。
R1およびR2は、それぞれ互いに独立に、1〜12個のC原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、1個または2個の隣接していないCH2基は、O原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−COO−で置き換えられていてもよく、
ZxおよびZyは、それぞれ互いに独立に、−CH2CH2−、−CH=CH−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2O−、−OCH2−、−COO−、−OCO−、−C2F4−、−CF=CF−、−CH=CHCH2O−または単結合を表し、好ましくは単結合であり、
L1およびL2は、それぞれ互いに独立に、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2を表す。
RaおよびRbは、それぞれ互いに独立に、P、P−Sp−、H、ハロゲン、SF5、NO2、炭素基または炭化水素基を表し、ただし、基RaおよびRbの少なくとも一方は基PまたはP−Sp−を表すか、または含有し、ただし、B1および/またはB2が飽和C原子を含有しているのであれば、Raおよび/またはRbは、この飽和C原子にスピロ連結されている基を表してもよく、
Pは、それぞれの出現において同一または異なって、重合性基を表し、
Spは、それぞれの出現において同一または異なって、スペーサー基または単結合を表し、
B1およびB2は、それぞれ互いに独立に、好ましくは、4〜25個の環原子を有する芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式またはヘテロ環式基を表し、縮合環を含有していてもよく、Lで単置換または多置換されていてもよく、
Lは、P−Sp−、H、OH、CH2OH、ハロゲン、SF5、NO2、炭素基または炭化水素基を表し、
Zbは、それぞれの出現において同一または異なって、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−OCO−、−O−CO−O−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−(CH2)n1−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−(CF2)n1−、−CH=CH−、−CF=CF−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、CR0R00または単結合を表し、
R0およびR00は、それぞれ互いに独立に、Hまたは1〜12個のC原子を有するアルキルを表し、
mは、0、1、2、3または4を表し、
n1は、1、2、3または4を表す。
RaおよびRbは、それぞれ互いに独立に、P、P−Sp−、H、F、Cl、Br、I、−CN、−NO2、−NCO、−NCS、−OCN、−SCN、SF5、または直鎖状または分岐状で1〜25個のC原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は、それぞれ互いに独立に、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、−C(R0)=C(R00)−、−C≡C−、−N(R00)−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子は、F、Cl、Br、I、CN、PまたはP−Sp−で置き換えられていてもよく、ただし、基RaおよびRbの少なくとも一方は基PまたはP−Sp−を表すか含有しており、ただし、B1および/またはB2が飽和C原子を含有しているのであれば、Raおよび/またはRbは、この飽和C原子にスピロ連結されている基を表してもよく、
B1およびB2は、それぞれ互いに独立に、1,4−フェニレン、ナフタレン−1,4−ジイル、ナフタレン−2,6−ジイル、フェナントレン−2,7−ジイル、アントラセン−2,7−ジイル、フルオレン−2,7−ジイル、クマリン、フラボン(ただし加えて、これらの基における1個以上のCH基はNで置き換えられていてもよく)、シクロヘキサン−1,4−ジイル(ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基はOおよび/またはSで置き換えられていてもよく)、1,4−シクロヘキセニレン、ビシクロ[1.1.1]ペンタン−1,3−ジイル、ビシクロ[2.2.2]オクタン−1,4−ジイル、スピロ[3.3]ヘプタン−2,6−ジイル、ピペリジン−1,4−ジイル、デカヒドロナフタレン−2,6−ジイル、1,2,3,4−テトラヒドロナフタレン−2,6−ジイル、インダン−2,5−ジイルまたはオクタヒドロ−4,7−メタノインダン−2,5−ジイルを表し、ただし、これら全ての基は無置換であっても、Lにより単置換または多置換されていてもよく、
Lは、P、P−Sp−、OH、CH2OH、F、Cl、Br、I、−CN、−NO2、−NCO、−NCS、−OCN、−SCN、−C(=O)N(Rx)2、−C(=O)Y1、−C(=O)Rx、−N(Rx)2、置換されていてもよいシリル、置換されていてもよく6〜20個のC原子を有するアリール、または直鎖状または分岐状で1〜25個のC原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、ただし加えて、1個以上のH原子は、F、Cl、PまたはP−Sp−で置き換えられていてもよく、
PおよびSpは、上で示される意味を有しており、
Y1はハロゲンを表し、
Rxは、P、P−Sp−、H、ハロゲン、直鎖状、分岐状または環状で1〜25個のC原子を有するアルキル(ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接結合しないようにして−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子は、F、Cl、PまたはP−Sp−で置き換えられていてもよく)、置換されていてもよい6〜40個のC原子を有するアリールまたはアリールオキシ基、または置換されていてもよい2〜40個のC原子を有するヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を表すものである。
P1およびP2は、それぞれ互いに独立に、重合性基を表し、好ましくは、上および下でPに対して示される意味の1つを有し、特に好ましくは、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシ基であり、
Sp1およびSp2は、それぞれ互いに独立に、単結合またはスペーサー基を表し、好ましくは、上および下でSpに対して示される意味の1つを有し、特に好ましくは、(CH2)p1−、−(CH2)p1−O−、−(CH2)p1−CO−O−または−(CH2)p1−O−CO−O−であり、ただし、p1は1〜12の整数であり、ただし、最後に述べた基において隣接する環への連結はO原子を介しており、
ただし、存在している基P1−Sp1−およびP2−Sp2−の少なくとも一方がRaaを表さないとの条件において、基P1−Sp1−およびP2−Sp2−の1個以上はRaaを表してもよく、
Raaは、H、F、Cl、CN、または直鎖状または分岐状で1〜25個のC原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は、それぞれ互いに独立に、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、−C(R0)=C(R00)−、−C≡C−、−N(R0)−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子は、F、Cl、CNまたはP1−Sp1−で置き換えられていてもよく、特に好ましくは、直鎖状または分岐状で1〜12個のC原子を有し単フッ素化または多フッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシ(ただし、アルケニルおよびアルキニル基は少なくとも2個のC原子を有し、分岐状の基は少なくとも3個のC原子を有する)であり、
R0、R00は、それぞれ互いに独立に、それぞれの出現において同一または異なって、Hまたは1〜12個のC原子を有するアルキルを表し、
RyおよびRzは、それぞれ互いに独立に、H、F、CH3またはCF3を表し、
Z1は、−O−、−CO−、−C(RyRz)−または−CF2CF2−を表し、
Z2およびZ3は、それぞれ互いに独立に、−CO−O−、−O−CO−、−CH2O−、−OCH2−、−CF2O−、−OCF2−または−(CH2)n−を表し、ただし、nは2、3または4であり、
Lは、それぞれの出現において同一または異なって、F、Cl、CN、または直鎖状または分岐状で1〜12個のC原子を有し単フッ素化または多フッ素化されていてもよいアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを表し、好ましくは、Fであり、
L’およびL”は、それぞれ互いに独立に、H、FまたはClを表し、
rは、0、1、2、3または4を表し、
sは、0、1、2または3を表し、
tは、0、1または2を表し、
xは、0または1を表す。
R*は、それぞれの出現において同一または異なって、式I*においてRaに示される意味の1つを有し、ただし、R*はキラルでもアキラルでもよく、
Qは、式I*において定義される通りのLにより単置換または多置換されていてもよいk価のキラル基を表し、
kは、1、2、3、4、5または6であり、
ただし、化合物は、上で定義される通りの基PまたはP−Sp−を表すか含有する基R*またはLを少なくとも1個含有する。
A*およびB*は、それぞれ互いに独立に、縮合されたベンゼン、シクロヘキサンまたはシクロヘキセンを表し、
tは、それぞれの出現において同一または異なって、0、1または2を表し、および
uは、それぞれの出現において同一または異なって、0、1または2を表す。
Q1は、1〜9個のC原子を有するアルキレンまたはアルキレンオキシまたは単結合を表し、
Q2は、1〜10個のC原子を有するフッ素化されていてもよいアルキルまたはアルコキシを表し、ただし加えて、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないように、1個または2個の隣接していないCH2基は、−O−、−S−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−、−COO−、−O−COO−、−S−CO−、−CO−S−または−C≡C−で置き換えられていてもよく、
Q3は、F、Cl、CNまたはQ2で定義される通りであるがQ2とは異なるアルキルまたはアルコキシを表す。
好ましいアルキル基は、例えば、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、イソブチル、s−ブチル、t−ブチル、2−メチルブチル、n−ペンチル、s−ペンチル、シクロペンチル、n−ヘキシル、シクロヘキシル、2−エチルヘキシル、n−ヘプチル、シクロヘプチル、n−オクチル、シクロオクチル、n−ノニル、n−デシル、n−ウンデシル、n−ドデシル、ドデカニル、トリフルオロメチル、ペルフルオロ−n−ブチル、2,2,2−トリフルオロエチル、ペルフルオロオクチル、ペルフルオロヘキシルなどである。
好ましいアミノ基は、例えば、ジメチルアミノ、メチルアミノ、メチルフェニルアミノ、フェニルアミノなどである。
Sp’は、1〜20個、好ましくは1〜12個のC原子を有するアルキレンを表し、ただし、F、Cl、Br、IまたはCNで単置換または多置換されていてもよく、ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−O−、−S−、−NH−、−NR0−、−SiR00R000−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−NR00−CO−O−、−O−CO−NR00−、−NR00−CO−NR00−、−CH=CH−または−C≡C−で置き換えられていてもよく、
X’は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−CO−NR00−、−NR00−CO−、−NR00−CO−NR00−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CF2CH2−、−CH2CF2−、−CF2CF2−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−CH=CR0−、−CY2=CY3−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−または単結合を表し、
R00およびR000は、それぞれ互いに独立に、Hまたは1〜12個のC原子を有するアルキルを表し、および
Y2およびY3は、それぞれ互いに独立に、H、F、ClまたはCNを表す。
alkylは、単結合または直鎖状または分岐状で1〜12個のC原子を有するアルキレンを表し、ただし加えて、1個以上の隣接していないCH2基は、Oおよび/またはS原子が互いに直接連結しないようにして、それぞれ互いに独立に、−C(R00)=C(R000)−、−C≡C−、−N(R00)−、−O−、−S−、−CO−、−CO−O−、−O−CO−、−O−CO−O−で置き換えられていてもよく、ただし加えて、1個以上のH原子は、F、ClまたはCNで置き換えられていてもよく、ただしR00およびR000は上で示される意味を有し、
aaおよびbbは、それぞれ互いに独立に、0、1、2、3、4、5または6を表し、
Xは、X’に示される意味の1つを有し、および
P1〜5は、それぞれ互いに独立に、Pに示される意味の1つを有する。
(n、m、z:それぞれの場合において、互いに独立に、1、2、3、4、5または6)
V0は20℃における容量閾電圧(V)であり、
neは20℃および589nmにおける異常光屈折率であり、
n0は20℃および589nmにおける正常光屈折率であり、
Δnは20℃および589nmにおける光学的異方性であり、
ε⊥は20℃および1kHzにおけるダイレクターに垂直な誘電率であり、
ε‖は20℃および1kHzにおけるダイレクターに平行な誘電率であり、
Δεは20℃および1kHzにおける誘電異方性であり、
cl.p.、T(N,I)は透明点(℃)であり、
γ1は20℃における回転粘度(mPa・s)であり、
K1は20℃における「スプレイ(splay)」変形に対する弾性定数(pN)であり、
K2は20℃における「ツイスト(twist)」変形に対する弾性定数(pN)であり、
K3は20℃における「ベンド(bend)」変形に対する弾性定数(pN)であり、
LTSは試験用セル中で決定される低温安定性(相)であり、
HR20は20℃における電圧保持率(%)であり、および
HR100は100℃における電圧保持率(%)である。
4%の式Iの化合物(CPGP−4−3)を含む、本発明によるネマチックLC混合物N1を以下の通り調合する。
LC混合物N1〜N4またはC1において0.3%のRM1を含む例5で記載されるLC媒体を、上記の通りのVA e/o試験用セルに導入する。24V(交流)の電圧を印加し、365nmの波長および50mW/cm2の強度を有するUV光を種々の時間セルに照射し、RMを重合させる。
Claims (21)
- PS(polymer stabilised:ポリマー安定化)またはPSA(polymer sustained alignment:ポリマー維持配向)型の液晶(liquid−crystal:LC)ディスプレイ用のLC媒体であって、
・式RM−1〜RM−30の化合物から成る群より選択される1種類以上の重合性化合物を含む重合性成分A)、および
・式I6〜I13の化合物から成る群より選択される1種類以上の化合物を含むLC混合物から成る液晶成分B)
を含むLC媒体。
(式中、alkylおよびalkyl*は、それぞれ互いに独立に、1〜12個のC原子を有する直鎖状のアルキル基を表し、(O)は酸素原子または単結合を表し、(CH=CH)はエテニレン基または単結合を表す。) - 該LC媒体中における、式I1〜I15の化合物から成る群より選択される化合物の総濃度は、1〜25重量%の範囲内であることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載のLC媒体。
- 該液晶成分B)が、式CYおよび/またはPYおよび/またはLYの1種類以上の化合物を更に含むことを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載のLC媒体。
(式中、個々の基は以下の意味を有する:
aは、1または2を表し、
bは、0または1を表し、
fは、0または1を表し、
を表し、
を表し、
R1およびR2は、それぞれ互いに独立に、1〜12個のC原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、1個または2個の隣接していないCH2基は、O原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−COO−で置き換えられていてもよく、
ZxおよびZyは、それぞれ互いに独立に、−CH2CH2−、−CH=CH−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2O−、−OCH2−、−COO−、−OCO−、−C2F4−、−CF=CF−、−CH=CHCH2O−または単結合を表し、
L1〜4は、それぞれ互いに独立に、F、Cl、OCF3、CF3、CH3、CH2F、CHF2を表す。) - 該液晶成分B)が、式ZKの1種類以上の化合物を更に含むことを特徴とする請求項1〜7のいずれか1項に記載のLC媒体。
(式中、個々の基は以下の意味を有する:
を表し、
を表し、
R3およびR4は、それぞれ互いに独立に、1〜12個のC原子を有するアルキルを表し、ただし加えて、1個または2個の隣接していないCH2基は、O原子が互いに直接連結しないようにして、−O−、−CH=CH−、−CO−、−OCO−または−COO−で置き換えられていてもよく、
Zyは、−CH2CH2−、−CH=CH−、−CF2O−、−OCF2−、−CH2O−、−OCH2−、−COO−、−OCO−、−C2F4−、−CF=CF−、−CH=CHCH2O−または単結合を表す。) - 該液晶成分B)が、a=1である式CY、b=0である式PYおよびf=0である式LYから成る群より選択される1種類以上の化合物を、1〜60%の総濃度(LC媒体に対する)で含むことを特徴とする請求項5〜11のいずれか1項に記載のLC媒体。
- 該液晶成分B)が、a=2である式CYおよびb=1である式PYから成る群より選択される1種類以上の化合物を、1〜60%の総濃度(LC媒体に対する)で含むことを特徴とする請求項5〜12のいずれか1項に記載のLC媒体。
- 該液晶成分B)が、a=2および、R1、R2がアルキルまたはアルケニル基を表す式CYと、式Tとから成る群より選択される1種類以上の化合物を、1〜50%の総濃度(LC媒体に対する)で含むことを特徴とする請求項11〜14のいずれか1項に記載のLC媒体。
- PS(polymer stabilised:ポリマー安定化)またはPSA(polymer sustained alignment:ポリマー維持配向)型の液晶(liquid−crystal:LC)ディスプレイ用のLC媒体であって、
−請求項1または2において定義される1種類以上の重合性化合物を含む重合性成分A)を重合して得ることができるポリマー、および
−請求項1〜15のいずれか1項において定義されるLC混合物から成る液晶成分B)
を含むLC媒体。 - 前記重合性成分A)の濃度が5%以下および0.01%以上であることを特徴とする請求項1〜16のいすれか1項に記載のLC媒体。
- 電界または磁界を印加しながらPSまたはPSA液晶ディスプレイ内で請求項1〜17のいずれか1項に記載のLC媒体中の重合性成分A)をその場で重合することによって請求項1〜17のいすれか1項に記載のLC媒体中にチルト角を生成することを特徴とするPSまたはPSA液晶ディスプレイの製造方法。
- PSまたはPSA液晶ディスプレイは、PSA−VA、PS−IPSまたはPS−FFS液晶ディスプレイであることを特徴とする請求項18に記載の製造方法。
- LCセルを含有するPSまたはPSA液晶ディスプレイの製造方法であって、前記LCセルは、2枚の基板(ただし、前記基板の少なくとも一方は光に対して透明であり、前記基板の少なくとも一方は電極層を有する。)と、および、前記基板間に配置され、重合された成分および低分子量成分を含むLC媒体層(ただし、前記重合された成分は、請求項1〜17のいずれか1項に記載のLC媒体中の重合性成分A)を、前記LCセルの前記基板間において前記LC媒体中で電圧を印加しながら重合することで得ることができ、ただし、前記低分子量成分は請求項1〜17のいずれか1項に記載のLC媒体中の液晶成分B)である。)とから成ることを特徴とする請求項18または19に記載のPSまたはPSA液晶ディスプレイの製造方法。
- 請求項1〜17のいずれか1項に記載のLC媒体中の液晶成分B)を請求項1〜17のいずれか1項に記載のLC媒体中の重合性成分A)と、および、任意成分として更なる液晶化合物および/または添加剤と混合し、結果として生じる混合物を請求項20において定義されるLCセル内に導入し、電圧を印加しながら前記重合性成分A)を重合することにより、PSまたはPSA液晶ディスプレイを製造することを特徴とする請求項18〜20のいずれか1項に記載の製造方法。
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