JP6462010B2 - Pvcを着色するためのコーティングされた顔料 - Google Patents
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Description
酸化鉄、オキシ水酸化鉄、亜鉄酸亜鉛、酸化亜鉛、亜鉄酸マグネシウム、および亜鉄酸マンガンの群から選択される少なくとも1種の無機化合物を含み、その少なくとも1種の無機化合物が、以下
・ 少なくとも1種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物、および
・ 一般式CnH2n+1COOH(I)、CnH2n−1COOH(II)、CnH2n−3COOH(III)および/またはCnH2n−5COOH(IV)(ここでn=10〜20、好ましくは15〜19)の脂肪酸の少なくとも1種のカルシウム塩またはマグネシウム塩、
のものを含むコーティングを備えている顔料が、この目的を達成し、上述のような従来技術の顔料の欠点を克服できることが今や見出された。
A)それら2層のうちの1層が、少なくとも1種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物を含み、かつ
B)それら2層のうちの他の層が、一般式CnH2n+1COOH(I)、CnH2n−1COOH(II)、CnH2n−3COOH(III)および/またはCnH2n−5COOH(IV)(ここでn=10〜20、好ましくは15〜19)の脂肪酸の少なくとも1種のカルシウム塩またはマグネシウム塩を含むが、
ここで、A)に相当する層が内側層であるのが好ましい。
I)無機化合物に対して、少なくとも1種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングを適用し、次いで、一般式CnH2n+1COOH(I)、CnH2n−1COOH(II)、CnH2n−3COOH(III)および/またはCnH2n−5COOH(IV)(ここでn=10〜20、好ましくは15〜19)の脂肪酸の少なくとも1種のカルシウム塩またはマグネシウム塩のコーティングを適用する工程、
または
II)無機化合物に対して、一般式CnH2n+1COOH(I)、CnH2n−1COOH(II)、CnH2n−3COOH(III)および/またはCnH2n−5COOH(IV)(ここでn=10〜20、好ましくは15〜19)の脂肪酸の少なくとも1種のカルシウム塩またはマグネシウム塩のコーティングを適用し、次いで、少なくとも1種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングを適用する工程、
または
III)無機化合物に対して、少なくとも1種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングを適用し、それと同時に、一般式CnH2n+1COOH(I)、CnH2n−1COOH(II)、CnH2n−3COOH(III)および/またはCnH2n−5COOH(IV)(ここでn=10〜20、好ましくは15〜19)の脂肪酸の少なくとも1種のカルシウム塩またはマグネシウム塩のコーティングを適用する工程。
a)酸化鉄、オキシ水酸化鉄、亜鉄酸亜鉛、酸化亜鉛、亜鉄酸マグネシウム、および亜鉄酸マンガンの群から選択される少なくとも1種の無機化合物の水性懸濁液を準備する工程、
および
b)工程a)からの懸濁液に対して、マグネシウム塩および/またはカルシウム塩を好ましくは溶解させた形で添加し、次いで、その懸濁液に対して、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物およびアンモニアの群から選択される沈降剤を、好ましくは溶解させた形で添加することによって、無機化合物の上に、少なくとも1種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングを沈降させる工程、または
b’)工程a)からの懸濁液に対して、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、およびアンモニアの群から選択される沈降剤を、好ましくは溶解させた形で添加し、次いで、その懸濁液に対して、マグネシウム塩および/またはカルシウム塩を、好ましくは溶解させた形で添加することによって、前記無機化合物の上に少なくとも1種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングを沈降させる工程、および
c)工程b)またはb’)からの顔料を、一般式(I)、(II)、(III)および/または(IV)(ここでn=10〜20、好ましくは15〜19)の少なくとも1種の脂肪酸の少なくとも1種のカルシウム塩および/またはマグネシウム塩、好ましくはステアリン酸カルシウムおよび/またはステアリン酸マグネシウムと、工程c)で使用される脂肪酸塩の融点よりも高い温度で混合することによって、一般式(I)、(II)、(III)および/または(IV)(ここでn=10〜20、好ましくは15〜19)の脂肪酸の少なくとも1種のカルシウム塩またはマグネシウム塩を含む、好ましくはステアリン酸カルシウムおよび/またはステアリン酸マグネシウムを含む第二のコーティングを適用する工程。
x)酸化鉄、オキシ水酸化鉄、亜鉄酸亜鉛、酸化亜鉛、亜鉄酸マグネシウム、および亜鉄酸マンガンの群から選択される少なくとも1種の無機化合物を、一般式(I)、(II)、(III)および/または(IV)(ここでn=10〜20、好ましくは15〜19)の少なくとも1種の脂肪酸の少なくとも1種のカルシウム塩および/またはマグネシウム塩、好ましくはステアリン酸カルシウムおよび/またはステアリン酸マグネシウムと、工程c)で使用される脂肪酸塩の融点よりも高い温度で混合することにより、一般式(I)、(II)、(III)および/または(IV)(ここでn=10〜20、好ましくは15〜19)の脂肪酸の少なくとも1種のカルシウム塩またはマグネシウム塩を含む、好ましくはステアリン酸カルシウムおよび/またはステアリン酸マグネシウムを含むコーティングを適用する工程、および
y)工程x)からの反応生成物の水性懸濁液を製造する工程、および
z’)工程y)からの懸濁液に対して、好ましくは溶解させた形で、マグネシウム塩および/またはカルシウム塩を添加し、次いで、その懸濁液に対して、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物およびアンモニアの群から選択される沈降剤を、好ましくは溶解させた形で添加することによって、水性懸濁液の中に存在している工程x)からの反応生成物の上に、少なくとも1種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングを沈降させる工程、
または
z”)工程y)からの懸濁液に対して、好ましくは溶解させた形で、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、およびアンモニアの群から選択された沈降剤を添加し、次いで、その懸濁液に、好ましくは溶解させた形で、マグネシウム塩および/またはカルシウム塩を添加することによって、水性懸濁液の中に存在している工程x)からの反応生成物の上に、少なくとも1種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングを沈降させる工程。
I.使用した測定方法および試験方法の説明
例についての測定結果を表1にまとめた。
顔料のマグネシウム含量およびカルシウム含量は、誘導結合プラズマで励起させた後の発光分光法(ICP−OES:誘導結合プラズマ−発光分光法)によって、元素の含量として測定した。
オイル価は、DIN ISO 787/5規格に準拠し、gオイル/100g試料の単位で求めた。「試料(sample)」という用語は、未コーティングの顔料または本発明の顔料のいずれかを意味している。
50重量%のVestolit B 7021 Ultraプラス50重量%のSorVyl DB 6668 Natur 3/03からなる粉体状のPVC混合物を、試験対象の粉体状の顔料サンプルと均質に混合する(100%PVC組成物を基準にして4重量%)。
II.1.使用した無機顔料およびプラスチックの性質
Bayferrox(登録商標)110顔料粉体:LANXESS Deutschland GmbH製:ヘマタイト(赤色酸化鉄、α−Fe2O3)、BET表面積(DIN ISO 9277):13〜16m2/g。
Bayferrox(登録商標)920:ゲータイト、α−FeOOHのペースト:LANXESS Deutschland GmbH製、これを乾燥、摩砕することにより、Bayferrox(登録商標)920粉体が製造される。その粉体状の顔料は、11〜15m2/gのBET表面積(DIN ISO 9277)を有している。別な方法として、粉体状のBayferrox(登録商標)920顔料を水と混合して、適切な顔料濃度を有するスラリーを得ることもまた可能である(実施例参照)。
ステアリン酸カルシウム:VWR BDH PROLABO(登録商標)からの粉体、Ca含量:9重量%〜11重量%(CaOとして計算)。
SorVyl DB 6668 Natur 3/03:硬質PVCコンパウンド物:Polymerchemie製(粉体の形態、Ca/Znを用いて安定化されており、ここで、ビス(ペンタン−2,4−ジオナト)カルシウムの含量が1重量%未満、軟化点が120℃より高く、引火点が190℃よりも高く、発火温度が300℃よりも高く、密度(DIN EN ISO 1183−1、方法A)が1.39g/cm3、嵩密度(DIN EN ISO 60)が0.54g/mL、熱安定性(DIN EN 60811−3−2)が25分以上)。
VESTOLIT(登録商標)B7021 Ultra:Vestolit製のMikro−S−PVCホモポリマー(粉体の形態、K値(DIN EN ISO 1628−2)=70、粘度数(DIN EN ISO 1628−2)=125cm3/g、嵩密度(DIN EN ISO 60)=0.3g/cm3、篩分析(0.063mmの篩上残渣)(DIN EN ISO 1624)<1%、水含量(K.Fischer法、DIN 53 715)≦0.3%、水性抽出物のpH(DIN EN ISO 1264)=8、1.5/sペースト粘度=1.8Pa・s、45/sペースト粘度=2.2Pa・s)。
例1(比較例)
145.5gのBayferrox(登録商標)110顔料および4.5gのステアリン酸カルシウムを、Henschel FM4ミキサーに加えた。それら2種の物質を合わせて、161℃、1000rpmで20分間かけて混合した。その粉体状の生成物を、さらに処理することなく、試験に使用する。
141gのBayferrox(登録商標)110顔料および9gのステアリン酸カルシウムを、Henschel FM4ミキサーに加えた。それら2種の物質を合わせて、164℃、1000rpmで20分間かけて混合した。その粉体状の生成物を、さらに処理することなく、試験に使用する。
Bayferrox(登録商標)110の水性懸濁液(6.26molのFe2O3、pH:4.9)3.3dm3に、60℃で撹拌しながら、1923mLのMgSO4溶液(MgOとして2.58mol/dm3)を添加した。次いで、Fe2O3の1moleあたり5.12molのNaOHを、溶液として、撹拌しながら30分以内で添加した(16.6mol/dm3に濃縮して、2850g)。その懸濁液をさらに60分間撹拌した。その懸濁液のpHは11よりも高かった。反応が終了した後、その顔料は、サクションフィルターを通して濾過し、その濾液の導電率が300μS/cm未満になるまで洗浄し、乾燥キャビネット中120℃で恒量になるまで乾燥させ、Bauermeisterミル(シーブインサート付きクロス−ビーターミル、メッシュサイズ1mm)の中で摩砕した。
145.5gの顔料(出発物質1)および4.5gのステアリン酸カルシウムを、Henschel FM4ミキサーに加えた。それら2種の物質を合わせて、162℃、1000rpmで20分間かけて混合した。その粉体状の生成物を、さらに処理することなく、試験に使用する。
141gの顔料(出発物質2)および9gのステアリン酸カルシウムを、Henschel FM4ミキサーに加えた。それら2種の物質を合わせて、165℃、1000rpmで20分間かけて混合した。その粉体状の生成物を、さらに処理することなく、試験に使用する。
Claims (16)
- 酸化鉄、オキシ水酸化鉄、亜鉄酸亜鉛、酸化亜鉛、亜鉄酸マグネシウム、および亜鉄酸マンガンの群から選択される少なくとも1種の無機化合物を含む顔料であって、前記少なくとも1種の無機化合物が、少なくとも、
少なくとも1種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物、および
一般式CnH2n+1COOH(I)、CnH2n−1COOH(II)、CnH2n−3COOH(III)および/またはCnH2n−5COOH(IV)(ここでn=10〜20)の脂肪酸の少なくとも1種のカルシウム塩またはマグネシウム塩、
を含むコーティングを備えている、
前記少なくとも1種の無機化合物のコーティングが、外側層および内側層からなっており、ここで
A)前記2層のうちの1層が、少なくとも1種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物を含み、かつ
B)前記2層のうちの他の層が、一般式CnH2n+1COOH(I)、CnH2n−1COOH(II)、CnH2n−3COOH(III)および/またはCnH2n−5COOH(IV)(ここでn=10〜20)の脂肪酸の少なくとも1種のカルシウム塩またはマグネシウム塩を含み、
前記A)の層が内側層である、顔料。 - 前記コーティングが、前記少なくとも1種の無機化合物に直接結合されていることを特徴とする、請求項1に記載の顔料。
- 前記顔料が、元素のマグネシウムおよびカルシウムの含量の合計として計算して、0.3重量%〜30重量%のマグネシウムおよびカルシウム、ここで前記元素のマグネシウムおよびカルシウムの含量の総合計は前記顔料の全重量を規準としたものである、請求項1または2に記載の顔料。
- プラスチック製品であって、
請求項1〜3のいずれか一項に記載の少なくとも1種の顔料、および
少なくとも1種のポリマー(ここで前記ポリマーの少なくとも50重量%が、塩化ビニルモノマーから形成されている)
を含み、
上述の成分が、前記プラスチック製品の全重量を規準にして、合計して40重量%〜100重量%となる、プラスチック製品。 - 10重量%〜90重量%の、請求項1〜3のいずれか一項に記載の顔料を含む、請求項4に記載のプラスチック製品。
- 前記プラスチック製品の中に存在しているポリマーの量を基準にして、可塑剤の含有量が0重量%〜15重量%である、請求項4および5のいずれか一項に記載のプラスチック製品。
- 粉体状のポリマーと請求項1〜3のいずれか一項に記載の少なくとも1種の顔料との混合物であることを特徴とする、請求項4〜6のいずれか一項に記載のプラスチック製品。
- 少なくとも
I)前記無機化合物に対して、少なくとも1種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングを適用し、次いで、一般式CnH2n+1COOH(I)、CnH2n−1COOH(II)、CnH2n−3COOH(III)および/またはCnH2n−5COOH(IV)(ここでn=10〜20)の脂肪酸の少なくとも1種のカルシウム塩またはマグネシウム塩のコーティングを適用する工程を含む、請求項1〜3のいずれか一項に記載の顔料を製造するための方法。 - 請求項1に記載の顔料を製造するための方法であって、
少なくとも1種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物からなる前記コーティングが内側層であり、少なくとも以下の工程、
a)酸化鉄、オキシ水酸化鉄、亜鉄酸亜鉛、酸化亜鉛、亜鉄酸マグネシウム、および亜鉄酸マンガンの群から選択される少なくとも1種の無機化合物の水性懸濁液を準備する工程、
および
b)工程a)からの前記懸濁液に対して、マグネシウム塩および/またはカルシウム塩を溶解させた形で添加し、次いで、その懸濁液に対して、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物およびアンモニアの群から選択される沈降剤を、溶解させた形で添加することによって、前記無機化合物の上に、少なくとも1種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングを沈降させる工程、または
b’)工程a)からの前記懸濁液に対して、アルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水酸化物、およびアンモニアの群から選択される沈降剤を、溶解させた形で添加し、次いで、その懸濁液に対して、マグネシウム塩および/またはカルシウム塩を、溶解させた形で添加することによって、前記無機化合物の上に少なくとも1種の、マグネシウムまたはカルシウムの水酸化物または酸化物のコーティングを沈降させる工程、
および
c)工程b)またはb’)からの前記顔料を、一般式(I)、(II)、(III)および/または(IV)(ここでn=10〜20)の少なくとも1種の脂肪酸の少なくとも1種のカルシウム塩および/またはマグネシウム塩、ステアリン酸カルシウムおよび/またはステアリン酸マグネシウムと、工程c)で使用される脂肪酸塩の融点よりも高い温度で混合することによって、一般式(I)、(II)、(III)および/または(IV)(ここでn=10〜20)の脂肪酸の少なくとも1種のカルシウム塩またはマグネシウム塩を含む、ステアリン酸カルシウムおよび/またはステアリン酸マグネシウムを含む、前記コーティングを適用する工程、
を含む、前記コーティングされた顔料を得るための、方法。 - i)前記顔料を単離する工程、ii)前記顔料を洗浄する工程、iii)前記顔料を乾燥する工程、およびiv)前記顔料を微粉砕する工程のうちの、1工程、2工程、3工程、または4工程をさらに含む、請求項9に記載の顔料を製造するための方法。
- 600℃より高温での焼成工程を実施しない、請求項8〜10のいずれか一項に記載の顔料を製造するための方法。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載の顔料と共に、ポリマーを混練加工または押出し加工することによる、請求項4〜6のいずれか一項に記載のプラスチック製品を製造するための方法。
- 請求項1〜3のいずれか一項に記載の少なくとも1種の顔料と粉体状のPVCとを混合することによる、前記構成成分を前記PVCの融点よりも0.5〜20K低い温度で混合することによる、請求項7に記載のプラスチック製品を製造するための方法。
- PVCを着色するための、請求項1〜3のいずれか一項に記載の顔料の使用。
- 請求項4〜7のいずれか一項に記載の少なくとも1種のプラスチック製品を含む製品。
- 前記製品が、窓用形材、パイプ、床材、絶縁材料、または屋根用シートを含む、請求項15に記載の製品。
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