ES2713151T3 - Mezclas de pigmentos revestidos y sales de ácidos grasos para la coloración de PVC - Google Patents

Mezclas de pigmentos revestidos y sales de ácidos grasos para la coloración de PVC Download PDF

Info

Publication number
ES2713151T3
ES2713151T3 ES15729490T ES15729490T ES2713151T3 ES 2713151 T3 ES2713151 T3 ES 2713151T3 ES 15729490 T ES15729490 T ES 15729490T ES 15729490 T ES15729490 T ES 15729490T ES 2713151 T3 ES2713151 T3 ES 2713151T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
weight
magnesium
calcium
mixture
pigment
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES15729490T
Other languages
English (en)
Inventor
Krzysztof Chlopek
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lanxess Deutschland GmbH
Original Assignee
Lanxess Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lanxess Deutschland GmbH filed Critical Lanxess Deutschland GmbH
Application granted granted Critical
Publication of ES2713151T3 publication Critical patent/ES2713151T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/06Treatment with inorganic compounds
    • C09C3/063Coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098Metal salts of carboxylic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02Ingredients treated with inorganic substances
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/04Compounds of zinc
    • C09C1/043Zinc oxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/22Compounds of iron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/22Compounds of iron
    • C09C1/24Oxides of iron
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/08Treatment with low-molecular-weight non-polymer organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01PINDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/19Oil-absorption capacity, e.g. DBP values
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2265Oxides; Hydroxides of metals of iron
    • C08K2003/2272Ferric oxide (Fe2O3)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0081Composite particulate pigments or fillers, i.e. containing at least two solid phases, except those consisting of coated particles of one compound

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)

Abstract

Mezcla que contiene - al menos un pigmento que contiene al menos un compuesto inorgánico seleccionado del grupo 5 óxidos de hierro, oxihidróxidos de hierro, ferritas de zinc, óxidos de zinc, ferritas de magnesio y ferritas de manganeso, estando dotado el al menos un compuesto inorgánico de un revestimiento con contenido de al menos un hidróxido o un óxido de magnesio y calcio, siendo la proporción del 0,3 al 30 % en peso, de manera particularmente preferente del 0,5 al 25 % en peso, de manera muy particularmente preferente del 0,5 al 20 % en peso de magnesio, y del 0,001 al 0,1 % en peso de calcio y del 0,001 al 0,1 % en peso de calcio, referido al pigmento revestido, y - al menos una sal de calcio o una sal de magnesio de un ácido graso, de las fórmulas generales CnH2n+1COOH (I), CnH2n-1COOH (II), CnH2n-3COOH (III) y/o CnH2n-5COOH (IV), siendo n de 10 a 20, preferentemente de 15 a 19.

Description

DESCRIPCION
Mezclas de pigmentos revestidos y sales de acidos grasos para la coloracion de PVC
La presente invencion se refiere a mezclas de pigmentos que contienen al menos un compuesto inorganico seleccionado del grupo oxidos de hierro, oxihidroxidos de hierro, ferritas de zinc, oxidos de zinc, ferritas de magnesio y ferritas de manganeso, estando dotado el al menos un compuesto inorganico de un revestimiento con contenido de al menos un hidroxido u oxido de magnesio y calcio, siendo la proporcion de 0,3 a 30 % en peso, de manera particularmente preferente de 0,5 a 25 % en peso, de manera muy particularmente preferente de 0,5 a 20 % en peso de magnesio, y de 0,001 a 0,1 % en peso de calcio y de 0,001 a 0,1 % en peso de calcio, referido al pigmento revestido, y al menos una sal de calcio o sal de magnesio de un acido graso, a procedimientos para su preparacion, a su uso para la coloracion de policloruro de vinilo (PVC), as! como a procedimientos para la coloracion de PVC y a PVC tenido con estas mezclas, as! como a productos de material plastico con contenido de estas mezclas.
El PVC se usa sobre todo como material de base por ejemplo para perfiles de ventanas, tubos, revestimientos de suelo y planchas de tejado en el sector de la construccion. Tambien se producen de PVC laminas duras y blandas. El PVC se usa tambien a menudo como material de aislamiento para cables electricos, y para cajas de conexiones electricas, tubos plegables para cables, canales para cables o cubiertas de cables.
El PVC forma parte del grupo de los materiales plasticos termoplasticos amorfos. El material plastico es normalmente rlgido y fragil y se adapta habitualmente mediante la adicion de agentes plastificantes y agentes estabilizantes a los diferentes usos.
El PVC se usa normalmente con diferentes contenidos de agentes plastificantes. El PVC con un contenido de agentes plastificantes de 0 a 12 % se denomina tambien como PVC rlgido. El PVC con un contenido de agentes plastificantes de mas del 12 % se denomina tambien PVC flexible (Rompp Chemielexikon, version en llnea 3.28, ultima actualizacion del artlculo: diciembre de 2009, identification de documento: RD-16-03650). Normalmente se indican los contenidos de agente plastificante en porcentajes en peso.
El PVC se tine habitualmente con pigmentos organicos e inorganicos. Como pigmentos organicos se usan por ejemplo, isoindoles, naftol AS, pigmentos de ftalocianina de cobre o sales de monoazo-calcio. Del grupo de los pigmentos inorganicos se usan a menudo pigmentos de oxido metalico de fases mixtas, como pigmentos de nlquelrutilo, pigmentos de cromo-rutilo, cromitas de hierro, espinelas inversas de cobalto o cobre o espinelas de cromita de hierro-cobalto. Estos pigmentos son muy estables a las condiciones climaticas y a la luz, tienen sin embargo la desventaja de que son varias veces mas caros que otros pigmentos inorganicos con contenido de hierro.
Tambien es conocida la coloracion de PVC con pigmentos inorganicos como oxidos de hierro u oxihidroxidos de hierro, ferritas de zinc, de magnesio o de manganeso. Los oxidos de hierro y los oxihidroxidos de hierro se caracterizan como pigmentos particularmente resistentes a la luz, que presentan durante un largo tiempo, tambien en el caso de las condiciones climaticas mas diversas, un color constante. Sin embargo, al colorarse PVC con oxidos de hierro u oxihidroxidos de hierro, oxidos de zinc, ferritas de zinc, de magnesio o de manganeso segun el estado de la tecnica, tanto en caso de procesamiento con las temperaturas altas requeridas, como tambien al exponerse el material plastico conformado a la luz, luz UV o calor, resultan decoloraciones homogeneas o no homogeneas del producto. Este fenomeno no deseado es claramente mas grave en el caso de PVC rlgido, dado que los productos de PVC rlgido se usan a menudo en zonas exteriores, en las cuales las influencias debidas a las condiciones climaticas son naturalmente de mayor intensidad. En el caso de los productos de PVC flexible, los cuales se usan sobre todo en zonas interiores, este tipo de decoloraciones tambien aparecen de cuando en cuando, por ejemplo, poco despues del procesamiento. Estos efectos negativos se conocen ya desde hace tiempo y se describen por ejemplo en S.S. Lele, J. Vinyl Tech. 1984, vol. 6, numero 2, p. 77 a 81 o P.Carty et al., Polymer 1992, vol. 33, numero 13, p. 2704-2708.
El documento EP 799865 A1 divulga un pigmento que consiste en oxido de hierro y en un revestimiento de oxido de magnesio y de calcio, que contiene en una formulation, ademas de otros componentes, tambien estearato de magnesio. No se divulga sin embargo ninguna mezcla cuyo pigmento este practicamente revestido unicamente de hidroxido y oxido de magnesio.
En el documento WO2010/022936 se describen mezclas de una sustancia solida inorganica y al menos una sal de acido graso, divulgandose a modo de ejemplo solo creta no revestida como sustancia solida inorganica.
Del documento WO2014/091008 de prioridad anterior, publicado no obstante con posterioridad, se conocen pigmentos revestidos para la coloracion de PVC, teniendose en consideration como revestimiento hidroxidos u oxidos de magnesio. Una mezcla concreta con sales de acidos grasos de magnesio y/o de calcio no se encuentra sin embargo de manera expllcita en el mismo.
El documento DE 3539306 A1 describe pigmentos amarillos estables al calor, los cuales se revistieron de hidroxidos de fosfato de aluminio de la formula general [AlO]xPO4[OH]x-3, para la coloracion de materiales plasticos termoplasticos. Pruebas propias han mostrado sin embargo, que el PVC tenido con estos pigmentos revestidos no presenta una estabilidad termica lo suficientemente mas alta que el PVC tenido con el pigmento sin revestir. Pruebas propias han mostrado tambien que el PVC, el cual esta tenido mediante oxidos de hierro revestidos de otros compuestos de aluminio inorganicos, por ejemplo, oxido de aluminio o hidroxido de aluminio o fosfato de magnesio, tampoco presentan una estabilidad termica mas alta que el PVC que esta tenido mediante oxidos de hierro no revestidos.
La tarea de la presente invencion ha consistido por lo tanto en poner a disposicion productos que contienen al menos un compuesto inorganico seleccionado del grupo oxidos de hierro, oxihidroxidos de hierro, ferritas de zinc, oxidos de zinc, ferritas de magnesio y ferritas de manganeso, que conducen a decoloraciones homogeneas o no homogeneas no deseadas del PVC tenido con los mismos, tanto en forma de productos de material plastico, como tambien de productos producidos con estos.
De manera sorprendente ha podido verse que
las mezclas que contienen
• al menos un pigmento que contiene al menos un compuesto inorganico seleccionado del grupo oxidos de hierro, oxihidroxidos de hierro, ferritas de zinc, oxidos de zinc, ferritas de magnesio y ferritas de manganeso, estando dotado el al menos un compuesto inorganico de un revestimiento con contenido de al menos un hidroxido u oxido de magnesio y calcio, siendo la proporcion de 0,3 a 30 % en peso, de manera particularmente preferente de 0,5 a 25 % en peso, de manera muy particularmente preferente de 0,5 a 20 % en peso de magnesio, y de 0,001 a 0,1 % en peso de calcio y de 0,001 a 0,1 % en peso de calcio, referido al pigmento revestido, y
• al menos una sal de calcio o sal de magnesio de un acido graso de las formulas generales CnH2n+1COOH (I), CnH2n.1COOH (II), CnH2n.3COOH (III) y/o CnH2n.5COOH (IV), siendo n de 10 a 20, preferentemente de 15 a 19, solucionan esta tarea y superan las desventajas descritas arriba de los pigmentos del estado de la tecnica.
Las mezclas segun la invencion se presentan de manera preferente en forma de polvo.
Como oxidos de hierro los pigmentos contenidos en las mezclas segun la invencion contienen por ejemplo, hematita (oxido de hierro rojo, a-Fe2O3), maghemita (oxido de hierro marron, Y-Fe2O3) o magnetita (oxido de hierro negro, Fe3O4), preferentemente hematita (oxido de hierro rojo, a-Fe2O3).
Del grupo de los oxihidroxidos de hierro los pigmentos contenidos en las mezclas segun la invencion contienen por ejemplo goetita (oxido de hierro amarillo, a-FeOOH) o lepidocrocita (Y-FeOOH).
Las ferritas de zinc, las ferritas de magnesio y/o las ferritas de manganeso forman parte del grupo de los pigmentos de fase mixta de la formula general MxFe3-xO4, representando M, Zn, Mg o Mn, y comprendiendo x valores mayores a 0 e inferior o igual a 1. El pigmento contenido en las mezclas segun la invencion puede contener tambien uno o varios de los pigmentos de fase mixta diferentes mencionados anteriormente.
El oxido de zinc en el sentido de la invencion es ZnO.
El pigmento contenido en las mezclas segun la invencion contiene de manera preferente solo un compuesto inorganico seleccionado del grupo oxidos de hierro, oxihidroxidos de hierro, ferritas de zinc, oxidos de zinc, ferritas de magnesio y ferritas de manganeso.
En el caso de los pigmentos contenidos en las mezclas segun la invencion el revestimiento esta unido de manera preferente directamente con el al menos un compuesto inorganico seleccionado del grupo de los oxidos de hierro, oxihidroxidos de hierro, ferritas de zinc, oxidos de zinc, ferritas de magnesio y ferritas de manganeso. “Directamente” significa en este contexto que entre el revestimiento y el compuesto inorganico seleccionado del grupo de los oxidos de hierro, oxihidroxidos de hierro, ferritas de zinc, oxidos de zinc, ferritas de magnesio y ferritas de manganeso, no se encuentra ninguna capa intermedia adicional. Capa intermedia significa en este contexto cualquier otro revestimiento ademas del revestimiento segun la invencion.
Los acidos grasos de la formula general CnH2n+1COOH (I) son acidos grasos saturados. Son preferentes las sales de calcio y/o las sales de magnesio del acido graso saturado acido estearico (n = 17). Los acidos grasos de la formulas generales CnH2n-1COOH (II) son acidos grasos monoinsaturados, por ejemplo acido oleico (n = 17). Los acidos grasos de las formulas generales CnH2n-3COOH (III) son acidos grasos doblemente insaturados, por ejemplo, acido linoleico (n = 17). Los acidos grasos de las formulas generales CnH2n-5COOH (IV) son acidos grasos triplemente insaturados, por ejemplo, acido de calendula (n = 17). El estearato de calcio y/o el estearato de magnesio son particularmente preferentes.
Para “sal de calcio o sal de magnesio de un acido graso de las formulas generales (I), (II), (III) y/o (IV), siendo n de 10 a 20, preferentemente de 15 a 19” se usa en el sentido de la invention “sal de acido graso” como sinonimo.
En una forma de realization las mezclas segun la invencion se presentan como mezcla de
• al menos un pigmento que contiene al menos un compuesto inorganico seleccionado del grupo oxidos de hierro, oxihidroxidos de hierro, ferritas de zinc, oxidos de zinc, ferritas de magnesio y ferritas de manganeso, estando dotado el al menos un compuesto inorganico de un revestimiento con contenido de al menos un hidroxido u oxido de magnesio y calcio, siendo la proportion de 0,3 a 30 % en peso, de manera particularmente preferente de 0,5 a 25 % en peso, de manera muy particularmente preferente de 0,5 a 20 % en peso de magnesio, y de 0,001 a 0,1 % en peso de calcio y de 0,001 a 0,1 % en peso de calcio, referido al pigmento revestido,
• con estearato de calcio y/o estearato de magnesio.
En una forma de realizacion preferente los pigmentos contenidos en las mezclas segun la invencion contienen de manera preferente de 0,3 a 30 % en peso, de manera particularmente preferente de 0,5 a 25 % en peso, de manera muy particularmente preferente de 1 a 20 % en peso de magnesio y calcio, calculado como suma de los contenidos de los elementos magnesio y calcio, refiriendose la suma de los contenidos de los elementos magnesio y calcio al peso total de los pigmentos.
En otra forma de realizacion preferente las mezclas segun la invencion contienen de manera preferente de 0,3 a 30 % en peso, de manera particularmente preferente de 0,5 a 25 % en peso, de manera muy particularmente preferente de 1 a 20 % en peso de magnesio y calcio, calculado como suma de los contenidos de los elementos magnesio y calcio, refiriendose la suma de los contenidos de los elementos magnesio y calcio al peso total de la mezcla.
El contenido de los elementos magnesio y calcio del pigmento se determina, siempre y cuando no se indique lo contrario, a traves de espectrometrla de emision optica tras excitation por plasma acoplado de manera inductiva (ICP-OES). El contenido de los elementos magnesio y calcio puede determinarse tambien a traves de otros metodos de medicion cuantitativos, por ejemplo, espectrometrla de absorcion atomica (AAS).
En otra forma de realizacion preferente las mezclas segun la invencion contienen simultaneamente de 0,2 a 15 % en peso de al menos una sal de acido graso, de manera preferente estearato de calcio y/o estearato de magnesio, representando los porcentajes en peso la proporcion de la suma de los pesos de las sales de acidos grasos con respecto al peso total de la mezcla segun la invencion. El contenido de magnesio y de calcio de la mezcla se determina, siempre y cuando no se indique lo contrario, a traves de espectrometrla de emision optica tras excitacion por plasma acoplado de manera inductiva (ICP-OES).
El contenido de sal de acido graso, de manera preferente estearato de calcio y/o estearato de magnesio, en las mezclas segun la invencion, se determina por ejemplo a traves de espectroscopia de infrarrojo cercano (NIR) o IR medio (MIR). En este caso la medicion puede realizarse directamente en la muestra. La presencia de estearato de calcio y/o de estearato de magnesio puede medirse a traves de metodos de medicion cualitativos adecuados, por ejemplo, espectrometrla de masas o espectrometrla NMR. Para ello se requiere en todo caso una preparation de la muestra, de manera que la al menos una sal de acido graso contenida en la mezcla, preferentemente estearato de calcio y/o estearato de magnesio, se separe del pigmento. Esto se produce por ejemplo mediante agentes disolventes y/o con una fase llquida alcalina, por ejemplo, sosa caustica. En la fase llquida alcalina se presenta el acido graso como sal, por ejemplo, como sal sodica, de forma disuelta y puede extraerse como acido graso libre tras acidification en una fase organica. Este tipo de metodos de medicion cualitativos y cuantitativos de sales de acidos grasos son conocidos por el experto y ofrecen resultados reproducibles tras pruebas de calibration requeridas anteriormente, que son independientes del metodo de medicion. La al menos una sal de acido graso, preferentemente estearato de calcio y/o estearato de magnesio, puede determinarse tambien a traves de acoplamiento de cromatografla de gases/espectrometrla de masas (acoplamiento GC-MS). La al menos una sal de acido graso contenida en la muestra a examinar, preferentemente estearato de calcio y/o estearato de magnesio, se hace reaccionar para ello con un alcohol, por ejemplo, butanol, dando lugar al correspondiente ester alquilo. Este se determina entonces a traves de acoplamiento GC-MS de manera cualitativa y cuantitativa. Si la al menos una sal de acido graso, preferentemente estearato de calcio y/o estearato de magnesio, se presenta como revestimiento adicional del pigmento o como componente de una mezcla del pigmento, puede comprobarse de manera inequlvoca mediante imagenes de microscopla de electrones de la muestra a examinar. En el caso de un revestimiento adicional, la al menos una sal de acido graso, preferentemente estearato de calcio y/o estearato de magnesio, puede detectarse a traves de microscopla de electrones de barrido (REM) junto con analisis de rayos X por dispersion de energlas (EDX) sobre la superficie de las partlculas de pigmento. En el caso de la mezcla, la al menos una sal de acido graso, preferentemente estearato de calcio y/o estearato de magnesio, no se detectara en la superficie de las partlculas de pigmento, sino como partlculas separadas que se encuentran entre las partlculas de pigmento.
En otra forma de realizacion preferente los pigmentos contenidos en la mezcla segun la invencion se revisten solo de hidroxidos y/o de oxidos de magnesio. Los pigmentos no revestidos usados contienen normalmente trazas de sales de calcio. Por esta razon los pigmentos revestidos de hidroxidos y/o de oxidos de magnesio contienen normalmente de 0,3 a 30 % en peso, de manera particularmente preferente de 0,5 a 25 % en peso, de manera muy particularmente preferente de 0,5 a 20 % en peso de magnesio, y de 0,001 a 0,1 % en peso de calcio.
En otra forma de realizacion preferente los pigmentos contenidos en la mezcla segun la invencion consisten en al menos un compuesto inorganico seleccionado del grupo oxidos de hierro, oxihidroxidos de hierro, ferritas de zinc, oxidos de zinc, ferritas de magnesio y ferritas de manganeso, estando dotado el al menos un compuesto inorganico de un revestimiento con contenido de al menos un hidroxido y oxido de magnesio y calcio, de manera particularmente preferente con contenido de al menos un hidroxido de magnesio y calcio.
Las mezclas segun la invencion presentan normalmente Indices de aceite de entre 20 y 40 g de aceite / 100 g de muestra, preferentemente de entre 23 y 39 g de aceite / 100 g de muestra.
La invencion comprende cualquier combinacion concebible de los diferentes parametros de procedimiento y de sustancias definidos y sus ambitos de preferencia.
Ha podido verse ahora de manera sorprendente que con las mezclas segun la invencion el PVC tenido presenta una estabilidad termica mas alta que el PVC tenido con los correspondientes pigmentos no tenidos. La estabilidad termica elevada del PVC tenido con las mezclas segun la invencion puede mostrarse mediante tratamiento termico en una amasadora, cuando el desarrollo temporal del momento de giro, aplicado a la amasadora, y de la temperatura del producto amasado, se determinan y se comparan para diferentes muestras. En el caso de la descomposicion del PVC se produce una degradation del pollmero, lo cual conduce a una reduction de la viscosidad y con ello a la reduccion del momento de giro, que se aplica a la amasadora.
La estabilidad termica elevada del PVC tenido con la mezcla segun la invencion puede medirse ademas de ello a traves del examen de cuerpos de muestra en el horno Mathis. Este metodo de medicion se describe en el documento PCT/EP2013/076585. Los detalles con respecto a los metodos de medicion y su evaluation se encuentran en el apartado “ejemplos y metodos”.
La presente invencion se refiere tambien al uso de las mezclas segun la invencion para la coloration de PVC, preferentemente de PVC rlgido.
La presente invencion se refiere tambien a un procedimiento para la coloracion de PVC, preferentemente PVC rlgido, con la mezcla segun la invencion. La coloracion puede producirse con metodos convencionales, por ejemplo, mediante mezcla, amasado o extrusion de PVC sin tenir con la mezcla segun la invencion en la masa fundida o mediante fusion de mezclas secas de PVC, que contienen las mezclas segun la invencion.
La presente invencion se refiere tambien a productos de material plastico, para los cuales se usan tambien a modo de sinonimo los conceptos mezcla madre, compuestos o producto final tenido, comprendiendo al menos una mezcla segun la invencion, as! como comprendiendo al menos un pollmero.
El al menos un pollmero se forma preferentemente al menos en un 50 % en peso, preferentemente al menos un 80 % en peso del monomero cloruro de vinilo. Esto es valido por un lado para el caso de que en el caso del pollmero se trate de un copollmero de PVC, el cual esta formado ademas de a partir de cloruro de vinilo, tambien a partir de otros monomeros, por ejemplo, acetato de vinilo o acrilato de butilo. Entonces el copollmero esta formado preferentemente en al menos un 50 % en peso, de manera particularmente preferente en al menos un 80 % en peso, a partir del monomero cloruro de vinilo. Esto tiene validez entre otros tambien para el caso de que en el caso del pollmero se trate de mezclas o de combinaciones de diferentes pollmeros, de los cuales uno de los pollmeros es un homopollmero de PVC o un copollmero de PVC. Entonces la mezcla o la combinacion esta formada preferentemente en un 50 % en peso, de manera particularmente preferente en al menos un 80 % en peso, a partir del monomero cloruro de vinilo. De manera preferente el pollmero es PVC, de manera particularmente preferente PVC rlgido. Con PVC tenido se entiende en el sentido de la invencion un PVC, en el cual la mezcla segun la invencion esta incorporada en la matriz de pollmero del policloruro de vinilo.
Los compuestos comprenden por ejemplo ademas de ello, agentes auxiliares de procesamiento, agentes de refuerzo, agentes de relleno, colorantes, otros pigmentos y otros agentes auxiliares organicos e inorganicos y posibilitan de esta manera la preparation de las piezas moldeadas mas diversas mediante por ejemplo, extrusion, moldeo por inyeccion, calandrado o moldeo por soplado. Las piezas moldeadas se corresponden normalmente con los productos finales, en relation con esta invencion llamados productos, por ejemplo, marcos de ventana, tubos, material de aislamiento, laminas o botellas. Para la coloracion del PVC se anade a los compuestos mezclas madre o directamente el pigmento.
El producto de material plastico segun la invencion contiene en dependencia del fin de uso diferentes cantidades de mezcla segun la invencion.
Los productos de material plastico del grupo de las mezclas madre se usan normalmente como “concentrados de color” para la coloracion de PVC u otros productos de material plastico. Por esta razon estos productos de material plastico presentan un contenido relativamente alto de un 10 a 90 % en peso, de manera particularmente preferente de un 20 a un 70 % en peso de mezcla segun la invencion y un contenido de pollmero de 10 a 90 % en peso, preferentemente de 30 a 80 % en peso, referido respectivamente al peso total del producto de material plastico. En otra forma de realizacion las mezclas madre contienen como pollmero ceras, eventualmente como mezcla con PVC, o sin mezcla con PVC. Como ceras se seleccionan por ejemplo ceras de polietileno, ceras Fischer-Tropsch, ceras minerales, cera montana, ceras vegetales y/o ceras animales. De manera preferente los componentes mencionados anteriormente suman de un 40 a 100 % en peso, de manera particularmente preferente de un 70 a 100 % en peso, referido al peso total del producto de material plastico.
En caso de estar presente el producto de material plastico como compuesto con su color deseado para el uso final, estos productos de material plastico presentan en una forma de realizacion preferente un contenido de 0,1 a 10 % en peso, de manera particularmente preferente de 0,5 a 5 % en peso de mezcla segun la invencion, y un contenido de pollmero preferentemente de 90 a 99,9 % en peso, de manera particularmente preferente de 95 a 99,5 % en peso, referido respectivamente al peso total del producto de material plastico.
La presente invencion se refiere tambien a un procedimiento para la preparation de los productos de material plastico segun la invencion, en particular de compuestos y mezclas madre, mediante amasado o extrusion de pollmero con la mezcla segun la invencion.
El PVC se usa segun la invencion con diferentes contenidos de plastificantes. El PVC con un contenido de plastificantes de 0 a 12 % se denomina tambien PVC rlgido. El PVC con un contenido de plastificantes de mas del 12 % se denomina tambien PVC flexible (Rompp Chemielexikon, version en llnea 3.28, ultima actualization del artlculo: diciembre de 2009, identification de documento: RD-16-03650).
La invencion se refiere tambien a un producto de material plastico que contiene de 0 a 15 % en peso, preferentemente de 0 a 12 % en peso de plastificante, referido a la cantidad de pollmero contenida en el producto de material plastico.
Son plastificantes adecuados por ejemplo, plastificantes primarios, secundarios y extendedores. Los plastificantes primarios son por ejemplo ester de acido ftalico, ester de acido trimelltico, fosfatos y plastificantes polimericos. Los plastificantes secundarios son por ejemplo adipatos, azelatos, ester de acido decandioico y ester de acido graso alqullico. Forman parte del grupo de los extendedores por ejemplo los hidrocarburos aromaticos y cloroparafinas (de Rompp Chemielexikon, version en llnea 3.28, ultima actualizacion del artlculo: marzo de 2009, identificacion de documento: RD-23-00480).
La presente invencion se refiere tambien a un producto de material plastico, para el cual se usa tambien el concepto “mezcla seca de PVC”, que contiene una mezcla de pollmero en forma de polvo, preferentemente PVC, de manera particularmente preferente PVC rlgido y mezcla segun la invencion. Estas mezclas secas de PVC pueden contener ademas de ello tambien los agregados necesarios para la preparacion de compuestos (por ejemplo, materiales de relleno, estabilizantes, eventualmente plastificantes adicionales, colorantes, eventualmente pigmentos adicionales). Estos pueden presentarse o bien en sustancia junto al o ya incorporados en el PVC de la mezcla seca. Las mezclas secas se preparan normalmente mediante mezcla intensiva de sus componentes descritos arriba entre 0,5 y 5 K por debajo del punto de fusion del material plastico. A partir de las mezclas secas pueden prepararse mediante los metodos de procesamiento habituales para PVC, como la extrusion, el moldeo por inyeccion, el calandrado o el moldeo por soplado, los productos.
La presente invencion se refiere tambien a un producto, para el cual se usan a modo de sinonimo en relation con esta invencion, tambien los conceptos pieza moldeada o producto terminado, comprendiendo al menos un producto de material plastico segun la invencion. Este tipo de productos son por ejemplo perfiles de ventana, tubos, revestimientos de suelo, material aislante o planchas de tejado.
La presente invencion se refiere tambien a un procedimiento para la preparacion de los pigmentos contenidos en la mezcla segun la invencion. Para el revestimiento pueden usarse todos los procedimientos, los cuales conducen a un revestimiento de los compuestos mencionados sobre pigmentos. Forman parte de estos la aplicacion por molienda, precipitation o aplicacion por pulverization de los compuestos, con los cuales ha de revestirse el pigmento, tanto como sustancia solida o como suspension o como solution.
El procedimiento preferente segun la invencion para la preparacion del pigmento contenido en la mezcla segun la invencion comprende al menos los pasos
a) poner a disposition una suspension acuosa de al menos un compuesto inorganico seleccionado del grupo oxidos de hierro, oxihidroxidos de hierro, ferritas de zinc, oxidos de zinc, ferritas de magnesio y ferritas de manganeso, y
b) precipitacion del revestimiento de al menos un hidroxido u oxido de magnesio o calcio sobre el compuesto inorganico mediante la adicion de sales de magnesio y/o de calcio, preferentemente de forma disuelta, a la suspension del paso a) y tras ello adicion de un agente de precipitacion seleccionado del grupo hidroxidos alcalinos, hidroxidos alcalinoterreos y amoniaco, preferentemente de forma disuelta, a la suspension o b') precipitacion del revestimiento de al menos un hidroxido u oxido de magnesio o calcio sobre el compuesto inorganico mediante la adicion de un agente de precipitacion seleccionado del grupo hidroxidos alcalinos, hidroxidos alcalinoterreos y amoniaco, preferentemente de forma disuelta, a la suspension del paso a) y tras ello adicion de sales de magnesio y/o de calcio, preferentemente de forma disuelta, a la suspension, obteniendose el pigmento en suspension.
El procedimiento preferente para la preparacion del pigmento revestido contenido en la mezcla segun la invencion comprende eventualmente de manera adicional uno, dos, tres o cuatro de los pasos
c) aislamiento del pigmento,
c') lavado del pigmento,
c'') secado del pigmento, y
c''') trituracion del pigmento.
El procedimiento para la preparacion del pigmento contenido en la mezcla segun la invencion comprende de manera particularmente preferente de manera adicional a los pasos a), b) o b'), los pasos c) de separation de pigmento de la fase llquida, c') lavado del pigmento, c'') secado del pigmento, y c''') trituracion del pigmento, en el orden indicado. La mezcla segun la invencion se prepara en el paso d) mediante la mezcla del pigmento obtenido, preferentemente del pigmento obtenido en el paso c'''), con al menos una sal de acido graso, preferentemente con estearato de magnesio y/o estearato de calcio.
Los compuestos inorganicos usados en el paso a) del procedimiento preferente son pigmentos en forma de polvo o pastas de pigmentos, que tienen su origen directamente en el proceso de preparacion de pigmento. Las pastas son suspensiones acuosas con contenido de pigmento.
En otra variante (paso b'') puede producirse la adicion del agente de precipitacion seleccionado del grupo hidroxidos alcalinos, hidroxidos alcalinoterreos y amoniaco, preferentemente en forma disuelta, y de las sales de magnesio y/o de calcio, preferentemente en forma disuelta, a una suspension de pigmento separada, tambien de forma simultanea. Mediante los pasos alternativos b), b') o b'') se reviste el compuesto inorganico de al menos un hidroxido u oxido de magnesio o de calcio.
Los agentes de precipitacion particularmente preferentes en el procedimiento segun la invencion son hidroxido de sodio y/o hidroxido de potasio.
En las variantes segun los pasos b), b') o b'') se usan de manera preferente sales de magnesio y/o de calcio, de manera preferente sus soluciones acuosas, de manera muy particularmente preferente sulfato de magnesio, cloruro de magnesio, nitrato de magnesio, cloruro de calcio y/o nitrato de calcio.
Durante la precipitacion del revestimiento de al menos un hidroxido y oxido de magnesio o calcio sobre el compuesto inorganico y eventualmente durante la reaction posterior se selecciona de manera preferente una temperatura de 10 a 99 °C, de manera particularmente preferente de 20 a 85 °C, de manera muy particularmente preferente de 20 a 70 °C.
El tiempo, durante el cual se anaden o bien el agente de precipitacion o las sales de magnesio y/o de calcio a la mezcla de reaccion, puede oscilar dentro de valores amplios.
De manera preferente una mezcla de los componentes de reaccion se produce en los pasos b), b') o b''), de manera particularmente preferente mediante mezcladores estaticos o dinamicos. Para ello se usan por ejemplo agitadores, helices, palas y/o bombas.
La mezcla de reaccion de los pasos b), b') o b'') continua eventualmente mezclandose tras la adicion de los componentes para permitir un desarrollo en la medida de lo posible completo de la precipitacion del al menos un hidroxido u oxido de magnesio o de calcio sobre el compuesto inorganico. El tiempo para la reaccion posterior es dependiente del tamano de la preparacion de reaccion. Para la comprobacion de la completitud de la reaccion pueden extraerse muestras a intervalos temporales, que se examinan en lo que al contenido de magnesio y/o de calcio se refiere. En caso de alcanzarse el contenido de magnesio y/o de calcio esperado, la reaccion ha finalizado. En una forma de realization, tras los pasos b) o b') o b''), se separa el pigmento en el paso c) de la mezcla de reaccion con metodos habituales, preferentemente mediante filtrado o centrifugado.
La sustancia solida separada se lava entonces en el paso c') con agua, de manera preferente agua desalinizada por completo, de manera preferente hasta que el filtrado ya solo presenta una conductividad menor o igual a 2000 pS/m, de manera particularmente preferente menor o igual a 1500 pS/m.
A continuation se seca el pigmento como sustancia solida lavada del paso c') en el paso c''). El secado se lleva a cabo normalmente a traves de secadores de cinta, secadores de plato, secadores por pulverization o sobre chapas. El secado se produce normalmente a temperaturas de 60 a 200, preferentemente de 80 a 200 °C.
A continuacion se tritura en el paso c''') la sustancia solida secada. Normalmente se produce la trituration en el paso c''') en forma de una molienda, preferentemente a traves de molinos batidores de martillos cruzados, molinos pendulares, molinos de chorro o molinos de choque.
A continuacion se produce en el paso d) la mezcla del pigmento obtenido del paso c''') con al menos una sal de acido graso, preferentemente con estearato de magnesio y/o estearato de calcio. Normalmente la mezcla se produce mediante dispositivos conocidos por el experto para la mezcla de sustancias solidas. De manera preferente la mezcla se produce a temperatura ambiente, de manera particularmente preferente a de 10 a 40 °C.
La mezcla segun la invention queda a disposition tras ello como producto en forma de polvo y puede usarse sin pasos de procesamiento adicionales para la coloration de PVC.
En procedimientos para la preparation de pigmentos se usan en parte pasos de calcination. Con calcination se entiende un tratamiento termico de un pigmento solido o semihumedo a temperaturas superiores a 600 °C. Esto es necesario eventualmente cuando los pigmentos han de desecarse o transformarse en otras modificaciones. En el procedimiento segun la invencion no es necesario un paso de calcinacion. En una forma de realization preferente del procedimiento segun la invencion queda excluido por lo tanto un paso de calcinacion. En una forma de realizacion particularmente preferente del procedimiento segun la invencion queda excluido por tanto un paso de calcinacion a temperaturas superiores a 600 °C.
El procedimiento segun la invencion particularmente preferente comprende de esta manera al menos los pasos a) poner a disposicion una suspension acuosa de al menos un compuesto inorganico seleccionado del grupo oxidos de hierro, oxihidroxidos de hierro, ferritas de zinc, oxidos de zinc, ferritas de magnesio y ferritas de manganeso, y
b) precipitation del revestimiento de al menos un hidroxido u oxido de magnesio o calcio sobre el compuesto inorganico mediante la adicion de sales de magnesio y/o de calcio, preferentemente de forma disuelta, a la suspension del paso a) y tras ello adicion de un agente de precipitacion seleccionado del grupo hidroxidos alcalinos, hidroxidos alcalinoterreos y amoniaco, preferentemente de forma disuelta, a la suspension, o b') precipitacion del revestimiento de al menos un hidroxido u oxido de magnesio o calcio sobre el pigmento mediante la adicion de un agente de precipitacion del grupo hidroxidos alcalinos, hidroxidos alcalinoterreos o amoniaco, preferentemente de forma disuelta, a la suspension del paso a) y tras ello adicion de sales de magnesio y/o de calcio, preferentemente de forma disuelta, a la suspension, o
b'') precipitacion del revestimiento de al menos un hidroxido u oxido de magnesio o calcio sobre el compuesto inorganico mediante la adicion simultanea del agente de precipitacion seleccionado del grupo hidroxidos alcalinos, hidroxidos alcalinoterreos y amoniaco, preferentemente de forma disuelta, y de las sales de magnesio y/o de calcio, preferentemente de forma disuelta, a la suspension acuosa del paso a), y
c) separation del pigmento de la fase llquida, y
c') lavado del pigmento, y
c'') secado del pigmento, y
c''') trituracion del pigmento, y
d) mezclar el pigmento obtenido del paso c''') con al menos una sal de calcio o sal de magnesio de un acido graso de las formulas generales (I), (II), (III) y/o (IV), preferentemente con estearato de magnesio y/o estearato de calcio.
Las mezclas segun la invencion representan una mejora del estado de la tecnica, dado que los productos de material plastico y los productos de PVC, que estan tenidos con las mezclas segun la invencion, presentan una alta estabilidad termica y/o estabilidad UV.
Ejemplos y metodos
I. Descripcion de los metodos de medicion y de prueba usados
Los resultados de las mediciones relativas a los ejemplos se resumen en la tabla 1.
1.1 Determinacion de Mg y Ca
El contenido de magnesio y de calcio de los pigmentos se midio a traves de espectrometrla de emision optica tras excitacion por plasma acoplado de manera inductiva (ICP-OES: inductively coupled plasma-optical emission spectrometry) como contenido de los elementos.
1.2 Indice de aceite
El Indice de aceite se midio segun la norma DIN ISO 787/5 en g de aceite / 100 g de muestra. Con muestra se hace referencia o bien al pigmento o a la mezcla.
1.3 Comprobacion de la estabilidad de PVC mediante amasadora Thermo Haake Rheomix 600p (estabilidad de amasado)
Una mezcla de PVC en forma de polvo consistente en un 50 % en peso de Vestolit B 7021 Ultra un 50 % en peso de SorVyl DB 6668 Natur 3/03 se mezcla de forma homogenea con la mezcla a examinar (4 % en peso referido al 100 % de la composition de PVC).
Una mezcla de PVC en forma de polvo consistente en un 50 % en peso de Vestolit B 7021 Ultra un 50 % en peso de SorVyl DB 6668 Natur 3/03 se mezcla de forma homogenea con la muestra de pigmento en forma de polvo a examinar (4 % en peso referido al 100 % de la composicion de PVC) o con la mezcla a examinar.
La mezcla de PVC pigmentada se introduce manualmente en la amasadora de medicion precalentada a 190 °C (Thermo Haake Rheomix 600p con rotores de rodillos R6), la cual esta equipada con un reometro de rotation. El programa de medicion (PolyLab Monitor) se inicia y graba el desarrollo temporal del momento de giro, el cual resulta en los rotores de rodillos, y la temperatura de la muestra. La mezcla de PVC pigmentada se amasa a 190 °C y a 50 rpm. Para determinar la adecuacion de la mezcla con respecto a la estabilizacion de PVC se indica el maximo del momento de giro en el eje de tiempo en minutos, en el cual se midio la temperatura de producto mas alta. Tras este maximo del momento de giro cae de manera acentuada el momento de giro, dado que tras este tiempo el PVC se desintegra cada vez mas y debido a ello se reduce la viscosidad del producto amasado. Estos valores se comparan con el correspondiente valor del mismo polvo de pigmento, pero no revestido. Cuanto mas larga es la duration del tiempo hasta el maximo mencionado, mas alta es la estabilidad del PVC tenido con la mezcla.
II: Ejemplos
II.1 Propiedades de los pigmentos inorganicos y materiales de plastico usados
Bayferrox® 110 polvo de pigmento de la empresa LANXESS Deutschland GmbH: hematita (oxido de hierro rojo, a-Fe2O3) con una superficie B e t segun DIN ISO 9277 de 13-16 m2/g.
Bayferrox® 920: goetita, pasta de a-FeOOH de la empresa LANXESS Deutschland GmbH, a partir de la cual mediante secado y molienda se produce polvo Bayferrox® 920. El pigmento en forma de polvo presenta una superficie BET segun DIN ISO 9277 de 11-15 m2/g. De manera alternativa puede suspenderse tambien el pigmento en forma de polvo Bayferrox® 920 con agua dando lugar a la correspondiente concentration de pigmento (veanse los ejemplos).
Estearato de calcio: polvo de la empresa VWR BDH PROLABO® con contenido de Ca de entre 9 a 11 % en peso (calculado como CaO).
SorVyl DB 6668 Natur 3/03: compuesto de PVC de la empresa Polymerchemie (en forma de polvo, estabilizado con Ca/Zn, encontrandose el contenido de bis(pentano-2,4-dionato) de calcio por debajo de un 1 % en peso, con punto de ablandamiento de > 120 °C, punto de inflamacion > 190 °C, temperatura de ignition > 300 °C, densidad segun DIN EN ISO 1183-1, procedimiento A de 1,39 g/cm3, densidad aparente segun DIN EN ISO 60 de 0,54 g/ml, estabilidad termica segun DIN EN 60811-3-2 de mayor/igual 25 min.).
VESTOLIT® B 7021 Ultra: homopollmero Mikro-S-PVC de la empresa Vestolit (en forma de polvo, valor K segun DIN EN ISO 1628-2 de 70, Indice de viscosidad segun DIN EN ISO 1628-2 de 125 cm3/g, densidad aparente segun DIN EN ISO 60 de 0,3 de g/cm3, residuo de analisis de cribado en tamiz de 0,063 mm segun DIN EN ISO 1624 de < 1 %, contenido de agua segun K. Fischer DIN 53715 de < 0,3 %, valor de pH del extracto acuoso segun DIN EN ISO 1264 de 8, viscosidad de pasta 1,5 /s de 1,8 Pa s, viscosidad de pasta 45 /s de 2,2 Pa s).
II.2 Ejemplos segun la invencion y ejemplos de comparacion
Ejemplo 1 (ejemplo de comparacion)
Al mezclador Henschel tipo FM4 (empresa Thyssen Henschel) se le anadieron 145,5 g de pigmento Bayferrox® 110 y 4,5 g de estearato de calcio. Ambas sustancias se mezclaron a temperatura ambiente (20 a 25 °C) durante 20 minutos entre si a 1000 rpm. El producto en forma de polvo se usa sin tratamiento adicional para la comprobacion.
Ejemplo 2 (ejemplo de comparacion)
Al mezclador Henschel tipo FM4 se le anadieron 141 g de pigmento Bayferrox® 110 y 9 g de estearato de calcio. Ambas sustancias se mezclaron a temperatura ambiente (20 a 25 °C) durante 20 minutos entre si a 1000 rpm. El producto en forma de polvo se usa sin tratamiento adicional para la comprobacion.
Material de partida 1 para los ejemplos 3 y 4
A 3,3 dm3 de suspension acuosa de Bayferrox® 110 (6,26 moles de Fe2O3) con un valor de pH de 4,8 se le anadieron a 60 °C mediante agitacion 1443 mL de una solucion de MgSO4 (se corresponde con 2,58 moles/dm3 de MgO). A continuacion se anadieron mediante goteo por cada mol de Fe2O3 mediante agitacion 3,98 moles de NaOH como solucion en un periodo de tiempo de 30 minutos (2215 g con concentracion 16,6 moles/dm3). La suspension continuo agitandose durante 60 minutos. El valor de pH de la suspension estaba en > 11. El pigmento tras reaccion finalizada se filtro a traves de un embudo Buchner, se lavo, hasta quedar la conductividad del filtrado por debajo de 300 pS/cm, se seco en un armario de secado a 120 °C hasta obtener un peso constante y se molio en un molino Baumeister (molino batidor de martillos cruzados con un inserto de tamiz, anchura de malla 1 mm).
Ejemplo 3
Al mezclador Henschel tipo FM4 se le anadieron 145,5 g de pigmento del material de partida 1 y 4,5 g de estearato de calcio. Ambas sustancias se mezclaron a temperatura ambiente (20 a 25 °C) durante 20 minutos entre si a 1000 rpm. El producto en forma de polvo se usa sin tratamiento adicional para la comprobacion.
Ejemplo 4
Al mezclador Henschel tipo FM4 se le anadieron 141 g de pigmento (material de partida 1 y 9 g de estearato de calcio. Ambas sustancias se mezclaron a temperatura ambiente (20 a 25 °C) durante 20 minutos entre si a 1000 rpm. El producto en forma de polvo se usa sin tratamiento adicional para la comprobacion.
Ejemplo 5 (ejemplo de comparacion)
Al mezclador Henschel tipo FM4 se le anadieron 145,5 g de pigmento Bayferrox® 920 en polvo y 4,5 g de estearato de calcio. Ambas sustancias se mezclaron a temperatura ambiente (20 a 25 °C) durante 20 minutos entre si a 1000 rpm. El producto en forma de polvo se usa sin tratamiento adicional para la comprobacion.
Material de partida 2 para los ejemplos 6 y 7
A 2,05 dm3 de suspension acuosa de Bayferrox® 920 (5,63 moles de FeOOH) con un valor de pH de aproximadamente 4 se le anadieron a 60 °C mediante agitacion 3571 mL de una solucion de MgSO4 (1,39 moles/dm3 de MgO). A continuacion se anadieron mediante goteo por cada mol de FeOOH mediante agitacion 1,41 moles de NaOH como solucion en un periodo de tiempo de 15 minutos (1283 g con concentracion 7,87 moles/dm3). La suspension continuo agitandose durante 60 minutos. El valor de pH de la suspension estaba en aproximadamente 10. El pigmento tras reaccion finalizada se filtro a traves de un embudo Buchner, se lavo, hasta quedar la conductividad del filtrado por debajo de 300 pS/cm, se seco en un armario de secado a 120 °C hasta obtener un peso constante y se molio en un molino Baumeister (molino batidor de martillos cruzados con un inserto de tamiz, anchura de malla 1 mm).
Ejemplo 6 (segun la invencion)
Al mezclador Henschel tipo FM4 se le anadieron 145,5 g de pigmento (material de partida 2) y 4,5 g de estearato de calcio. Ambas sustancias se mezclaron a temperatura ambiente (20 a 25 °C) durante 20 minutos entre si a 1000 rpm. El producto en forma de polvo se usa sin tratamiento adicional para la comprobacion.
Ejemplo 7 (segun la invencion)
Al mezclador Henschel tipo FM4 se le anadieron 141 g de pigmento (material de partida 2) y 9 g de estearato de calcio. Ambas sustancias se mezclaron a temperatura ambiente (20 a 25 °C) durante 20 minutos entre si a 1000 rpm. El producto en forma de polvo se usa sin tratamiento adicional para la comprobacion.
Las propiedades de los productos se resumen en la tabla 1.
Tabla 1
Figure imgf000011_0001

Claims (16)

REIVINDICACIONES
1. Mezcla que contiene
• al menos un pigmento que contiene al menos un compuesto inorganico seleccionado del grupo oxidos de hierro, oxihidroxidos de hierro, ferritas de zinc, oxidos de zinc, ferritas de magnesio y ferritas de manganeso, estando dotado el al menos un compuesto inorganico de un revestimiento con contenido de al menos un hidroxido o un oxido de magnesio y calcio, siendo la proporcion del 0,3 al 30 % en peso, de manera particularmente preferente del 0,5 al 25 % en peso, de manera muy particularmente preferente del 0,5 al 20 % en peso de magnesio, y del 0,001 al 0,1 % en peso de calcio y del 0,00l al 0,1 % en peso de calcio, referido al pigmento revestido, y
• al menos una sal de calcio o una sal de magnesio de un acido graso, de las formulas generales CnH2n+1COOH (I), CnH2n-1COOH (II), CnH2n-3COOH (III) y/o CnH2n-5COOH (IV), siendo n de 10 a 20, preferentemente de 15 a 19.
2. Mezcla segun la reivindicacion 1, estando formado el pigmento contenido en la mezcla por al menos un compuesto inorganico seleccionado del grupo de oxidos de hierro, oxihidroxidos de hierro, ferritas de zinc, oxidos de zinc, ferritas de magnesio y ferritas de manganeso, estando dotado el al menos un compuesto inorganico de un revestimiento que contiene al menos un hidroxido o un oxido de magnesio y calcio, preferentemente de un revestimiento que contiene al menos un hidroxido de magnesio y calcio.
3. Mezcla segun las reivindicaciones 1 o 2, estando el revestimiento unido directamente al al menos un compuesto inorganico en el pigmento contenido en la mezcla.
4. Mezcla segun una de las reivindicaciones 1 a 3, conteniendo la mezcla del 0,3 al 30 % en peso, de manera preferente del 0,5 al 25 % en peso, de manera particularmente preferente del 1 al 20 % en peso de magnesio y calcio, calculado como suma de los contenidos de los elementos magnesio y calcio, refiriendose la suma de los contenidos de los elementos magnesio y calcio al peso total de la mezcla.
5. Mezcla segun una de las reivindicaciones 1 a 4, conteniendo la mezcla del 0,2 al 15 % en peso de al menos una sal de calcio o una sal de magnesio de un acido graso de las formulas generales CnH2n+1COOH (I), CnH2n-1COOH (II), CnH2n-3COOH (III) y/o CnH2n-5COOH (IV), preferentemente estearato de calcio y/o estearato de magnesio.
6. Producto de material plastico que comprende
• al menos una mezcla segun una de las reivindicaciones 1 a 5 y
• al menos un pollmero, formandose al menos un 50 % en peso, preferentemente al menos un 80 % en peso del pollmero, del monomero cloruro de vinilo,
sumando los componentes mencionados anteriormente de manera preferente de un 40 a un 100 % en peso, de manera particularmente preferente de un 70 a un 100 % en peso, referido al peso total del producto de material plastico.
7. Producto de material plastico segun la reivindicacion 6, que contiene del 10 al 90 % en peso, preferentemente del 20 al 70 % en peso, o del 0,1 al 10 % en peso, preferentemente del 0,5 al 5 % en peso, de la mezcla segun una de las reivindicaciones 1 a 5.
8. Producto de material plastico segun una de las reivindicaciones 6 o 7, que contiene del 0 al 15 % en peso, preferentemente del 0 al 12 % en peso de plastificante, referido a la cantidad de pollmero contenida en el producto de material plastico.
9. Producto de material plastico segun una de las reivindicaciones 6 a 8, que contiene una mezcla de pollmero en forma de polvo y la mezcla segun una de las reivindicaciones 1 a 5.
10. Procedimiento para la preparacion de la mezcla segun una de las reivindicaciones 1 a 5, que comprende al menos los pasos a)b
a) poner a disposicion una suspension acuosa de al menos un compuesto inorganico seleccionado del grupo de oxidos de hierro, oxihidroxidos de hierro, ferritas de zinc, oxidos de zinc, ferritas de magnesio y ferritas de manganeso, y
b) precipitacion del revestimiento de al menos un hidroxido o un oxido de magnesio o de calcio sobre el compuesto inorganico mediante la adicion de sales de magnesio y/o de calcio, preferentemente de forma disuelta, a la suspension del paso a), y tras ello adicion a la suspension de un agente de precipitacion seleccionado del grupo de hidroxidos alcalinos, hidroxidos alcalinoterreos y amoniaco, preferentemente de forma disuelta, o
b') precipitacion del revestimiento de al menos un hidroxido o un oxido de magnesio o de calcio sobre el compuesto inorganico mediante la adicion de un agente de precipitacion seleccionado del grupo de hidroxidos alcalinos, hidroxidos alcalinoterreos y amoniaco, preferentemente de forma disuelta, a la suspension del paso a), y tras ello adicion a la suspension de sales de magnesio y/o de calcio, preferentemente de forma disuelta, y c) aislamiento del pigmento, y/o
c') lavado del pigmento, y/o
c'') secado del pigmento, y/o
c''') trituracion del pigmento, y
d) mezclar el pigmento obtenido del paso c''') con al menos una sal de calcio o una sal de magnesio de un acido graso de las formulas generales (I), (II), (III) y/o (IV), preferentemente con estearato de magnesio y/o estearato de calcio,
obteniendose la mezcla.
11. Procedimiento para la preparacion de la mezcla segun la reivindicacion 10, en el que queda excluido un paso de calcinacion, preferentemente a temperaturas superiores a 600 °C.
12. Procedimiento para la fabricacion de los productos de material plastico segun una de las reivindicaciones 6 a 9, mediante amasado o extrusion de pollmero con la mezcla segun una de las reivindicaciones 1 a 5.
13. Procedimiento para la fabricacion del producto de material plastico segun la reivindicacion 9, mediante mezcla de al menos una mezcla segun una de las reivindicaciones 1 a 5 y PVC en forma de polvo, preferentemente mediante mezcla de los componentes entre 0,5 y 20 K por debajo del punto de fusion del material plastico.
14. Uso de la mezcla segun una de las reivindicaciones 1 a 5 para la coloracion de PVC, preferentemente de PVC rlgido.
15. Producto que contiene al menos un producto de material plastico segun una de las reivindicaciones 6 a 9.
16. Producto segun la reivindicacion 15, comprendiendo el producto perfiles de ventana, tubos, revestimientos de suelo, material de aislamiento o planchas de tejado.
ES15729490T 2014-06-18 2015-06-17 Mezclas de pigmentos revestidos y sales de ácidos grasos para la coloración de PVC Active ES2713151T3 (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP14173007 2014-06-18
PCT/EP2015/063632 WO2015193391A1 (de) 2014-06-18 2015-06-17 Mischungen von beschichteten pigmenten und fettsäuresalzen zur einfärbung von pvc

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2713151T3 true ES2713151T3 (es) 2019-05-20

Family

ID=50942630

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES15729490T Active ES2713151T3 (es) 2014-06-18 2015-06-17 Mezclas de pigmentos revestidos y sales de ácidos grasos para la coloración de PVC

Country Status (17)

Country Link
US (1) US10450464B2 (es)
EP (1) EP3158006B1 (es)
JP (1) JP6340441B2 (es)
KR (1) KR20170018932A (es)
CN (1) CN106459610A (es)
AU (1) AU2015276116B2 (es)
BR (1) BR112016029711A2 (es)
CA (1) CA2952529A1 (es)
CL (1) CL2016003236A1 (es)
DK (1) DK3158006T3 (es)
ES (1) ES2713151T3 (es)
MX (1) MX376340B (es)
PL (1) PL3158006T3 (es)
RU (1) RU2691717C2 (es)
TR (1) TR201903643T4 (es)
WO (1) WO2015193391A1 (es)
ZA (1) ZA201700374B (es)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109370262B (zh) * 2014-06-18 2021-03-23 朗盛德国有限责任公司 用于染色pvc的涂覆的颜料
CN109609995A (zh) * 2018-11-26 2019-04-12 镇江市高等专科学校 一种镁铁氧体电泳悬浮液及其制备方法和应用
CN112169803A (zh) * 2020-11-10 2021-01-05 林爱琴 一种水处理用多孔炭负载纳米金属氧化物及其制备方法

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53128633A (en) 1977-04-18 1978-11-09 Asahi Chem Ind Co Ltd Colorant for thermoplastic resins
US4710375A (en) 1984-02-28 1987-12-01 Pola Chemical Industries Inc. Stick cosmetics containing coated pearlescent pigments
DE3539306A1 (de) 1985-11-06 1987-05-14 Bayer Ag Hitzebestaendige gelbpigmente, verfahren zu ihrer herstellung sowie deren verwendung
DE3632913A1 (de) * 1986-09-27 1988-03-31 Bayer Ag Eisenoxidfarbpigmente mit verbesserten verarbeitungseigenschaften und verbesserter koloristik, verfahren zu deren herstellung sowie ihre verwendung
JPH09272815A (ja) * 1996-04-02 1997-10-21 Merck Japan Kk 金属酸化物複合微粒子及びその製造方法
JP2002080669A (ja) 2000-06-30 2002-03-19 Nippon Zeon Co Ltd 塩化ビニル樹脂組成物
JP2004263101A (ja) 2003-03-03 2004-09-24 Sekisui Chem Co Ltd 塩化ビニル系樹脂射出成形体
DE102004028821A1 (de) * 2004-06-15 2006-01-12 Baerlocher Gmbh Stabilisatorzusammensetzung für gefärbte halogenhaltige thermoplastische Harzzusammensetzungen
US7579081B2 (en) 2004-07-08 2009-08-25 Rohm And Haas Company Opacifying particles
DE102008045041B4 (de) 2008-08-29 2016-03-10 Baerlocher Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Gemisches umfassend mindestens einen anorganischen Feststoff und mindestens ein Fettsäuresalz, entsprechend hergestellte Gemische und deren Verwendung
EP2253677B1 (en) * 2009-05-19 2017-01-25 Rohm and Haas Company Opacifying pigment particle
US20130157187A1 (en) 2011-12-14 2013-06-20 Xerox Corporation Toners with Improved Dielectric Loss
KR102086190B1 (ko) * 2012-12-13 2020-03-06 란세스 도이치란트 게엠베하 Pvc를 착색하기 위한 코팅된 안료
CN109370262B (zh) * 2014-06-18 2021-03-23 朗盛德国有限责任公司 用于染色pvc的涂覆的颜料

Also Published As

Publication number Publication date
AU2015276116A1 (en) 2017-01-05
US20170145218A1 (en) 2017-05-25
US10450464B2 (en) 2019-10-22
WO2015193391A1 (de) 2015-12-23
PL3158006T3 (pl) 2019-07-31
MX376340B (es) 2025-03-07
JP2017526758A (ja) 2017-09-14
DK3158006T3 (en) 2019-04-08
EP3158006B1 (de) 2018-12-12
CL2016003236A1 (es) 2017-04-28
CN106459610A (zh) 2017-02-22
RU2017101433A3 (es) 2019-01-18
KR20170018932A (ko) 2017-02-20
EP3158006A1 (de) 2017-04-26
MX2016016916A (es) 2017-03-27
RU2017101433A (ru) 2018-07-18
ZA201700374B (en) 2019-06-26
JP6340441B2 (ja) 2018-06-06
CA2952529A1 (en) 2015-12-23
AU2015276116B2 (en) 2018-01-18
BR112016029711A2 (pt) 2017-08-22
RU2691717C2 (ru) 2019-06-17
TR201903643T4 (tr) 2019-04-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101764515B1 (ko) 산화마그네슘 입자, 수지 조성물, 고무 조성물 및 성형체
ES2713151T3 (es) Mezclas de pigmentos revestidos y sales de ácidos grasos para la coloración de PVC
JP6086565B2 (ja) Pvcを着色するためのコーティングされた顔料
JP6462010B2 (ja) Pvcを着色するためのコーティングされた顔料
HK1236215B (en) Mixtures of coated pigments and fatty acid salts for the coloration of pvc
HK1236215A1 (en) Mixtures of coated pigments and fatty acid salts for the coloration of pvc
JP7218021B2 (ja) 表面処理炭酸カルシウム及びその製造方法並びに塩化ビニル系樹脂組成物及びその成形体