JP6496012B2 - 防水性かつ水蒸気透過性のラミネート - Google Patents

防水性かつ水蒸気透過性のラミネート Download PDF

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Description

本発明は、防水性かつ水蒸気透過性の機能性衣類に用いられる、防水性かつ水蒸気透過性のラミネートに関する。また、本発明は、係るラミネートを含む防水性かつ水蒸気透過性の機能性衣類に関する。
防水性であり、さらに水蒸気透過性であるために、機能性衣類は水蒸気透過性メンブレン、例えば微多孔質延伸ポリテトラフルオロエチレン(ePTFE)メンブレンで構成されたラミネートを含むことが多い。係るラミネートは、シェルを形成する外側テキスタイル層を含むことができる。吸水を減少させるために、外側テキスタイル層にDWR処理(耐久はっ水処理)と呼ばれることが多いはっ水加工仕上げを施すことができる。従来のラミネートにおいて、はっ水加工仕上げにより新品の状態での吸水率が低くなる。しかし、衣類が損傷及び/又は汚染を受ける使用中に、はっ水性が失われ、ラミネートの濡れ及び快適性の低下がもたらされることは周知である。
WO2010/132083A1は、外側機能層と外側機能層に取り付けられた内側テキスタイル層とを有するラミネートを開示する。外側機能層は衣類の外側表面を形成し、着色された外側フィルム表面及び/又は外側疎油性コーティングを含む水蒸気透過性の微多孔質延伸PTFEメンブレンを含む。内側テキスタイル層はポリエステル又はポリアミドで製造された織布又はニットであり、着色/疎油コーティング工程の前又は後に外側機能層にラミネートされる。得られるラミネートは、通気性、軽量、耐久性、防液性であり、吸水性が低いと記載されている。
US2010/0288321A1は、テント製造用の3層ラミネートを開示する。3層ラミネートは、微多孔質ePTFEメンブレンを含む外側機能層、微多孔質ePRFEメンブレンを含む内側機能層、及び外側機能層と内側機能層との間にラミネートされた中間テキスタイル層により構成されたサンドイッチ構造を有する。中間テキスタイル層は難燃特性を有することが要求されるため、ポリアラミド(Nomex)などの難燃材料から製造される。外側機能層に着色及び/又は疎油性処理を施すことができる。このラミネートは、耐久防液性、耐摩耗性、及び酸素透過性であると記載されている。
本発明は、水蒸気透過性を損なうことなく、耐久的に防水性である水蒸気透過性ラミネートを提供することを目的とする。
本発明による水蒸気透過性ラミネートは、第一の水蒸気透過性メンブレンを含む第一の機能層と、第二の水蒸気透過性メンブレンを含む第二の機能層と、第一のメンブレンと第二のメンブレンとの間に配され、水蒸気が透過するように第一の機能層及び第二の機能層に取り付けられた水蒸気透過性中間テキスタイル層とを含み、中間テキスタイル層は疎水性である。衣類において使用される際、第一の機能層は、衣類の外側層又は外側シェルを形成するように適合することができる。
係るラミネートは、ラミネートの外側層が衣類の使用中に損傷を受ける場合でさえ、効率的に吸水を抑制する。ラミネートの各層は、良好なはっ水性、低い吸水性、及び防水性を達成する異なる方法に寄与する。更に、各層は高度に通気性であるため、3つの層からサンドイッチ構造が構成されていても、良好な水蒸気透過性を可能とする。新規の中心の疎水性層が水の浸入を排除し、耐用期間を超えて水蒸気透過性を維持しつつ内側及び外側メンブレンにより保護されるため、本明細書で示唆されるラミネートは、外側層が損傷又は汚染を受ける場合でさえ耐久的に吸水性が低いという独特の特性を有する。
従来、産業において、疎水性コーティングはラミネートの外側層の仕上げ処理として用いられ、外側層に衝突する水滴をはじくのを助けるDWR処理を与える。本質的に、その疎水性特性により、係るDWRコーティングは、ラミネートするのを非常に難しくする「ノンスティック」特性も有する。それでもなお、本発明者らは、それが疎水性内側テキスタイル層を含む安定なラミネートを形成することができるならば、外側層の損傷の場合においてラミネートに浸入する水をはじくが、外側層により与えられた保護に起因して非常に耐久性である内側テキスタイル層を含む安定なラミネートを形成することができると考えた。衣類の通常の使用において、例として、ラミネートの外側層の損傷は、環境と毎日接触することにより生じる摩耗又は小さい穴に由来する。このような通常の使用の損傷、及び洗浄等の更なる通常のケア手順は、ある場合においては2、3週間以内に、通常のはっ水DWR処理を迅速に機能しなくなるようにする。対照的に、本明細書に示されたラミネートは、このような課題に対して予想外に頑強である。
本明細書で用いられる「メンブレン」は、水蒸気透過性で防水特性を有する薄いバリア又はフィルムである。メンブレンは、DIN EN343(2010)で特定された要件を満たす場合、すなわち、EN20 811(1992)に準拠した静水水圧に対する液体水抵抗の試験が、8000Pa以上の液体水抵抗Wpを生成する場合において防水特性を有すると考えられる。
特に、第一の機能層をもっぱら第一のメンブレンにより構成することができる。同様に、第二の機能層をもっぱら第二のメンブレンにより構成することができる。しかし、第一の機能層及び/又は第二の機能層が、追加の層、コーティング、又は他の要素を含む、より複雑な構成を有することも想定される。例えば、第一及び/又は第二の機能層は、それぞれ第一及び/又は第二のメンブレンにラミネートされた支持層、バッキング層又はカバー層を含むことができ、またはそれぞれ追加のコーティング又はフィラーを含むことができる。支持層、バッキング層、及び/又はカバー層はテキスタイル層であることができる。ラミネートの特定の実施態様において、第一及び第二のメンブレンは中間テキスタイル層に直接的に、すなわちいかなる追加の層も間に入れることなくラミネートされる。したがって、中間テキスタイル層は、強化層の機能を果たすことができる。本明細書で用いられるラミネート加工は、概して層の2つ又はそれより多くの重ね合わせを指し、典型的には適した接着又は他の結合手段の使用による重ね合わせを指す。特定の実施態様において、第一の機能層は衣類中で使用される際のラミネートの外側層を形成することができ、一方で第二の機能層は第一の機能層及び中間テキスタイル層に対して内側に位置することができる。
第一及び第二のメンブレンは単層構造を有することができ、またはより複雑な構造、例えば多層構造を有することができる。第一及び第二のメンブレンは同一であることができるが、必ずしも同一であることは必要ではない。例えば、第一のメンブレンは、単層構造、特に微多孔質単層構造(例えば第一のメンブレンはUS3953566に教示された延伸ポリテトラフルオロエチレンメンブレンであることができる)を有することができる。第二のメンブレンは、第一のメンブレンと同一の構造を有することができる。ラミネートのより良好な防水性は、第二のメンブレンが対の層構造を有する場合(例えば第二のポリマーから製造されたモノリシック層により被覆された第一のポリマーから製造された微多孔質層の構造)に達成可能である場合がある。特に、第二のメンブレンは、US4194041に教示されたモノリシック親水性ポリマーの層により被覆された延伸PTFE(US3953566に教示される)の微多孔質層の構造を有することができる。親水性ポリマーは、親水性ポリウレタンであることができる。または、他の親水性ポリマーを考えることができ、特にポリエーテル‐ポリエステル又はフルオロポリマーを考えることができる。
中間テキスタイル層は、織布、ニット又は不織布の構造を有することができ、天然又はポリマー繊維から製造することができる。繊維は、モノフィラメント繊維又はマルチフィラメント繊維であることができ、エンドレスフィラメント繊維又はステープル繊維であることができる。テキスタイルを、編まれたまたはねじられた複数の繊維で構成されたヤーンで構成することができる。
以下の条件のいずれかに当てはまる場合において、中間テキスタイル層は、本発明の意味において「疎水性」と考えてよい:a)中間テキスタイル層がはっ水特性を示す;b)ラミネートが本明細書で定義される試験手順による非ウィッキング特性を示す。テキスタイル層の非ウィッキング特性は、第一の機能層と、中間テキスタイル層と、第二の機能層とを含む3層ラミネートを本明細書に記載のラミネート端部領域に対する端部ウィッキング試験プロトコル(EWTP)に供することにより決定することができる。テキスタイル層のはっ水特性は、第一の機能層に取り付けられたテキスタイル層を含むが、第二の機能層を含まない半製品のラミネートを、本明細書で特定された中間テキスタイル層(STP)の表面に対するスプレー試験プロトコルに供することにより決定することができる。
更に、ラミネートが本発明による疎水特性を有するテキスタイル層を含むかどうかを決定するために、ラミネートを本明細書で特定された吸水率試験プロトコル(WPRTP)に供することができる。吸水率試験プロトコルWPRTPは、DIN EN29 865(1993)に準拠したBundesmann試験に基づく。WPRTP試験プロトコルに供する際、ラミネートの第一の機能層は本明細書に記載のように損傷を受け、損傷を受けたラミネートは以下でより詳細に記載されるDIN EN29 865(1993)で特定されるBundesmann試験に供される。損傷を受けたラミネートの中間テキスタイルによる吸水が第一及び第二の機能層による吸水より著しく大きいと仮定すると、Bundesmann試験中のラミネートの質量増加は、中間テキスタイル層による吸水と合理的に見積もられる。Bundesmann試験による十分でない(水の質量増加がないか、非常に少ない)ラミネートの質量増加は、ラミネートが疎水性のテキスタイル層を含むことを示す。特に、本明細書で特定された吸水率試験プロトコル(WPRTP)にしたがって調製され、本明細書で特定された吸水率試験プロトコル(WPRTP)による50g/m2以下の吸水率を有するラミネートは、疎水性の中間テキスタイル層を含むと考えてよい。特定の実施態様において、本明細書で特定された吸水率試験プロトコル(WPRTP)にしたがって調製されたラミネートは、本明細書で特定された吸水率試験プロトコル(WPRTP)による25g/m2以下の吸水率、特に20g/m2以下、特に5g/m2〜45g/m2、特に10g/m2〜20g/m2の吸水率を有することができる。本明細書で特定された吸水率の値は、吸水率試験プロトコルに記載された損傷を受けたラミネートに特に当てはまる。
中間テキスタイル層の疎水性特性は、第一の機能層と、中間テキスタイルと、第二の機能層とを含むラミネートを本明細書で特定された端部ウィッキング試験プロトコル(EWTP)に供し、それによってラミネートのウィッキング特性を試験することにより決定することもできる。端部ウィッキング試験プロトコルは損傷を受けたラミネートを必要としない。端部ウィッキング試験プロトコルは、新品のラミネートを用いて実施することができる。断面においてラミネートの3層構造を示しつつ、ラミネートの端部の1つがさらされるようにラミネートが切断される。ラミネートは、水により端部を覆うように貯水容器に浸される。中間テキスタイル層への水のウィッキング量が、第一及び第二の機能層への水のウィッキング量より著しく大きいと仮定すると、端部ウィッキング試験プロトコル(EWTP)に供されるラミネートの質量増加は、中間テキスタイル層による吸水の良好な見積もりである。ラミネートは、ラミネートが、本明細書で特定された端部ウィッキング試験プロトコル(EWTP)による20%以下の水の質量増加を示す場合において、疎水性の中間テキスタイル層を有すると考えることができる。特に、疎水性のテキスタイル層を含むラミネートは、本明細書で特定された端部ウィッキング試験プロトコル(EWTP)による10%以下、特に5%以下の水の質量増加に達することができ、特定の実施態様において質量増加は2%以下であることができる。
中間テキスタイル層のはっ水特性を決定するために、半製品のラミネートを与えることができる。半製品のラミネートは、中間テキスタイル層が半製品のラミネートの表面の1つにさらされるように、第一の機能層及び第二の機能層のいずれかに取り付けられた中間テキスタイル層を含む。係る構造において、中間テキスタイル層により形成された半製品のラミネートの表面を、そのはっ水性に関して試験することができる。
中間テキスタイル層のはっ水性を決定する1つの方法は、半製品のラミネートを本明細書で特定されたスプレー試験プロトコル(STP)に供することである。スプレー試験プロトコル(STP)は、テキスタイルファブリックの表面の濡れに対する抵抗を決定するDIN EN ISO4920(2012)に記載された手順に基づく。疎水性の中間テキスタイル層は、中間テキスタイル層と第一のメンブレンを含むが、第二のメンブレンを含まない半製品のラミネートの構造において、本明細書で特定されたスプレー試験プロトコル(STP)による少なくとも3のスプレー率、特に4又はそれを超えるスプレー率、特に5のスプレー率を示す材料から選択することができる。
本発明によるラミネートは、防水性であることができる。本明細書で用いられる防水性は、保護衣類に関してDIN EN343(2010)に記載された要件に準拠して規定される。DIN EN343(2010)によれば、衣類は少なくとも8000Paの静水液体水圧に対する抵抗Wp(EN20811(1992)に記載された測定)を示す場合において防水性と考えられ、同じ要件が本発明によるラミネートに当てはまる。特に、ラミネートは損傷を受けた外側機能層を含む構造において依然として防水性であることができ、それは本明細書で特定された吸水率試験プロトコルに関して特定された損傷状態において、EN20 811(1992)により測定された静水液体水圧Wpが依然として少なくとも8000Paであるべきことを要求する。ラミネートの防水性を吸水率試験プロトコル(WPRTP)に関して特定されるようにラミネートを調製すること(すなわち、第一の機能層を損傷させること)、及びEN20 811(1992)に記載された防水性試験に損傷を受けたラミネートを供することにより試験することができる。
本発明によるラミネートの特定の実施態様は、WPRTPに関して記載された新品の状態及び損傷状態の両方において、少なくとも10000Pa又は少なくとも13000Paの静水液体水圧に対する抵抗Wpに達する場合さえある。
中間テキスタイル層は、DWR(耐久はっ水)処理として当分野で知られており、通常機能性ファブリックに加えられた外側コーティングを与えてそれをはっ水性にするように適用される疎水処理を含むことができる。DWR処理の適用方法は、スプレー、パディング、ロールコーティング、又はディッピングによりファブリックの表面上に化学種の溶液を適用することを含むことができる。化学気相堆積(CVD)装置を用いて、化学種を蒸気相において適用することができる。適したDWR処理は、例えばEP2381031A1、EP1583615B1、WO96/38622A1、又はWO2011/143370A2に記載されるようなフルオロ化学種に基づくことができる。他のDWR処理としては、例えばDE102009000614A1若しくはEP0312949A2に開示されたシリコーン系処理、例えばDE102009014699A1に開示されたポリウレタン系処理、例えばEP2233633A2、EP1485533B1、若しくはEP1268919B1に開示されたポリオレフィン系処理、又は例えばDE102006053326A1若しくはEP1957705B1に開示された粒子系処理を挙げることができる。全てのこれらのDWR処理は、本発明によるラミネートにおいて中間テキスタイル層に疎水処理を与えるために用いることができる。
第一の機能層は、水蒸気透過性接着層を介して中間テキスタイル層の第一の側にラミネートされることができる。第二の機能層は、水蒸気透過性接着層を介して中間テキスタイル層の反対側にラミネートされることができる。例えば、第一の機能層は、中間テキスタイル層に不連続的に結合することができ、及び/または第二の機能層は、中間テキスタイル層に不連続的に結合することができる。第一の機能層を中間テキスタイル層の外側に配することができ、第二の機能層を衣類における中間テキスタイル層の内側に配することができる。
第一のメンブレン及び第二のメンブレンのうちの少なくとも1つは、多孔質メンブレン、特に延伸ポリテトラフルオロエチレン(ePTFE)から製造された微多孔質メンブレンを含むことができる。係るメンブレンは、US3953566に記載されている。
または、第一のメンブレンと第二のメンブレンのうちの少なくとも1つは、モノリシックメンブレン、特に、ポリウレタン及び/又はポリエーテル‐ポリエステルなどの親水性ポリマーから製造されたモノリシックメンブレンを含むことができる。
第一のメンブレンは、第二のメンブレンとは異なる構造を有することができる。特に、防水性ラミネートを、防水性の第一及び第二のメンブレンのうちの少なくとも1つを有することにより与えることができる。したがって、防水性の第二のメンブレン、及び静水液体水圧に対する抵抗がより低い、したがってDIN EN343(2010)の要件により防水性と考えられない第一のメンブレンを用いてラミネートを構成することは有利である場合がある。例えば、第一のメンブレンは多孔質メンブレン、特に少なくともたった500Pa、特に少なくとも1000Paの静水液体水圧に対する抵抗を有する疎水性材料から製造された多孔質メンブレンであることができる。第二のメンブレンは、モノリシックメンブレンと組み合わされ、またはモノリシックコーティングにより与えられた多孔質メンブレンの構造を有することができる。特に、第二のメンブレンは、ポリウレタンなどの親水性モノリシック材料の層により被覆された疎水性材料、例えばUS3953566に記載された延伸ポリテトラフルオロエチレン(ePPTFE)から製造された微多孔質メンブレンの構造を有することができる。係るメンブレンは、US4194041に詳しく記載されている。
第一のメンブレンは、US3953566に記載された延伸ポリテトラフルオロエチレン(ePTFE)から製造された微多孔質メンブレンであることができる。
良好な水蒸気透過性を達成しつつ、衣類の十分な耐用年数を超えて十分な防水特性を与えるために、第一のメンブレンの平均フロー細孔径は0.05μm〜0.5μm、特に0.1μm〜0.5μm、特に0.2μm〜0.45μmであることが好ましい。第一のメンブレンの特に好ましい細孔径は、約0.2μmである。
ラミネートのDIN EN ISO15496(2004)に準拠した水蒸気透過速度(MVTR)は、少なくとも3000g/(m224h)、特に少なくとも6000g/(m224h)、特に少なくとも8000g/(m224h)、特に3000〜20000g/(m224h)であることができる。特に、MVTRは、ラミネート、例えばWPRTPに関して特定されるように第一の機能層が損傷を受ける構造においてラミネートで構成された衣類の十分な耐用年数を超えて、与えられた範囲内であることができる。
幾つかの実施態様において、少なくとも1つの更なるテキスタイル層を、中間テキスタイル層に対して反対側の第二の機能層の側に取り付けることができる。典型的に、衣類において、更なるテキスタイル層は、内側の機能層の内側にある。更なるテキスタイル層は、バッキング層又はライニングを与えるために用いられるような任意の構造を有することができる。
更なる実施態様において、第一の機能層は、衣類中の中間テキスタイル層の外側の側にあることができ、外側機能層は、外側に着色剤を含むことができる。係る着色剤の例は、WO2010/132083A1及びUS2010/2088321A1に記載されている。
上記に加えて、第一の機能層は、中間テキスタイル層に対して反対側の表面に追加のモノリシック及び/又は疎水性のコーティングを含むことができる。
特定の好ましい実施態様において、防水性かつ水蒸気透過性のラミネートは、第一の水蒸気透過性微多孔質ePTFEメンブレンを含む外側機能層と、第二の水蒸気透過性微多孔質ePTFEメンブレンを含む内側機能層と、第一のメンブレンと第二のメンブレンとの間に配され、水蒸気が透過するように第一及び第二のメンブレンに取り付けられた水蒸気透過性中間テキスタイル層とを含むことができ、中間テキスタイル層は疎水性である。
本発明によるラミネートを含む衣類は、上着、下着、履物、グローブ、頭に着用するもの、及び装飾品のいずれかであることができる。係る衣類において、外側機能層は、衣類の最も外側を形成することができる。
本発明は、特定の実施態様、試験手順及び例を参照してこれ以降でより詳細に記載される。
図1は、新品の状態における実施態様によるラミネートの簡易化した概略断面を示す。 図2は、損傷を受けた状態における実施態様によるラミネートの簡易化した概略断面を示す。 図3は、端部ウィッキング試験プロトコルにおいて用いられた試験機構の簡易化した概略図を示す。 図4は、例1によるラミネートより撮像されたSEM断面を示す。
図1は、実施態様によるラミネート10の簡易化した概略断面を示す。ラミネートは、第一の機能層12と、第二の機能層14と、中間テキスタイル層16とを含む。実施態様において、第一の機能層12はラミネート10の外側機能層を形成し、第二の機能層14はラミネート10の内側機能層を形成する。示された実施態様における第一の機能層12は、第一の水蒸気透過性メンブレン18により形成される。実施態様における第二の機能層14は、第二の水蒸気透過性メンブレン20により形成される。示された実施態様において、第一の水蒸気透過性メンブレン18は、疎水性材料で製造された微多孔質メンブレン、特にUS3953566に教示された延伸PTFEの構造を有する。更に、実施態様において、第二の水蒸気透過性メンブレン20は水蒸気透過性かつ防水性である。例えば、第二の水蒸気透過性メンブレン20は、疎水性材料、特にUS3953566に教示された延伸PTFEから製造された微多孔質層の構造を有することができ、それはベース層20aを形成する。ベース層20aは、親水性材料、特にUS4194041に教示された親水性ポリウレタンから製造されたモノリシックコーティング20bにより被覆される。
第一及び第二のメンブレン18、20は接着剤22、24のそれぞれの離散したパターンによる中間テキスタイル層16のそれぞれの反対側(図1において外側及び内側)にラミネートされる。
中間テキスタイル層16は、織布、ニット、又は不織布のいずれかの構造を有することができる。用語「織布」は、緯糸及び経糸又はフィラメントで構成された任意のテキスタイル構造を含むことができる。用語「ニット」は広く理解されるべきであり、特にワープニット及び丸編みニットの任意の形態を含むが、テキスタイル構造が、ループを形成するように1つ又はそれより多くのヤーン又はフィラメントを巻き付けることにより作られている任意の他の構造も含む。したがって、本明細書で用いられるニットは、編み上げ構造とよばれる場合がある構造も含むことができる。中間テキスタイル層を、天然又は合成繊維、特にポリエステル、ポリアミド、又はこれらの混合物から製造することができる。
中間テキスタイル層は、疎水特性を有する。中間テキスタイル層を構成する材料に応じて、それは本質的に疎水特性を有することができる。より好ましくは、中間テキスタイル層16は、参照番号26により示されるはっ水又は疎水処理により疎水性にされる。はっ水又は疎水処理は、特に、機能性衣類の外側コーティングで知られている耐久はっ水処理(DWR)であることができる。
示された例においてニットテキスタイルで製造されたバッキング層28は、内側機能層14の内側の側に取り付けられている。バッキング層の適した材料は、ポリエステル、ポリアミド、アラミド、ビスコースコットン、又はこれらの混合物のいずれかを含むことができる。バッキング層28は、ニット、織布、又は不織布のいずれかの構造を有することができる。
図1は新品の状態におけるラミネート10の断面を示す。図2は、第一の機能層18が図2の「D」により示されたある位置において損傷を受けている状態における実施態様によるラミネート10の簡易化した概略断面を示す。図2のラミネート10は、バッキング層28を含まないことを除いて図1によるラミネート10と同じ構造を有する。図2は、第一の機能層18の表面上に衝突したときに水滴30に起こることを概略的に示す。第一の機能層18が損傷を受けていない領域において、水滴30は、第一の機能層18によりはじかれるため、図2の矢印32により示されるように、第一の機能層に浸透することができない。しかし、第一の機能層18が損傷を受けている領域(図2の領域「D」で示されている)において、水滴は第一の機能層18に浸透し、ラミネート10に浸入することができる。第一の機能層18を通過した液滴は、図2の矢印34により示されるように中間テキスタイル層16と接触する。中間テキスタイル層16の疎水特性のために、中間テキスタイル層16と接触した水滴34は中間テキスタイル層16によりはじかれる。その結果、中間テキスタイル層16は、液滴34のラミネートへの更なる浸透を抑制する。中間テキスタイル層16の疎水特性、及び中間テキスタイル層16と第一の機能層との密な接触は、中間テキスタイル層16の横方向の広がりに沿って液滴34が広がるのを妨げる。結果として、液滴34は矢印34の逆進の先端により示されるように、ラミネートの外側に向かって損傷を受けた領域を通って排出される。係るメカニズムのために、ラミネート10は損傷を受けた状態においてさえ防水性のままである。
図2に明確に示されていないものの、図2のラミネートはまた、図1に関して記載されたバッキング層18を含むことができる。係るバッキング層は、図1及び2による両方のラミネートに関して任意選択的である。
試験手順
吸水率試験プロトコル(WPRTP):
吸水率試験プロトコル(WPRTP)は、DIN EN29 865(1993)に準拠したBundesmann試験に基づき、DIN EN29865(1993)において特定された雨試験を用いてテキスタイル構造の吸水特性を決定する。Bundesmann試験は、水の体積、液滴サイズ、及び試験サンプルに対する雨ユニットの距離により定義される雨を作り出す雨ユニットを用いる。試験は10分間実施する。
雨ユニットは、406mmの直径を有する約1300cm2の面積に亘る円状に水平に広がった領域に亘って広がった各液滴形成要素(例えばノズル)により同じサイズの約300個の液滴を製造する液滴形成ユニットを含む。形成された液滴の各々は、各液滴形成要素を離れる際に、約4mmの直径と約0.07mlの体積を有するのがよい。
試験の実施に関して、雨ユニットは、100cm2のサンプル面積に基づくサンプル面積に対して全流速100ml水毎分で水滴を散布する。より小さい又はより大きいサンプル面積に関して、流速は適切に調節され、例えば80cm2のサンプル面積の場合に関して流速は80ml水毎分である。液滴は液滴形成要素から1500mmの高さよりサンプル領域へ落ちる。
雨試験は、粗い不純物が除かれた23℃の温度の水を用いて実施される(相対湿度65%)。
試験されるサンプルは、カップ状の固定具の蓋を形成するようにカップ状の固定具に挿入される。固定具は、100cm2の外径を有し、各サンプルの80cm2の空き面積を許容する。空き面積は、サンプルが固定具に挿入されたときに、固定具により支持されていないサンプルの面積を意味する。サンプルの表面上の水の停滞を避けるために、固定具の縦軸は測定中垂直に対して15°傾いており、サンプルの表面は水平方向に対して15°傾けられる。
試験装置及び試験手順の更なる詳細については、DIN EN29 865(1993)を参照されたい。
サンプル調製:
吸水率試験プロトコルによる吸水の測定は、本発明によるラミネートサンプル及び比較のラミネートサンプルで実施される。サンプルは、新品の状態及び損傷を受けた状態で試験される。各サンプルは、140mmの直径の円形状を有し、カップ上方で80cm2の面積が空いたままになるように、上記の固定具に挿入される。
新品のサンプルの調製
サンプルの調製は、DIN EN29 865(1993)において特定された手順にしたがう。
損傷を受けたサンプルの調製
外側機能層のメンブレン(=第一のメンブレン)は、線状の引っかきパターンを作り出すように、ニードルにより引っかかれる。ニードルは0.65mmの直径、20°の先端角度、50マイクロメートルの先端半径を有し、個々の線状の引っかきパターンをもたらす。
おおよそ0.3m/sの速度、及びサンプルの表面に対しておおよそ60°の角度にて、ニードルを手で操作することができる。第一のメンブレンが完全に切れ目を入れられ、中間テキスタイル層が見えるように、ニードルに圧力がかけられる。中間テキスタイル層の損傷は、できる限り避けるのがよい。引っかきにより、中間テキスタイル層が見えるようになる平行な引っかき線のパターンが生成する。引っかき線は、隣接する引っかき線間の30mmの距離でサンプル上に広がる。
雨試験手順:
ファブリック及びラミネートの吸水は、以下の方法にしたがって測定される。
1.Bundesmann試験手順を開始する前のサンプル(ファブリック/ラミネート)の質量の決定
2.10分間のBundesmann雨試験手順の実施
3.15秒間のサンプルのスピニング
4.サンプルの質量の決定
5.Bundesmann雨試験手順前のサンプルに対する質量増加(%)の計算
端部ウィッキング試験プロトコル(EWTP):
図3は、端部ウィッキング試験プロトコル(EWTP)において使用される試験機構の簡易化した概略図を示す。EWTPは、ラミネートの新たに切断された端部のウィッキング特性を測定する。EWTPの実施のために、サンプルは、第一の機能層/中間テキスタイル層/第二の機能層を含む3層サンドイッチがむき出しになる少なくとも1つの線状の端部を生成するように、ラミネートから切断される。ラミネートの線状の端部は、所定の時間、液体水に浸漬される。ラミネートによる水の吸収は、その時間の間、ラミネートにより吸収された水に起因するラミネートの質量の増加を検出することにより決定される。中間テキスタイル層による吸水が、第一及び第二の機能層による吸水より著しく大きいと仮定すると、EWTP中に検出されたラミネートの質量の増加は、中間テキスタイル層のウィッキング特性、すなわち、水を吸収(absorb)又は吸収(take up)する中間テキスタイル層の容量を試験する良好な測定である。
本明細書で示唆されるように、疎水特性を有する中間テキスタイル層に関して、EWTPに供する際、質量増加は本明細書に示された閾値未満であるのがよい。
図3に見ることができるように、EWTPを実施する試験装置は、基本的には正確な天びん50と、サンプルの質量、特に試験手順中にサンプルの質量の任意の変化を測定することができるような方法でサンプル54を天びんにぶら下げるためのサスペンション装置52とを含む。更に、試験装置は23℃の温度にて脱イオン化された液体水で満たされた貯水容器56を含む。貯水容器56は、水に浸漬した後のサンプルにより水が吸い上げられた際に容器中の水の水準の著しい変化を避けるために、少なくとも50cm2のサイズ及び少なくとも10mmの深さを有するのがよい。貯水容器56は、貯水容器56の高さを試験手順中に調節することができるように、持ち上げ、または下げることができるプラットフォーム58上に置かれる。
天びんは、最低でも10mgの精度を有するのがよい。
サンプル調製:
2つのストライプが、試験されるサンプルラミネートから切り取られる。各ストライプの幅は50mmであり、長さは120mmである。織布中間テキスタイル層に関して、サンプルの幅及び長さ方向は、それぞれ経及び緯方向において選択される。また、他の中間テキスタイル層、例えばニットテキスタイル層又は不織布テキスタイル層に関して、サンプルの幅及び長さ方向は、適用できる限り経及び緯方向に対応する方向で選択される。
2つのサンプルストライプは、らせん状円筒の構造でサンプル54を形成するように巻かれる。2つのサンプル54は、互いの上にかぶせられ、図3に示されるように、サンプル54の1つの側の長手方向の端部はクリップで留められ、天びん50のサスペンション装置52につりさげられる。このような構造において、2つのサンプル54はその下側の端部をさらしつつ、天びん50から垂直につるされる。両方のサンプルストライプの質量が共に、サンプルストライプの乾燥状態において測定される。
次いで、貯水容器56は、脱イオン水(温度23℃)で満たされ、高さ調節可能なプラットフォーム58上に置かれる。貯水容器56は、サンプル54の下側の端部を水にまだ浸漬することなく、サンプル54の下側の端部を下回って位置する。
測定手順:
貯水容器56は、サンプル54の各々の下側の端部が、5mm水に浸漬されるまで持ち上げられる。両方のサンプル54の下側の端部が同時に水に浸漬するのがよい。サンプル54の下側の端部が水と接触し、水に浸漬する時間において、天びんはリセットされ、タイマーがリセットされてタイマー時計が開始される。
5分間の経過の後、天びんは読み取られ、サンプル54の質量が天びんから測定され記録される。
乾燥状態の2つのサンプルストライプの質量に対する2つのサンプルストライプの質量増加は、乾燥状態の2つのサンプルストライプの質量に対する相対値(%)として決定され、記録される。
上記に記載されたサンプル調製及び測定手順は、23℃の温度及び65%の相対湿度にて実施される。
スプレー試験プロトコル(STP):
スプレー試験プロトコル(STP)は、試験機構の概略図を含む詳細な説明を開示するDIN EN ISO4920(2012)に記載された試験に関する手順に対応する。
試験機構は、150mmの上端において最大直径を有する垂直に配向した円すい状のものを含むスプレーデバイスを含む。金属から製造されたスプレーノズルは、10mmの内径を有するゴム製パイプを介して円すい状のものの最も低いセクションに取り付けられる。円すい状のものの上端は、スプレーノズルの下端に対して195mmの距離を有する。金属スプレーノズルは、各々0.86mmの直径を有する19個の開口部を有する。開口部は、ノズル面積に亘って均一に分布し、1つのノズルは試験機構の垂直な軸を規定するノズル配置の中心を形成し、6つのノズルは中心のノズルの周りの10mmの直径を有する第一の円に沿って均一に分布し、12個のノズルは中心のノズルの周りの21mmの直径を有する第二の円に沿って均一に分布する。
試験のために、円すい状のものは250mlの所定堆積の水で満たされる。試験機構は、水のノズルの通過に必要な約25〜30秒の時間をもたらす。
測定されるサンプルは、各々155mm直径の円状サンプルホルダー中に挿入される。サンプルホルダーは、水平に対して45°の角度で位置するプラットフォーム上に置かれる。サンプルを備えるサンプルホルダーは、スプレーノズルに対して中心に置かれる。
23℃の温度において脱イオン水が用いられる。
試験のために、円すい状のものは、250mlの脱イオン水で満たされ、サンプルは、25〜30秒間連続的に雨に供される。次いで、サンプルはサンプルホルダーからとられ、任意の余分な水は、DIN EN ISO4920(2012)に記載のように振とうにより除去される。
次いで、雨にさらされた側のサンプルの表面は、以下の手順にしたがって視覚的に調べられる:
スプレー率0:サンプルは、雨にさらされた側で全サンプル面積に亘って湿っている。
スプレー率1:サンプルは、雨にさらされた側で雨液滴がサンプル表面に接触する点を含む連続的な領域において湿っている。
スプレー率2:サンプルは、雨にさらされた側で雨液滴がサンプル表面に接触する点の周りに広がる領域において局所的にのみ湿っている。
スプレー率3:サンプルは、雨にさらされた側で雨液的がサンプル表面と接触する接触点においてのみ湿っている。
スプレー率4:サンプルは、雨にさらされた側でほとんど湿っていない。時折小さい液滴のみが表面と接触したままであるが、液体雨液滴がサンプルに接触する接触点との明確な相関関係はない。
スプレー率5:雨にさらされた側でサンプル上に見える液滴はない。
水蒸気透過速度試験プロトコル(MVTR):
MVTRは、DIN EN ISO15496(2004)に準拠して測定される。これは、テキスタイル産業において用いられる標準的な試験であるため、DIN EN ISO15496(2004)に開示されたMVTR試験の詳細な説明を参照されたい。MVTR試験の記載に関して、WO90/04175A1も参照されたい。
基本手順は以下で要約される:
高度に水蒸気透過性であるが、防水性微多孔質メンブレンである試験されるサンプルが、環状サンプル支持体に挿入される。次いで、支持体は、メンブレンが水と接触するように、15分間水(23℃において脱イオン水)に浸漬される。カップは、サンプルの表面において23%の相対湿度を作り出すように、酢酸カリウム(水中)の飽和溶液により満たされ、同じ防水性微多孔質メンブレンの第二の片で被覆される。酢酸カリウム及び第二のメンブレンを含むカップは秤量され、次いで第二のメンブレンがサンプルと接触するようにサンプル支持体の先端に置かれる。これは、サンプルを通る水の側から酢酸カリウムを含むカップへの水蒸気の移動をもたらす。15分後、酢酸カリウムを含むカップは取り外され、その質量が決定される。サンプルを含まない試験機構の水蒸気透過性を決定するために、サンプルを含まない以外は同じ手順が第一及び第二のメンブレンにより実施される。サンプルのMVTRは、2つの追加の微多孔質メンブレンの影響も考慮しつつ、両方の測定の差から決定することができる。
本発明によるラミネートの水蒸気透過速度(MVTR)は、EN ISO15496(2004)に準拠して測定された。これは、g/(m224h)で表される。本明細書で用いられる水蒸気透過性と考えられるために、ラミネートは概して少なくとも3000g/(m224h)、好ましくは少なくとも8000g/(m224h)の水蒸気透過性を有するのがよく、より好ましくは少なくともg/(m224h)MVTR値が20000g/(m224h)程度であってよい。
防水性試験プロトコル
防水性の測定は、EN20811(1992)に準拠して実施される。この試験も、テキスタイル産業において用いられる標準的な試験であるため、国際標準ISO811に対応するEN20811(1992)に開示された試験の詳細な説明を参照されたい。
試験の原理は、静水水圧に試験されるサンプルをさらすこと、及び水が第一の時間の間にサンプルに浸透する静水水圧を調べることである。サンプルは、その1つの側がだんだんと増加する液体水圧に供され、3つの箇所において静的水圧水がサンプルに浸透した点が決定される。この水圧は、水柱(mm)を単位として液体水抵抗として記録される。試験機構に応じて、液体水圧は、サンプルの上方から、またはサンプルの下方からサンプルに対して働くことができる。
サンプルは、保護衣類の防水性に関するDIN EN343(2010)に記載の要件が満たされる場合に防水性と考えられる。DIN EN343(2010)は、少なくとも8000mm水の液体水抵抗、特定の場合(クラス3)において13000mm水の液体水抵抗を特定する。本発明によるラミネートは、新品の状態及びWPRTPに関して上記で記載された損傷を受けたサンプルの状態の両方において少なくとも8000mm水の液体水抵抗の要件を満たす。幾つかの実施態様は、新品及び損傷を受けた状態の両方において少なくとも13000mm水の液体水抵抗さえ達成する。
平均フロー細孔径試験プロトコル:
平均フロー細孔径は、例えばUS4718270に記載のCoulterポロシメーターを用いて測定される。
例
比較例1:
US4194041に記載の水蒸気透過性親水性ポリウレタンの連続相と接触した、延伸ポリテトラフルオロエチレン(これ以降ePTFEとよばれる)から製造された被覆されたePTFEメンブレンを含む2層中間ラミネートが与えられた。被覆されたePTFEメンブレンは、第一の機能層を形成する。
2層中間ラミネートは、175g/m2のテキスタイル質量でポリエステルマルチフィラメントで製造された織布テキスタイルを更に含む。織布テキスタイルは、US4532316に記載の湿気硬化型ポリウレタン接着剤のドットパターンをグラビア印刷することにより、被覆されたePTFEメンブレンのePTFE側にラミネートされた。ePTFEメンブレンの接着剤が印刷された側が、ニップロールにおいて織布テキスタイルの1つの側に押し付けられ、次いで加熱されたロール上を通過させて2層ラミネートが形成された。湿気硬化型接着剤を48時間硬化させた。
更に、2層中間ラミネートは、本明細書で特定されたスプレー試験プロトコル(STP)に供された。中間ラミネートのテキスタイル側は、DIN EN ISO4920(2012)による0のスプレー率を示した。
ePTFEで製造された更なるメンブレンが、2層中間ラミネートのテキスタイル側にラミネートされた。更なるメンブレンは、US3953566の教示にしたがって延伸微多孔質ポリテトラフルオロエチレン(ePTFE)メンブレンへ加工された、PTFE樹脂から製造された微多孔質メンブレンであった。メンブレンは、US6261678B1に教示されたように追加の疎油性コーティングを含んでいた。更なるメンブレンは、20g/m2の質量、19μmの厚さ、0.97g/cm3の密度、及び0.113μmの平均フロー細孔直径を有していた。更なるメンブレンは、80000g/(m224h)のMVTRを有する水蒸気透過性であった。
更なるメンブレンは、US4532316に記載の湿気硬化型ポリウレタン接着剤のドットパターンをグラビア印刷することにより、2層中間ラミネートのテキスタイル側にラミネートされた。更なるメンブレンの接着剤が印刷された側が、ニップロールにおいて2層ラミネートのテキスタイルに押し付けられ、次いで加熱されたロール上を通過させて3層ラミネートが形成された。湿気硬化型接着剤を48時間硬化させた。
得られた3層ラミネートの質量は248g/m2であった。
ラミネートは、本明細書で特定された水蒸気透過速度試験プロトコル(MVTR)及び本明細書で特定された防水性試験プロトコルにしたがって水蒸気透過性に関して試験された。MVTR及び水浸入圧力は、表1に示されるように決定された。水浸入圧力は、新品の状態及び損傷を受けた状態の両方において8000mm液体水を上回り、13000mm液体水さえ上回った。このことは、新品の状態及び損傷を受けた状態の両方においてラミネートが防水性であったことを示す。8000g/(m224h)を超えるMVTRは、ラミネートが蒸気透過性であったことを示す。
ラミネートは、本明細書で特定された端部ウィッキング試験プロトコル(EWTP)及び本明細書で特定された吸水率試験プロトコル(WPRTP)にしたがって更に試験された。結果は、表1にまとめられる。新品の状態における吸水率は10gであったが、損傷を受けた状態では242gに増加した。EWTPは、ラミネートの端部における中間テキスタイル層への水のウィッキングに起因して、水に浸漬する前のラミネートに対して約29.7%の質量の増加をもたらした。
例1:
比較例1に関して上記に記載された2層中間ラミネートの別のサンプルが与えられた。そのサンプルのテキスタイル側は、EP2381031A1に記載され、Clariant AG社(ドイツ)により名称「Nuva2114」で入手可能なはっ水性C6フルオロアクリレート化学種のはっ水性水性系コーティングに基づくDWR処理を適用することにより、疎水性を付与された。
はっ水処理を含む2層中間ラミネートは、本明細書で特定されたスプレー試験プロトコル(STP)に供された。疎水性が付与されたテキスタイル層は、DIN EN ISO4920(2012)による5のスプレー率を示した。
疎水処理を含む2層中間ラミネートは、約220g/m2の質量を有していた。
上記の2層ラミネートは、名称「Benbecula,2L」(W.L.Gore&Associates,Inc.による物品♯BENB000000K)で市販で入手可能である。係るラミネートは、例1の中間ラミネートとして用いられた。
ePTFEで製造された更なるメンブレンが、DWR処理されたテキスタイル層の側で2層中間ラミネートにラミネートされた。更なるメンブレンは、US3953566の教示にしたがって、延伸微多孔質ポリテトラフルオロエチレン(ePTFE)メンブレンへ加工された、PTFE樹脂から製造された微多孔質メンブレンであった。メンブレンは、US6261678B1の教示のように、追加の疎油性コーティングを有していた。メンブレンは、20g/m2の質量、19μmの厚さ、0.97g/cm3の密度、0.113μmの平均フロー細孔直径を有していた。
更なるメンブレンは、US4532316に記載の湿気硬化型ポリウレタン接着剤のドットパターンをグラビア印刷することにより、2層ラミネートのテキスタイル側にラミネートされた。更なるメンブレンの接着剤が印刷された側が、ニップロールにおいて2層ラミネートのテキスタイルに押し付けられ、次いで加熱されたロール上を通過させて3層ラミネートが形成された。湿気硬化型接着剤を48時間硬化させた。
図4は、例1によるラミネートから撮像されたSEM(走査型電子顕微鏡)断面を示す。
得られた3層ラミネートの質量は250g/m2であった。
ラミネートは、本明細書で特定された水蒸気透過速度試験プロトコル(MVTR)及び本明細書で特定された防水性試験プロトコルにしたがって水蒸気透過性に関して試験された。MVTR及び水浸入圧力は、表1に示されるように決定された。水浸入圧力は、新品の状態及び損傷を受けた状態の両方において8000mm液体水を上回り、13000mm液体水さえ上回った。このことは、ラミネートが防水性であったことを示す。8000g/(m224h)を超えるMVTRは、ラミネートが蒸気透過性であったことを示す。
ラミネートは、本明細書で特定された端部ウィッキング試験プロトコル(EWTP)及び吸水率試験プロトコル(WPRTP)にしたがって更に試験された。
結果は、表1にまとめられる。新品の状態における吸水率は8gであったが、損傷を受けた状態ではわずか16gに増加しただけであった。EWTPは、中間テキスタイル層への水のウィッキングに起因して、水に浸漬する前のラミネートの質量に対してわずか約1.3%の質量の増加をもたらした。
結果として、例1によるラミネートは、比較例1によるラミネートと比較して、損傷を受けた状態においてさえ多くの量の水を吸収しなかった。中間テキスタイル層の疎水特性が、第一の機能層が損傷を受けた状態においてさえ、水を吸収する十分に低い傾向を生成することがわかる。しかし、例1によるラミネートは、損傷を受けた状態においてさえ防水性のままである。
比較例2:
更なる2層中間ラミネートが与えられた。それは延伸ポリテトラフルオロエチレンから製造された被覆されたePTFEメンブレンを含み、US特許第4194041号に記載のように水蒸気透過性親水性ポリウレタンの連続相により被覆されている。被覆されたePTFEメンブレンは、第一の機能層を形成する。
更なる2層中間ラミネートは、105g/m2のテキスタイル質量を有し、ポリエステルマルチフィラメントヤーンで製造された織布テキスタイルを含む。織布テキスタイルは、US4532316に記載のように、湿気硬化型ポリウレタン接着剤のドットパターンをグラビア印刷することにより、被覆されたePTFEメンブレンのePTFE側にラミネートされた。ePTFEメンブレンの接着剤が印刷された側が、ニップロールにおいて織布テキスタイルの1つの側に押し付けられ、次いで加熱されたロール上を通過させて2層ラミネートが形成された。湿気硬化型接着剤を48時間硬化させた。
得られた2層中間ラミネートの質量は147g/m2であり、水蒸気透過性、防水性ラミネートであった。
更に、2層中間ラミネートは、本明細書で特定されたスプレー試験プロトコルに供された。ラミネートのテキスタイル側は、DIN EN ISO4920(2012)による0のスプレー率を示した。
ePTFEで製造された更なるメンブレンは、2層中間ラミネートのテキスタイル側にラミネートされた。更なるメンブレンは、US3953566の教示にしたがって、延伸微多孔質ポリテトラフルオロエチレン(ePTFE)メンブレンへ加工された、PTFE樹脂から製造された微多孔質メンブレンであった。メンブレンは、US6261678B1に教示されるように追加の疎油性コーティングを含んでいた。メンブレンは、19g/m2の質量、30μmの厚さ、0.63g/cm3の密度、0.33μmの平均フロー細孔直径、及び80000g/(m224h)のMVTRを有していた。
更なるメンブレンは、US4532316に記載の湿気硬化型ポリウレタン接着剤のドットパターンをグラビア印刷することにより、2層中間ラミネートのテキスタイル側にラミネートされた。更なるメンブレンの接着剤が印刷された側が、ニップロールにおいて2層中間ラミネートのテキスタイル側に押し付けられ、次いで加熱されたロール上を通過させて3層ラミネートが形成された。湿気硬化型接着剤を48時間硬化させた。
得られた3層ラミネートの質量は178g/m2であった。
3層ラミネートは、本明細書で特定された水蒸気透過速度試験プロトコル(MVTR)及び本明細書で特定された防水性試験プロトコルにしたがって水蒸気透過性に関して試験された。MVTR及び水浸入圧力は、表1に示されるように決定された。水浸入圧力は、新品の状態及び損傷を受けた状態の両方において8000mm液体水を上回り、13000mm液体水さえ上回った。このことは、ラミネートが防水性であったことを示す。10500g/(m224h)を超えるMVTRは、ラミネートが蒸気透過性であったことを示す。
3層ラミネートは、本明細書で特定された端部ウィッキング試験プロトコル(EWTP)及び吸水率試験プロトコル(WPRTP)にしたがって更に試験された。結果は、表1にまとめられる。新品の状態における吸水率は9gであったが、損傷を受けた状態では138gに増加した。EWTPは、中間テキスタイル層への水のウィッキングに起因して、水に浸漬する前のラミネートの質量に対して約36.6%の質量の増加をもたらした。
例2:
比較例2に関して上記に記載された更なる2層中間ラミネートの別のサンプルが与えられた。そのサンプルのテキスタイル側は、EP2381031A1に記載され、Clariant AG社(ドイツ)により名称「Nuva2114」で入手可能なはっ水性C6フルオロアクリレート化学種のはっ水性水性系コーティングに基づくDWR処理を適用することにより、疎水性を付与された。疎水処理を含む更なる2層中間ラミネートは、本明細書で特定されたスプレー試験プロトコル(STP)に供された。疎水性が付与されたテキスタイル層は、DIN EN ISO4920(2012)による5のスプレー率を示した。
疎水処理を含む更なる2層中間ラミネートは、174g/m2であった。
このような2層のラミネートは、名称「Venice 2L」(W.L.Gore&Associates,Inc.による物品♯VENI000000)で市販で入手可能である。係るラミネートは、例2の更なる中間2層ラミネートとして用いられた。
ePTFEで製造された更なるメンブレンは、疎水処理を含むテキスタイル層の側で2層ラミネートにラミネートされた。更なるメンブレンは、US3953566の教示にしたがって、延伸微多孔質ポリテトラフルオロエチレン(ePTFE)メンブレンへ加工された、PTFE樹脂から製造された微多孔質メンブレンであった。メンブレンは、US6261678B1の教示のように、追加の疎油性コーティングを有していた。更なるメンブレンは、19g/m2の質量、30μmの厚さ、0.63g/cm3の密度、0.33μmの平均フロー細孔直径、及び80000g/(m224h)のMVTRを有していた。
更なるメンブレンは、US4532316に記載の湿気硬化型ポリウレタン接着剤のドットパターンをグラビア印刷することにより、上記の更なる中間2層ラミネートの疎水性テキスタイル側にラミネートされた。ePTFEメンブレンの接着剤が印刷された側が、ニップロールにおいてテキスタイルに押し付けられ、次いで加熱されたロール上を通過させて3層ラミネートが形成された。湿気硬化型接着剤を48時間硬化させた。
得られた3層ラミネートの質量は174g/m2であった。
3層ラミネートは、本明細書で特定された水蒸気透過速度試験プロトコル(MVTR)及び本明細書で特定された防水性試験プロトコルにしたがって水蒸気透過性に関して試験された。MVTR及び水浸入圧力は、表1に示されるように決定された。水浸入圧力は、新品の状態及び損傷を受けた状態の両方において8000mm液体水を上回り、13000mm液体水さえ上回った。このことは、ラミネートが防水性であったことを示す。10500g/(m224h)を超えるMVTRは、ラミネートが蒸気透過性であったことを示す。
ラミネートは、本明細書で特定された端部ウィッキング試験プロトコル(EWTP)及び吸水率試験プロトコル(WPRTP)にしたがって更に試験された。結果は、表1にまとめられる。新品の状態における吸水率は8gであったが、損傷を受けた状態ではわずか11gに増加しただけであった。EWTPは、中間テキスタイル層への水のウィッキングに起因して、水に浸漬する前のラミネートに対してわずか約1%の質量の増加をもたらした。
結果として、例2によるラミネートは、比較例2によるラミネートと比較して、損傷を受けた状態においてさえ多くの量の水を吸収しない。中間テキスタイル層の疎水特性が、第一の機能層が損傷を受けた状態においてさえ、水を吸収する十分に低い傾向を生成することがわかる。しかし、例2によるラミネートは、防水性のままである。
比較例3:
比較例3は、WO2010/132082A1の教示による2層ラミネートである。
係る2層ラミネートは、Glen Raven、Inc(Glen Raven、NC;part number A1012)からの約37g/m2の質量を有するフラットワープニットの形態で、ポリエステルで構成されたニットテキスタイル層を含む。テキスタイル層が、水蒸気透過性のメンブレン層(US5814405の教示にしたがって延伸ポリテトラフルオロエチレン(ePTFE)メンブレンへ加工された、PTFE樹脂から製造された微多孔質PTFEメンブレン)に取り付けられる。
多孔質メンブレン及びテキスタイルは、メンブレン表面上の湿気硬化型ポリウレタン接着剤のドットパターンをグラビア印刷することにより、共にラミネートされた。接着剤は、US4532316の教示にしたがって調製され、メンブレン表面の約35%を被覆する。ePTFEメンブレンの接着剤が印刷された側が、ニップロールにおいてニットテキスタイルの1つの側に押し付けられ、次いで加熱されたロール上を通過させて2層ラミネートが形成された。湿気硬化型接着剤を48時間硬化させた。ラミネート加工の後に、2層ラミネートのePTFEメンブレンの表面は、ePTFEを濡らすことのできる赤色着色、溶媒系、顔料含有インクを用いて印刷された。
ラミネートの着色されたePTFE外側フィルム表面は、フィルムを完全に濡らすように、2‐プロパノール(Sigma‐Aldrich Chemical Corporation、ST Louis、MO)により被覆された。濡らした後に、それは約6.0gのフルオロカーボン(AG8025、旭硝子、日本)を約14.0gの脱イオン水中で混合することにより処方されたフルオロポリマー溶液で直ちに被覆された。着色されたフィルム表面は、約3g/m2のコーティング質量までローラーを用いて混合物によりハンドコーティングされた。コーティングされたフィルムを180°にて2分間硬化させた。
比較例3による2層の中間のラミネートは、本明細書で特定されたスプレー試験プロトコルに供された。2層ラミネートのテキスタイル層は、DIN EN ISO4920(2012)による0のスプレー率を示した。
2層ラミネートは、本明細書で特定された水蒸気透過速度試験プロトコル(MVTR)及び本明細書で特定された防水性試験プロトコルにしたがって水蒸気透過性に関して試験された。MVTR及び水浸入圧力は、表1に示されるように決定された。水浸入圧力は、2層ラミネートの損傷を受けていない状態において8000mm液体水を上回った。しかし、2層ラミネートの機能層が、本開示で特定されたWPRTPに記載されるように損傷を受けた場合、水浸入圧力は明確に8000mm未満であった。このことは、比較例3による2層ラミネートがもはや防水性でなかったことを示す。21000g/(m224h)を超えるMVTRは、ラミネートが高度に蒸気透過性であったことを示す。
ラミネートは、本明細書で特定された端部ウィッキング試験プロトコル(EWTP)及び吸水率試験プロトコル(WPRTP)にしたがって更に試験された。結果は、表1にまとめられる。新品の状態における吸水率は8gであり、損傷を受けた状態では25gに増加した。EWTPは、中間テキスタイル層への水のウィッキングに起因して、水に浸漬する前のラミネートの質量の約11.7%の質量の増加をもたらした。これらの値は損傷を受けたラミネートによる水の吸水に関して許容可能であると思われる一方、比較例3による2層ラミネートは、機能層に損傷が生じた後に残る防水性が損なわれている。
比較例4:
比較例4は、WO2010/132082A1の教示による2つの微多孔質メンブレン層の間に挟まれた耐炎性(FR)テキスタイルを含む3層ラミネートである。
ラミネートの構造は以下のとおりであった。
第一の水蒸気透過性、微多孔質PTFEメンブレンは、US3953566の教示にしたがってPTFE樹脂から製造され、延伸ポリテトラフルオロエチレン(ePTFE)メンブレンに加工された。
第二の蒸気透過性の微多孔質PTFEメンブレンは、US3953566の教示にしたがってPTFE樹脂から製造され、延伸ポリテトラフルオロエチレン(ePTFE)メンブレンに加工された。
耐炎性テキスタイルは、仕様Nm50(42%コットン、52%モダクリル、6%PES)、25y/cm(経)及び24y/cm(緯)のステープル繊維ヤーンで製造された235g/m2の2/1綾織り布であった。
第一のメンブレンは、ポリウレタン、離散したドットパターンにおけるホットメルト接着剤を用いて織布テキスタイルの1つの側にラミネートされた。接着剤が、第一のメンブレンに適用された。次いで、テキスタイルの第一の側が、第一のメンブレンの接着剤処理された側にラミネートされ、2層中間ラミネートが形成された。
2層の中間のラミネートは、本明細書で特定されたスプレー試験プロトコルに供された。結果として、中間のラミネートの耐炎性テキスタイルは、DIN EN ISO4920(2012)による0のスプレー率を示した。
第二のメンブレンは、第二のメンブレンに同じ接着剤を適用することにより耐炎性織布テキスタイルの第二の側(第一のメンブレンの反対側)にラミネートされ、次いで以前に作られた2層ラミネートのテキスタイル側に接着させた。延伸微多孔質PTFEメンブレンから構成された第一の(外側)機能層を有し、延伸微多孔質PTFEメンブレンから構成された第二の(内側)機能層を有する3層ラミネートが得られた。耐炎性テキスタイル層は、外側及び内側においてラミネート表面を形成した第一及び第二の機能層の間に挟まれた。3層ラミネートの質量は290g/m2であった。
3層ラミネートは、本明細書で特定された水蒸気透過速度試験プロトコル(MVTR)及び本明細書で特定された防水性試験プロトコルにしたがって水蒸気透過性に関して試験された。MVTR及び水浸入圧力は、表1に示されるように決定された。水浸入圧力は、新品の状態及び損傷を受けた状態の両方において8000mm液体水を上回り、13000mm液体水さえ上回った。このことは、ラミネートが防水性であったことを示す。4500g/(m224h)を超えるMVTRは、ラミネートが他の例によるラミネートより蒸気透過性が小さかったことを示す。
3層ラミネートは、本明細書で特定された端部ウィッキング試験プロトコル(EWTP)及び吸水率試験プロトコル(WPRTP)にしたがって更に試験された。結果は、表1にまとめられる。新品の状態における吸水率は11gであったが、損傷を受けた状態では385gに増加した。EWTPは、中間テキスタイル層への水のウィッキングに起因して、水に浸漬する前のラミネートの質量に対して約53.1%の質量の増加をもたらした。
結果として、比較例4によるラミネートは、第一の機能層の損傷を受けた状態において防水性のままである。しかし、水蒸気透過性は他の例のものより悪い。最も重要なことに、比較例4によるラミネートは、例1及び2によるラミネートと比較して、損傷を受けた状態において水のかなりの量を吸収する。例1及び2の中間テキスタイル層の疎水特性が、第一の機能層が損傷を受けた状態において、水を吸収するラミネートの十分に低い傾向を生成する重要な役割を果たすことがわかる。
本開示は以下も包含する。
[1]
第一の水蒸気透過性メンブレンを含む第一の機能層と、
第二の水蒸気透過性メンブレンを含む第二の機能層と、
第一のメンブレンと第二のメンブレンとの間に配され、水蒸気が透過するように外側機能層及び内側機能層に取り付けられた水蒸気透過性中間テキスタイル層とを含み、
前記中間テキスタイル層が疎水性である、防水性かつ水蒸気透過性のラミネート。
[2]
前記ラミネートが、本明細書で特定された吸水率試験プロトコル(WPRTP)にしたがって調製されており、本明細書で特定された吸水率試験プロトコル(WPRTP)による50g/m 2 以下の吸水率を有する、上記態様1に記載のラミネート。
[3]
本明細書で特定された吸水率試験プロトコル(WPRTP)にしたがって調製されたラミネートが、本開示で特定された吸水率試験プロトコル(WPRTP)による25g/m 2 以下、特に20g/m 2 以下、特に5g/m 2 〜45g/m 2 、特に10g/m 2 〜20g/m 2 の吸水率を有する、上記態様2に記載のラミネート。
[4]
ラミネートが、本明細書で特定された端部ウィッキング試験プロトコル(EWTP)による20%以下の水質量増加を有する、上記態様1〜3のいずれか1項に記載のラミネート。
[5]
ラミネートが、本明細書で特定された端部ウィッキング試験プロトコル(EWTP)による10%以下、特に5%以下、特に2%以下の水質量増加を有する、上記態様4に記載のラミネート。
[6]
前記中間テキスタイル層が、前記中間テキスタイル層及び前記第一のメンブレンを含むが前記第二のメンブレンを含まない中間ラミネートの構造において、本明細書で特定されたスプレー試験プロトコル(STP)による4又はそれより大きい、特に5のスプレー率を示す材料から選択される、上記態様1〜5のいずれか1項に記載のラミネート。
[7]
前記中間テキスタイル層が、フルオロポリマー系処理、シリコーン系処理、ポリウレタン系処理、ポリオレフィン系処理、及び粒子系処理のいずれかを含む疎水処理を含む、上記態様1〜6のいずれか1項に記載のラミネート。
[8]
前記第一の機能層が水蒸気透過性接着層を介して前記中間テキスタイル層の第一の側にラミネートされており、及び/または前記第二の機能層が水蒸気透過性接着層を介して前記中間テキスタイル層の第二の側にラミネートされている、上記態様1〜7のいずれか1項に記載のラミネート。
[9]
前記第一の機能層が前記中間テキスタイル層に不連続的に結合されており、及び/または前記第二の機能層が前記中間テキスタイル層に不連続的に結合されている、上記態様8に記載のラミネート。
[10]
前記第一のメンブレン及び前記第二のメンブレンのうちの少なくとも1つが、多孔質メンブレンを含む、上記態様1〜9のいずれか1項に記載のラミネート。
[11]
前記多孔質メンブレンが、延伸ポリテトラフルオロエチレン(ePTFE)を含む、上記態様10に記載のラミネート。
[12]
前記第一のメンブレン及び前記第二のメンブレンのうちの少なくとも1つが、モノリシック層を含む、上記態様1〜11のいずれか1項に記載のラミネート。
[13]
前記モノリシックメンブレンが、親水性ポリマー、特にポリウレタン又はポリエーテル‐ポリエステルのうちのいずれかを含む、上記態様12に記載のラミネート。
[14]
前記第一のメンブレンが多孔質メンブレンの構造を有し、前記第二のメンブレンがモノリシックメンブレンと組み合わされているか、またはモノリシックコーティングを含む多孔質メンブレンの構造を有する、上記態様1〜13のいずれか1項に記載のラミネート。
[15]
前記第一のメンブレンが0.05μm〜0.5μm、特に0.1μm〜0.5μm、特に0.2μm〜0.45μmの平均フロー細孔径を有する、上記態様1〜14のいずれか1項に記載のラミネート。
[16]
前記ラミネートが、少なくとも3000g/(m 2 24h)、特に少なくとも6000g/m 2 /24h、特に少なくとも8000g/(m 2 24h)、特に3000〜20000g/(m 2 24h)のDIN EN ISO15496(2004)による水蒸気透過速度を有する、上記態様1〜15のいずれか1項に記載のラミネート。
[17]
前記中間テキスタイル層の反対側において前記第二の機能層に取り付けられた少なくとも1つの更なるテキスタイル層を更に含む、上記態様1〜16のいずれか1項に記載のラミネート。
[18]
前記第一の機能層が、前記中間テキスタイル層の反対側に着色剤を含む、上記態様1〜17のいずれか1項に記載のラミネート。
[19]
前記第一の機能層が、前記外側表面に追加のモノリシック及び/又は疎水性コーティングを含む、上記態様1〜18のいずれか1項に記載のラミネート。
[20]
第一の水蒸気透過性微多孔質ePTFEメンブレンを含む外側機能層と、
第二の水蒸気透過性微多孔質ePTFEメンブレンを含む内側機能層と、
前記第一のメンブレンと前記第二のメンブレンとの間に配され、水蒸気が透過するように前記第一及び第二のメンブレンに取り付けられた水蒸気透過性中間テキスタイル層とを含み、
前記中間テキスタイル層が疎水性である、防水性かつ水蒸気透過性のラミネート。
[21]
上記態様1〜20のいずれか1項に記載のラミネートを含む衣類。
[22]
前記衣類が上着、下着、履物、グローブ、頭に着用するもの、及び装飾品のいずれかである、上記態様21に記載の衣類。
[23]
前記第一の機能層が、前記衣類の最も外側を形成している、上記態様21又は22に記載の衣類。
Figure 0006496012

Claims (21)

  1. 第一の水蒸気透過性メンブレンを含む第一の機能層と、
    第二の水蒸気透過性メンブレンを含む第二の機能層と、
    第一のメンブレンと第二のメンブレンとの間に配され、水蒸気が透過するように前記第一の機能層及び前記第二の機能層に取り付けられた水蒸気透過性中間テキスタイル層とを含み、
    前記中間テキスタイル層が疎水性であり、
    前記中間テキスタイル層が、フルオロポリマー系処理、シリコーン系処理、ポリウレタン系処理、ポリオレフィン系処理、及び粒子系処理のいずれかを含む疎水処理を含み、
    前記第一の機能層が水蒸気透過性接着層を介して前記中間テキスタイル層の第一の側にラミネートされており、及び前記第二の機能層が水蒸気透過性接着層を介して前記中間テキスタイル層の第二の側にラミネートされている、防水性かつ水蒸気透過性のラミネート。
  2. 前記ラミネートから調製された新品のサンプル及び損傷を受けたサンプルが、DIN EN29 865(1993)に準拠したBundesmann試験に基づく吸水率試験プロトコル(WPRTP)による50g/m2以下の吸水率を有し、
    前記新品のサンプルがDIN EN29 865(1993)に準拠して調製されており、
    前記損傷を受けたサンプルが、隣接する引っかき線間の距離が30mmで広がった平行な引っかき線を有し、かつ、前記第一のメンブレンが完全に切れ目を入れられ、前記中間テキスタイル層が見えるように、0.3m/sの速度、及びサンプルの表面に対して60°の角度にて、0.65mmの直径、20°の先端角度、及び50マイクロメートルの先端半径を有するニードルを操作することにより調製されている、請求項1に記載のラミネート。
  3. 前記新品のサンプル及び損傷を受けたサンプルが、前記吸水率試験プロトコル(WPRTP)による25g/m2以下の吸水率を有する、請求項2に記載のラミネート。
  4. 前記ラミネートから調製された切断されたサンプルが、端部ウィッキング試験プロトコル(EWTP)による20%以下の水質量増加を有し、
    前記切断されたサンプルが、第一の機能層/中間テキスタイル層/第二の機能層を含む3層サンドイッチがむき出しになる少なくとも1つの線状の端部を生成するように前記ラミネートを切断することにより調製されており、
    前記端部ウィッキング試験プロトコル(EWTP)が、前記ラミネートの線状の端部が5分間液体水に浸漬された際のラミネートにより吸収された水に起因するラミネートの質量の増加を決定する、請求項1〜3のいずれか1項に記載のラミネート。
  5. 前記切断されたサンプルが、前記端部ウィッキング試験プロトコル(EWTP)による10%以下の水質量増加を有する、請求項4に記載のラミネート。
  6. 前記中間テキスタイル層が、前記中間テキスタイル層及び前記第一のメンブレンを含むが前記第二のメンブレンを含まない中間ラミネートの構造において、DIN EN ISO4920(2012)に準拠したスプレー試験プロトコル(STP)による4又はそれ
    より大きいスプレー率を示す材料から選択される、請求項1〜5のいずれか1項に記載のラミネート。
  7. 前記第一の機能層が前記中間テキスタイル層に不連続的に結合されており、及び前記第二の機能層が前記中間テキスタイル層に不連続的に結合されている、請求項1〜6のいずれか1項に記載のラミネート。
  8. 前記第一のメンブレン及び前記第二のメンブレンのうちの少なくとも1つが、多孔質メンブレンを含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載のラミネート。
  9. 前記多孔質メンブレンが、延伸ポリテトラフルオロエチレン(ePTFE)を含む、請求項8に記載のラミネート。
  10. 前記第一のメンブレン及び前記第二のメンブレンのうちの少なくとも1つが、モノリシック層を含む、請求項1〜9のいずれか1項に記載のラミネート。
  11. 前記モノリシック層が、親水性ポリマーを含む、請求項10に記載のラミネート。
  12. 前記第一のメンブレンが多孔質メンブレンの構造を有し、前記第二のメンブレンがモノリシックメンブレンと組み合わされているか、またはモノリシックコーティングを含む多孔質メンブレンの構造を有する、請求項1〜11のいずれか1項に記載のラミネート。
  13. 前記第一のメンブレンが0.05μm〜0.5μmの平均フロー細孔径を有する、請求項1〜12のいずれか1項に記載のラミネート。
  14. 前記ラミネートが、少なくとも3000g/(m224h)のDIN EN ISO15496(2004)による水蒸気透過速度を有する、請求項1〜13のいずれか1項に記載のラミネート。
  15. 前記中間テキスタイル層の反対側において前記第二の機能層に取り付けられた少なくとも1つの更なるテキスタイル層を更に含む、請求項1〜14のいずれか1項に記載のラミネート。
  16. 前記第一の機能層が、前記中間テキスタイル層の反対側に着色剤を含む、請求項1〜15のいずれか1項に記載のラミネート。
  17. 前記第一の機能層が、前記中間テキスタイル層に対して反対側の表面に追加のモノリシック及び/又は疎水性コーティングを含む、請求項1〜16のいずれか1項に記載のラミネート。
  18. 第一の水蒸気透過性微多孔質ePTFEメンブレンを含む外側機能層と、
    第二の水蒸気透過性微多孔質ePTFEメンブレンを含む内側機能層と、
    前記第一のメンブレンと前記第二のメンブレンとの間に配され、水蒸気が透過するように前記第一及び第二のメンブレンに取り付けられた水蒸気透過性中間テキスタイル層とを含み、
    前記中間テキスタイル層が疎水性であり、
    前記中間テキスタイル層が、フルオロポリマー系処理、シリコーン系処理、ポリウレタン系処理、ポリオレフィン系処理、及び粒子系処理のいずれかを含む疎水処理を含み、
    前記第一の機能層が水蒸気透過性接着層を介して前記中間テキスタイル層の第一の側にラミネートされており、及び前記第二の機能層が水蒸気透過性接着層を介して前記中間テキスタイル層の第二の側にラミネートされている、防水性かつ水蒸気透過性のラミネート。
  19. 請求項1〜18のいずれか1項に記載のラミネートを含む衣類。
  20. 前記衣類が上着、下着、履物、グローブ、頭に着用するもの、及び装飾品のいずれかである、請求項19に記載の衣類。
  21. 前記第一のメンブレンを含む層が、前記衣類の最も外側を形成している、請求項19又は20に記載の衣類。
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