JP6814665B2 - 昇華型プリンタ用受像シート - Google Patents

Description

本発明は、昇華型プリンタに用いられる受像シートに関する。

昇華型プリンタ、すなわち昇華型の熱転写記録方式のプリンタは、印刷される画質が極めて高精細で、中間調の色再現性、階調再現性に優れており、銀塩写真に匹敵するほど鮮明であること、印刷機器の大きさを他のフルカラー印刷方式のものより小型化できること等の特徴がある。
昇華型の熱転写記録方式では、イエロー、マゼンタ、シアンの３色、あるいはこれら３色にブラックを加えた４色の昇華性染料をそれぞれフィルム上に塗布して各色の染料層を設けた熱転写シート（以下、「インクリボン」とも記す。）の染料層面と、染料を受容するためのインク受容層を支持体上に設けた被熱転写シート（「受容シート」、「熱転写受像シート」とも称される。以下、「受像シート」と記す。）のインク受容層面とを重ね合わせ、画像情報に応じ、インクリボンの背面側に配置したサーマルヘッドの熱により染料層中の昇華性染料をインク受容層中に移行（転写）させる。サーマルヘッドの加熱エネルギーを制御することで濃度階調が表現される。インクリボンの各色の染料を順次繰り返し転写することでフルカラー画像が形成される。
このような受像シートとしては、片面のみにインク受容層面を持つもの、両面にインク受容層を持つもの、またこれらそれぞれに様々な厚みを有する受像シートが上市されている。

このような受像シートの課題として、上述のように染料層中の昇華性染料を転写する際に発生する熱によって、受像シートがカールしてしまう点が指摘されている。このような課題に関して、特定の樹脂材料を含有するカール防止層を設けるという提案がなされている（例えば、特許文献１）。また、セルロースから成る支持体の一面に、水性系樹脂含有液に機械的攪拌を施すことにより形成された多数の微細気孔を有してなる多孔性樹脂層を設けるという提案もなされている（例えば、特許文献２）。更には、インク受容層とは反対の面に透湿係数が１以下の樹脂を固形分比で５０質量％以上含有するカール防止層を設けるという提案もなされている（例えば、特許文献３）。

特開平４−３３２６８９号公報 特開平１１−３０１１２３号公報 特開２０１６−６８３９９号公報

上記特許文献１〜３は、いずれも受像シートへの印画時のカール防止に関するものである。特許文献１は、印画時に受像シートの耐熱寸法安定性を向上させるため、加熱変形温度の比較的高い樹脂を、カール防止層に適用するというものである。特許文献２は、比較的カールに耐性のある紙芯材を使用しながらも、水性系樹脂含有液に機械的攪拌を施すことにより形成された多数の微細気孔を有してなる多孔性樹脂層を支持体上に設けることで、カール耐性と印字品質の向上を図るというものである。特許文献３は、インク受容層とは反対の面に透湿係数が１以下の樹脂を固形分比で５０質量％以上含有するカール防止層を設けることで、支持体（この場合、紙芯材）と大気の間の水分のやり取りを遮断することで、異なる材料層から構成される受像シートのカールを抑制するものである。

一方、前記様々な厚みを有する受像シートを提供することは生産上、非常に煩雑であるが、受像シートの様々な使用用途に対応するためには、厚みの調整を避けて通ることはできない。そこで例えば、支持体、接着層、フィルム層、インク受容層からなる積層体の層厚を受像シートの総厚に係わらず一定として、前記支持体の他方の面に任意の厚み調整層を設ける方法を取ることができる。ここで、厚みの調整幅を大きく取ろうとした場合、前記積層体の厚さは、厚すぎない事が好ましい。また、厚み調整層と支持体を積層する際、無溶剤の利点を生かして、ホットメルト接着剤が使用される場合がある。この時、溶融したホットメルト接着剤の熱が支持体を介してフィルム層に伝わり、フィルム層が熱収縮することによって、受像シートにカールが生ずることがあった。この現象はとりわけ厚みを抑えた前記積層体で顕著に発生する傾向があった。このようなカールの発生は、昇華型プリンタでの印字時に画質低下や搬送不良（ペーパージャム）等、あるいは、両面にインク受容層を設ける際に、生産上の不具合を生ずる原因となっていた。
そこで、本発明は、生産時に加熱されたとしても、カールを抑制することが可能な、昇華型プリンタ用受像シートを提供することを目的とする。

本発明の昇華型プリンタ用受像シートは、シート状の厚み調整層の一方の面上に、少なくともホットメルト接着層、支持体、接着層、フィルム層およびインク受容層がこの順に積層した昇華型プリンタ用受像シートであって、該接着層中にコアシェル粒子を有し、該コアシェル粒子のコアの融点が３０℃以上であることによって上記課題を解決できたものである。
すなわち、本発明（１）は、シート状の厚み調整層の一方の面上に、少なくともホットメルト接着層、支持体、接着層、フィルム層およびインク受容層がこの順に積層した昇華型プリンタ用受像シートであって、該接着層中にコアシェル粒子を有し、該コアシェル粒子のコアの融点が３０℃以上であることを特徴とする昇華型プリンタ用受像シートである。
本発明（２）は、前記厚み調整層の他方の面上に、少なくともホットメルト接着層、支持体、接着層、フィルム層およびインク受容層がこの順に積層したことを特徴とする前記発明（１）に記載の昇華型プリンタ用受像シートである。すなわち、本発明（２）の昇華型プリンタ用受像シートは、その両面にインク受容層を有する構成である。
本発明（３）は、前記支持体がパルプを含む紙であることを特徴とする前記発明（１）または（２）に記載の昇華型プリンタ用受像シートである。
本発明（４）は、前記接着層中の前記コアシェル粒子の吸熱量が６．５〜３０Ｊ／ｇであることを特徴とする前記発明（１）、（２）または（３）に記載の昇華型プリンタ用受像シートである。

本発明の昇華型プリンタ用受像シートにあっては、その生産時に熱が加わったとしても、受像シートのカールが抑制される。
加えて、両面にインク受容層を形成する場合であっても、一方の面が形成された段階でカールの発生が抑制されているため、他方の面の形成に支障をきたさないという利点がある。
更には、接着層中のコアシェル粒子の吸熱量（添加量）を調整することによって、耐カール性のみならず、接着層を介して積層される層との接着性に優れた昇華型プリンタ用受像シートを提供することができる。

本発明の第一実施形態の昇華型プリンタ用受像シートの模式断面図である。 本発明の第二実施形態の昇華型プリンタ用受像シートの模式断面図である。

以下、本発明の昇華型プリンタ用受像シート（以下、単に「受像シート」とも記す。）について、添付の図面を参照し、実施形態を示して説明する。

＜第一実施形態＞
図１は、本発明の第一実施形態の受像シート１０の模式断面図である。
受像シート１０は、シート状の厚み調整層１の一方の面上に、ホットメルト接着層２、支持体３、接着層４、フィルム層５、インク受容層６がこの順に積層した構成を有する。
なお、図１中の受像シート１０における各層の厚みは便宜上のものであり、これに限定されることなく自由に選択、設計することができる。後述する実施形態においても同様である。また、各層の間には、適宜プライマー層を設けてもよい。プライマー層を設けることで、層間の接着強度を向上させ易くなる。

（厚み調整層）
厚み調整層１としては、紙、不織布、織布、高分子フィルム、これらを複数組み合わせた積層体等が挙げられる。該積層体としては、例えば紙の片面または両面に高分子フィルムが配置された積層体、複数の高分子フィルムが積層した積層体等が挙げられる。高分子フィルムは、内部に気泡を持つ発泡フィルムであってもよく、未発泡のフィルムであってもよい。

紙としては、風合いの良さ、こしの強さ等において普通紙と同等に扱いやすいこと、平滑性もあることから、パルプを含む紙が好ましい。本明細書において、パルプとは食物繊維を細かく分離したものを指す。パルプを含む紙としては、例えば上質紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、グラシン紙、樹脂含浸紙、写真印画紙原紙等が挙げられる。特に写真印画紙原紙は、耐水性が高く表面の平滑性を有しているため好ましい。

高分子フィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート、ポリメチルメタアクリレート、ポリブテンー１、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンサルファイド等の樹脂類からなる樹脂フィルムが挙げられる。また、発泡フィルムとしては、例えば発泡ポリプロンピレンシート（発泡ＯＰＰ）である合成紙ユポ（王子油化合成紙社製）、トヨパールＳＳ（東洋紡績社製）、パイレンフィルム（東洋紡績社製）、クリスパー（東洋紡績社製）、Ｗ−９００（ダイヤホイルヘキスト社製）、Ｅ−６０（東レ社製）等が挙げられる。これらの中でも、ポリオレフィン発泡フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム（以下、ＰＥＴフィルムともいう。）、延伸ポリプロピレンが、平滑性および断熱性の面で特に好ましい。
高分子フィルムは、透明フィルムでもよいが、普通紙と同様に扱えるような隠蔽性を得るには有色に着色もしくは加工されたフィルムであることが好ましい。特にフルカラー熱転写画像の色彩をより良く再現する熱転写受像シート用の芯材とするためには、白色フィルムが好ましい。

これらの内、厚み調整層１としては、表面の平滑性が高く高品質な印刷ができること、耐カール性、耐水性に優れることから、紙、紙の片面もしくは両面に高分子フィルムが配置された積層体、熱可塑性高分子フィルム単体、または複数の熱可塑性高分子フィルムが積層した積層体が好ましく、紙またはＰＥＴフィルムがより好ましい。厚み調整層１は、ホットメルト接着層２と接する層である。よって、耐カール面（熱収縮し難さ）でパルプを含む紙がより好ましいが、厚み調整層がある程度の厚みを有することを勘案すれば、ＰＥＴフィルムのような高分子フィルムであっても、耐カール性を満足することは可能である。

厚み調整層１の厚みは、特に限定されず、本発明の昇華型プリンタ用受像シートの用途に応じた所望の厚みに調整すればよいが、典型的には５０〜３００μｍであり、１００〜２５０μｍが好ましい。

（ホットメルト接着層）
本発明に係わるホットメルト接着層２に用いることができる接着剤は、熱溶融可能なものであれば、いずれのものも使用することが出来る。すなわち、本明細書においてホットメルトとは、貼り合わせ時に熱溶融可能であることを指す。
ホットメルト接着層２には、エチレン・酢酸ビニル共重合体系、ウレタン系樹脂、ポリアミド系、ポリエステル系、ポリオレフィン系、エチレン・（メタ）アクリル酸共重合体の金属塩（いわゆるサーリン）、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等のホットメルト接着剤を用いることができる。
ホットメルト接着層の厚みは、特に限定されず、本発明の昇華型プリンタ用受像シートの要求特性に応じた厚みに調整すればよいが、典型的には５〜３０μｍであり、８〜２０μｍが好ましい。ホットメルト接着層２の厚みがこの範囲であれば、接着性と溶融時にホットメルト接着剤層が有する熱エネルギーとのバランスがとり易くなる。すなわち、ホットメルト接着剤の塗工量が多い場合、溶融時にホットメルト接着剤が有する熱エネルギーも大きくなり、他の層への熱的な影響も大きくなる傾向がある。また、ホットメルト接着剤の融点は、１００℃〜１６０℃であることが好ましく、１１０℃〜１５０℃であることが更に好ましい。１００℃未満であると、印字時のサーマルヘッドの熱で溶融する恐れがあり、１６０℃を越えると、溶融時の熱エネルギーが増大するため、受像シート製造時のカール原因になる恐れがある。また、ホットメルト接着剤を硬化型とすることも出来る。硬化型とすることで、印画時にサーマルヘッドによる熱を受けたとしても、溶融することを避け、受像シートのこわさを維持する効果を奏する。

（支持体）
支持体３は、少なくとも接着層４、フィルム層５、インク受容層６を形成する際、基材の役割を果たすこともできる。支持体３としては、前記厚み調整層１と同様の材料が使用可能であるが、熱収縮のし難さ、伝熱性の低さ、接着剤の適度な浸透性等から、紙または紙の片面もしくは両面に高分子フィルムが配置された積層体が好ましく、パルプを含む紙がより好ましい。また、支持体３は印画面に印画される画像の印画濃度、鮮明性、淡色部のムラに影響するため、耐熱性、平滑性に優れるものであることが好ましい。支持体３の厚みは、特に限定されず、本発明の昇華型プリンタ用受像シートの用途に応じた所望の厚みに調整すればよい。

（接着層）
接着層４は、支持体３とフィルム層５を接着する機能を担うと共に、支持体３と厚み調整層１とをホットメルト接着層２を介して接着する際に発生する熱を遮断する機能を有する。
接着層４は、少なくとも接着剤とコアの融点が３０℃以上であるコアシェル粒子７によって構成される。

接着剤としては、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、イソシアネート系、エポキシ系等いずれの接着剤も使用することができる。また、接着剤を硬化型とすることも出来る。硬化型とすることで、印画時にサーマルヘッドのよる熱を受けたとしても、溶融することを避け、受像シートのこわさを維持する効果を奏する。

コアシェル粒子７は、図示しない吸熱効果を有するコアと、そのコアを内包するシェルから構成される吸熱性コアシェル粒子である。支持体３と厚み調整層１とをホットメルト接着層２を介して接着する際に発生した熱は、支持体３を介して接着層４に伝わる。接着層４に伝わった熱は、接着層４に含まれるコアシェル粒子７のコアが固相から液相に相変化することによって、前記熱を吸収する。これによりホットメルト接着工程で生じた熱は、フィルム層５まで届き難くなり、熱によるフィルム層５の熱収縮は発生し難くなる。

コアシェル粒子７を構成するコアは、潜熱蓄熱物質である。ここで、潜熱蓄熱物質とは、その融点（相転移温度）で相転移して吸熱と放熱を繰り返すことができる物質をいい、目的とする温度範囲にその融点があるものを使用することが好ましい。また、コアの融点が３０℃以上であれば、一般的な生産環境において、コアは固相を維持することができ、厚み調整層が貼り合わされる際の、例えばホットメルト接着剤等の熱エネルギーで液相の相変化することで吸熱することが可能となる。
また、潜熱蓄熱物質の中でも特に大きな潜熱をもつ物質を使用することが好ましく、これらの物質としては、例えば、パラフィン、ワックス、脂肪酸、ポリアルキレングリコール、或いは、ポリアルキレングリコールのエーテル類などを挙げることができる。中でも、パラフィン、ワックスなどは融点の異なる多くの物質が市販されており、目的とする温度範囲の潜熱蓄熱物質を容易に得ることができるため、好適である。
ここでパラフィンとはデカン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデカン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイコサン、ヘンエイコサン、ドコサン、トリコサン、パラフィンワックス類などの直鎖または分岐のあるパラフィン類を指す。これらの中でもより好ましくは、直鎖のｎ−パラフィンが良い。これらは単独または混合物で使用することができる。更に、これらパラフィン中には必要に応じ過冷却防止剤、酸化防止剤、また黒鉛などの熱吸収剤などを添加することもできる。

コアシェル粒子のシェルは、コアを内包できれば、有機、無機を問わずいずれのものも使用可能であるが、安価であり、且つ、水系で界面縮合反応を進行させることができ、コアシェル粒子の製造が容易であり、また、コアシェル粒子分散液として製造することができるホルマリン縮合型樹脂であることが好ましい。ここで、ホルマリン縮合型樹脂とは、アミノ基を含む化合物とホルムアルデヒドとの縮合反応により得られる樹脂をいう。例えば、メラミンホルマリン樹脂、尿素ホルマリン樹脂、アニリンホルマリン樹脂などを挙げることができる。

接着層４を構成する接着剤中のコアシェル粒子７の吸熱量は３．０〜４３J／ｇであることが好ましく、更に好ましくは６．５〜３０Ｊ／ｇである。吸熱量は示差走査熱量計（ＤＳＣ）による測定で確認することが出来る。手順としては、熱転写受像シートを厚さ方向に裁断（全ての層を含む状態）したものの測定値から、本発明に係わるコアシェル粒子以外の層および材料が示す吸熱量を差し引く方法によっても求めることも出来るし、本発明に係わる接着層のみを測定対象とすることも出来るし、本発明に係わる接着層からコアシェル粒子７を分離したものを測定して吸熱量を求めることも出来る。
接着層の厚み、接着剤とコアシェル粒子の比率は、特に限定されず、必要量のコアシェル粒子７が含有でき、かつ接着層の上下に位置する層との接着性が確保できるように適宜設定すればよい。

（フィルム層）
フィルム層５は、断熱性に優れることが好ましい。これにより、印刷の際にサーマルヘッドの熱をインク受容層に適切に保持させることができ、印刷を高感度、十分な画像濃度で行うことができ、均一かつ高品質な画像が得られる。

フィルム層５を構成する材料としては、例えば高分子フィルム、高分子からなる不織布、織布等が挙げられる。高分子フィルムとは、不織布や織布のような繊維からなるシート状物以外のシート状物を指し、例としては、延伸フィルム、未延伸フィルム、発泡フィルム、未発泡フィルム等が挙げられる。
上記の中でも、受像シート１０の印刷面に十分な平滑性および断熱性を付与できる点で、高分子フィルムが好ましい。また、内部に気泡を持つことから断熱性が高く、サーマルヘッドの熱を逃がすことなくインクリボンに伝導でき、インクの昇華が確実に行われるようにできる点、接着層４に含有するコアシェル粒子７にサーマルヘッドからの熱を伝え難くできる点から、発泡フィルムが好ましい。

フィルム層５に用いられる高分子フィルムとしては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリカーボネート、ポリメチルメタアクリレート、ポリブテン−１、ポリエーテルエーテルケトン、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、ポリエーテルイミド、ポリフェニレンサルファイド等の樹脂から構成される樹脂フィルムが挙げられる。
発泡フィルムとしては、例えば発泡ポリプロンピレンシート（発泡ＯＰＰ）である合成紙ユポ（王子油化合成紙社製）、トヨパールＳＳ（東洋紡績社製）、パイレンフィルム（東洋紡績社製）、クリスパー（東洋紡績社製）、Ｗ−９００（ダイヤホイルヘキスト社製）、Ｅ−６０（東レ社製）等が挙げられる。
これらの中でも、平滑性および断熱性の点で、ポリオレフィン発泡フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、延伸ポリプロピレンフィルムが好ましい。

フィルム層５の厚みは、受像シート１０の印刷面に十分な平滑性および断熱性を付与する観点から、１０μｍ以上が好ましく、２０μｍ以上がより好ましく、３０μｍ以上が更に好ましい。フィルム層の厚さの上限は特に限定されないが、典型的には１００μｍ以下である。

（インク受容層）
インク受容層６は、インクリボンからの染料を受容するための層である。インク受容層６としては、特に限定されず、公知のものと同様であってよい。インク受容層６としては、例えば染料が染着し易い樹脂を含む層が挙げられる。インク受容層６は、前記樹脂に加えて、画像を形成する時にインクリボンとの熱融着を防ぐために、離型剤をさらに含んでもよい。インク受容層６は、必要に応じて、前記樹脂および離型剤以外の他の成分をさらに含んでもよい。

染料が染着し易い樹脂としては、例えばポリオレフィン樹脂（ポリエチレン、ポリプロピレン等）、ビニル系樹脂（ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等のハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、その共重合体等）、ポリエステル系樹脂（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等）、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂、オレフィン（エチレン、プロピレン等）と他のビニル系モノマーとの共重合体、アイオノマー、セルロース誘導体等の単体又は混合物が挙げられる。これらの中でも、ハロゲン化樹脂、ポリ酢酸ビニル等のビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂等が好ましい。
前記樹脂の含有量は、インク受容層の全質量に対して９０質量％以上が好ましく、１００質量％であってもよい。

離型剤としては、シリコーンオイル、リン酸エステル系可塑剤、フッ素系化合物等が挙げられる。これらの中でも、コストや長期安定性の面から、シリコーンオイルが好ましい。
離型剤の含有量は、前記樹脂１００質量部に対して０．０１〜２０質量部が好ましい。０．０１質量部未満では十分な離型効果が発現できず、画像形成時にインクリボンへ熱融着する恐れがある。２０質量部を超えると、過剰な離型剤が表面に染み出す恐れがある。

必要に応じて含有してよい他の成分としては、例えば蛍光増白剤、顔料、染料、帯電制御剤、その他各種の添加剤を用いることができる。
例えば受像シートの色目を調節する目的で、蛍光増白剤、顔料、染料等をインク受容層に含有させることができる。受像シートの過剰な帯電を防止する目的で、帯電制御剤をインク受容層に含有させることができる。

受像シートの白色性を向上させるためには、インク受容層に蛍光増白剤や白色顔料を含有させることが有効である。
蛍光増白剤としては、アミノスチルベンのスルホン酸誘導体系、イミダゾール系、オキサゾール系、トリアゾール系、クマリン系、ナフタルイミド系、ピラゾリン系等が挙げられる。蛍光増白剤の含有量は、インク受容層樹脂１００質量部に対して０．０１〜１０質量部が好ましい。０．０１質量部未満では白色性を向上させる効果が不十分となる恐れがある。１０質量部を超えて添加することも可能ではあるが、それ以上の白色性向上の効果はあまり期待できず、コスト高になるだけとなってしまう恐れがある。また、１０質量部よりはるかに過剰に添加した場合には、受像シートの普通紙に近い風合いを損ねる恐れもある。

受像シートがプリンタでの搬送や積層等の際に帯電することを防止するためには、帯電防止剤をインク受容層６に含有させることが有効である。
帯電制御剤としては、一般的に使用されている種々の帯電防止剤を用いることができ、例えばカルボン酸、スルホネート、サルフェート等のアニオン系低分子型帯電防止剤；４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホニウム塩等のカチオン系低分子型帯電防止剤；多価アルコール誘導体、ポリアルキレンオキシド誘導体等の非イオン系低分子型帯電防止剤；両性系帯電防止剤；ホウ素化合物、含窒素化合物、含硫黄化合物、グアニジン塩等の帯電防止剤；錯化合物系帯電防止剤；脂肪族化合物、芳香族化合物等の帯電防止性可塑剤；ポリエチレンオキシド、４級アンモニウム塩基含有（メタ）アクリレート共重合体、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、カルボベタイングラフト共重合体、高分子電荷移動型結合体等の高分子型帯電防止剤；グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル等の非イオン性界面活性剤型帯電防止剤；アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩等のアニオン性界面活性剤型帯電防止剤；テトラアルキルアンモニウム塩、トリアルキルベンジルアンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤型帯電防止剤；アルキルベタイン、アルキルイミダゾリウムベタイン等の両性界面活性剤型帯電防止剤；ポリアセチレン、ポリパラフェニレン、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリフェニレンビニレン等の導電性高分子；アルミニウム、銅、ニッケル、鉄等の金属フィラー；カーボン、導電性ウィスカ等が挙げられる。これら帯電防止剤は、単独で使用してもよく、必要に応じて２種以上を混合して使用してもよい。

インク受容層６の塗工量は、０．５〜３０ｇ／ｍ^２が好ましく、２〜１５ｇ／ｍ^２がより好ましい。インク受容層６の坪量が前記範囲の下限値未満の場合、熱転写されるインクを保持しきれずに画像濃度の低下やにじみが発生する恐れがある。インク受容層の坪量が前記範囲の上限値を超えると、インク受容層の形成時、一度に塗工する塗料が多くなりすぎて塗工の制御がより難しくなり、受像シート１０の厚さや平滑性が不均一になる恐れがある。また、塗料を無駄に多く使用するためにコスト高となる。

（受像シートの厚さ）
受像シート１０全体の総厚は、適宜設定でき、特に限定されないが、一般には、２００〜５００μｍ程度である。

（受像シートの製造方法）
受像シート１０の製造方法としては、特に限定されないが、以下の工程（Ａ１）、（Ａ２）を有する製造方法が好ましい。
（Ａ１）フィルム層５の一方の面上に、本発明に係わるインク受容層６を構成する、例えば液状媒体に溶解もしくは分散された塗工液を塗工・乾燥し、インク受容層６を形成し、フィルム層５の他方の面に、本発明に係わる接着層４を構成する接着剤が、例えば液状媒体に溶解もしくは分散された塗工液を塗工・乾燥し、接着層４を形成し、接着層４と支持体３とを貼り合せて積層シート（ａ１）を得る工程。
（Ａ２）積層シート（ａ１）の支持体３面と、厚み調整層１とをホットメルト接着層２を介して貼り合わせる工程。

「工程（Ａ１）」
インク受容層６は、例えば、染料が染着し易い樹脂、液状媒体、および必要に応じて離型剤や他の成分を含む塗料を塗工し、乾燥することにより形成できる。樹脂、離型剤、他の成分はそれぞれインク受容層の説明で挙げたものと同様である。液状媒体としては、水、有機溶剤等が挙げられる。
塗料の塗工は、エアナイフコート法、ロールコート法、バーコート法、グラビアコート法、マイクログラビアコート法、グラビアリバースコート法やエクスルジョンコート法等の一般的な塗工方法で行うことができる。

塗料を塗工する前に、フィルム層５とインク受容層６との密着性を高めるために、フィルム層５の塗料を塗工する面にコロナ放電処理、オゾン処理、プラズマ処理等の表面処理を施してもよい。また、塗料を塗工する前に、フィルム層５とインク受容層６との密着性を高めるために、フィルム層５の塗料を塗工する面にプライマー層を設けてもよい。
プライマー層としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂あるいは官能基をもつ熱可塑性樹脂を各種の硬化剤その他の手法を用いて硬化させた層を用いることができる。具体的には、ポリエステル、塩素化ポリプロピレン、変性ポリオレフィン、ポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂、アイオノマー、単官能及び／又は多官能水酸基を含有するプレポリマーをイソシアネートなどで硬化させた樹脂等が使用できる。プライマー層の塗工量は０．１〜２ｇ／ｍ^２が好ましい。また、前記表面処理とプライマー層の設置とを併用してもよい。例えばフィルム層５の表面に前記表面処理を施し、さらにプライマー層を設けてからインク受容層６を形成してもよい。

接着層４を形成するための塗工液（以下、接着層用塗工液とも記す。）は、ポリエーテル系、ポリエステル系、ポリウレタン系、イソシアネート系、エポキシ系からなる群から選ばれる少なくとも一種の接着成分を含む。また、接着層４は、コアシェル粒子７を含む。これら以外の他の成分は接着層４の説明で挙げたものと同様である。
液状媒体としては、例えば水、有機溶剤等が挙げられる。
接着層用塗工液としては、例えば、前記熱可塑性樹脂を含む市販の接着剤に、コアシェル粒子７を適宜添加して調整されたものでも良い。

接着層用塗工液の塗工は、公知の方法により行うことができる。例えばバーコート法、エアードクターコート法、ブレードコート法、スクイズコート法、エアーナイフコート法、ロールコート法、グラビアコート法、トランスファーコート法、コンマコート法、スムージングコート法、マイクログラビアコート法、リバースロールコート法、マルチロールコート法、ディップコート法、ロッドコート法、キスコート法、ゲートロールコート法、落下カーテンコート法、スライドコート法、ファウンテンコート法、リップコート法およびスリットダイコート法等の各種の湿式塗工装置を用いて行うことができる。

接着層用塗工液を塗工する前に、フィルム層５にプライマー層を設けてもよい。
プライマー層としては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂あるいは官能基をもつ熱可塑性樹脂を各種の硬化剤その他の手法を用いて硬化させた層を用いることができる。具体的には、ポリエステル、塩素化ポリプロピレン、変性ポリオレフィン、ポリウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、アイオノマー、単官能及び／又は多官能水酸基を含有するプレポリマーをイソシアネートなどで硬化させた樹脂等が使用できる。プライマー層の塗工量は０．１〜２ｇ／ｍ^２が好ましい。

次に、フィルム層５と支持体３を接着層４を介して接着させることで支持体３、接着層４、フィルム層５とインク受容層６とがこの順に積層した積層シート（ａ１）が得られる。

「工程（Ａ２）」
工程（Ａ２）は、積層シート（ａ１）の支持体３面と、厚み調整層１とをホットメルト接着層２を介して貼り合わせる工程である。
貼り合わせは、公知のホットメルトコーティング法、ドライラミネーション法等、ホットメルト接着層２に用いるホットメルト接着剤を溶融できる方法であればいずれの方法をも取ることができる。

（作用効果）
受像シート１０にあっては、融点が３０℃以上のコアシェル粒子を接着層４中に含むため、前記工程（Ａ２）において、厚み調整層１と積層シート（ａ１）を貼り合わせる際に発生する熱をコアシェル粒子のコアの相変化によって吸熱できるため、前記熱がフィルム層４まで伝わり難く、もってフィルム層４の熱収縮が発生し難いため、本発明の熱転写受像シートが製造段階でカールし難くなる効果を奏する。これは、完成品としての熱転写受像シートのカールも抑えられていることを意味する。従って、熱転写受像シートがプリンタ内で搬送不良（ペーパージャム）を起こしたり、画像不良を生じたりするリスクを軽減することが可能となる。

＜第二実施形態＞
図２は、本発明の第二実施形態の受像シート２０の模式断面図である。なお、以下に示す実施形態において、第一実施形態に対応する構成要素には同一の符号を付してその詳細な説明を省略する。
受像シート２０は、シート状の厚み調整層１の一方の面上に、ホットメルト接着層２、支持体３、接着層４、フィルム層５、インク受容層６がこの順に積層した積層シート（ｂ１）と、他方の面にも同様の層が積層した積層シート（ｂ３）が、厚み調整層１を介して積層された構成を有する。

積層シート（ｂ１）、（ｂ３）を構成する各層の成分、組成、坪量、塗工量等の性状は同じでもよく異なってもよい。
受像シート２０の両面の印刷品質を均等にする観点では、積層シート（ｂ１）、（ｂ３）の性状を同等にすることが好ましい。
受像シート２０の各インク受容層面で光沢、地色、発色、濃度等の印字品質を異ならせたい場合には、敢えて各層の性状を適宜異ならせた設計とすることもできる。
受像シート２０の全体の総厚は、適宜設定でき、特に限定されないが、一般にプリンタ内通紙の制約から４００〜６００μｍ程度である。

（受像シートの製造方法）
受像シート２０の製造方法としては、特に限定されないが、以下の工程（Ｂ１）、（Ｂ２）、（Ｂ３）を有する製造方法が好ましい。
（Ｂ１）フィルム層５の一方の面上に、本発明に係わるインク受容層６を構成する、例えば液状媒体に分散された塗工液を塗工・乾燥し、インク受容層６を形成し、フィルム層５の他方の面に、本発明に係わる接着層４を構成する接着剤が、例えば液状媒体に分散された塗工液を塗工・乾燥し、接着層４を形成し、接着層４と支持体３とを貼り合せて積層シート（ｂ１）を得る工程。
積層シート（ｂ３）を得る工程は上記と同様である。
（Ｂ２）積層シート（ｂ１）の支持体３面と、厚み調整層１とをホットメルト接着層２を介して貼り合わせて積層シート（ｂ２）を得る工程。
（Ｂ３）積層シート（ｂ２）の厚み調整層１面と、積層シート（ｂ３）とをホットメルト接着層２を介して貼り合わせる工程。

「工程（Ｂ１）」
工程（Ｂ１）よって、積層シート（ｂ１）、（ｂ３）を得る方法については、第一実施形態の工程（Ａ１）に記載したものと同様の方法を取ることができる。
積層シート（ｂ１）、（ｂ３）の接着層４中に含有されるコアシェル粒子７の添加量は同一であっても、異なっていても良い。例えば、後述する一連の工程内で受像シート２０を作成する場合、各積層シートに加わる熱を勘案して、コアシェル粒子７の添加量を決定しても良い。

「工程（Ｂ２）」、「工程（Ｂ３）」
工程（Ｂ２）と工程（Ｂ３）は、厚み調整層１を挟んで、積層シート（ｂ１）と積層シート（ｂ３）とをホットメルト接着層２を用いて積層する工程である。
両工程は、別々に実施されてもよいし、一連の流れとして実施されてもよい。すなわち、例えば積層シート（ｂ１）と厚み調整層１を貼り付けて積層シート（ｂ２）を得る工程を実施し、あらためて積層シート（ｂ２）と積層シート（ｂ３）を貼り合せてもよいし、一連の工程内で、積層シート（ｂ１）と積層シート（ｂ３）とを厚み調整層１を介して貼り付けてもよい。

（作用効果）
受像シート２０にあっては、積層シート（ｂ１）、（ｂ３）それぞれの接着剤層４中にコアシェル粒子を含むため、前記工程（Ｂ２）、（Ｂ３）において、厚み調整層１と積層シート（ｂ１）、（ｂ３）を貼り合わせる際に発生する熱がフィルム層５まで伝わり難く、もってフィルム層５の熱収縮が発生し難いため、本発明の熱転写受像シートが製造段階でカールし難くなる効果を奏する。これは、完成品としての熱転写受像シートのカールも抑えられていることを意味する。従って、熱転写受像シートがプリンタ内で搬送不良（ペーパージャム）を起こしたり、画像不良を生じたりするリスクを軽減することが可能となる。

以上、本発明の受像シートについて、第一、第二実施形態を示して説明したが、本発明は上記実施形態に限定されない。上記実施形態における各構成及びそれらの組み合わせ等は一例であり、本発明の趣旨を逸脱しない範囲内で、構成の付加、省略、置換、及びその他の変更が可能である。

以下、実施例を示して本発明を詳細に説明する。ただし、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
「％」、「部」はそれぞれ、特に規定のない場合、「質量％」、「質量部」を示す。
以下の各例で使用した厚み調整層、支持体、フィルム層、コアシェル粒子、接着層用接着剤、ホットメルト接着層用接着剤を以下に示し、実施例、比較例毎の使用材料を表１に示す。

厚み調整層：板紙（三菱製紙社製、商品名：ジョイボリーＮＡ、厚さ２０７μｍ）
支持体：コート紙（三菱製紙社製、商品名：パールコートＮ、厚さ１０２μｍ）
ＰＥＴフィルム（ユニチカ社製、商品名：Ｓ−１００、厚さ１００μｍ）
フィルム層：ＯＰＰフィルム（東洋紡績社製、商品名：トヨパールＰ４２５６、厚さ５０μｍ）
コアシェル粒子：Ａ（三木理研工業社製、商品名：ＰＭＣＤ−５ＳＰ、コア融点５℃）
Ｂ（三木理研工業社製、商品名：ＰＭＣＤ−１５ＳＰ、コア融点１５℃）
Ｃ（三木理研工業社製、商品名：ＰＭＣＤ−２５ＳＰ、コア融点２５℃）
Ｄ（三木理研工業社製、商品名：ＰＭＣＤ−３２ＳＰ、コア融点３２℃）
Ｅ（三木理研工業社製、商品名：ＰＭＣＤ−６０ＳＰ、コア融点６０℃）
接着層用接着剤：（三井化学ＳＫＣポリウレタン社製、商品名：タケラックＡ−３６７Ｈ及びタケネートＡ−７）
ホットメルト接着層用接着剤：（東亞合成社製、商品名：ＰＥＳ−１１１ＥＥ 融点１１５℃）

＜実施例１＞
図１に示す構成の受像シートを以下の手順で作製した。
（積層シートａ１の作製）
トルエン／ＭＩＢＫ混合液１００部に、塩化ビニルと酢酸ビニルとの共重合樹脂（日信化学社製、商品名：ソルバインＣＮ）１４部を溶解して、インク受容層用塗工液を調製した。このインク受容層用塗工液を、フィルム層用フィルム（東洋紡績社製、商品名：トヨパールＰ４２５６）にバーコーターで乾燥塗工量５ｇ／ｍ^２にて塗工・乾燥して受容層が塗工された積層体を得た。続いて、コアシェル粒子Ｄを１０％添加した接着剤（三井化学ＳＫＣポリウレタン社製、商品名：タケラックＡ−３６７Ｈ：タケネートＡ−７＝２：１）をインク受容層付きフィルムの裏面側にバーコーターで乾燥塗工量１０ｇ／ｍ^２にて塗工・乾燥し、接着層を形成し、支持体（三菱製紙社製、商品名：パールコートＮ）と貼り合わせ積層シートａ１を得た。

（厚み調整層との貼り合わせ）
作製した積層シートａ１の紙面（支持体側）にホットメルト接着剤（東亞合成社製、商品名：ＰＥＳ−１１１ＥＥ）を１０μｍの厚さとなるように塗工し、厚み調整層（三菱製紙社製、商品名：ジョイボリーＮＡ）と貼り合わせて実施例１の熱転写受像シートを得た。

＜実施例２＞
コアシェル粒子の添加量を３％にしたこと以外は実施例１と同様にして、実施例２の熱転写受像シートを得た。

＜実施例３＞
コアシェル粒子の添加量を５％にしたこと以外は実施例１と同様にして、実施例３の熱転写受像シートを得た。

＜実施例４＞
コアシェル粒子の添加量を８％にしたこと以外は実施例１と同様にして、実施例４の熱転写受像シートを得た。

＜実施例５＞
コアシェル粒子の添加量を１５％にしたこと以外は実施例１と同様にして、実施例５の熱転写受像シートを得た。

＜実施例６＞
コアシェル粒子の添加量を１８％にしたこと以外は実施例１と同様にして、実施例６の熱転写受像シートを得た。

＜実施例７＞
コアシェル粒子の添加量を２０％にしたこと以外は実施例１と同様にして、実施例７の熱転写受像シートを得た。

＜実施例８＞
コアシェル粒子Ｄを、コアシェル粒子Ｅに変更したこと以外は実施例１と同様にして、実施例８の熱転写受像シートを得た。

＜実施例９＞
支持体をＰＥＴフィルムＳ−１００へ変更したこと以外は実施例１と同様にして、実施例９の熱転写受像シートを得た。

＜実施例１０＞
図２に示す構成の受像シートを以下の手順で作製した。
（積層シートｂ１、ｂ３）
実施例１の積層シートａ１の作製方法と同様にして、積層シートｂ１、ｂ３を作製した。
（厚み調整層との貼り合わせ）
連続工程により、積層シートｂ１と積層シートｂ３の支持体面を、実施例１と同様のホットメルト接着剤、同塗工量で厚み調整層（三菱製紙社製、商品名：ジョイボリーＮＡ）と貼り合わせて、実施例１０の熱転写受像シートを得た。

＜比較例１＞
コアシェル粒子Ｄを、コアシェル粒子Ａに変更したこと以外は実施例１と同様にして、比較例１の熱転写受像シートを得た。

＜比較例２＞
コアシェル粒子Ｄを、コアシェル粒子Ｂに変更したこと以外は実施例１と同様にして、比較例２の熱転写受像シートを得た。

コアシェル粒子Ｄを、コアシェル粒子Ｃに変更したこと以外は実施例１と同様にして、比較例３の熱転写受像シートを得た。

コアシェル粒子Ｄを添加しないこと以外は実施例１と同様にして、比較例４の熱転写受像シートを得た。

＜評価＞
（フィルム層と支持体の接着性）
実施例、比較例で作製した各熱転写受像シートに対して、山折り谷折りを交互に計１００回実施し、フィルム層と支持体の界面での剥離の発生有無を確認した。
両層の剥離状態を目視にて観察し、以下の基準で評価を実施した。結果を表２に示す。
◎：支持体とフィルム層に剥離が全く見られない。
○：支持体とフィルム層の界面で若干剥離が発生するが、実用上の接着力は問題のないレベルであった。
×：支持体とフィルム層の界面で剥離が発生し、実用上問題があるレベルであった。

（カール特性）
実施例、比較例で作製した熱転写受像シートを５９ｍｍ×８６ｍｍに裁断し、インク受容層を上にして（実施例１０の熱転写受像シートは上下不問）、平らな面に静置し、４隅のカールを定規にて測定した。以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
◎：４隅に全くカールが発生していない。
○：４隅いずれかの角のカールが静置面から３ｍｍ未満。（実用上問題のないレベル）
×：４隅いずれかの角のカールが静置面から３ｍｍ〜５ｍｍ。（印字に支障をきたす恐れがあるレベル）
××：４隅いずれかの角のカールが静置面から５ｍｍを越える又は、シートが筒状になる。

（印画特性）
実施例、比較例で作製した受像シートを昇華型プリンタ（ハウタイ社製、商品名フォトプリンターＳ４２０）を使用して、高濃度画像から低濃度画像まで印字し、グレタク濃度計にてブラックベタ濃度部を測定した。以下の基準で評価した。結果を表１に示す。
◎：濃度２．０以上。
○：濃度１．９〜２．０。実用上問題のないレベル。
×：濃度１．９以下。

（吸熱量測定方法）
＜測定サンプルの調整＞
（Ｃ１）：熱転写受像シートを厚さ方向に裁断（全ての層を含む状態）したものを準備。
（Ｃ２）：本発明に係わるコアシェル粒子以外の各層、各成分について熱転写受像シートからサンプリングしたものを準備。
上記測定対象を、以下の測定機器及び測定条件において測定した吸熱量をもとに、（Ｃ１）から（Ｃ２）の合計を差し引いた値を本発明に係わるコアシェル粒子の吸熱量とした。
測定機器：ＴＡインスツルメンツ社製「Ｑ２０Ａ」
温度範囲：−３０℃→７０℃→３０℃
昇温・降温速度：１０℃／分
以上の条件でＤＳＣ測定を行い、２ｎｄラン昇温時のピーク面積から吸熱量を求めた。
表２に物性値、評価結果等を示す。

実施例１〜１０の受像シートのカール特性は良好で、特にコアシェル粒子を５％以上添加したもの、支持体としてパルプを含む紙を用いたものは、優れた耐カール性を示した。また、フィルム層と支持体の接着性も良好で、特に実施例１〜６、実施例８〜１０の受像シートは優れた接着性を発揮した。一方、比較例１〜３の受像シートは、コアシェル粒子の相変化が生じなかったためかカール特性に劣る結果となり、コアシェル粒子を含まない比較例４の受像シートについてもカール特性が劣る結果となった。
以上、本発明の受像シートにあっては、その生産時に熱が加わったとしても、受像シートのカールが抑制される。加えて、両面にインク受容層を形成する場合であっても、一方の面が形成された段階でカールの発生が抑制されているため、他方の面の形成に支障をきたさないという利点がある。更には、接着層中のコアシェル粒子の吸熱量（添加量）を調整することによって、耐カール性のみならず、接着層を介して積層される層との接着性に優れた受像シートを提供することができるものである。

１ 厚み調整層
２ ホットメルト接着層
３ 支持体
４ 接着層
５ フィルム層
６ インク受容層
７ コアシェル粒子
１０，２０ 受像シート

Claims (4)

1. シート状の厚み調整層の一方の面上に、少なくともホットメルト接着層、支持体、接着層、フィルム層およびインク受容層がこの順に積層した昇華型プリンタ用受像シートであって、
   該接着層中にコアシェル粒子を有し、
   該コアシェル粒子のコアの融点が３０℃以上であることを特徴とする昇華型プリンタ用受像シート。
2. 前記厚み調整層の他方の面上に、少なくともホットメルト接着層、支持体、接着層、フィルム層およびインク受容層がこの順に積層した昇華型プリンタ用受像シートであって、
   該接着層中にコアシェル粒子を有し、
   該コアシェル粒子のコアの融点が３０℃以上であることを特徴とする請求項１に記載の昇華型プリンタ用受像シート。
   
3. 前記支持体がパルプを含む紙であることを特徴とする請求項１または２に記載の昇華型プリンタ用受像シート。
4. 前記接着層中の前記コアシェル粒子の吸熱量が６．５〜３０Ｊ／ｇであることを特徴とする請求項１乃至３いずれか一項に記載の昇華型プリンタ用受像シート。

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