JP6832961B2 - ラミネート印刷物の製造方法、及び、ラミネート印刷物 - Google Patents
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Description
このような包装材料に用いられる印刷しては、例えば、記録媒体に画像形成をした後、接着剤やアンカー剤を塗布し、フィルムにラミネーション加工を施す印刷が行われる。
ラミネーション加工方法の一例としては、次の2つの方法が挙げられる。
1つは、各種プラスチックフィルムを記録媒体としてインク組成物を印刷した後、印刷面に必要に応じてアンカーコート剤を塗布し、更に溶融プラスチックを圧着してフィルム状に積層する押出しラミネート加工法が挙げられる。
もう1つは、印刷面に接着剤を塗布し、更にその上にプラスチックフィルムを貼合して積層するドライラミネート加工法が挙げられる。
特開2015−214133号公報には、印刷対象の基材の被印刷面へインクジェット方式で印刷を行う印刷方法であって、有色の紫外線硬化型インクである有色インクのインク滴を吐出するインクジェットヘッドである有色インク用ヘッドと、クリア色の紫外線硬化型インクであるUVクリアインクのインク滴を吐出するインクジェットヘッドであるクリアインク用ヘッドと、紫外線を照射する紫外線照射装置とを用い、上記基材の上記被印刷面の少なくとも一部の領域に対し、上記有色インク用ヘッドによるインク滴の吐出と、上記紫外線照射装置による紫外線の照射とを行う段階であり、印刷すべき画像である印刷画像に基づいて上記有色インク用ヘッドによるインク滴の吐出を行うことにより、上記有色インクで上記印刷画像を印刷する有色印刷段階と、上記クリアインク用ヘッドによる上記インク滴の吐出と、上記紫外線照射装置による紫外線の照射とを行うことにより、上記基材の上記被印刷面のうち、少なくとも上記有色印刷段階でインク滴が吐出されない領域である非有色領域に対し、上記UVクリアインクによる印刷を行う非有色領域クリア印刷段階と、上記非有色領域クリア印刷段階の後に行う段階であり、上記有色印刷段階で印刷された上記印刷画像を少なくとも覆う領域に対し、上記クリアインク用ヘッドによる上記インク滴の吐出と、上記紫外線照射装置による紫外線の照射とを行うことにより、上記UVクリアインクで上記印刷画像を覆う層であるオーバーコート層を形成するオーバーコート層形成段階とを行うことを特徴とする印刷方法が記載されている。
域に上記第1のノズル群からインクを吐出させ、上記画像形成領域の中の上記主画像を形
成しない領域に上記第2のノズル群から上記補助インクを吐出させ、上記一の吐出動作よりも後の吐出動作にて、上記画像形成領域の全域に上記第3のノズル群から上記補助インクを吐出させる制御部と、(E)を有する画像形成装置を用いて上記媒体に画像を形成することを特徴とする画像形成方法記載されている。
特開2005−126585号公報には、着色剤、重合性化合物及び光重合開始剤を含有する、複数のインクからなるインクセットにおいて、上記インクの少なくとも1つが白色顔料を含む白色インクであって、上記白色インクが蛍光増白剤と1個以上の芳香族環により縮環されたクラウンエーテル系化合物を含有することを特徴とするインクセットが記載されている。
特開2012−56088号公報には、有色インク滴を媒体に噴出する有色インク噴出部と、オーバーコート用インク滴を上記媒体及び上記有色インク滴に重ねて噴出するオーバーコート用インク噴出部と、を備える画像記録装置であって、上記有色インク噴出部から噴出され、媒体上に形成可能な最大の有色インク滴よりも、上記オーバーコート用インク噴出部から噴出され、上記有色インク滴に重ねて形成可能な最大のオーバーコート用インク滴の方が大きいことを特徴とする画像記録装置が記載されている。
また、本発明の他の一実施形態が解決しようとする他の課題は、印刷物内への泡の混入が少ないラミネート印刷物を提供することである。
<1> 記録媒体上に着色剤を含む活性光線硬化型インク組成物をインクジェット方式により吐出する工程、上記着色剤を含む活性光線硬化型インク組成物により形成された画像部と隣り合う非画像部に、着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物をインクジェット方式により吐出する工程、吐出された上記着色剤を含む活性光線硬化型インク組成物及び上記着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物に活性光線を照射してインク組成物を硬化し画像層を形成する工程、並びに、上記画像層が形成された表面にラミネートフィルムをラミネートする工程を含むラミネート印刷物の製造方法。
<2> 上記画像部におけるインク膜厚xμmと、上記非画像部における上記着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物を吐出した部分のインク膜厚yμmとの差分の絶対値|x−y|が、0μm〜20μmである上記<1>に記載のラミネート印刷物の製造方法。
<3> 上記着色剤を含む活性光線硬化型インク組成物及び上記着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物の硬化を、酸素分圧0.15atm以下の雰囲気下で行う上記<1>又は<2>に記載のラミネート印刷物の製造方法。
<4> 上記画像部のインク膜厚xが、6μm〜35μmである上記<1>〜<3>のいずれか1つに記載のラミネート印刷物の製造方法。
<5> 上記非画像部における上記着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物を吐出した部分のインク膜厚yが、0.1μm以上である上記<1>〜<4>のいずれか1つに記載のラミネート印刷物の製造方法。
<6> 上記記録媒体が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びナイロンよりなる群から選択される成分を少なくとも1つ含有する樹脂フィルムである上記<1>〜<5>のいずれか1つに記載のラミネート印刷物の製造方法。
<7> 上記記録媒体の厚みが、10μm以上100μm以下である上記<1>〜<6>のいずれか1つに記載のラミネート印刷物の製造方法。
<8> 上記着色剤を含む活性光線硬化型インク組成物及び上記着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物の23℃における粘度がいずれも、5mPa・s以上30mPa・s以下である上記<1>〜<7>のいずれか1つに記載のラミネート印刷物の製造方法。
<9> 上記着色剤を含む活性光線硬化型インク組成物及び上記着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物がいずれも、2官能以上の重合性化合物を、インク組成物の全質量に対し、50質量%以上含む上記<1>〜<8>のいずれか1つに記載のラミネート印刷物の製造方法。
<10> 上記活性光線の光源が、発光ダイオードである上記<1>〜<9>のいずれか1つに記載のラミネート印刷物の製造方法。
<11> 記録媒体と、画像層と、ラミネートフィルムとをこの順で有し、上記画像層が、画像部及び非画像部からなり、上記非画像部が、透明硬化物及び白色硬化物よりなる群から選ばれた硬化物からなり、上記非画像部が、上記記録媒体の面方向における上記画像部の側面に接しているラミネート印刷物。
また、本発明の他の一実施形態によれば、印刷物内への泡の混入が少ないラミネート印刷物を提供することができる。
なお、本明細書中、「xx〜yy」の記載は、xx及びyyを含む数値範囲を表す。
また、本明細書中の「工程」の用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であっても、その工程の所期の目的が達成されれば本用語に含まれる。
「(メタ)アクリレート」等は、「アクリレート及び/又はメタクリレート」等と同義であり、以下同様とする。
本開示におけるアルキル基、アリール基、アルキレン基及びアリーレン基等の炭化水素基は、特に断りのない限り、分岐を有していても、環構造を有していてもよい。
また、本開示において、「質量%」と「重量%」とは同義であり、「質量部」と「重量部」とは同義である。
また、本開示において、2以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
また、本開示における重量平均分子量(Mw)は、特に断りのない限り、TSKgel GMHxL、TSKgel G4000HxL、TSKgel G2000HxL(何れも東ソー(株)製の商品名)のカラムを使用したゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)分析装置により、溶媒THF(テトラヒドロフラン)、示差屈折計により検出し、標準物質としてポリスチレンを用いて換算した分子量である。
以下、本開示を詳細に説明する。
本開示に係るラミネート印刷物の製造方法は、記録媒体上に着色剤を含む活性光線硬化型インク組成物をインクジェット方式により吐出する工程、上記着色剤を含む活性光線硬化型インク組成物により形成された画像部と隣り合う非画像部に、着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物をインクジェット方式により吐出する工程、吐出された上記着色剤を含む活性光線硬化型インク組成物及び上記着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物に活性光線を照射してインク組成物を硬化し画像層を形成する工程、並びに、上記画像層が形成された表面にラミネートフィルムをラミネートする工程を含む。
また、本開示において、着色剤を含まない活性光線硬化型インク組成物を「クリアインク組成物」ともいう。
本発明者らが詳細な検討を行った結果、画像部と接した非画像部に、着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物をインクジェット方式により吐出し、硬化した後に、ラミネートフィルムをラミネートすることにより、ラミネートの貼り合わせ適性に優れることを見出した。
詳細な機構は不明であるが、画像部と隣り合う非画像部に、着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物による硬化膜を形成することにより、画像部と非画像部との凹凸差を小さくすることにより、気泡が入り込む余地が少なくなり、ラミネートの際に気泡が入ることを抑制し、ラミネートの貼り合わせ適性に優れると推定している。
また、特に、気泡が入り込みやすいと推定される、材質が柔らかい又は膜厚が薄い等の柔らかいラミネートフィルムを使用した場合であっても、本開示に係るラミネート印刷物の製造方法は、ラミネートの貼り合わせ適性に優れる。
更に、非画像部にもインク膜を形成することにより硬くなるため、特に薄い膜の場合はラミネートが張り合わせやすくなる。
以下、本開示について、詳細に説明する。
本開示に係るラミネート印刷物の製造方法は、記録媒体上に着色剤を含む活性光線硬化型インク組成物をインクジェット方式により吐出する工程(「画像部吐出工程」ともいう。)、上記着色剤を含む活性光線硬化型インク組成物により形成された画像部と接した非画像部に、着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物をインクジェット方式により吐出する工程(「非画像部吐出工程」ともいう。)を含む。
また、上記画像部吐出工程においては、画像部の形成に着色インク組成物(白色インク組成物を含む)だけでなく、クリアインク組成物を用いてもよい。具体的には、着色インク組成物により形成したインク膜上にクリアインク組成物の膜を形成してもよい。なお、クリアインク組成物を用いた場合、後述する画像部のインク膜厚には、当然クリアインク組成物のインク膜の厚みも含まれる。
本開示に係るラミネート印刷物の製造方法における上記画像部におけるインク膜厚(硬化したインク組成物の膜厚)xは、6μm以上35μmが好ましく、10μm以上30μmがより好ましく、20μm以上25μmが特に好ましい。上記範囲であると、色濃度、反応性、ラミネートの貼り合わせ適性及びラミネートフィルムとインク膜との接着強度により優れる。
なお、本開示におけるインク膜厚は、以下の方法により測定及び算出するものとする。
膜厚測定器(ステンレス製デジタルノギス(BIGMAN社製))を使用して、記録媒体を含む画像部の膜厚を測定し、記録媒体自体の膜厚を差し引くことにより、インクの膜厚を算出する。これを5点において、測定し、その平均値をインク膜厚とする。
また、上記非画像部吐出工程において吐出される非画像部形成インク組成物及び硬化したインク膜は、上記画像部と記録媒体の面方向において接していることが好ましい。
上記画像部吐出工程及び上記非画像部吐出工程において、白色インク組成物を共に使用し、かつ、白色インク組成物により形成された画像部と接するように白色インク組成物による非画像部を形成する場合は、上記画像部吐出工程に用いる白色インク組成物と、上記非画像部吐出工程に用いる白色インク組成物とは、異なる組成であることが好ましく、得られる硬化膜において、目視により色が異なる硬化膜を形成するものであることがより好ましい。
また、上記非画像部吐出工程において、後述するラミネートフィルムをラミネートする部分における全ての非画像部に、着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物をインクジェット方式により吐出することが特に好ましい。上記態様であると、ラミネートの貼り合わせ適性及びラミネートフィルムとインク膜との接着強度により優れる。
本開示に係るラミネート印刷物の製造方法における上記非画像部におけるインク膜厚(硬化したインク組成物の膜厚)yは、0.1μm以上が好ましく、0.1μm以上20μmがより好ましく、0.5μm以上18μmが更に好ましく、4μm以上15μmが特に好ましい。上記範囲であると、反応性、ラミネートの貼り合わせ適性及びラミネートフィルムとインク膜との接着強度により優れる。
また、上記絶対値|x−y|は、インク付与量の抑制の観点から、0を超えることが好ましく、1以上であることが好ましく、2以上であることがより好ましく、5以上であることが更に好ましく、10以上であることが特に好ましい。
図1において、記録媒体12上に画像部14及び非画像部16が設けられ、非画像部16は、記録媒体12の面方向において画像部14と隣り合っている。また、上記画像部14におけるインク膜厚xμm、及び、上記非画像部16における上記着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物を吐出した部分のインク膜厚yμmを示す。
また、本開示に係るラミネート印刷物の製造方法における後述する硬化工程後の画像部及び非画像部の他の一例を示す簡略模式断面図を図2に示す。
図2において、記録媒体12上に画像部14A及び14B、並びに、非画像部16が設けられ、非画像部16は、記録媒体12の面方向において画像部14(14A及び14B)と隣り合っている。画像部14Aは着色インク組成物が硬化した画像部のインク膜であり、画像部14Bはクリアインク組成物又は白色インク組成物が硬化した画像部のインク膜である。また、上記画像部14A及び14Bにおけるインク膜厚xμm、及び、上記非画像部16における上記着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物を吐出した部分のインク膜厚yμmを示す。
各種樹脂フィルムとしては、例えば、PET(ポリエチレンテレフタレート)フィルム、OPS(二軸延伸ポリスチレン)フィルム、OPP(二軸延伸ポリプロピレン)フィルム、ONy(二軸延伸ナイロン)フィルム、PVC(ポリ塩化ビニル)フィルム、PE(ポリエチレン)フィルム、TAC(セルローストリアセテート)フィルム等が挙げられる。
その他、記録媒体材料として使用し得る樹脂としては、ポリカーボネート、アクリル樹脂、ABS(アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体)、ポリアセタール、PVA(ポリビニルアルコール)、ゴム類などが挙げられる。また、金属類や、ガラス類も記録媒体として使用可能である。
中でも、記録媒体としては、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂及びポリアミド樹脂よりなる群から選ばれた少なくとも1種の樹脂からなる画像形成面を有する基材であることが好ましく、ポリエチレンテレフタラート、ポリエチレン、ポリプロピレン及びナイロンよりなる群から選ばれた少なくとも1種の樹脂からなる画像形成面を有する基材であることがより好ましく、ポリエチレンテレフタラート、ポリエチレン、ポリプロピレン及びナイロンよりなる群から選ばれた少なくとも1種の樹脂からなる基材であることが更に好ましい。上記態様であると、ラミネートの貼り合わせ適性により優れる。
本開示に用いられる記録媒体の厚みとしては、特に制限はないが、1μm〜500μmであることが好ましく、2μm〜200μmであることがより好ましく、5μm〜100μmであることが更に好ましく、10μm〜90μmであることが特に好ましい。上記範囲であると、ラミネートの貼り合わせ適性により優れる。
本開示で用いることができるインクジェット記録装置としては、例えば、インク供給系、温度センサー、及び、活性エネルギー線源を含む装置が挙げられる。
インク供給系は、例えば、インク組成物を含む元タンク、供給配管、インクジェットヘッド直前のインク供給タンク、フィルター、ピエゾ型のインクジェットヘッドからなる。ピエゾ型のインクジェットヘッドは、好ましくは1〜100pl、より好ましくは8〜30plのマルチサイズドットを、好ましくは320×320〜4,000×4,000dpi、より好ましくは400×400〜1,600×1,600dpi、更に好ましくは720×720dpiの解像度で吐出できるよう駆動することができる。なお、本開示でいうdpi(dot per inch)とは、2.54cm当たりのドット数を表す。
温度コントロールの方法としては、特に制約はないが、例えば、温度センサーを各配管部位に複数設け、インク組成物の流量、環境温度に応じた加熱制御をすることが好ましい。温度センサーは、インク供給タンク及びインクジェットヘッドのノズル付近に設けることができる。また、加熱するヘッドユニットは、装置本体を外気からの温度の影響を受けないよう、熱的に遮断若しくは断熱されていることが好ましい。加熱に要するプリンター立上げ時間を短縮するため、あるいは、熱エネルギーのロスを低減するために、他部位との断熱を行うと共に、加熱ユニット全体の熱容量を小さくすることが好ましい。
また、ライトマゼンタやライトシアン等の淡色インク組成物、オレンジ、グリーン及びバイオレット等の特色インク組成物、クリアインク組成物、メタリックインク組成物等を使用してもよい。
本開示に係るラミネート印刷物の製造方法において、2種以上のインク組成物を吐出する場合、1種のインク組成物を吐出した後、次の他の1種のインク組成物を吐出する前に、吐出した上記インク組成物を半硬化する工程を含むことが好ましい。
また、2種以上のインク組成物を吐出する場合、いずれのインク組成物も半硬化されたインク組成物上に吐出することが好ましい。
本開示に係るラミネート印刷物の製造方法は、吐出された上記着色剤を含む活性光線硬化型インク組成物及び上記着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物に活性光線を照射してインク組成物を硬化し画像層を形成する工程(「硬化工程」ともいう。)を含む。
上記硬化工程において硬化するインク組成物は、上記画像部吐出工程及び上記非画像部吐出工程において吐出されたインク組成物である。また、上記インク組成物は、半硬化されたものであってもよい。
また、上記硬化工程における活性光線の照射は、1回のみ行っても、2回以上行ってもよいが、1回のみ行うことが好ましい。更に、上記硬化工程において、着色インク組成物の硬化と非画像部形成インク組成物の硬化とは、同時に行っても、逐次に行ってもよいが、同時に行うことが好ましい。
記録媒体上に吐出されたインク組成物は、活性光線を照射することによって硬化する。例えば、インク組成物に含まれる重合開始剤が活性光線の照射により分解して、ラジカルなどの重合開始種を発生し、その開始種の機能に重合性化合物の重合反応が、生起、促進されるためである。このとき、インク組成物において重合開始剤と共に増感剤が存在すると、系中の増感剤が活性光線を吸収して励起状態となり、重合開始剤と接触することによって重合開始剤の分解を促進させ、より高感度の硬化反応を達成させることができる。
また、上記硬化工程における活性光線の照射時における露光面照度は、10mW/cm2〜4,000mW/cm2であることが好ましく、20mW/cm2〜2,500mW/cm2であることがより好ましい。
また、発光ダイオード(LED)及びレーザーダイオード(LD)を活性光線源として用いることが可能であり、LEDが好ましい。特に、紫外線源を要する場合、紫外LED及び紫外LDを使用することができる。例えば、日亜化学(株)は、主放出スペクトルが365nmと420nmとの間の波長を有する紫色LEDを上市している。更に一層短い波長が必要とされる場合、米国特許第6,084,250号明細書は、300nmと370nmとの間に中心付けされた活性光線を放出し得るLEDを開示している。また、他の紫外LEDも、入手可能であり、異なる紫外線帯域の放射を照射することができる。本開示で特に好ましい活性光線源はUV−LEDであり、特に好ましくは340nm〜400nmにピーク波長を有するUV−LEDである。
なお、LEDの記録媒体上での最高照度は、10mW/cm2〜2,000mW/cm2であることが好ましく、20mW/cm2〜1,000mW/cm2であることがより好ましく、50mW/cm2〜800mW/cm2であることが特に好ましい。
活性光線の照射条件並びに基本的な照射方法は、特開昭60−132767号公報に開示されている。具体的には、インク組成物の吐出装置を含むヘッドユニットの両側に光源を設け、いわゆるシャトル方式でヘッドユニットと光源を走査することによって行われる。活性光線の照射は、インク組成物の着弾後、一定時間(好ましくは0.01秒〜0.5秒、より好ましくは0.01秒〜0.3秒、更に好ましくは0.01秒〜0.15秒)をおいて行われることになる。このようにインク組成物の着弾から照射までの時間を極短時間に制御することにより、記録媒体に着弾したインク組成物が硬化前に滲むことを防止することが可能となる。また、多孔質な記録媒体に対しても光源の届かない深部までインク組成物が浸透する前に露光することができるため、未反応モノマーの残留を抑えることができるので好ましい。
更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させてもよい。国際公開第99/54415号パンフレットでは、照射方法として、光ファイバーを用いた方法やコリメートされた光源をヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へUV光を照射する方法が開示されており、このような硬化方法もまた、本開示に係るラミネート印刷物の製造方法に適用することができる。
なお、本開示において、1atm=1気圧=101,325Paである。
本開示に係るラミネート印刷物の製造方法は、上記画像層が形成された表面にラミネートフィルムをラミネートする工程(「ラミネート工程」ともいう。)を含む。
ラミネートにより、印刷物からのインク成分の溶出、ブロッキング、並びに、残留モノマーの揮発及び溶出をより抑制でき、得られるラミネート印刷物は特に食品パッケージ用として、好ましく使用できる。
中でも、ラミネートフィルムとしては、ポリエチレンフィルム又はポリプロピレンフィルムであることが好ましい。
フィルムや記録媒体の厚みの測定方法としては、フィルムや記録媒体の面方向に垂直な面における断面を観察することにより求める方法、及び、ステンレス製デジタルノギス(BIGMAN社製)を用い測定する方法が挙げられる。
また、上記ラミネート工程におけるラミネートには、接着剤を好適に用いることができる。
接着剤としては、特に制限はなく、公知の接着剤を用いることができ、また、公知の方法により塗布することが可能である。
ラミネート工程においては、画像上に接着剤を付与した後にラミネートフィルムを貼り合わせても、先にラミネートフィルムに接着剤を付与した後に画像上に貼り合わせてもよい。
本開示に係る着色インク組成物、及び、非画像部形成インク組成物(インク組成物)はそれぞれ、重合性化合物、及び、重合開始剤を含むことが好ましい。
本開示に用いられるインク組成物は、活性光線により硬化可能なインク組成物であり、油性インク組成物であることが好ましい。本開示に用いられるインク組成物は、水及び揮発性溶剤をできるだけ含有しないことが好ましく、含有していたとしても、インク組成物の全質量に対し、5質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましく、0.5質量%以下であることが更に好ましい。
本開示に用いられるインク組成物は、重合性化合物を含む。
重合性化合物としては、何らかのエネルギー付与により重合反応を生起し、硬化する化合物であれば特に制限はなく、モノマー、オリゴマー、ポリマーの種を問わず使用することができるが、特に、所望により添加される重合開始剤から発生する開始種により重合反応を生起する、ラジカル重合性モノマーとして知られる各種公知の重合性のモノマーが好ましい。
また、重合性化合物は、エチレン性不飽和化合物であることが好ましい。
更に、本開示に用いられる着色インク組成物、及び、非画像部形成インク組成物はいずれも、2官能以上の重合性化合物を、インク組成物中に含まれる重合性化合物の全質量100質量部に対し、60質量部以上含むことが好ましく、80質量部以上含むことがより好ましく、90質量部以上含むことが更に好ましく、95質量部以上含むことが特に好ましい。上記態様であると、色濃度、反応性、ラミネートの貼り合わせ適性及びラミネートフィルムとインク膜との接着強度により優れる。
本開示におけるインク組成物の体積収縮率の測定方法は、CUSTRON EU201C((株)アクロエッジ製)を用い、上記装置のポリテトラフルオロエチレン製リング内にインク組成物を注入し、注入したインク組成物の表面にロードセル(応力測定手段)が接するようにセッティングを行い、空気中1気圧下において、紫外(UV)光を100mW/cm2で1秒間露光し、硬化したもの収縮量を測定し、算出するものとする。
ラジカル重合性化合物としては、(メタ)アクリレート類、(メタ)アクリルアミド類、芳香族ビニル類等が挙げられる。
四官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ソルビトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、プロピオン酸ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
五官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、ソルビトールペンタ(メタ)アクリレート、及び、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレートが挙げられる。
六官能の(メタ)アクリレートとしては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ソルビトールヘキサ(メタ)アクリレート、フォスファゼンのアルキレンオキシド変性ヘキサ(メタ)アクリレート、及び、ε−カプトラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
更に具体的には、山下晋三編「架橋剤ハンドブック」(1981年、大成社);加藤清視編「UV・EB硬化ハンドブック(原料編)」(1985年、高分子刊行会);ラドテック研究会編「UV・EB硬化技術の応用と市場」79頁(1989年、(株)シーエムシー出版);滝山栄一郎著「ポリエステル樹脂ハンドブック」(1988年、日刊工業新聞社)等に記載の市販品又は業界で公知のラジカル重合性又は架橋性のモノマー、オリゴマー及びポリマーを用いることができる。
本開示に係るインク組成物における重合性化合物の含有量は、その用途にも関連するが、硬化性の観点から、インク組成物の全質量に対し、10質量%〜95質量%が好ましく、20質量%〜90質量%がより好ましい。
本開示に用いることができるインク組成物は、重合開始剤を含有することが好ましい。
重合開始剤としては、ラジカル重合開始剤であることが好ましく、ラジカル光重合開始剤であることがより好ましい。
重合開始剤としては、(a)芳香族ケトン類、(b)アシルホスフィン化合物、(c)芳香族オニウム塩化合物、(d)有機過酸化物、(e)チオ化合物、(f)ヘキサアリールビイミダゾール化合物、(g)ケトオキシムエステル化合物、(h)ボレート化合物、(i)アジニウム化合物、(j)メタロセン化合物、(k)活性エステル化合物、(l)炭素ハロゲン結合を有する化合物、及び(m)アルキルアミン化合物等が挙げられる。これらのラジカル重合開始剤は、上記(a)〜(m)の化合物を単独若しくは組み合わせて使用してもよい。上記重合開始剤の詳細については、例えば、特開2009−185186号公報の段落0090〜0116に記載されているものが例示できる。
本開示における重合開始剤は、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
重合開始剤としては、アシルホスフィン化合物、α−ヒドロキシケトン化合物及び/又はα−アミノケトン化合物が好ましく挙げられる。中でも、アシルホスフィン化合物及び/又はα−アミノケトン化合物がより好ましく、アシルホスフィン化合物が更に好ましい。
また、アシルホスフィンオキシド化合物の市販品としては、例えば、BASF社製のIRGACURE TPOが挙げられる。
芳香族ケトン類としては、α−ヒドロキシケトン化合物及び/又はα−アミノケトン化合物が好ましい。
α−ヒドロキシケトン化合物としては、公知のものを用いることができるが、例えば、1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル]−2−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロパン−1−オン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン等が挙げられ、中でも、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン化合物が好ましい。なお、本開示において、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン化合物には、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが任意の置換基で置換された化合物も含まれる。置換基としては、ラジカル重合開始剤としての能力を発揮し得る範囲で任意に選択することができ、具体的には炭素数1〜4のアルキル基が例示できる。
また、α−アミノケトン化合物としては、公知のものを用いることができ、具体的には例えば、2−メチル−1−フェニル−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−メチル−1−[4−(ヘキシル)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、2−エチル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタン−1−オン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−ブタン−1−オン、2−ジメチルアミノ−2−(4−メチルベンジル)−1−(4−モルフォリン−4−イルフェニル)−ブタン−1−オン等が挙げられる。また、市販品としては、BASF社製IRGACURE907(2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン)、IRGACURE369(2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)−1−ブタノン)、IRGACURE379(2−(ジメチルアミノ)−2−[(4−メチルフェニル)メチル]−1−[4−(4−モルフォリニル)フェニル]−1−ブタノン)等が好ましく例示できる。
式(1)で表される化合物の好ましい態様及び具体例としては、特開2014−162828号公報の段落0035〜0053の記載を参照することができる。
式(2)で表される化合物の好ましい態様及び具体例としては、特開2014−162828号公報の段落0054〜0075の記載を参照することができる。
増感剤としては、例えば、多核芳香族類(例えば、ピレン、ペリレン、トリフェニレン、2−エチル−9,10−ジメトキシアントラセン等)、キサンテン類(例えば、フルオレッセイン、エオシン、エリスロシン、ローダミンB、ローズベンガル等)、シアニン類(例えば、チアカルボシアニン、オキサカルボシアニン等)、メロシアニン類(例えば、メロシアニン、カルボメロシアニン等)、チアジン類(例えば、チオニン、メチレンブルー、トルイジンブルー等)、アクリジン類(例えば、アクリジンオレンジ、クロロフラビン、アクリフラビン等)、アントラキノン類(例えば、アントラキノン等)、スクアリウム類(例えば、スクアリウム等)、クマリン類(例えば、7−ジエチルアミノ−4−メチルクマリン等)、チオキサントン類(例えば、イソプロピルチオキサントン等)、チオクロマノン類(例えば、チオクロマノン等)等が挙げられる。
中でも、増感剤としては、チオキサントン類が好ましく、イソプロピルチオキサントンがより好ましい。
また、増感剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記着色インク組成物、及び、上記非画像部形成インク組成物における白色インク組成物は、着色剤を含む。
着色剤としては、特に制限はないが、耐候性に優れ、色再現性に富んだ顔料及び油溶性染料が好ましく、溶解性染料等の公知の着色剤から任意に選択して使用できる。着色剤は、活性光線による硬化反応の感度を低下させないという観点から、重合禁止剤として機能しない化合物を選択することが好ましい。
上記オレンジ顔料は、オレンジ色を呈する顔料であり、例えば、C.I.ピグメントオレンジ66(イソインドリンオレンジ)等のイソインドリン系顔料、C.I.ピグメントオレンジ51(ジクロロピラントロンオレンジ)等のアントラキノン系顔料、C.I.ピグメントオレンジ2、C.I.ピグメントオレンジ3、C.I.ピグメントオレンジ5等のB−ナフトール顔料、C.I.ピグメントオレンジ4、C.I.ピグメントオレンジ22、C.I.ピグメントオレンジ24、C.I.ピグメントオレンジ38、C.I.ピグメントオレンジ74等のナフトールAS顔料、C.I.ピグメントオレンジ61等のイソインドリノン顔料、C.I.ピグメントオレンジ43等のペリノン顔料、C.I.ピグメントオレンジ15、C.I.ピグメントオレンジ16等のジスアゾ顔料、C.I.ピグメントオレンジ48、C.I.ピグメントオレンジ49等のキナクリドン顔料、C.I.ピグメントオレンジ36、C.I.ピグメントオレンジ62、C.I.ピグメントオレンジ60、C.I.ピグメントオレンジ64、C.I.ピグメントオレンジ72等のアセトロン顔料、C.I.ピグメントオレンジ13、C.I.ピグメントオレンジ34等のピラゾロン顔料などが挙げられる。
上記茶色顔料は、茶色を呈する顔料であり、例えば、C.I.ピグメントブラウン25、C.I.ピグメントブラウン32等のナフトロン顔料などが挙げられる。
上記バイオレット顔料は、紫色を呈する顔料であり、例えば、C.I.ピグメントバイオレット32等のナフトロン顔料、C.I.ピグメントバイオレット29等のペリレン顔料、C.I.ピグメントバイオレット13、C.I.ピグメントバイオレット17、C.I.ピグメントバイオレット50等のナフトールAS顔料、C.I.ピグメントバイオレット23、C.I.ピグメントバイオレット37等のジオキサジン顔料などが挙げられる。
上記白色顔料としては、例えば、塩基性炭酸鉛(2PbCO3Pb(OH)2、いわゆる、シルバーホワイト)、酸化亜鉛(ZnO、いわゆる、ジンクホワイト)、酸化チタン(TiO2、いわゆる、チタンホワイト)、チタン酸ストロンチウム(SrTiO3、いわゆる、チタンストロンチウムホワイト)などが挙げられる。白色顔料に使用される無機粒子は単体でもよいし、例えば、ケイ素、アルミニウム、ジルコニウム、チタン等の酸化物や有機金属化合物、有機化合物との複合粒子であってもよい。
中でも、上記酸化チタンは、他の白色顔料と比べて比重が小さく、屈折率が大きく化学的、物理的にも安定であるため、顔料としての隠蔽力や着色力が大きく、更に、酸やアルカリ、その他の環境に対する耐久性にも優れていることから、好適に使用される。なお、上記酸化チタンに加えて他の白色顔料(上述した白色顔料以外のものであってもよい。)を併用してもよい。
本開示においては、上記顔料の分散を行う際に、後述する分散剤を添加することが特に好ましい。
また、上記顔料の分散の際に、必要に応じて、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを添加してもよい。上記分散助剤の上記インク組成物における含有量としては、上記顔料100質量部に対し、1〜50質量部が好ましい。
なお、上記顔料の粒径は、公知の測定方法で測定することができる。具体的には遠心沈降光透過法、X線透過法、レーザー回折散乱法、動的光散乱法により測定することができる。
インク組成物中における着色剤の含有量は、色及び使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の質量に対し、0.01質量%〜30質量%であることが好ましい。
また、本開示におけるクリアインク組成物は、実質的に着色剤を含まない。具体的には、本開示におけるクリアインク組成物は、着色剤を含まないか、又は、着色剤の含有量が、クリアインク組成物の全質量に対して、0質量%を超え0.1質量%以下であり、着色剤を含まないか、又は、着色剤の含有量が、クリアインク組成物の全質量に対して、0質量%を超え0.05質量%以下であることが好ましく、着色剤を含まないことが特に好ましい。
本開示に用いられるインク組成物は、分散剤を含有していてもよい。特に顔料を使用する場合において、顔料をインク組成物中に安定に分散させるため、分散剤を含有することが好ましい。分散剤としては、高分子分散剤が好ましい。なお、本開示における「高分子分散剤」とは、重量平均分子量が1,000以上の分散剤を意味する。
インク組成物中における分散剤の含有量は、使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の質量に対し、0.05質量%〜15質量%であることが好ましい。
本開示に用いられるインク組成物は、界面活性剤を含有していてもよい。
界面活性剤としては、特開昭62−173463号、同62−183457号の各公報に記載されたものが挙げられる。例えば、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤が挙げられる。また、上記界面活性剤としてフッ素系界面活性剤(例えば、有機フルオロ化合物等)やシリコーン系界面活性剤(例えば、ポリシロキサン化合物等)を用いてもよい。上記有機フルオロ化合物は、疎水性であることが好ましい。上記有機フルオロ化合物としては、例えば、フッ素系界面活性剤、オイル状フッ素系化合物(例、フッ素油)及び固体状フッ素化合物樹脂(例、四フッ化エチレン樹脂)が含まれ、特公昭57−9053号(第8〜17欄)、特開昭62−135826号の各公報に記載されたものが挙げられる。上記ポリシロキサン化合物としては、ジメチルポリシロキサンのメチル基の一部に有機基を導入した変性ポリシロキサン化合物であることが好ましい。変性の例として、ポリエーテル変性、メチルスチレン変性、アルコール変性、アルキル変性、アラルキル変性、脂肪酸エステル変性、エポキシ変性、アミン変性、アミノ変性、メルカプト変性などが挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。これらの変性の方法は組み合わせて用いられてもかまわない。また、中でもポリエーテル変性ポリシロキサン化合物がインクジェットにおける吐出安定性改良の観点で好ましい。ポリエーテル変性ポリシロキサン化合物の例としては、例えば、SILWET L−7604、SILWET L−7607N、SILWET FZ−2104、SILWET FZ−2161(日本ユニカー(株)製)、BYK306、BYK307、BYK331、BYK333、BYK347、BYK348等(BYK Chemie社製)、KF−351A、KF−352A、KF−353、KF−354L、KF−355A、KF−615A、KF−945、KF−640、KF−642、KF−643、KF−6020、X−22−6191、X−22−4515、KF−6011、KF−6012、KF−6015、KF−6017(信越化学工業(株)製)が挙げられる。
これらの中でも、シリコーン系界面活性剤が好ましく挙げられる。
本開示に用いられるインク組成物中における界面活性剤の含有量は使用目的により適宜選択されるが、インク組成物全体の質量に対し、0.0001質量%〜1質量%であることが好ましい。
本開示に用いられるインク組成物は、保存性、及び、ヘッド詰まりの抑制という観点から、重合禁止剤を含んでいてもよい。
重合禁止剤としては、ニトロソ系重合禁止剤や、ヒンダードアミン系重合禁止剤、ヒンダードフェノール系重合禁止剤、ハイドロキノン、ベンゾキノン、p−メトキシフェノール、2,2,6,6−テトラメチルピペリジン 1−オキシル(TEMPO)、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン 1−オキシル(TEMPOL)、N−ニトロソ−N−フェニルヒドロキシルアミンアルミニウム塩(クペロンAl)等が挙げられる。
重合禁止剤は、1種単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
重合禁止剤の含有量は、インク組成物の全質量に対し、0.001質量%〜2質量%であることが好ましく、0.01質量%〜1質量%であることがより好ましく、0.02質量%〜0.8質量%であることが特に好ましい。
本開示に用いられるインク組成物は、溶剤を含有していてもよい。
溶剤としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等のケトン系溶剤、メタノール、エタノール、2−プロパノール、1−プロパノール、1−ブタノール、tert−ブタノール等のアルコール系溶剤、クロロホルム、塩化メチレン等の塩素系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソプロピルなどのエステル系溶剤、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、トリプロリレングリコールモノメチルエーテル等のグリコールエーテル系溶剤、γ−ブチロラクトンのような環状エステル系溶剤、2−メチルピロリドン、2−ピロリドンのようなアミド系溶剤などが挙げられる。
この場合、耐溶剤性やVOCの問題が起こらない範囲での添加が有効であり、溶剤の量はインク組成物の全質量に対し、0.1質量%〜5質量%が好ましく、0.1質量%〜3質量%がより好ましい。
インク組成物において顔料などの諸成分の分散媒としては、溶剤を添加してもよく、また、無溶剤で、重合性化合物を分散媒として用いてもよいが、無溶剤であることが好ましい。
本開示に用いられるインク組成物には、各種用途に応じて、他の添加剤を含有していてもよい。
他の添加剤としては、種々の公知の添加剤を用いることができる。
他の添加剤としては、例えば、アルカリ可溶性樹脂、共増感剤、紫外線吸収剤、塩基性化合物、レベリング添加剤、マット剤、ワックス、重合禁止剤、酸化防止剤、及び、粘着付与剤などを含有させることができる。
また、上記インク組成物の23℃における粘度がいずれも、1mPa・s以上200mPa・s以下であることが好ましく、2mPa・s以上50mPa・s以下であることがより好ましく、5mPa・s以上30mPa・s以下であることが特に好ましい。上記範囲であると、ラミネートの貼り合わせ適性及びラミネートフィルムとインク膜との接着強度により優れる。
なお、本開示におけるインク組成物の粘度は、VISCOMETER TV−22(東機産業(株)製)により上記温度条件下で測定した値を用いるものとする。
なお、本開示におけるインク組成物の表面張力は、Automatic Surface Tensiometer CBVP−Z(協和界面科学(株)製)を用い、液温25℃の条件下で測定された値を用いるものとする。
本開示に係るラミネート印刷物は、記録媒体と、画像層と、ラミネートフィルムとをこの順で有し、上記画像層が、画像部及び非画像部からなり、上記非画像部が、透明硬化物及び白色硬化物よりなる群から選ばれた硬化物からなり、上記非画像部が、上記記録媒体の面方向における上記画像部の側面に接している。
本開示に係るラミネート印刷物によれば、印刷物内への泡の混入が少ない(ラミネートラミネートの貼り合わせ適性に優れた)ラミネート印刷物が得られる。
また、本開示に係るラミネート印刷物は、本開示に係るラミネート印刷物の製造方法により製造されたものであることが好ましい。
・SR344(Sartomer社製、下記化合物)
・IBOA(Sartomer社製、下記化合物)
・SR341(3−メチル−1,5−ペンタンジオールジアクリレート、Sartomer社製)
・NVC(N−ビニルカプロラクタム、BASFジャパン(株)製)
・TMPTA(トリメチロールプロパントリアクリレート、Sartomer社製)
・SR444(ペンタエリスリトールトリアクリレート、Sartomer社製)
・BYK−307(シリコーン界面活性剤(ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン)、BYK Chemie社製)
<重合禁止剤>
・UV−12(FLORSTAB UV12、ニトロソ系重合禁止剤、トリス(N−ニトロソ−N−フェニルヒドロキシルアミン)アルミニウム塩、Kromachem社製)
<光重合開始剤>
・Irg 819:IRGACURE 819(ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、BASF社製)
・Speedcure7010(1,3−di({α−[1−chloro−9−oxo−9H−thioxanthen−4−yl]oxy}acetylpoly[oxy(1−methylethylene)]oxy)−2,2−bis({α−[1−chloro−9−oxo−9H−thioxanthen−4−yl]oxy}acetylpoly[oxy(1−methylethylene)]oxymethyl)propane、Lambson社製SPEEDCURE 7010)
<着色剤>
・IRGALITE BLUE GLVO(シアン顔料、BASFジャパン(株)製)
・CINQUASIA MAGENTA RT−355−D(マゼンタ顔料、BASFジャパン(株)製)
・NOVOPERM YELLOW H2G(イエロー顔料、クラリアント社製)
・SPECIAL BLACK 250(ブラック顔料、BASFジャパン(株)製)
・KRONOS 2300(ホワイト顔料、KRONOS社製)
<分散剤>
・SOLSPERSE32000(Noveon社製分散剤)
・SOLSPERSE41000(Noveon社製分散剤)
<シアンミルベースの調製>
IRGALITE BLUE GLVOを300質量部と、SR341を620質量部と、SOLSPERSE32000を80質量部とを撹拌混合し、シアンミルベースを得た。なお、顔料ミルベースの調製は、分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで4時間分散を行った。
・M顔料(マゼンタ顔料):CINQUASIA MAGENTA RT−355D(BASFジャパン(株)製):30質量部
・SR341:50質量部
・SOLSPERSE 32000:20質量部
上記の成分を撹拌し、マゼンタミルベースを得た。なお、顔料ミルベースの調製は、分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで8時間分散を行った。
・Y顔料(イエロー顔料):NOVOPERM YELLOW H2G(クラリアント社製):30質量部
・SR341:50質量部
・SOLSPERSE 32000:20質量部
上記の成分を撹拌し、イエローミルベースを得た。なお、顔料ミルベースの調製は、分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで8時間分散を行った。
・K顔料(ブラック顔料):SPECIAL BLACK 250(BASFジャパン(株)製):30質量部
・SR341:50質量部
・SOLSPERSE 32000:20質量部
上記の成分を撹拌し、ブラックミルベースを得た。なお、顔料ミルベースの調製は、分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで8時間分散を行った。
・W顔料(ホワイト顔料):KRONOS 2300(ホワイト顔料、KRONOS社製):50質量部
・SR341:45質量部
・SOLSPERSE 41000:5質量部
上記の成分を撹拌し、ホワイトミルベースを得た。なお、顔料ミルベースの調製は、分散機モーターミルM50(アイガー社製)に入れて、直径0.65mmのジルコニアビーズを用い、周速9m/sで8時間分散を行った。
各ミルベース、及び、その他の添加剤をそれぞれ、下記表1〜表4に示す処方で混合し、撹拌することでインク組成物(各色インク組成物1〜4)をそれぞれ得た。
なお、インク組成物の色において、Cはシアン、Mはマゼンタ、Yはイエロー、Kはブラック、Wはホワイト(白色)、CLはクリア(無色透明)を表す。
ロール搬送系においてブラック用インクジェットヘッド、LED光源、シアン用インクジェットヘッド、LED光源、マゼンタ用インクジェットヘッド、LED光源、ホワイト用インクジェットヘッド、LED光源、クリア用インクジェットヘッド、及び、窒素(N2)パージLED露光機をこの順に配置した。
インクジェットヘッドとして、東芝テック(株)製CA3ヘッドを各色4つずつ並列に配置し、ヘッドを45℃に加温して、42pLの打滴サイズで描画できるよう、周波数をコントロールした。LED光源として、ピーク波長385nmのLED光源ユニット(LEDZero Solidcure、Integration Technolohy社製)を使用した。窒素パージは、不活性ガス源として、コンプレッサー付きN2ガス発生装置Maxi−Flow30(Inhouse Gas社製)を0.2MPa・sの圧力で接続し、ブランケット内の酸素分圧が表5〜表7に記載の分圧となるように、2〜10L/分の流量で窒素をフローさせ、窒素濃度を設定した。記録媒体としては、PETフィルム(商品名FE2001、フタムラ化学(株)製、厚み12μm、幅540mm、長さ4000m)を用いた。50m/minの速度で走査させ、表5〜表7に記載のイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、及びホワイトのインク組成物を吐出して、更にLED光源(半硬化用の露光量10W/cm2)を用いてインク組成物を半硬化状態にし、硬化後の厚さが表5〜表7に記載のxμmとなるベタ画像の描画(画像部の形成)を行った。
なお、画像部におけるベタ画像は、イエロー(Y)インク20体積%、マゼンタ(M)インク20体積%、シアン(C)インク20体積%、ブラック(K)インク20体積%、及び、ホワイト(W)インク20体積%により形成した画像である。
次に、クリア用インクジェットヘッドより表5〜表7に記載のクリアインク組成物を非画像部に吐出して、硬化後の厚さが表5〜表7に記載のyμmとなるクリアインク膜を非画像部全面に形成した。
なお、上記画像部及び非画像部は、図3に示すストライプ画像を形成した。また、画像部22及び非画像部24の搬送方向dにおける幅は、各3cmであり、記録媒体20の横幅(搬送方向に直交する方向の長さ)は54cmであった。
その後、窒素パージLED露光機によって画像を完全に硬化(露光量100mJ/cm2)させ、印刷物を得た。
得られた印刷物を用いて、以下に示す諸性能のテストを行った。
−色濃度−
X−Rite社製のeXact Scanを使用し、画像部のベタ画像の色濃度を測定した。
評価基準を以下に示す。
5:色濃度が1.5以上
4:色濃度が1.2以上1.5未満
3:色濃度が1.0以上1.2未満
2:色濃度が0.8以上1.0未満
1:色濃度が0.8未満
なお、評価3までが実際の許容範囲である。
上記印刷方法によって作成した印刷物4,000mに対し、画像部のインク膜及び非画像部のインク膜をそれぞれ10cm2ずつ切り取り、テトラヒドロフラン(THF)で1日浸漬した後に抽出されたインク膜中の残存モノマー量を測定し、反応性を調査した。評価基準を以下に示す。
5:画像部のインク膜及び非画像部のインク膜の合計残存モノマーが10ppm未満
4:画像部のインク膜及び非画像部のインク膜の合計残存モノマーが10ppm以上12.5ppm未満
3:画像部のインク膜及び非画像部のインク膜の合計残存モノマーが12.5ppm以上15ppm未満
2:画像部のインク膜及び非画像部のインク膜の合計残存モノマーが15ppm以上17.5ppm未満
1:画像部のインク膜及び非画像部のインク膜の合計残存モノマーが17.5ppm以上
なお、評価3までが実際の許容範囲である。
上記印刷方法によって作成した印刷物4,000mに対し、ラミネート用接着剤(商品名:KO−55及びLX−500(KO−55:LX−500=1:9で混合して使用、いずれもDIC(株)製))を2μmで塗布し、以下に記載のラミネートフィルムを、総武機械(株)製ドライラミネーターSDL−1300を用い、100m/minの速度で貼り合わせ、70℃1分間の乾燥プロセスを実施し、それぞれラミネート印刷物を得た。
TUX−MCS 40μm(直鎖状低密度ポリエチレンフィルム(LLDPE)、厚み40μm、三井化学東セロ(株)製)
TUX−MCS 25μm(直鎖状低密度ポリエチレンフィルム、厚み25μm、三井化学東セロ(株)製)
TUX−MCS 100μm(直鎖状低密度ポリエチレンフィルム、厚み100μm、三井化学東セロ(株)製)
GHC 25μm(無延伸ポリプロピレンフィルム(CP)、厚み25μm、三井化学東セロ(株)製)
GHC 40μm(無延伸ポリプロピレンフィルム、厚み40μm、三井化学東セロ(株)製)
GHC 60μm(無延伸ポリプロピレンフィルム、厚み60μm、三井化学東セロ(株)製)
貼り合わせ適性の評価基準を以下に示す。
5:4,000mの印刷物に対し、1つも泡をかませずに貼り合わせが可能
4:3,500m以上4,000m未満まで1つも泡をかませずに貼り合わせが可能
3:3,000m以上3,500m未満まで1つも泡をかませずに貼り合わせが可能
2:2,500m以上4,000m未満まで1つも泡をかませずに貼り合わせが可能
1:2,500m未満で泡がかんでしまう
なお、評価3までが実際の許容範囲である。
ラミネートした印刷物のラミネート面に、1cm幅のセロハンテープを貼り付け、ラミネートとインク層との間の剥離力(剥離するまでにかかる力:N/cm、剥離速度:300mm/min.)を、(株)イマダ製標準タイプデジタルフォースゲージ ZTSシリーズと縦型電動計測スタンドMX2シリーズと90°剥離試験治具P90‐200N/200N−EZフィルムチャックFCシリーズを用いて測定した。評価基準を以下に示す。評価結果は剥離力が大きいほど、密着性が良いと判断できる。
5:0.5N以上
4:0.25N/cm以上0.5N/cm未満
3:0.1N/cm以上0.25N/cm未満
2:0.05N/cm以上0.1N/cm未満
1:0.05N/cm未満
なお、評価3までが実際の許容範囲である。
また、実施例1〜実施例4、実施例10及び実施例11に示すように、xの値が大きいほど色濃度により優れ、また、|x−y|の値が小さいほど反応性、ラミネートの貼り合わせ適性及びラミネートフィルムとインク膜との接着強度により優れる。
実施例1、実施例5、実施例6及び実施例14に示すように、酸素分圧が小さくなると反応性により優れ、また、|x−y|の値が10μmを超える値であっても、ラミネートの貼り合わせ適性及びラミネートフィルムとインク膜との接着強度により優れる。
実施例1及び実施例7〜実施例9に示すように、非画像部におけるクリアインク組成物の硬化膜の膜厚が大きいと、反応性、ラミネートの貼り合わせ適性及びラミネートフィルムとインク膜との接着強度により優れる。
実施例2、実施例12及び実施例13に示すように、着色インク組成物の硬化膜の膜厚(インク膜厚)が大きいと、色濃度、反応性、ラミネートの貼り合わせ適性及びラミネートフィルムとインク膜との接着強度により優れる。
実施例1及び実施例15〜実施例17に示すように、インク組成物における2官能以上の重合性化合物の含有量が多いと、色濃度、反応性、ラミネートの貼り合わせ適性及びラミネートフィルムとインク膜との接着強度により優れる。
なお、この際の画像部におけるベタ画像は、イエロー(Y)インク25体積%、マゼンタ(M)インク25体積%、シアン(C)インク25体積%、及び、ブラック(K)インク25体積%により形成した画像である。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
Claims (11)
- 記録媒体上に着色剤を含む活性光線硬化型インク組成物をインクジェット方式により吐出する工程、
前記着色剤を含む活性光線硬化型インク組成物により形成された画像部と隣り合う非画像部に、着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物をインクジェット方式により吐出する工程、
吐出された前記着色剤を含む活性光線硬化型インク組成物及び前記着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物に活性光線を酸素分圧0.15atm以下の雰囲気下で照射してインク組成物を硬化し画像層を形成する工程、並びに、
前記画像層が形成された表面にラミネートフィルムをラミネートする工程を含む
ラミネート印刷物の製造方法。 - 前記酸素分圧は、0.05atm以下である、請求項1に記載のラミネート印刷物の製造方法。
- 前記着色剤を含む活性光線硬化型インク組成物及び前記着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物がいずれも、2官能以上の重合性化合物を、インク組成物の全質量に対し、50質量%以上含み、
前記2官能以上の重合性化合物は、2官能の重合性化合物及び3官能の重合性化合物を含む、請求項1又は請求項2に記載のラミネート印刷物の製造方法。 - 前記着色剤を含む活性光線硬化型インク組成物及び前記着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物がいずれも、体積収縮率が25%以上である、請求項1乃至請求項3のいずれか1項に記載のラミネート印刷物の製造方法。
- 前記画像部におけるインク膜厚xμmと、前記非画像部における前記着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物を吐出した部分のインク膜厚yμmとの差分の絶対値|x−y|が、0μm〜20μmである請求項1乃至請求項4のいずれか1項に記載のラミネート印刷物の製造方法。
- 前記画像部のインク膜厚xが、6μm〜35μmである請求項1乃至請求項5のいずれか1項に記載のラミネート印刷物の製造方法。
- 前記非画像部における前記着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物を吐出した部分のインク膜厚yが、0.1μm以上である請求項1乃至請求項6のいずれか1項に記載のラミネート印刷物の製造方法。
- 前記記録媒体が、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びナイロンよりなる群から選択される成分を少なくとも1つ含有する樹脂フィルムである請求項1乃至請求項7のいずれか1項に記載のラミネート印刷物の製造方法。
- 前記記録媒体の厚みが、10μm以上100μm以下である請求項1乃至請求項8のいずれか1項に記載のラミネート印刷物の製造方法。
- 前記着色剤を含む活性光線硬化型インク組成物及び前記着色剤を含まない又は白色顔料を含む活性光線硬化型インク組成物の23℃における粘度がいずれも、5mPa・s以上30mPa・s以下である請求項1乃至請求項9のいずれか1項に記載のラミネート印刷物の製造方法。
- 前記活性光線の光源が、発光ダイオードである請求項1乃至請求項10のいずれか1項に記載のラミネート印刷物の製造方法。
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