JPS62183457A

JPS62183457A - 画像形成方法

Info

Publication number: JPS62183457A
Application number: JP2411486A
Authority: JP
Inventors: Yasuo Aozuka; 康生青塚; Shozo Yoneyama; 米山　正三
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1986-02-07
Filing date: 1986-02-07
Publication date: 1987-08-11

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は熱現像を用いた画像形成方法に関し、特に熱現
像及び色素拡散転写後の感光要素と色素固定要素との剥
離性が改良された画像形成方法に関する。

（従来技術）ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法たとえば電
子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度や階調調節など
の写真特性にすぐれているので、従来から最も広範に用
いられてきた。近年になってハロゲン化銀を用いた感光
材料の画像形成処理法を従来の現像液等による湿式処理
から、加熱等による乾式処理にかえることにより簡易で
迅速に画像を得ることのできる技術が開発されてきた。

このような画像形成処理法〈用いる写真材料としては、
例えば特開昭５８−５８５４３号、同５８−７９２４７
号等に記載されている感光性ハロゲン化銀と、親水性の
拡散性色素を生成または放出する色素供与性物質からな
る熱現像カラー感光材料と前記色素を小量の水の存在下
に転写し固定するための色素固定材料の組合せなどがあ
る。

かかる熱現像方式の乾式処理においては、特開昭５９−
１６４５５１号に記載のように供給する水の量は最大膨
潤時の吸水量以下の一定量だけであるので、従来の湿式
処理におけるような、処理液を浸透しやすくするために
行なわれる写真要素の塗布膜の軟膜化に起因する塗布族
の機械的強度の劣化や処理後の乾燥工程でのレチキュレ
ーションと呼ばれる塗布膜面の縮み故障が起こらないと
いう利点がある。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、該熱現像乾式処理では一定量の水の存在
下にて現像および色素拡散転写した後に感光要素から色
素固定要素をひきはがす場合に、感光要素の塗布膜の一
部又は全部が色素固定要素の塗布膜と一体化して容易に
剥離できなかったり、あるいは無理に剥離すると塗布膜
がはがれて剥離面に損傷や汚れが生じたりして、満足す
べき鮮明な画像が得られないという問題があった。

従って、本発明の目的は、熱現像及び色素拡散転写後の
感光要素と色素固定要素との剥離性が改良された画像形
成方法を提供することにある。

（問題点を解決するための手段）上記目的は、感光層中に少なくとも感光性ハロゲン化銀
、バインダーおよび熱現像により拡散性の色素を生成ま
たは放出する色素供与性物質を含有する感光要素を像露
光後または像露光と同時に水ならびに塩基および／また
は塩基プレカーサーの存在下で加熱し、生成または放出
された拡散性色素を色素固定要素の色素固定層へ転写し
次いで感光要素と色素固定要素を剥離する画像形成方法
において、上記転写時には感光層と色素固定層の間に存
在し、剥離後表面層を形成する非感光性層の少なくとも
一層がノニオン界面活性剤を含有することを特徴とする
画像形成方法によって達成されることか見出された。

以下、本発明の具体的構成について、詳細に説明する。

本発明に用いられるノニオン界面活性剤は、水溶液中で
イオンに解離することなく界面活性を示す界面活性剤を
言う。

これらの化合物は例えば米国特許第２９８２６５１号、
同３４２８４５６俄同３４５７０７６号、同３４５４６
２５号、同３５５２９７２号、同３６５５３８７号、特
公昭５１−９６１０号、特開昭５３−２９７１５号、特
開昭５４−８９６２６号、特開昭５８−２０３４３５号
、特開昭５８−２０８７４３号、堀口博著「新界面活性
剤」　（三共出版１９７５年）等に記載されている。

次に本発明に用いられるノニオン界面活性剤の具体例を
示す。

化合物例１、　Ｃ１５１（１３ＣＯＯ（ＣＨ２Ｃ）ＩｚＯｌｓｏ
）ｔＺ　Ｃ＋７ｆ（３５Ｃｏｏ　（ＣＨ２Ｃ）ｉ２Ｑ）
２ａＨ３、Ｃ，ｌＨ４３Ｃｏｏ（ＣＨ，ＣＨ，Ｏ）、、
Ｈ４ＣＨＨ２１Ｃｏｏ　（ＣＨ２ＣＩ（ｔｏ　）ｔｏＯ
ｃｃｓｔ　Ｈｔｚ５、　　Ｃ，、Ｈ３，Ｃｏｏ（ＣＨ，
ＣＨ２０）２．０ＣＣ，、Ｈ３゜６、　　　　ＨＯ（Ｃ
Ｈ２ＣＨ２０）、、、Ｈ？、　　Ｃ１４Ｈ２，０（ＣＨ
２ＣＨ２０）１６Ｈ＆　　ＣＨＨ４０（ＣＨ２ＣＨ２０
）２ｏ　Ｈ９、Ｃ＋＊Ｈｚ５００Ｃ−ＣＨ２ＣｕＨｚｓ　ＯＯＣ−ＣＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２０）ＷＨｌ
　０、　　Ｃ，ＨＩ７００Ｃ−ＣＨ２ＣｓＨ＋ｙＯＯＣ
−Ｃ−０（ＣＨ２ＣＨ２０）ＩＩ）ＨＣ１１Ｈ１？ＯＯ
Ｃ−ＣＨ２９ＨＩ９ｉ２０、ソルビタン　モノーラウリ４簀エステル２１、ソ
ルビタン　ジ−ラウリン酸エステル２ｚ　ソルビタン　
モノ−ステアリン酸エステル２３、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノ−ステアリン酸エステルｎ＝１０２４、ＪＩＪオキシエチレンソルビタンジ−ステアリン
酸エステルｎ＝１０２５、サッカロース　モノーラウリンｊ俊エステル２ａ
　サッカロース　ジ−ラウリン酸エステル２７、サッカ
ロース　モノ−ステアリン酸エステル２＆　　Ｃ３ＦＩ
？ＳＯ２ＮＣＨ２ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２ＣＨ２０）３Ｈ３Ｈ
７３０、サッカロース　七ノーパーフルオロオクタン酸エ
ステル３１、Ｈ（ＣＦ、Ｃｂ″ｔ　）５ＣＨ２０（ＣＨ
ｉＣＨｚＯ）＋ｏ　Ｈ９Ｈ１９上記のノニオン界面活性剤は、色素の転写時には感光層
と色素固定層の間に存在し且つ剥離後には表面層を形成
する非感光性層の少なくとも一層に存在せしめられる。

言い換えれば、ノニオン界面活性剤は、色素拡散のため
に接触される側の感光要素もしくは色素固定要素の表面
層（最上層）の少なくとも一方に存在せしめられる。

ノニオン界面活性剤の使用量は、これを添加する写真要
素（感光要素、色素固定要素もしくはその両方に使用す
る場合にはその両要素）中への総量布量で０．００１　
ｇ／ｍ”以上、好ましくは０．００５ｇ／ｍ”〜５ｇ／
ｍ”程度が適当である。このような規定のしかたをする
のは、ノニオン界面活性剤の多くが拡散性であるためで
ある。ノニオン界面活性剤は感光要素および／または色
素固定要素の最上層の塗布液に添加して塗布されるのが
好ましい。

色素固定要素および感光要素の最上層のバインダーは親
水性のものが好ましく、透明か、半透明の親水性コロイ
ドが代表的である。例えばゼラチン、ゼラチン誘導体等
の蛋白質、ポリビニルアルコール、セルロース誘導体、
デンプン等の多糖類、アラビアゴムのような天然物質、
デキストリン、プルラン、ポリビニルアルコール、ホリ
ビニルピロリドン、アクリルアミド重合体の水溶性ポリ
ビニル化合物のような合成重合物質等が用いられる。

この中でも特にゼラチン、ポリビニルアルコールが有効
である。

本発明の１．１１Ｉｉ偉形成方法においては、感光要素
を像様露光後または像様露光と同時に水ならびに塩基お
よび／または塩基プレカーサーの存在下で加熱し、生成
または放出した拡散性色素を現像のための加熱の際に色
素固定要素の色素固定層に移し、次いで感光ｇ！素と色
素固定要素を剥離し、色素固定要素にカラー画像を得る
。

本発明においては、現像の促進および／または可動性色
素の色素固定層への移動のために水を用いる。水は色素
固定要素に供給してもよいし、感光要素に供給してもよ
い。また色素固定要素と感光要素の両者に供給してもよ
い。

本発明において、水は通常用いられるどのような方法に
より供給されてもよい。たとえば、細孔からジェットと
して噴出させてもよいし、ウェッブローラーで濡らして
もよい。また水の入ったポットを押しつぶす形式で用い
てもよく、これらの方法および他の方法により制約され
るものではない。水は熱現像感光要素の感光層と色素固
定要素の色素固定層との間に付与することによって画像
の形成および／または色素の移動を促進するものである
が、あらかじめ結晶水やマイクロカプセル等として感光
層もしくは色素固定要素またはその両者に内蔵させて用
いることもできる。

本発明で用いられる水とは、いわゆる″紳水”Ｋ限らず
、広く慣習的に使われる意味での水を含む。また、後記
の塩基および／または塩基プレカーサーまたは、金属イ
オンと錯形成反応しうる化合物を含有する水溶液でもよ
いし、メタノール、ＤＭＦ、アセトン、ジインブチルケ
トンなどの低沸点溶媒との混合溶媒でもよい。さらＫ、
後述の色素放出助剤、保進剤、親水性熱溶剤を含有する
水溶液でもよい。

本発明における水の量は、感光要素および色素固定要素
の全塗布膜の重力計の少なくとも０．１倍、好ましくは
全塗布膜の重量の０．１倍ないし全塗布膜の最大膨潤体
積に相当する水の重、吐の範囲内であり、さらに好まし
くは全塗布膜の重量の０．１　匿ないし全塗布膜の最大
膨潤体漬に相当する水の重量から全塗布膜の重量を差引
いた量の範囲内である。

膨潤時の膜の状態は不安定であり、条件によってＦｉ局
所的ににじみを生ずるおそれがありこれを避けるには感
光要素と色素固定要素の全塗布膜の最大膨悄時の体積に
相当する水の宿・以下が好ましいのである。

本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーは感光要素にもまた色素固定要素にも内蔵できる。ま
た、不発明において使用される水に溶解させた状態でも
使用することができる。

本発明の塩基としては、無機の塩基としてアルカリ金属
またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または第３リ
ン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホウ酸
塩寥アンモニウム水酸化物；４級アルキルアンモニウム
の水酸化物１その他の金属の水酸化物等が挙けられ、有
機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルアミン
類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン類）Ｌ芳
香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン類、Ｎ−
ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およびビス（
ｐ−（ジアルキルアミン）フェニル〕メタン類）、複素
環状アミン類、アミジン類、環状アミジン類、グアニジ
ン類、環状グアニジン類が挙げられ、特ＫｐＫａが８以
上のものが好ましい。

また上記の有機塩基と弱酸との塩、例えば炭酸塩、重炭
酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン酸塩、キノリン酸
塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好ましく用いられる。

これら以外に特開昭５９−２１８４４３号記載の化合物
も好ましく用いられる。

塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸して分解
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロッセン
転位、ベックマン転位等の反応により分解してアミン類
を放出する化合物など、加熱により何らかの反応を起こ
して塩基を放出するものおよび電解などにより塩基を発
生させる化合物が好ましく用いられる。前者の加熱によ
り塩基を発生するタイプの好ましい塩基プレカーサーと
しては英国特許第９９８９４９号吟に記載０トリクロロ
酢酸の塩、米国特許第４０６０４２０号に記載のα−ス
ルホニル酢酸の塩、特開昭５９−１８０５３７号に記載
のプロピオール酸類の塩、米国特許第４０８８４９６号
に記載の２−カルゼキシカルメキサミド誘導体、塩基成
分に有機塩基の他にアルカリ金属、アルカリ土類金属を
用いた熱分解性酸との塩（特開昭５９−１９５２３７号
）、ロッセン転位を利用した特開昭５９−１６８４４０
号に記載のヒドロキサムカルノ々メート類、加熱により
ニトリルを生成する特開昭５９−１５７６３７号に記載
のアルドキシムカルバメート類などが挙げられる。

その他、英国特許第９９８９４５号、米国特許第３２２
０８６４号、特開昭５０−２２６２５号、英国特許第２
０７９４８０号等に記載の塩基プレカーサーも有用であ
る。

電解により塩基を発生させる化合物として次のものを挙
げることができる。

例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各種脂肪酸
塩の′Ｉ４Ｌ解を卒けることができる。この反応によっ
てアルカリ金属やグアニジン類、アミジン等の有機塩基
の炭酸塩を極めて効率良く得ることができる。

また′電解還元を用いる方法としてはニトロおよびニト
ロソ化合物の還元によるアミン類の生成；ニトリル類の
還元によるアミン類の生成；ニトロ化合物、アゾ化合物
、アゾキシ化合物等の還元によるｐ−アミンフェノール
％、ｐ−フェニレンジアミン類、ヒドラジン類の生成等
を挙げることができる。ｐ−アミノフェノール類、ｐ−
フェニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用い
るだけでｊｃ　＜、それらを直接色画像形成物質として
使用することもできる。

また、種々の無機塩共存下での水の電解によりアルカリ
成分を生成させることももちろん利用できる。。

上記の他に、塩基を発生させる方法が各神あり、その方
法に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサとして
有用である。例えば４！願昭６０−１６９５８５号に記
載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成反応しうる化合物（
錯形成化合物という）の混合により塩基を発生させる方
法や、特願昭６０−７４７０２号に記載されている電解
により塩基を発生させる方法などがある。

特に前者の方法は効果的であり、難溶性金種化合物とし
ては、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、ノ々リウムな
どの炭酸塩、水酸化物、酸化物が挙げられる。また錯形
成化合物については、例えばニー・イー・マーチル、ア
ール・エム・スミス（ＡＪ。

Ｍａｒｔｅｌ　ｌ、　１’Ｌ　ＭＬ　Ｓｍｉ　ｔｈ）共
著、「クリティカル・スタビリテイ・コンスタンツ（Ｃ
ｒｉｔｉｅａ　５ｔａｂｉｌｉｔｙＣｏｎｓｔａｎｔｓ
月第４ないし５巻、プレナム・プレス（Ｐｌｅｎｕｔｎ
　Ｐｒｅｓｓ）に詳述されている。具体的にはアミノカ
ルボン酸類、イミジノ、酢酸類、ピリジルカルゼン酸類
、アミノリン酸類、カルゼン酸類（モノ、ジ、ト１ハチ
トラカル２ン酸類およびさらにフォスフォノ、ヒドロキ
シ、オキソ、エステル、アミド、アルコキ７、メルカプ
ト、アル中ルチオ、フォスフイノなどの置換基をもつ化
合物）、ヒドロキサム酸類、ポリアクリレート類、ポリ
リン酸類などのアルカリ金属、グアニジン類、アミジン
類もしくは４級アンモニウム塩等との塩が挙げられる。

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光要素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。

塩基および／または塩基プレカーサーは単独でも２撞以
上組み合せて本使用することができる。

本発明に用いられる塩基および／または塩基プレカーサ
ーの量は、広い範囲で用いることができる。感光層およ
び／または色素固定層中に使用する場合には、塗布膜を
重量換算して各々５０重量％以下で用いるのが適当であ
り、さらに好ましくけ、０．０１重量％から４０重量−
の範囲が有用である。また本発明における水に溶解させ
て使用する場合には、（１００５ｍｏｌｅ／Ｊ！ないし
２　ｍｏ　ｌ　ｅ／ｌの濃度が好ましく、特にα０５　
ｍｏ　１　ｅ／ｊｌないし１ｍｏｌｅ／１の濃度が好ま
しい。これらの添加量は直接ｐＨとは関係がない。色素
固定要素などと重ねると、塩基等が他の層に移動したり
するからである。

本発明では加熱をするが、本発明においては水という溶
媒を比較的多°く含んでいるため感光材料の最高温度は
感光要素中の水溶液（添加された水に各種添加剤が溶解
したもの）の沸点により決まる。最低温度は５０℃以上
が好ましい。

加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ローラ−、カー
ゼンやチタンホワイトなどを利用した発熱板またはその
類φ物であってよい。

また感光要素または色素固定要素に、加熱現像および色
素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱体
層を設けてもよい。

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭５９−２６８９
２６号の１０３頁〜１０４頁に記載の方法が適用できる
。

加熱現像と色素転写の終了後、感光要素と色素固定要素
は剥離されるが、本発明によってこの剥離は極めて容易
に実行できる。両要素の剥離は人手によってもよいし、
また特公昭４２−５４７４号、同４１−５６７６号、同
４５−１３５４号、同５３−２９７１３号、特開昭６０
−１３５９４４号などで周知の機械による手段をとって
もよい。

本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、臭化銀、
あるいけ塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のいずれでも
よい。

具体的にはｔ￥ｆ願昭５９−２２８５５１号の３５頁〜
３６頁、米国特許４５００６２６＋″Ｆ第５０欄、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌１９７８年６月号９頁〜１
０頁（ＲＤ１７０２９）％願昭６０−２２５１７６号の
第３２〜４７頁と実施例、特願昭６０−２２８２６７号
の第２４〜３９頁と実施例等に記載されているハロゲン
化銀乳剤のいずれもが使用できる。

ハロゲン化銀乳剤は未後熟の′１ま使用してもよいが通
常は化学増感して使用する。通常型感光材料用乳剤で公
知の硫黄増感法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる（
特開昭５８−１２６５２６号、同５８−２１５６４４号
）。

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。内部潜像型乳
剤と造核剤とを組合わせた直接反転乳剤を使用すること
もできる。

本発明において使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量
は、銀換算１ｍｇないし１０ｇ／ｍ”の範囲である。

本発明においては、感光性ハロゲン化銀と共に、有機金
属塩を酸化剤として併用することもできる。

この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは接触状
襲もしくは接近した距離にあることが必要である。

このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好ましく
用いられる。

上記の有機鎖環酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭５９−２２８５５１号の３７貞〜
３９頁、米国特許４５００６２６号第５２（−０第５３
欄等に記載の化合物がある。また特願昭５ｄ−２２１５
３５号記載のフェニルゾロビオール酸銀などのアルキニ
ル基を有するカルゼン酸の銀塩も有用である。

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、
０．０工ないし１０モル、好ましくはα０１ないし１モ
ルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有機
銀塩の塗布量合計は銀換算で５０　ｍ　ｇないし１０，
９／ｍ２が適当である。

不発明に用いられるハロゲン化錯は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、ステリル色素およびヘミオキソノー
ル色素が包含される。

具体的には、特開昭５９−１８０５５０号、）ｉ１６Ｇ
−１４０３３５号、リサーチ・ディスクロージャー誌１
９７８年６月号１２〜１３頁（ＲＤ１７０２９）等に記
載の増感色素や、特開昭６０−１１１２３９号、特願昭
６０−１７２９６７号等に記載の熱脱色性の増感色素が
挙げられる。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合わせを用いてもよく、増感色素の組合わせは特に１強
色増感の目的でしばしば用いられる。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって、
強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい（例えば米
国特許２９３３３９０号、同３６３５７２１号、同３７
４３５１０号、同３６１５６１３号、同３６１５６４１
号、同３６１７２９５号、同３６３５７２１号に記載の
もの）。

これらの増感色素を乳剤中に添加する時期は化学熟成時
もしくはその前後でもよいし、米国特許第４１８３７５
６号、同第４２２５６６６号に従ってハロゲン化銀粒子
の核形成前後でもよい。

脩加ｔＦｉ一般にハロゲン化銀１モル当たり１０−８な
いし１０−２モル程度である。

性色素を生成するか、あるいは放出する化合物、すなわ
ち色素供与性物質を含有する。

次に色素供与性物質について説明する。

本発明に使用することのできる色素供与性物質の例とし
て、まず、現傷薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像薬
との酸化還元反応によって生じた現傷薬の酸化体がカプ
ラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文献
に記載されている。このカプラーは４当債カプラーでも
、２当量カプラーでもよい。また、耐拡散基を脱離基に
持ち、現傷薬の酸化体との反応により拡散性色素を生成
する２当量カプラーも好ましい。現（ＦＪＫおよびカプ
ラーの具体例はジエームズ著「ザ　セオリーオプ　ザ　
フォトグラフィック　プロセス」第４版（Ｔ、　Ｈ，Ｊ
ａｍ＠ｓ　”Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｅ　Ｐｒｏｃｅｓｓ”）　２９１〜
３３４頁、および３５４〜３６１頁、特開昭５８−１２
３５３３号、同５８−１４９０４６号、同５８−１４９
０４７号、同５９−１１１１４８号、同５９−１２４３
９９号、同５９−１７４８３５号、同５９−２３１５３
９号、同５９−２３１５４０号、同６０−２９５０号、
同６０−２９５１号、同６０−１４２４２号、同６０−
２３４７４号、同６０−６６２４９号等に詳しく記載さ
れている。

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素供
与性物質の例に挙げることができる。色素銀化合物の具
体例はリサーチ・ディスクロージャー誌１９７８年５月
号、５４〜５８頁（ＲＤ−１６９６６）等に記載されて
いる。

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
供与性物質の例に挙げることができる。

アゾ色素の具体例および漂白の方法は米！刊特許第４２
３５９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９
７６年４月号、３０〜３２頁（ＲＤ−１４４３３）等に
記載されている。また、米国特許第３９８５５６５号、
同４０２２６１７号等に記載されているロイコ色素も色
素供与性物質の例に挙げることができる。

また、別の色素供与性物質の例として、画像状に拡散性
色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げること
ができる。この型の化合物は次の一般式［ＬＩ　］で表
わすことができる。

（Ｄｙｅ−Ｘ）ｎ　−Ｙ　　　（ＬＩ　）ここで、Ｄｙ
ｅは色素基、一時的に短波化された色素基または色素前
駆体基を表わし、Ｘは単なる結合または連結基を表わし
、Ｙは画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆
対応して（Ｄｙｅ−Ｘ）　ｎ−Ｙで表わされる化合物の
拡散性に差を生じさせるか、または、Ｄｙｅを放出し、
放出されたＤｙｅと（Ｄ　ｙ　ｅ　−Ｘ　）　ｎ−Ｙと
の間に拡散性において差を生じさせるような性質を有す
る基を表わし、ｎは１または２を表わし、ｎが２の時、
２つのＤｙｅ−Ｘは同一でも異なってもよい。

一般式［：ＬＩ］で表わされる色素供与性物質の具体例
としては、例えば、ノ・イドロキノン系現像薬と色素成
分を連結した色素現像薬が、米国特許第３１３４７６４
号、同第３３６２８１９号、同第３５９７２００号、同
第３５４４５４５号、同第３４８２９７２号等に記載さ
れている。また、分子内求核置換反応により拡散性色素
を放出させる物質が、％開昭５１−６３６１８号等に、
イソオキサシロン環の分子内巻き換え反応により拡散性
色素を放出させる物質が、特開昭４９−１１１６２８号
等に記載されている。これらの方式はいずれも現像の起
こらなかった部分で拡散性色素が放出または拡散する方
式であり、現像の起こったところでは色素は放出も拡散
もしない。

さらに同様の機構で拡散性の色素を放出するものとして
、特願昭６０−２４４８７３号に記載されている化合、
九１がある。それらの化合物は残存する還元剤によりＮ
−０結合が開裂して拡散性色素を与えるものである。

また、別の方式としては、色素放出性化合物を色素放出
能力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と
共存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還
元して拡散性色素を放出させる方式も考案されており、
そこに用いられる色素供与性物質の具体例が、特開昭５
３−１１０８２７号、同５４−１３０９２７号、同５６
−１６４３４２号、同５３−３５５３３号に記載されて
いる。

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応により拡散性色素を放出させる物質が
、英国特許第１３３０５２４号、特公昭４８−３９１６
５号、英国特許第３４４３９４０号等に記載されている
。

また、これらのカラニ現偉薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこ
の問題を改良する目的で、現像薬を必要としない。それ
自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されている
。その代表例はたとえば、米国特許第３９２８３１２号
、同第４０５３３１２号、同第４０５５４２８号、同第
４３３６３２２号、特開昭５９−６５８３９号、同５９
−６９８３９号、同５３−３８１９号、同５１−１０４
３４３号、リサーチ・ディスクロージャー誌１７４６５
号、米国特許第３７２５０６２号、同第３７２８１１３
号、同第３４４３９３９号、特開昭５８−１１６５３７
号、同５７−１７９８４０号、米国特許第４５００６２
６号等に記載されている色素供与性物質である。

本発明に用いうる色素供与性物質の具体例としては前述
の米ｃ！ｉ１％許第４５００６２６号の第２２欄〜第４
４欄に記載の化合物を挙げることができるが、なかでも
前記米国特許に記載の化合物（１）〜（３）、００〜０
：１、（ｌＧ−（ＩＩ、　　（２８）　〜（３０）、（
３３）−（３５）、（３８）　〜（４０）、（４２）〜
（６４）が好ましい。また特願昭５９−２４６４６８号
の８０〜８７真に記載の化合物も有用である。

上記の色素供与性化合物および以下に述べる画像形成促
進剤などの疎水性添加剤は米国特許第２３２２０２７号
記載の方法などの公知の方法により感光要素の層中に導
入することができる。この場合には、特開昭５９−８３
１５４号、同５９−１７８４５１号、同５９−１７８４
５２号、同５９−１７８４５３号、同５９−１７８４５
４号、同５９−１７８４５５号、同５９−１７８４５７
号などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じで
沸点５０℃〜１６０℃の低沸点有機溶媒と併用して、用
いることができる。

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素供与性物質ＩＩＩ
に対してＬｏｐ以下、好ましくは５ｇ以下である。

また特公昭５１−３９８５３号、特開昭５１−５９９４
３号に記載されている重合物による分散法も使用できる
６水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
ノζイングー中に微粒子にして分散含有させることがで
きる。

疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができ、それらの界面活性剤と
しては特開昭５９−１５７６３６号の第（３７）〜（３
８）頁に界面活性剤として挙げたものを使うことができ
る。

本発明においては感光要素中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前記の還元性を有する色素供与性物質
も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが現像
過程で求核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元
剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国％ｌｌｆ
　４５００６２６ｑ　＋’）　第４９〜５０　＠　ｓ　
ｌ”］　４４８３９１４号の第３０〜３１掴、特開昭６
０−１４０３３５号の第（１７）〜（１８）頁、特開昭
６０−１２８４３８号、同６〇−−１２８４３６号、同
６０−１２８４３９号、同６０−１２８４３７号等に記
載の還元剤が利用できる。また、特開昭５６−１３８７
３６号、同５７−４０２４５号、米国特許第４３３０６
１７号等に記載されている還元剤プレカーサーも利用で
きる。

米国特許第３０３９８６９号に開示されているもののよ
うな種々の現像薬の組合せも用いることができる。

本発明に於いては還元剤の添加量は銀１モルに対してα
０１〜２０モル、特に好ましくは０．１〜１０モルであ
る。

本発明において感光要素には画像形成保進剤を用いるこ
とができる。画像形成促進剤には銀塩酸化剤と還元剤と
の酸化還元反応の促進、色素供与性物質からの色素の生
成または色素の分解あるいは拡散性色素の放出等の反応
の促進および、感光要素層から色素固定層への色素の移
動の促進等の機能があり、物理化学的な機能からは塩基
または塩基プレカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶
媒（オイル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオン
と相互作用を持つ化合物等に分類される。

ただし、これらの物質群は一般に複合機能を有しており
、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが常である。

これらの詳細については特願昭５９−２１３９７８号の
６７〜７１頁に記載されている。

本発明においては、現像時の処理温度および処理時間の
変動に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。

具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、
加熱により共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ項化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる（例えば特願昭５８−２１
６９２８号、同５９−４８３０５号、同５９−８５８３
４号または同５９−８５８３６号に記載の化合物など）
。

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特願昭５９−１９０１７３号、同５９
−２６８９２６号、同５９−２４６４６８号、同６０−
２６０３８号、同６０−２２６０２号、同６０−２６０
３９号、同６０−２４６６５号、同６０−２９８９２号
、同５９−１７６３５０号、に記載の化合物がある。

また本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に
画像の安定化を図る化合物を用いることができる。好ま
しく用いられる具体的化合物については米国特許第４５
００６２６号の第５１〜５２欄に記載される。

本発明においては程々のカゾリ防止剤を使用することが
できる。カゾリ防止剤としては、アゾール類、特開昭５
９−１６８４４２号記載の窒素を含むカルゼン酸類およ
びリン酸類、あるいは特開昭５９−１１１６３６号記載
のメルカグト化合物およびその金属塩、昭和６０年１０
月１４日付特許出願（Ｂ）（特許出願人；富士フィルム
株式会社）に記載されているアセチレン化合物類などが
用いられる。

本発明においては、感光要素に必要に応じて画像調色剤
を含有することができる。有効な調色剤の具体例にツイ
テは％願昭５９−２６８９２６号９２〜９３頁に記載の
化合物がある。

本発明の感光要素および色素固定要素には、写真乳剤層
その他の、？インダ一層に無機または有機の硬膜剤を含
有してよい。

硬膜剤の具体例は、特願昭５９−２６８９２６号明細書
９４頁ないし９５貞や特開昭５１−１５７６３６号第（
３８）頁に記載のものが挙げられ、これらは単独または
組合わせて用いることができる。

本発明における感光要素、色素固定要素に使用される支
持体は、処理温度に耐えることのできるものである。一
般的な支持体としては、ガラス、紙、重合体フィルム、
金属およびその類φ体が用いられるばかりでなく、特願
昭５９−２６８９２６明細書の９５頁〜９６頁に支持体
として挙がっているものが使用できる。

本発明で使用する感光要素の中に着色している色素供与
性物質を含有する場合には、さらにイラジェーション防
止やノ・レーション防止物’！、６．ｂいは各穐の染料
を感光要素に含有させることはそれ程必要ではないが、
特願昭５９−２６８９２６号９７〜９８頁や米国特許４
５００６２６号の第５５欄（４１〜５２行）に例示され
た文献に記載されているフィルター染料や吸収性物質等
を含有させることができる。

イエロー、マゼンタ、シアンの３原色を用いて、色度図
内の広範囲の色を得るために、本発明に用いられる感光
要素は、少なくとも３層のそれぞれ異なるスペクトル領
域罠感光性を持つノ・ロゲン化銀乳剤層を有する必要が
ある。

互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少なくとも
３つの感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層の代表的な組合せと
しては、特開昭５９−１８０５５０号に記載のものがあ
る。

本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて同一のス
ペクトル領域に感光性を持つ乳剤層を乳剤の感度によっ
て２層以上に分けて有していてもよい。

本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて、熱現像
感光材料として知られている各種添加剤や、感光層以外
の７１、例えば静電防止層、導電層、保護層、中間層、
ＡＨ層、剥離層、マット層等を含有することができる。

各種添加剤としては、リサーチ・ディスクロージャー誌
１９７８年６月号の９頁ないし１５頁（ＲＤ１７０２９
）、特願昭５９−２０９５６３号などに記載されている
添加剤、例えば可塑剤、ｆＯ税度改良用染料、ＡＨ染料
、増感色素、マット剤、界面活性剤、螢光増白剤、紫外
線吸収剤、スベリ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤等の
添加剤がある。

特に、保護層（は、接着防止のために有機、無機のマッ
ト剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には
媒染剤、Ｕｖ吸収剤を含ませてもよい。保護層および中
間層はそれぞれ２層以上から構成されていてもよい。

また中間層には、退色防止や混色防止のための還元剤、
Ｕｖ吸収剤、Ｔｉｅ、などの白色顔料を含ませてもよい
。白色顔料は感度を上昇させる目的での中間層のみなら
ず乳剤層に添加してもよい。

本発明に用いられる色素固定要素は媒染剤を含む層を少
なくとも１層有しており、色素固定層が表面に位置する
場合、必要に応じて、さらに保護層を設けることができ
る。

色素固定要素の層構成、バインダー、添加剤、媒染剤添
加層の設置位置などは特願昭５９−２６８９２６号明細
誉の６２頁９行〜６３頁１８行の記載およびそこに引用
された特許明細書に記載のものが本願にも適用できる。

本発明に用いられる色素固定要素は前記の層の他に盛装
に応じて剥陥層、マット剤層、カール防止層などの補助
層を設けることができる。

上記層の１つまたは複数の層には、色素移動を促進する
だめの塩基および／または塩基プレカーサー、親水性熱
溶剤、色素の退色を防ぐための退色防止剤、Ｕｖ吸収剤
、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増加
させるための分散状ビニル化合物、螢光増白剤等を含ま
せてもよい。

これらの添加剤の具体例は特願昭５９−２０９５６３号
の１０１頁〜１２０頁に記載されている。

上記層中のバインダーは親水性のものが好ましく、透明
か、半透明の親水性コロイドが代表的である。具体例に
は前記、バインダーが用いられる。

本発明における画像受像層としては、熱現像カラー感光
材料に使用する色素固定層があり、通常使用される媒染
剤の中から任意に選ぶことができるが、それらの甲でも
特にポリマー媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染剤
とは、三級アミン基を含むポリマー、含窒素複素環部分
を有するポリマー、およびこれらの４級カチオン基を含
むポリマー等である。

この具体例については特願昭５９−２６８９２６号９８
〜Ｚｏｏ頁や米国特許４５００６２６号の第５７〜６０
欄に記載されている。

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、パック層その他の層の塗布法は米国特許４５００６
２６号の第５５〜５６欄に記載の方法が適用できる。

熱現像感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源
としては、可視光をも含む輻射線を用いることができ、
例えば特願昭５９−２６８９２６号の１００頁や米国特
許４５００６２６号の第５６欄に記載の光源を用いるこ
とができる。

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させてもよい。親水性熱溶剤は感光要素、色
素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵さ
せてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護
層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層および／
またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい。

親水性熱溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミ
ド類、スルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オ
キシム類その他の複素環類がある。

以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例１ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。

ゼラチン２８ｇとベンゾトリアゾール１３．２ｇを水３
００ｍ＋／に溶解した。この溶液を４０℃に保ち攪拌し
た。この溶液に硝酸銀１７ｇを水１００ｓ＋７に溶かし
た液を２分間で加え九。

このベンゾトリアゾール銀乳剤のｐＨを調整し、沈降さ
せ、過剰の塩を除去した。その後、ｐＨを６．３０に合
わせ、収：ｔｔ４００ｇのベンゾトリアゾール銀乳剤を
得た。

第５層と第１層用のハロゲン化鋏乳剤の作り方をのべる
。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１０００ｔ／中に
ゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃に
保温したもの）に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含有
している水溶液６００ｍと硝酸銀水溶液（水６００ｄに
硝酸銀０．５９モルを溶解させたもの）を同時に４０分
間にわたって等流量で添加した。このようにして、平均
粒子サイズ０．４０μｍの単分散立方体塩臭化銀乳剤（
臭素５０モルチ）を調製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｍｇと４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ン２０ｍｇを添加して、６０℃で化学増感を行なった。

乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、第３層用のハロゲン化銀乳剤の作り方をのべる。

良く攪拌しているゼラチン水溶液（水１００１００Ｏ中
にゼラチン２０ｇと塩化ナトリウム３ｇを含み、７５℃
に保温したもの）Ｋ塩化ナトリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液６００ｓｄと硝酸銀水溶液（水６００
＋／に硝酸銀０，５９モルを溶解させたもの）を同時に
４０分間にわたって等流量で添加した。このようＫして
、平均粒子サイズ０．３５μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤（臭素８０モル％）をｖＩ４製した。

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリウム５ｒｎｇと４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ｍ、７−テトクザイン
デン２０　ｍｇを添加して、６０℃で化学増感を行なっ
た。乳剤の収量は６００ｇであった。

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作り方につい
て述べる。

イエローの色素供与性物質（Ａ）を５ｇ、界面活性剤ト
シて、コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホ
／酸ンーダ０．５ｇ、高沸点溶媒としてトリイソノニル
フォスフェート２．５ｇを秤量し、酢酸エチル３０　ｍ
　ｆｌを加え、約６０’ＣＫ加熱溶解させ、均一な溶液
とした。この溶液と石灰処理ゼラチンの１０チ溶液１０
０ｇとを攪拌混合した後、ホモジナイザーで１０分間、
１１００００ｒｐにて分散した。

この分散液をイエローの色素供与性物質の分散物と百５
゜マゼンタの色素供与性物質（Ｂ）を使う事と高沸点溶媒
としてトリクレジルフォス７エートヲ１５　ｇ使う以外
は、上記方法により同様にしてマゼンタの色素供与性物
質の分散物を作った。

シアンの色素分散物は、イエローの色素分散物と同様に
して、シアンの色素供与性物［（Ｃ）を使い作った。

これらにより、保護層に添加する界面活性剤の種類と号
を変えて次表のような多層構成のカラー感光拐料１０１
〜１０７を作った。同、これらの感光材料において、硬
膜剤の合計量は総ゼラチン量の１２重量％とした。

（以下余白）色素供与性物質囚０（ｓｓＨｓｓ（ｎ）ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　Ｊ！ｔ
ｌｃｔ次に色素固定材料の作り方について述べる。

ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に次表の構成
で塗布し色素固定材料を作った。

◆１）１，２−ビス（ビニルスルフォニルアセトアミド
）エタン上記多層構成のカラー感光材料にタングステン
電球を用い、連続的に濃度が変化しているＧ、ＬＩＲ三
色分解フィルター（Ｇは５００〜６００ｎｍ。

ＲＨ６００〜７００ｎｍのバンドパスフィルター、ＩＲ
は７００１ｍ以上透過のフィルターを用い構成した）を
通して、５００ルツクスで１秒露光した。

この蕗光済みの感光材料の乳剤面に７　ｍｌ　／　ｍ　
”の水をワイヤーパーで供給し、その後色素固定材料と
膜面が接するように重ね合せた。

吸水した膜の温度が９０〜９５℃となるように温度調整
したヒートローラーを用い、２０秒間加熱した後色素固
定材料を感光材料からひきはがし、剥離性及び写真性能
について調べ、第１表に示すような結果を得た。

剥離性の評価方法剥離性の良否は、１．剥離する時にどれだけの力を要す
るか、２．剥離後の色素固定材料の表面を観察し、膜が
剥れていないか、あるいは感材膜が付着していたりしな
いかの程度で判定した。

（以下余白）第１表より明らかなように、本発明の感光材料１０２〜
１０７については色素固定材料を容易に剥離できかつ剥
離面に損傷や汚れが全く生じず、鮮明な像が得られた。

しかし感光材料１０１、につぃては固定材料との間に接
着が生じ、剥離できず、無理に剥離すると塗布膜の膜は
がれが生じ、満足な像が得られなかった。

（発明の効果）本発明に従えば、熱現像及び色素の拡散転写後の感光要
素と色素固定要素との間の剥離性が改良され、感光要素
から色素固定要素を容易に剥離でき、そして剥離面に損
傷や汚れが全く生じずに鮮明な画１象を形成することが
できる。

Claims

【特許請求の範囲】

感光層中に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バインダー
および熱現像により拡散性の色素を生成または放出する
色素供与性物質を含有する感光要素を像露光後または像
露光と同時に水ならびに塩基および／または塩基プレカ
ーサーの存在下で加熱し、生成または放出された拡散性
色素を色素固定要素の色素固定層へ転写し次いで感光要
素と色素固定要素を剥離する画像形成方法において、上
記転写時には感光層と色素固定層の間に存在し、剥離後
表面層を形成する非感光性層の少なくとも一層がノニオ
ン界面活性剤を含有することを特徴とする画像形成方法
。