JP6836770B2 - 防曇コーティング組成物および防曇皮膜 - Google Patents
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Description
最初に本願発明の実施態様を列記して説明する。本願発明の第1の態様にかかる防曇コーティング組成物は、ポリウレタン水分散体と、親水性(メタ)アクリレートと、コロイダルシリカと、ホウ素系ノニオン性界面活性剤と、を含有する。このような防曇コーティング組成物は、広い温度域において基材に親水性を付与する成分と基材への密着性を付与する成分とを含む。その親水性のために幅広い温度環境下で防曇効果が発揮される。さらに防曇コーティング組成物から形成される防曇皮膜と基材との密着性が高いため、基材からの防曇成分の流出および基材からの防曇皮膜の剥離や脱離が抑制され、防曇効果の持続性に優れる。また防曇コーティング組成物は、上記各成分の相溶性を高める成分を含むため、得られる防曇皮膜は透明性に優れた外観を有する。さらに塗工性にも優れる。このように、上記組成を有することにより、必要とされる上述の物性を兼ね備えた防曇コーティング組成物を提供することができる。
次に、本願発明の防曇コーティング組成物の一実施の形態について説明する。本実施の形態にかかる防曇コーティング組成物は、ポリウレタン水分散体と、親水性(メタ)アクリレートと、コロイダルシリカと、ホウ素系ノニオン性界面活性剤と、を含有する。
ポリウレタン水分散体は、ポリウレタン樹脂が水中に分散されたディスパージョンまたはエマルジョンである。ポリウレタン水分散体に含まれるポリウレタン樹脂は単独であってもよく、2種以上の組み合わせであってもよい。このような水分散型ポリウレタン樹脂エマルジョンとしては、水系ウレタン樹脂や自己架橋性水系ウレタン樹脂を水に分散させたポリウレタンディスパージョンや、自己架橋型ポリウレタン水分散体などが挙げられる。
親水性(メタ)アクリレートは、分子内に親水性部位(ポリエチレングリコール部位など)を有する、水との親和性の高いアクリレートまたはメタクリレートである。防曇コーティング組成物が親水性(メタ)アクリレートを含有することで、防曇コーティング組成物および防曇皮膜に好適な親水性を付与することができる。
コロイダルシリカとは、二酸化ケイ素(シリカ)またはその水和物を水などの分散媒に分散させたコロイドである。防曇コーティング組成物がコロイダルシリカを含有することにより、好適な親水性および親水持続性を有し、基材に対する密着性を備えた防曇皮膜を得ることができる。
ホウ素系ノニオン性界面活性剤は、半極性有機ホウ素界面活性剤とも呼ばれ、ホウ酸エステルからなる。本発明者らは、コロイダルシリカとホウ素系ノニオン性界面活性剤を含有することにより、コロイダルシリカが有する特性をより高め、優れた防曇皮膜をより確実に得ることができることを見出した。これはホウ素系ノニオン性界面活性剤を含有することによりコロイダルシリカの濡れ性およびぬれ接触角を下げる効果があるためと推測される。すなわち、ホウ素系ノニオン性界面活性剤は、コロイダルシリカの特性をより向上させる助剤として機能する。したがって、コロイダルシリカとホウ素系ノニオン性界面活性剤とを組み合わせることで、より安定した品質の防曇コーティング組成物を得ることができる。
本実施の形態にかかる防曇コーティング組成物は、さらにポリエーテル変性シランを含んでもよい。ポリエーテル変性シランは、防曇皮膜の親水性を高め、防曇コーティング組成物に含まれる各成分の相溶性を高めるのに寄与する。さらにポリエーテル変性シランを含有することで、防曇皮膜の基材に対する密着性がより安定する。ポリエーテル変性シランとしては、ポリエーテル変性(アルコキシ)シランが好ましい。またポリエーテル変性シランの市販品としては、X12―641K(短鎖ポリエーテル変性(アルコキシ)シラン、信越化学工業株式会社製)が挙げられる。
本実施の形態にかかる防曇コーティング組成物は、上記ポリウレタン水分散体と、親水性(メタ)アクリレートと、コロイダルシリカと、ホウ素系ノニオン性界面活性剤と、任意成分であるポリエーテル変性シランと、任意成分であるレベリング剤と、その他の必要な成分とを撹拌機内に投入し、撹拌することにより調製することができる。各成分の投入順序は特に限定されず、技術常識に照らして当業者が任意に調整できる。
本実施の形態にかかる防曇皮膜は、コロイダルシリカ由来のシリカと、親水性(メタ)アクリレート由来のポリ(メタ)アクリレート成分と、ポリウレタンと、ホウ素系ノニオン性界面活性剤と、を含有する。このような防曇皮膜は、幅広い温度環境下で防曇効果を発揮でき、外観、防曇効果の持続性、および透明性に優れる。また上記防曇皮膜は、ポリエーテル変性シランまたはレベリング剤をさらに含有していてもよい。
本実施の形態にかかる防曇コーティング剤および防曇皮膜は、幅広い温度環境下で防曇効果を発揮でき、防曇効果の持続性、および透明性に優れる。そのため、プラスチック成形品、プラスチックフィルム、無機ガラスレンズ、建造物の窓、浴室の窓、鏡、自動車又は列車、航空機、船舶などのような乗り物の窓、スキーや水泳などに用いるゴーグル、面体、オートバイヘルメットなどに用いるシールドなどの基材に対する防曇用材料として使用することができる。
1)ポリウレタン水分散体
ポリウレタン水分散体(A)
タケラック(R)WR‐640(ポリエーテル系ポリウレタンアクリレートディスパージョン、固形分濃度40質量%、三井化学株式会社製)
ポリウレタン水分散体(B)
タケラック(R)WR‐620(ポリウレタンアクリレートディスパージョン、固形分濃度45質量%、三井化学株式会社製)
ポリウレタン水分散体(C)
タケラック(R)WS‐5000(ポリエステル系ポリウレタンディスパージョン、固形分濃度30質量%、三井化学株式会社製)
2)親水性(メタ)アクリレート
ライトエステル041MA(メトキシポリエチレングリコールメタクリレート、共栄社化学株式会社製)
3)コロイダルシリカ
スノーテックス(R)UP(鎖状コロイダルシリカ/固形分濃度20質量%、日産化学工業株式会社製)
4)ホウ素系ノニオン性界面活性剤
ハイボロン(R)LB120(アシルポリオキシエチレングリセリンエーテルボレート/固形分濃度20質量%、株式会社ボロンインターナショナル製)
5)ポリエーテル変性シラン
X12‐641K(短鎖ポリエーテル変性(アルコキシ)シラン、信越化学工業株式会社製)
6)レベリング剤
DOW CORNING(R) 67 ADDITIVE(3−(ポリオキシエチレン)プロピルヘプタメチルトリシロキサン、固形分濃度70〜80質量%、東レ・ダウコーニング株式会社製)
7)その他の添加剤
(造膜助剤A)
ブチルカルビトール(ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ダウ・ケミカル・カンパニー社製)
(造膜助剤B)
ダワノール(R)PnP(プロピレングリコール−n−プロピルエーテル、ダウ・ケミカル・カンパニー社製)
(抑泡剤)
SNデフォーマー777(疎水性シリカ系抑泡剤/サンノプコ株式会社製)
(光重合開始剤)
イルガキュア(R)2959(2−ヒドロキシ−1−[4−(2−ヒドロキシエトキシ)−フェニル]−2−メチル−1−プロパノン、BASF社製)
所定量の上述の各種成分を混練機に投入し、混練することにより防曇コーティング組成物を得た。得られた防曇コーティング組成物を、乾燥後の膜厚が約10μmになるように、基材であるポリカーボネートの透明なシート上に塗布し、80℃で10分間加熱乾燥して塗膜を形成した。出力密度120W/cmの高圧水銀灯を用い、光源下12cmの位置で形成された塗膜に、積算光量で1,000mJ/cm2の紫外線を照射することにより塗膜を硬化させ、防曇皮膜を形成した。
得られた防曇皮膜を以下の評価項目に基づいて評価した。全評価項目について、ランクを、順にS、A、B、C、D、Fの6段階で評価した。ランクS〜Dを許容範囲とする。ランクFは要求される品質を満たさず不合格であることを意味する。
塗膜の外観を目視にて評価した。評価の際には、透明性、ヘイズの有無を調べた。無色透明なものをランクSとした。またヘイズが観察される皮膜のうち、ヘイズの度合いに基づいて許容レベル以上のものをヘイズが低い方から順にランクA〜Dとした。また不透明であり塗膜として許容できない外観を有するものをランクFとした。
JIS K 5400に準拠したクロスカット試験により防曇皮膜の密着性を評価した。上述の方法で形成した防曇皮膜を次の条件1〜5の下で処理した。
条件1:(常態)室温(約20〜25℃)に静置
条件2:80℃の温水に12時間浸漬
条件3:湯中で2時間煮沸
条件4:室温(約20〜25℃)にて、1%塩素水に30分間浸漬
条件5:室温(約20〜25℃)にて、1%塩素水に120分間浸漬
S:どの格子の目も剥がれない
A:剥がれている面積が全体の1%未満
B:剥がれている面積が全体の1%以上5%未満
C:剥がれている面積が全体の5%以上10%未満
D:剥がれている面積が全体の10%以上50%未満
F:剥がれている面積が全体の50%以上
上面が開放された容器を準備し、80℃±5の温水を入れた。評価対象の複合シート(シート状の基材の表面に防曇皮膜が形成されたもの)を準備し、容器の開放された面を、防曇皮膜側を下にしてその複合シートで覆った。このとき防曇皮膜の面と温水面の距離は100mm±5mmとした。そのまま静置し、2分経過した後のフィルム表面変化を観察した。高温防曇性を以下の基準により目視にて評価した。
S:曇らない、A:わずかに曇る、B:中程度の曇り有り、C:許容レベルの曇り有り、F:曇りにより完全に不透明
評価対象の複合シートを−20℃の環境に30分置いた後、室温20℃±5の環境に取り出した。室温環境に取り出してから、60秒経過した後の防曇皮膜の表面の曇りを観察した。低温防曇性を以下の基準により目視にて評価した。
S:曇らない、A:わずかに曇る、B:許容レベルの曇り有り、F:曇りにより完全に不透明
上述の方法により防曇皮膜の形成する際の、塗布時の塗布のしやすさおよび硬化前の状態における塗膜表面の外観を目視で観察した。塗布のしやすさおよび塗膜表面の外観ともに問題ないものをSランクとした。また許容範囲のうち、欠陥の発生頻度が少ないものから順にランクA、B、C、Dとした。塗布時に塗布がしにくいなどの問題がある場合、または塗膜表面の欠陥が許容範囲を超える程度に多い場合、ランクFとした。
表1の配合に示す各成分を含む防曇コーティング組成物および防曇皮膜を形成した。表1に示す例のうち実施例1〜実施例3は、本発明の実施の形態にかかる防曇コーティング組成物および防曇皮膜である。実施例3は、実施例1の組成にレベリング剤5質量部を加えたもの、あるいは実施例2の組成にポリエーテル変性シラン2質量部を加えたものである。比較例1は、親水性メタクリレートを含有しない以外は実施例3と同じ組成である。比較例2は、コロイダルシリカおよびホウ素系ノニオン性界面活性剤を含有しない以外は実施例3と同じ組成である。比較例3は、ホウ素系ノニオン性界面活性剤を含有しない以外は実施例3と同じ組成である。評価結果を表1に示す。なお、下記表1〜6において、表中の数字は、ポリウレタン水分散体(A)〜(C)の合計量を100質量部としたときの各成分の質量部数を表す。ポリウレタン水分散体(A)〜(C)、コロイダルシリカ、ホウ素系ノニオン性界面活性剤、およびレベリング剤の部数は固形分濃度ではなく、溶媒などを含めた正味の量である。また「SC」は固形分濃度(単位:質量%)を表す。
次に親水性メタクリレートの配合量を変更し、防曇コーティング組成物および防曇皮膜の物性を評価した。以下の基本配合Aに含まれる成分と共に、表2に示す配合量の親水性(メタ)アクリレート(ライトエステル041MA)とを混練機で混練し、防曇コーティング組成物を作成した。その後、上述の方法に従ってポリカーボネートの基材上に防曇皮膜を形成し、各評価項目について評価を行った。結果を表2に示す。なお下記表2〜6中の「PUD」とはポリウレタン水分散体を意味する。
タケラック(R)WR‐640 70質量部
タケラック(R)WR‐620 16質量部
タケラック(R)WS‐5000 14質量部
[タケラック(R)WR‐640、タケラック(R)WR‐620、およびタケラック(R)WS‐5000の合計が100質量部]
スノーテックス(R)UP 120質量部
ハイボロン(R)LB120(濃度20%) 2質量部
X12‐641K 2質量部
DOW CORNING(R) 67 ADDITIVE 5質量部
ブチルカルビトール 8質量部
ダワノール(R)PnP 4質量部
SNデフォーマー777 0.05質量部
イルガキュア(R)2959 3質量部
基本配合Aに含まれる全成分の合計:244.05質量部
コロイダルシリカの配合量を変更し、防曇コーティング組成物および防曇皮膜の物性を評価した。以下の基本配合Bに含まれる成分と共に、表3に示す配合量のコロイダルシリカ(スノーテックス(R)UP)およびホウ素系ノニオン性界面活性剤(ハイボロン(R)LB120)とを混練機で混練し、防曇コーティング組成物を作成した。配合は、コロイダルシリカの助剤であるホウ素系ノニオン性界面活性剤と、コロイダルシリカの量の比が一定になるように変更した。その後、上述の方法に従ってポリカーボネートの基材上に防曇皮膜を形成し、各評価項目について評価を行った。結果を表3に示す。
タケラック(R)WR‐640 70質量部
タケラック(R)WR‐620 16質量部
タケラック(R)WS‐5000 14質量部
[タケラック(R)WR‐640、タケラック(R)WR‐620、およびタケラック(R)WS‐5000の合計が100質量部]
ライトエステル041MA 26質量部
X12‐641K 2質量部
DOW CORNING(R) 67 ADDITIVE 5質量部
ブチルカルビトール 8質量部
ダワノール(R)PnP 4質量部
SNデフォーマー777 0.05質量部
イルガキュア(R)2959 3質量部
基本配合Bに含まれる全成分の合計:148.05質量部
ホウ素系ノニオン性界面活性剤の配合量を変更し、防曇コーティング組成物および防曇皮膜の物性を評価した。以下の基本配合Cに含まれる成分と、表4に示す配合量のホウ素系ノニオン性界面活性剤(ハイボロン(R)LB120(固形分濃度20%))とを混練機で混練し、防曇コーティング組成物を作成した。その後、上述の方法に従ってポリカーボネートの基材上に防曇皮膜を形成し、各評価項目について評価を行った。結果を表4に示す。
タケラック(R)WR‐640 70質量部
タケラック(R)WR‐620 16質量部
タケラック(R)WS‐5000 14質量部
[タケラック(R)WR‐640、タケラック(R)WR‐620、およびタケラック(R)WS‐5000の合計が100質量部]
ライトエステル041MA 26質量部
スノーテックス(R)UP 120質量部
X12‐641K 2質量部
DOW CORNING(R) 67 ADDITIVE 5質量部
ブチルカルビトール 8質量部
ダワノール(R)PnP 4質量部
SNデフォーマー777 0.05質量部
イルガキュア(R)2959 3質量部
基本配合Cに含まれる全成分の合計:268.05質量部
レベリング剤の配合量を変更し、防曇コーティング組成物および防曇皮膜の物性を評価した。以下の基本配合Dに含まれる成分と共に、表5に示す配合量のレベリング剤(DOW CORNING(R) 67 ADDITIVE)とを混練機で混練し、防曇コーティング組成物を作成した。その後、上述の方法に従ってポリカーボネートの基材上に防曇皮膜を形成し、各評価項目について評価を行った。結果を表5に示す。
タケラック(R)WR‐640 70質量部
タケラック(R)WR‐620 16質量部
タケラック(R)WS‐5000 14質量部
[タケラック(R)WR‐640、タケラック(R)WR‐620、およびタケラック(R)WS‐5000の合計が100質量部]
ライトエステル041MA 26質量部
スノーテックス(R)UP 120質量部
ハイボロン(R)LB120(濃度20%) 2質量部
X12‐641K 2質量部
ブチルカルビトール 8質量部
ダワノール(R)PnP 4質量部
SNデフォーマー777 0.05質量部
イルガキュア(R)2959 3質量部
基本配合Eに含まれる全成分の合計:265.05質量部
Claims (5)
- ポリウレタン水分散体と、
アルコキシポリエチレングリコールアクリレートまたはアルコキシポリエチレングリコールメタクリレートである親水性(メタ)アクリレートと、
コロイダルシリカと、
ホウ素系ノニオン性界面活性剤と、を含有する防曇コーティング組成物。 - 前記ポリウレタン水分散体中の固形分100質量部に対し、
前記親水性(メタ)アクリレートの含有量が20質量部以上85質量部以下である、請求項1に記載の防曇コーティング組成物。 - 前記ポリウレタン水分散体中の固形分100質量部に対し、
前記ホウ素系ノニオン性界面活性剤の含有量が0.2質量部以上30質量部以下である
請求項1又は請求項2に記載の防曇コーティング組成物。 - さらにレベリング剤を含む、請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の防曇コーティング剤。
- コロイダルシリカ由来のシリカと、
アルコキシポリエチレングリコールアクリレートまたはアルコキシポリエチレングリコールメタクリレートである親水性(メタ)アクリレート由来のポリ(メタ)アクリレート成分と、
ポリウレタンと、
ホウ素系ノニオン性界面活性剤と、
を含有する防曇皮膜。
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