JP6849899B2 - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
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Description
(A)成分:エポキシ樹脂
(B)成分:ポリチオール化合物
(C)成分:硬化促進剤
(D)成分:ポリジオルガノシロキサンを除いた、後記の一般式3〜5のいずれか一つで表される基で化学修飾がなされているアモルファスシリカ
ただし、Rはそれぞれ独立して炭化水素基を指し、一般式3〜5それぞれにおいてRの炭素数の合計が3以上である;
(E)成分:反応抑制剤。
次に実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。(以下、エポキシ樹脂組成物を単に組成物とも呼ぶ。)
[実施例1〜10、比較例1〜10]
組成物を調製するために下記の成分を準備した。
(A)成分:エポキシ樹脂
・ビスフェノールF型エポキシ樹脂(EPICLON(登録商標) EXA−835LV DIC株式会社製、含有塩素イオン濃度300ppm以下)
(B)成分:ポリチオール化合物
・ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)(PEMP−20P SC有機化学株式会社製)
・ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)(カレンズMT(登録商標)PE1 昭和電工株式会社製)
(C)成分:硬化促進剤
・エポキシアダクト型硬化促進剤(フジキュア(登録商標)FXR−1081 株式会社T&K TOKA製)
(D)成分:ポリジオルガノシロキサンを除いた、特定の化学修飾がされているアモルファスシリカ
・粉体表面が式6の基で修飾されたアモルファスシリカ(AEROSIL(登録商標) R805 日本アエロジル株式会社製、平均一次粒径200nm)
・粉体表面が式7の基で修飾されたアモルファスシリカ(AEROSIL(登録商標) RX200 日本アエロジル株式会社製、平均一次粒径200nm)
(D’)成分:(D)成分以外のアモルファスシリカ
・粉体表面が化学修飾されていないアモルファスシリカ(AEROSIL(登録商標) #200 日本アエロジル株式会社製)
・粉体表面が式4のRが共にメチル基のアモルファスシリカ(AEROSIL(登録商標) R972 日本アエロジル株式会社製)
・粉体表面がポリジメチルシロキサンで化学修飾されているアモルファスシリカ(AEROSIL(登録商標) RY200 日本アエロジル株式会社製)
・粉体表面が式3のRがメタクリロキシ基のアモルファスシリカ(AEROSIL(登録商標) R7200 日本アエロジル株式会社製)
(E):反応抑制剤
・リン酸(試薬)
・ホウ酸トリブチル(試薬)
・トリメトキシボロキシン(試薬)
・p−トルエンスルホン酸メチル(試薬)。
以下の測定条件に従い、循環恒温槽を用いてカップを25℃に調整したコーンプレート型回転粘度計(E型粘度計)を用いる。コーンは3°×R12タイプを使用する。組成物を0.5cc採取して、サンプルカップの中心部に吐出する。サンプルカップを本体に取り付け、3分間測定を行う。2.5rpmの回転速度と25.0rpmの回転速度を測定し、それぞれ「初期粘度1(mPa・s)」、「初期粘度2(mPa・s)」とする。また、粘度1/粘度2の計算値を「チクソ比」とする。粘度型の測定範囲を超えて粘度が高い場合は「−」と記載し、チクソ比が計算できない場合も「−」と記載する。吐出時に糸引きなど不具合が発生を考慮すると、粘度1は10〜200mPa・sで、粘度2は1〜30mPa・sであることが好ましい。また、流れ性を考慮すると、チクソ比が4〜20であることが好ましい。
組成物を0.1gをガラス板に吐出して、吐出時の形状を写真に撮ると共に組成物を塗布した側とは反対側から塗布時の端部に目印を付ける。その後、ガラス板を45°に傾けた状態で、80℃雰囲気下で10分放置する。放置後の形状を写真と比較すると共に放置後の端部の位置を確認して、下記の評価基準から「形状保持性」を確認する。精密塗布ができるためには「○」であることが好ましい。
評価基準
○:塗布時の端部の広がりはなく、形状も変化しない
△:塗布時の端部の広がりはないが、形状が変化している
×:塗布時の端部が広がっている。
組成物調製後に容器に保管し、25℃雰囲気下で7日間放置する。その後、容器を開封し、下記の評価基準に従って「保存安定性」を評価する。本発明の保存安定性としては、「○」であることが好ましい。
評価基準
○:ゲル化せず流動性がある
×:ゲル化して流動性がない。
80℃に設定したホットプレート上に組成物を0.1g滴下して、先端が尖った棒を組成物に接触させてタックが無くなる状態、つまり硬化するまでの時間をタイマーで測定する。下記の評価基準に従い「硬化性」を評価する。本発明の硬化性は6分以内であることが好ましい。
評価基準
○:6分以内
×:6分より長い。
ガスクロマトグラフ質量分析計(一般的にGC−MSと呼ばれる。)を用いて低分子量環状シロキサン((SiO(CH3)2)n、n=3〜20)の定性分析を行った。(D)成分または(D’)成分をアルミカップ入れて、GC−MSのヘッドスペース内にて設置して、85℃にて3時間加熱してアウトガスを抽出して、ガスクロマトグラフにより各種アウトガス成分を分離する。低分子量環状シロキサンのフラグメントが確認されたか否かを下記の評価基準により評価して、「シロキサン」として表記する。本発明においては低分子量環状シロキサンが発生しないこと好ましい。
評価基準
○:低分子量環状シロキサンが発生しない
×:低分子量環状シロキサンが発生する。
組成物調製後に前記の粘度測定を行い、その後、25℃雰囲気下で7日間放置して、初期粘度の測定と同じ方法で再度粘度測定を行った。その際の結果を「保管後粘度1(mPa・s)」、「保管後粘度2(mPa・s)」、「保管後チクソ比」とする。変化率が(保管後−初期)/初期×100で計算値を「変化率(%)」とする。変化率は−50%〜+50%である事が好ましく、さらに好ましくは−10%〜+10%である。変化率が±50%の範囲内であると、例えばシリンジで一定の圧力で加圧した時に、粘度が変化しにくく塗布量が安定する。また、塗布時に糸曳しにくくなる等の利点が挙げられる。粘度の測定範囲が超えるものは「−」と記載する。また、その際の変化率も「−」と記載する。
本発明のエポキシ樹脂組成物は塗布時の形状を加熱硬化時に維持できるため、精密な塗布特性が可能であり、低温硬化できるので電子部品への悪影響も少なく、電子部品の組み立て用途全般に使用することが可能である。
Claims (7)
- (A)〜(E)成分を含み、(A)成分100質量部に対して(B)成分を25〜95質量部、(C)成分を1〜20質量部、(D)成分を5〜25質量部、および(E)成分を0.01〜5質量部、含むエポキシ樹脂組成物;
(A)成分:ビスフェノール骨格を有するエポキシ樹脂
(B)成分:ポリチオール化合物
(C)成分:硬化促進剤
(D)成分:ポリジオルガノシロキサンを除いた、下記の一般式3〜5のいずれか一つで表される基で化学修飾がなされている平均粒径が0.001〜0.2μmであるアモルファスシリカ
ただし、Rはそれぞれ独立して炭化水素基を指し、一般式3〜5それぞれにおいてRの炭素数の合計が3以上である;
(E)成分:反応抑制剤。 - チクソ比が4.0以上である請求項1に記載のエポキシ樹脂組成物。
- 前記(C)成分がエポキシアダクト化合物である請求項1または2に記載のエポキシ樹脂組成物。
- 前記(E)成分が、リン酸、ホウ酸トリブチル、トリメトキシボロキシンおよびp−トルエンスルホン酸メチルからなる群から選択される少なくとも1つである、請求項1〜3のいずれか1項に記載されるエポキシ樹脂組成物。
- カメラモジュールの組み立てに使用される請求項1〜6のいずれか1項に記載のエポキシ樹脂組成物。
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