JP7003349B2 - ホメオトロピック配向を有する液晶媒体 - Google Patents

Description

本発明は、負または正の誘電異方性を有し、低分子量構成成分および重合性構成成分を含む液晶媒体（ＬＣ媒体）に関する。重合性構成成分は、液晶ディスプレイ（ＬＣディスプレイ）の表面またはセル壁でのＬＣ媒体のホメオトロピック（垂直）整列を達成する自己配向重合性メソゲン（重合性自己配向添加剤）を含む。それゆえ本発明はまた、配向層なしで液晶媒体（ＬＣ媒体）のホメオトロピック配向を有する、ＬＣディスプレイを包含する。本発明は、特定の位置の官能基を有する重合性自己配向添加剤に関する新規構造を開示する。

電気的に制御された複屈折、ＥＣＢ効果またはまたＤＡＰ（配向相の変形（deformation of aligned phase））効果の原理は、１９７１年に初めて記載された（M.F. Schieckel and K. Fahrenschon, "Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields", Appl. Phys. Lett. 19 (1971), 3912（非特許文献１））。これに、J.F. Kahn（Appl. Phys. Lett. 20 (1972), 1193（非特許文献２））ならびにG. LabrunieおよびJ. Robert（J. Appl. Phys. 44 (1973), 4869（非特許文献３））による研究論文が続いた。

J. Robert and F. Clerc（SID 80 Digest Techn. Papers (1980), 30（非特許文献４））、J. Duchene（Displays 7 (1986), 3（非特許文献５））およびH. Schad（SID 82 Digest Techn. Papers (1982), 244（非特許文献６））による研究論文によって、ＥＣＢ効果に基づく高度情報表示素子における使用に好適であるために、液晶相が弾性定数Ｋ_３／Ｋ_１の比率に関する高い値、光学異方性Δｎに関する高い値およびΔε≦－０．５の誘電異方性に関する値を有していなければならないことが示された。ＥＣＢ効果に基づく電気光学的表示素子は、ホメオトロピック端部配向（ＶＡ技術＝垂直配向（vertically aligned））を有する。

例えばＭＶＡ（マルチドメイン垂直配向（multi-domain vertical alignment）：例えば（Yoshide, H. et al., paper 3.1: "MVA LCD for Notebook or Mobile PCs ...", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 6 to 9（非特許文献７））および（Liu, C.T. et al., paper 15.1: "A 46-inch TFT-LCD HDTV Technology ...", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 750 to 753（非特許文献８））、ＰＶＡ（パターン化垂直配向（patterned vertical alignment）、例えば：Kim, Sang Soo, paper 15.4: "Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 760 to 763（非特許文献９））、ＡＳＶ（発展型スーパービュー（advanced super view）：例えば：Shigeta, Mitzuhiro and Fukuoka, Hirofumi, paper 15.2: "Development of High Quality LCDTV", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 754 to 757（非特許文献１０））モードにおける、いわゆるＶＡＮ（垂直配向ネマチック（vertical alignment nematic））ディスプレイのような、ＥＣＢ効果を使用するディスプレイは、ＩＰＳ（面内切換（in-plane switching））ディスプレイ（例えば：Yeo, S.D., paper 15.3: "An LC Display for the TV Application", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 758 & 759（非特許文献１１））および長きに知られているＴＮ（ねじれネマチック）ディスプレイに加えて、特にテレビ用途のために現在最も重要である３つのより最近のタイプの液晶ディスプレイの１つとしての地位を確立した。

技術は、例えばSouk, Jun, SID Seminar 2004, seminar M-6: "Recent Advances in LCD Technology", Seminar Lecture Notes, M-6/1 to M-6/26（非特許文献１２）およびMiller, Ian, SID Seminar 2004, seminar M-7: "LCD-Television", Seminar Lecture Notes, M-7/1 to M-7/32（非特許文献１３）において、一般的形態において比較される。近年のＥＣＢディスプレイの応答時間は、オーバードライブを伴うアドレッシング方法によって既に著しく改善されているが、例えば：Kim, Hyeon Kyeong et al., paper 9.1: "A 57-in. Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 106 to 109（非特許文献１４）、特にグレーシェードの切換の際のビデオ適合性(video-compatible)応答時間の達成は、尚満足に解決されていない問題である。

異なる優先的方向の２つまたは３つ以上のドメインを有するＶＡディスプレイの生産には相当の努力が伴う。本発明の目的は、生産プロセスおよびディスプレイデバイス自体を、ＶＡ技術の利点、例えば比較的短い応答時間および良好な視野角依存性をあきらめることなく単純化することにある。

正の誘電異方性を有するＬＣ媒体を含むＶＡディスプレイは、S.H. Lee et al. Appl. Phys. Lett. (1997), 71, 2851-2853（非特許文献１５）に記載されている。これらのディスプレイは、とりわけ商業的に入手できるＩＰＳ（面内切換）ディスプレイにおいて使用されているように（例えばDE 40 00 451（特許文献１）およびEP 0 588 568（特許文献２）に開示されているように）、基板表面上に配置されたインターデジタル(interdigital)電極（櫛形構造を有する面内アドレッシング電極配置）を使用し、液晶媒体のホメオトロピック配列を有し、それは電場の印加の際にプラナー配列に変化する。

前述のディスプレイのさらなる開発を、例えばK.S. Hun et al. J. Appl. Phys. (2008), 104, 084515 (DSIPS: 'double-side in-plane switching' for improvements of driver voltage and transmission)（非特許文献１６）、M. Jiao et al. App. Phys. Lett (2008), 92, 111101 (DFFS: 'dual fringe field switching' for improved response times)（非特許文献１７）およびY.T. Kim et al. Jap. J. App. Phys. (2009), 48, 110205（非特許文献１８）中に見出すことができる。
さらに、ＶＡ－ＩＰＳディスプレイはまた、正のＶＡおよびＨＴ－ＶＡの名称の下で知られている。

すべてのかかるディスプレイ（以下で一般的にＶＡ－ＩＰＳディスプレイと称する）において、配向層は、ＬＣ媒体のホメオトロピック配向のための両方の基板表面に適用されている；この層の生産は、現在まで相当な努力を伴っている。

本発明の目的は、生産プロセス自体を、ＶＡ－ＩＰＳディスプレイ技術の利点、例えば比較的短い応答時間、良好な視野角依存性および高いコントラストをあきらめることなく単純化することにある。

これらの効果の電気光学的ディスプレイ素子における産業的適用は、多様な要件を満たさなければならない、ＬＣ相を必要とする。特にここで重要なのは、湿気、空気、基板表面における物質に対する耐化学性、ならびに物理的影響、例えば熱、赤外線、可視線および紫外線ならびに直流および交流電場などである。

さらに、産業上利用可能なＬＣ相は、好適な温度範囲における液晶中間相および低い粘度を有することが必要である。
ＶＡおよびＶＡ－ＩＰＳディスプレイは、一般的に、極めて高い比抵抗を広汎な作業温度範囲、短い応答時間および低いしきい値電圧と同時に有するこ
とが意図され、その補助によって様々なグレーシェードを発生させることができる。

慣用のＶＡおよびＶＡ－ＩＰＳディスプレイにおいて、基板表面上のポリイミド層によって、液晶のホメオトロピック配向が確実になる。ディスプレイにおける好適な配向層の生産は、相当な努力を必要とする。さらに、配向層のＬＣ媒体との相互作用によって、ディスプレイの電気抵抗が損なわれ得る。このタイプの可能な相互作用のために、好適な液晶構成成分の数は、相当に低減される。したがって、ポリイミドなしでＬＣ媒体のホメオトロピック配向を達成することが、所望されるであろう。

頻繁に使用されるアクティブマトリックスＴＮディスプレイの欠点は、それらの比較的低いコントラスト、比較的高い視野角依存性およびこれらのディスプレイにおいてグレーシェードを作り出す困難さによる。
ＶＡディスプレイは、著しくより良好な視野角依存性を有し、したがって主にテレビおよびモニターに使用される。

さらなる開発は、いわゆるＰＳ（ポリマー保持（polymer sustained））またはＰＳＡ（ポリマー保持配向（polymer sustained alignment））ディスプレイであり、それに対しに用語「ポリマー安定化」をまた、時々使用する。ＰＳＡディスプレイは、他のパラメーター、例えば特にコントラストの好ましい視野角依存性に対する著しい悪影響を伴わない応答時間の短縮によって識別される。

これらのディスプレイにおいて、少量（例えば０．３重量％、典型的に＜１重量％）の１種または２種以上の重合性化合物（単数または複数）を、ＬＣ媒体に加え、ＬＣセル中への導入の後に、印加された電圧を伴う、または伴わない電極間でのＵＶ光重合によって、通常、in situで重合させるかまたは架橋させる。反応性メソゲンまたは「ＲＭ」としても知られている重合性のメソゲン性または液晶性化合物のＬＣ混合物への添加は、特に好適であると明らかになった。ＰＳＡ技術は、現在までは負の誘電異方性を有するＬＣ媒体のために主に使用されている。

他に示さない限り、用語「ＰＳＡ」を、以下でＰＳディスプレイおよびＰＳＡディスプレイを表すものとして使用する。

その一方で、ＰＳＡ原理は、種々の古典的なＬＣディスプレイにおいて使用されている。したがって、例えば、ＰＳＡ－ＶＡ、ＰＳＡ－ＯＣＢ、ＰＳＡ－ＩＰＳ、ＰＳＡ－ＦＦＳおよびＰＳＡ－ＴＮディスプレイが、知られている。重合性化合物（単数または複数）の重合は、好ましくは、ＰＳＡ－ＶＡおよびＰＳＡ－ＯＣＢディスプレイの場合においては印加された電圧を以って、およびＰＳＡ－ＩＰＳディスプレイの場合においては印加された電圧を以って、または以ってせずに起こる。試験セルにおいて例証することができるように、ＰＳ（Ａ）方法の結果、セルにおける「プレティルト」がもたらされる。

ＰＳＡ－ＯＣＢディスプレイの場合において、例えば、ベント構造を、オフセット電圧が不必要であるかまたはそれを低下させることができるように安定化させることが可能である。ＰＳＡ－ＶＡディスプレイの場合において、プレティルトは、応答時間に対して正の効果を有する。標準的なＭＶＡまたはＰＶＡ画素および電極レイアウトを、ＰＳＡ－ＶＡディスプレイに対して使用することができる。さらに、しかしながら、例えば、１つのみの構造化した電極側を以って、かつ突起部なしで成し遂げることがまた可能であり、それによって生産が著しく単純化され、同時に極めて良好な光透過と同時に極めて良好なコントラストがもたらされる。

ＰＳＡ－ＶＡディスプレイは、例えばJP 10-036847 A（特許文献３）、EP 1 170 626 A2（特許文献４）、US 6,861,107（特許文献５）、US 7,169,449（特許文献６）、US 2004/0191428 A1（特許文献７）、US 2006/0066793 A1（特許文献８）およびUS 2006/0103804 A1（特許文献９）に記載されている。ＰＳＡ－ＯＣＢディスプレイは、例えばT.-J- Chen et al., Jpn. J. Appl. Phys. (2006), 45, 2702-2704（非特許文献１９）およびS. H. Kim, L.-C- Chien, Jpn. J. Appl. Phys. (2004), 43, 7643-7647（非特許文献２０）に記載されている。ＰＳＡ－ＩＰＳディスプレイは、例えばUS 6,177,972（特許文献１０）およびAppl. Phys. Lett. (1999), 75(21), 3264（非特許文献２１）に記載されている。ＰＳＡ－ＴＮディスプレイは、例えばOptics Express (2004), 12(7), 1221（非特許文献２２）に記載されている。ＰＳＡ－ＶＡ－ＩＰＳディスプレイは、例えばWO 2010/089092 A1（特許文献１１）に開示されている。

上に記載されている慣用のＬＣディスプレイと同様に、ＰＳＡディスプレイを、アクティブマトリックスまたはパッシブマトリックス（ＰＭ）ディスプレイとして動作させることができる。アクティブマトリックスディスプレイの場合において、個々のピクセルは通常、集積非線形能動素子、例えばトランジスタ（例えば薄膜トランジスタまたは「ＴＦＴ」）によってアドレスされ、一方パッシブマトリックスディスプレイの場合において、個々のピクセルは通常、マルチプレックス法によってアドレスされ、両方の方法は、従来技術から知られている。

特にモニターおよびとりわけテレビ用途のために、ＬＣディスプレイの応答時間、ならびにコントラストおよび輝度（すなわちまた透過）の最適化が、なお求められている。ＰＳＡ法は、ここに重大な利点を提供することができる。特にＰＳＡ－ＶＡディスプレイの場合において、試験セル中で測定することができるプレティルトと相関する応答時間の短縮を、他のパラメーターに対する著しい悪影響なしに達成することができる。

従来技術において、例えば以下の式で表される重合性化合物が、ＰＳＡ－ＶＡのために使用される：

式中、Ｐは、例えばUS 7,169,449（特許文献６）に記載されているように、それぞれ重合性基、通常アクリレートまたはメタクリレート基を示す。

ポリイミド層の製造、層の処理および突起またはポリマー層についての改善のための努力は、相対的に大きい。それゆえ、一方で生産費用を低下させ、他方で画質（視野角依存性、コントラスト、応答時間）を最適化するのを助ける単純化させる技術が、所望されるであろう。

明細書WO 2012/038026 A1（特許文献１２）には、２つまたは３つ以上の環を含むメソゲン性基本構造上に配置される水酸基を含む自己配向メソゲン（非重合性、慣用の自己配向添加剤）が記載されている。当該明細書中に開示されている構造は、本発明に従って配置された重合性基を含まない。

独国特許出願公開第４０００４５１号明細書 欧州特許出願公開第０５８８５６８号明細書 特開平１０―３６８４７号公報 欧州特許出願公開第１１７０６２６号明細書 米国特許第６８６１１０７号明細書 米国特許第７１６９４４９号明細書 米国特許出願公開第２００４／０１９１４２８号明細書 米国特許出願公開第２００６／００６６７９３号明細書 米国特許出願公開第２００６／０１０３８０４号明細書 米国特許第６１７７９７２号明細書 国際公開第２０１０／０８９０９２号 国際公開第２０１２／０３８０２６号

M.F. Schieckel and K. Fahrenschon, "Deformation of nematic liquid crystals with vertical orientation in electrical fields", Appl. Phys. Lett. 19 (1971), 3912 J.F. Kahn, Appl. Phys. Lett. 20 (1972), 1193 G. Labrunie and J. Robert, J. Appl. Phys. 44 (1973), 4869 J. Robert and F. Clerc, SID 80 Digest Techn. Papers (1980), 30 J. Duchene, Displays 7 (1986), 3 H. Schad, SID 82 Digest Techn. Papers (1982), 244 Yoshide, H. et al., paper 3.1: "MVA LCD for Notebook or Mobile PCs ...", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 6 to 9 Liu, C.T. et al., paper 15.1: "A 46 inch TFT-LCD HDTV Technology ...", SID 2004 International Sympo￢sium, Digest of Techni￢cal Papers, XXXV, Book II, pp. 750 to 753 Kim, Sang Soo, paper 15.4: "Super PVA Sets New State-of-the-Art for LCD-TV", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 760 to 763 Shigeta, Mitzuhiro and Fukuoka, Hirofumi, paper 15.2: "Development of High Quality LCDTV", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 754 to 757 Yeo, S.D., paper 15.3: "An LC Display for the TV Application", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book II, pp. 758 & 759 Souk, Jun, SID Seminar 2004, seminar M 6: "Recent Advances in LCD Technology", Seminar Lecture Notes, M 6/1 to M 6/26 Miller, Ian, SID Seminar 2004, seminar M 7: "LCD-Television", Seminar Lecture Notes, M-7/1 to M-7/32 Kim, Hyeon Kyeong et al., paper 9.1: "A 57-in. Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application", SID 2004 International Symposium, Digest of Technical Papers, XXXV, Book I, pp. 106 to 109 S.H. Lee et al. Appl. Phys. Lett. (1997), 71, 2851-2853 K.S. Hun et al. J. Appl. Phys. (2008), 104, 084515 (DSIPS: 'double-side in-plane switching' for improvements of driver voltage and transmission) M. Jiao et al. App. Phys. Lett (2008), 92, 111101 (DFFS: 'dual fringe field switching' for improved response times) Y.T. Kim et al. Jap. J. App. Phys. (2009), 48, 110205 T.-J- Chen et al., Jpn. J. Appl. Phys. (2006), 45, 2702-2704 S. H. Kim, L.-C- Chien, Jpn. J. Appl. Phys. (2004), 43, 7643-7647 Appl. Phys. Lett. (1999), 75(21), 3264 Optics Express (2004), 12(7), 1221

しかしながら、ポリイミド層のないＶＡディスプレイ適用を得るための既存のアプローチは、未だ完全には満足のいくものではない。

本発明は、低分子量、非重合性液晶構成成分と、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む重合性の、または重合した構成成分を含むＬＣ媒体であって、重合した構成成分が重合性構成成分
Ｒ^１－［Ａ^３－Ｚ^３］_ｍ－［Ａ^２］_ｋ－［Ｚ^２］_ｎ－Ａ^１－Ｒ^ａ （Ｉ）

式中、
Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３は、それぞれ、互いに独立して芳香族、複素芳香族、脂環式または複素環式基を示し、それはまた縮合される環を含有してもよく、それはまた基Ｌまたは－Ｓｐ－Ｐによって単置換または多置換されていてもよく、

Ｌは、それぞれの場合において互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ_２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^０）_２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^０、３～２０個のＣ原子を有する、任意に置換されたシリル、任意に置換されたアリールもしくはシクロアルキル、または１～２５個のＣ原子を有し、ここでさらに１個もしくは２個以上のＨ原子がＦもしくはＣｌによって置き換えられていてもよい直鎖状もしくは分枝状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、
Ｐは、重合性基を示し、
Ｓｐは、スペーサー基（スペーサーとも称する）または単結合を示し、

Ｚ^２は、それぞれの場合において互いに独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｓ－、－ＳＣＦ_２－、－（ＣＨ_２）_ｎ１－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－（ＣＦ_２）_ｎ１－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－（ＣＲ^０Ｒ^００）_ｎ１－、－ＣＨ（－Ｓｐ－Ｐ）－、－ＣＨ_２ＣＨ（－Ｓｐ－Ｐ）－、－ＣＨ（－Ｓｐ－Ｐ）ＣＨ（－Ｓｐ－Ｐ）－を示し、
Ｚ^３は、それぞれの場合において互いに独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｓ－、－ＳＣＦ_２－、－（ＣＨ_２）_ｎ１－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－（ＣＦ_２）_ｎ１－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－（ＣＲ^０Ｒ^００）_ｎ１－、－ＣＨ（－Ｓｐ－Ｐ）－、－ＣＨ_２ＣＨ（－Ｓｐ－Ｐ）－、－ＣＨ（－Ｓｐ－Ｐ）ＣＨ（－Ｓｐ－Ｐ）－を示し、

ｎ１は、１、２、３または４を示し、
ｎは、０または１を示し、
ｍは、０、１、２、３、４、５または６、好ましくは０、１、２または３を示し、
ｋは、０または１を示し、

Ｒ^０は、それぞれの場合において互いに独立して、１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｒ^００は、それぞれの場合において互いに独立して、Ｈまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、

Ｒ^１は、互いに独立してＨ、ハロゲン、１～２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキルを示し、ここでさらに１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって、Ｏおよび／またはＳ原子が直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに１個または２個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよく、あるいは基－Ｓｐ－Ｐを示し、

Ｒ^ａは、式

で表されるアンカー基を示し、

ｐは、１または２を示し、
ｑは、２または３を示し、
Ｂは、置換または非置換の環系または縮合環系、好ましくはベンゼン、ピリジン、シクロヘキサン、ジオキサンまたはテトラヒドロピランから選択された環系を示し、
Ｙは、互いに独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－ＮＲ^１１－または単結合を示し、
ｏは、０または１を示し、

Ｘ^１は、互いに独立して、Ｈ、アルキル、フルオロアルキル、ＯＨ、ＮＨ_２、ＮＨＲ^１１、ＮＲ^１１ _２、ＯＲ^１１、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、－ＣＨＯを示し、ここで少なくとも１つの基Ｘ^１は、－ＯＨ、－ＮＨ_２、ＮＨＲ^１１、Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび－ＣＨＯから選択されたラジカルを示し、
Ｒ^１１は、１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｓｐ^ａ、Ｓｐ^ｃ、Ｓｐ^ｄは、それぞれ、互いに独立してスペーサー基または単結合を示し、
Ｓｐ^ｂは、３価または４価の基、好ましくはＣＨ、ＮまたはＣを示し、
ここで式Ｉで表される化合物は、基Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ｚ^２およびＺ^３内において、少なくとも１つの重合性基Ｐを、存在するものとして含有する、
の重合によって得られる、前記ＬＣ媒体に関する。

ＬＣ媒体の重合性の、または重合した構成成分は、任意にさらなる重合性化合物を含む。好ましくは、ＰＳＡの原理に適しているものを活用する。

本発明はさらに、２つの基板および少なくとも２つの電極を有するＬＣセルであって、ここで少なくとも１つの基板が光に対して透明であり、少なくとも１つの基板が１つまたは２つの電極を有する前記ＬＣセル、および該基板間に位置する本発明のＬＣ媒体の層を含む、ＬＣディスプレイに関する。ＬＣディスプレイは、好ましくはＰＳＡタイプのものである。

本発明はさらに、２つまたは３つ以上の環を有することを特徴とする、本明細書中に開示した式Ｉで表される新規な化合物、つまりｋ＝１である式Ｉで表される化合物に関する。
本発明はさらに、式Ｉで表される化合物の、ＬＣ媒体の境界を定める表面に関するホメオトロピック配向を達成するためのＬＣ媒体のための添加剤としての使用に関する。

本発明のさらなる観点は、本発明のＬＣ媒体の調製方法であって、１種または２種以上の重合性自己配向添加剤（式Ｉで表される化合物）を低分子量液晶構成成分と混合すること、および任意に１種または２種以上の重合性化合物および任意にさらなる非重合性の自己配向添加剤（例えば式Ｉ’で表される）および／または任意の所望の添加剤を加えることを特徴とする、前記方法である。

本発明はさらに、２つの基板および少なくとも２つの電極を有するＬＣセルを含み、ここで少なくとも１つの基板が光に対して透明であり、少なくとも１つの基板が１つまたは２つの電極を有するＬＣディスプレイの製造方法であって、以下のプロセスステップ：
－ セルを本発明のＬＣ媒体で満たすこと、ここでＬＣ媒体の基板表面に対するホメオトロピック（垂直）配向が確立されるようになる、および
－ 重合性構成成分（単数または複数）を、１つまたは２つ以上のプロセスステップで、任意に電圧のセルへの印加でまたは電場の作用の下で、重合させること
を含む、前記方法に関する。

ＬＣ媒体の添加剤としての、自己配向添加剤の本発明による使用は、特別のＬＣ媒体に関連付けされるものではない。ＬＣ媒体またはそこに存在する非重合性構成成分は、正または負の誘電異方性を有することができる。ＬＣ媒体は、ＶＡ原理に基づいたほとんどのディスプレイがネマチックＬＣ媒体を含むので、好ましくはネマチックである。

重合性自己配向添加剤を、ＬＣ媒体中に添加剤として導入する。それは、基板表面（例えばガラス製の、またはＩＴＯもしくはポリイミドで被覆した表面）に関して液晶のホメオトロピック配向を達成する。本発明と関連する調査の観点において、極性アンカー基が基板表面と相互作用すると見られる。これによって、基板表面上の有機化合物を配向させ、液晶のホメオトロピック配向を誘導する。この観点において、アンカー基は、立体的にアクセス可能であるべきであり、つまりオルト位でｔｅｒｔ－ブチル基により包囲された、フェノール性（フェニル置換）ＯＨ基の場合のように、ではなく、例えば２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、つまり式

で表される頭部基を含有する化合物のような場合は、好ましくは、式Ｉおよび従属式中には包含されない。

本発明のＬＣディスプレイのＬＣセルは、好ましくは配向層を、特にＬＣ媒体のホメオトロピック配向のためのポリイミド層を有しない。ＬＣ媒体の重合した構成成分は、これに関連しては配向層と見なされない。ＬＣセルがそれにもかかわらず配向層または相当する層を有する場合において、この層は、本発明においてホメオトロピック配向の誘因ではない。例えばポリイミド層の、ラビングは、本発明において基板表面に関してＬＣ媒体のホメオトロピック配向を達成するためには必要でない。本発明のＬＣディスプレイは好ましくは、負の誘電異方性を有するＬＣ媒体および対向する基板上に配置された電極を含む、ＶＡディスプレイである。あるいはまた、それは、正の誘電異方性を有するＬＣ媒体および少なくとも１つの基板上に配置されたインターデジタル電極を含む、ＶＡ－ＩＰＳディスプレイである。

式Ｉで表される重合性自己配向添加剤を、好ましくは１０重量％未満、特に好ましくは≦５重量％および非常に特に≦３重量％の濃度において使用する。それを、好ましくは少なくとも０．０５重量％、好ましくは少なくとも０．２重量％の濃度において使用する。０．１～２．５重量％の自己配向添加剤の使用の結果、一般に既に、慣用の基板材料で、およびＬＣディスプレイの製造プロセスの慣用の条件の下で通常のセル厚さ（３～４μｍ）の場合におけるのＬＣ層の完全にホメオトロピックな配向がもたらされる。重合性性質により、重合性物質が重合によって再び結合するので、より高い濃度の自己配向添加剤がまた、ＬＣ媒体に長期において影響を及ぼさずに可能である。

式Ｉで表される重合性自己配向添加剤に加えて、本発明のＬＣ媒体はまた、重合性でないかまたは異なる構造を有するさらなる自己配向添加剤を含んでもよい。それゆえ好ましい態様においてＬＣ媒体は、重合性基を有しない１種または２種以上の自己配向添加剤（慣用の自己配向添加剤）を含む。重合性、および慣用の自己配向添加剤の濃度は、合わせて、好ましくは上に示した値、つまり例えば０．１～２．５重量％である。重合性基を有する、および有しない自己配向添加剤の組み合わせで、ＬＣ媒体の自己配向がストレスの影響に対してより安定になる（向上した加工可能性）という追加の利点が達成される。

さらなる、非重合性自己配向添加剤は、式Ｉ’で表される構造を有することができる：
Ｒ^１－［Ａ^３－Ｚ^３］_ｍ－［Ａ^２］_ｋ－［Ｚ^２］_ｎ－Ａ^１－Ｒ^ａ Ｉ’
式中、ｍ、ｋ、ｎおよび基Ｒ^ａは、上記の式Ｉについて定義した通りであり、ならびに
Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３は、それぞれ、互いに独立して、芳香族、複素芳香族、脂環式または複素環式基を示し、それはまた縮合される環を含有してもよく、それはまた基Ｌによって単置換または多置換されていてもよく、

Ｚ^２は、それぞれの場合において互いに独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｓ－、－ＳＣＦ_２－、－（ＣＨ_２）_ｎ１－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－（ＣＦ_２）_ｎ１－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－（ＣＲ^０Ｒ^００）_ｎ１－を示し、
Ｚ^３は、それぞれの場合において互いに独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｓ－、－ＳＣＦ_２－、－（ＣＨ_２）_ｎ１－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－（ＣＦ_２）_ｎ１－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－（ＣＲ^０Ｒ^００）_ｎ１－を示し、

ｎ１は、１、２、３または４を示し、
Ｌは、それぞれの場合において互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ_２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^０）_２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^０、３～２０個のＣ原子を有する任意に置換されたシリル、任意に置換されたアリールもしくはシクロアルキル、または１～２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここでさらに１個または２個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよく、

Ｒ^０は、それぞれの場合において互いに独立して、１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｒ^００は、それぞれの場合において互いに独立して、Ｈまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
ならびに

Ｒ^１は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、１～２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキルを示し、ここでさらに１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに１個または２個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよい。

式Ｉとは対照的に、式Ｉ’は、重合性基－Ｓｐ－ＰまたはＰを含有しない。
自己配向添加剤、特に重合性自己配向添加剤の好ましい例示的な構造を、以下に開示する：

アンカー基Ｒ^ａは、その名が示すとおり、１つ、２つまたは３つの基Ｘ^１を含み、それは、表面への結合要素の役割をすることを意図する。スペーサー基は、環を有するメソゲン性基と基（単数または複数）Ｘ^１との間のフレキシブルな結合を形成することを意図する。それゆえスペーサー基の構造は、非常に可変であり、式Ｉの最も一般的な場合において断定的に定義されない。当業者は、鎖の多様な可能な変化がここで問題になることを認識するだろう。

本明細書中で定義した式

で表されるアンカー基は、
好ましくは、以下の式：

または
－Ｓｐ^ａ－Ｘ^１
式中、それぞれの場合において独立して、基は、本明細書中で定義した通りである、
から選択されたアンカー基、

特に好ましくは式
－Ｓｐ^ａ－Ｘ^１
または

式中、それぞれの場合において独立して、基は、本明細書中で定義した通りである、
で表される基を表す。

式Ｒ^ａで表される特に好ましいアンカー基は、以下の部分式から選択され、ここで基Ｒ^ａは、式ＩまたはＩ’で表される基Ａ^１に、破線の結合を介して結合する：

上記の式および従属式中のアンカー基Ｒ^ａは、特に好ましくは１つ、２つまたは３つのＯＨ基を含む。

一般に本明細書中で「Ｓｐ」（またはＳｐ^{ａ／ｃ／ｄ／１／２}）によって示す用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、当業者に知られており、例えば、文献、例えばPure Appl. Chem. 73(5), 888 (2001)およびC. Tschierske, G. Pelzl, S. Diele, Angew. Chem. (2004), 116, 6340-6368中に記載されている。本開示において、用語「スペーサー基」または「スペーサー」は、結合基、例えばアルキレン基を示し、それはメソゲン性基を重合性基に結合させる。メソゲン性基は一般に環を含む一方、スペーサー基は一般に環系を有さず、つまり鎖形態にあり、ここで鎖はまた分枝していてもよい。用語鎖は、例えばアルキレン基に該当する。鎖上の、および鎖中の例えば－Ｏ－または－ＣＯＯ－による置換は、一般に含まれる。官能的用語において、スペーサー（スペーサー基）は、互いに対するある空間的フレキシビリティーを促進する結合した官能的構造的部分間の架橋である。

基Ｓｐ^ｂは、好ましくは
ＣＨ、Ｃ（Ｍｅ）、Ｃ（ＣＨ_２ＣＨ_３）またはＮから選択された式で表される３価の基、または４価の基Ｃ（４価の炭素原子）
を示す。
基Ｓｐ^ａは、好ましくは式－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２－から選択された基を示す。
基Ｓｐ^ｃまたはＳｐ^ｄは、好ましくは式－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２－から選択された基を示す。

式

で表される上に定義したアンカー基は、好ましくは

式中、Ｙ、Ｓｐ^ｄおよびＸ^１は式Ｉについて定義した通りである、
を意味する。

環基Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３は、それぞれ独立して好ましくは、１，４－フェニレン、ナフタレン－１，４－ジイルまたはナフタレン－２，６－ジイル、ここでさらにこれらの基中の１つまたは２つ以上のＣＨ基がＮによって置き換えられていてもよい、シクロヘキサン－１，４－ジイル、ここでさらに１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基がＯおよび／またはＳによって置き換えられていてもよい、３，３’－ビシクロブチリデン、１，４－シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン－１，３－ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン－２，６－ジイル、ピペリジン－１，４－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル、インダン－２，５－ジイルまたはオクタヒドロ－４，７－メタノインダン－２，５－ジイル、パーヒドロシクロペンタ［ａ］フェナントレン－３，１７－ジイル（特にゴナン－３，１７－ジイル）を示し、ここですべてのこれらの基は、非置換であるかまたは基Ｌもしくは－Ｓｐ－Ｐによって単置換もしくは多置換されていてもよい。

好ましくは、基Ａ^１、Ａ^２およびＡ^３の少なくとも１つは、存在する場合には少なくとも１つの基－Ｓｐ－Ｐによって置換されている。

特に好ましくは、基Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３は、それぞれ独立して以下のものから選択された基を示す。
ａ） １，４－フェニレンおよび１，３－フェニレンからなる群、ここでさらに１個または２個以上のＨ原子は、Ｌまたは－Ｓｐ－Ｐによって置き換えられていてもよい、
ｂ） トランス－１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレンおよび４，４’－ビシクロヘキシレンからなる群、ここでさらに１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、－Ｏ－および／または－Ｓ－によって置き換えられていてもよく、かつここでさらに１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｌ、－Ｓｐ－Ｐによって置き換えられていてもよい。基Ａ^１およびＡ^２は、特に好ましくは上記の従属群ａ）からの基を示す。Ａ^１およびＡ^２は、独立して非常に特に好ましくは１，４－フェニレンまたはシクロヘキサン－１，４－ジイルを示し、それは基Ｌまたは－Ｓｐ－Ｐによって単置換または多置換されていてもよい。

式Ｉで表される化合物は、好ましくは式Ｉ１、

およびより好ましくは式ＩＡ、ＩＢ、ＩＣまたはＩＤ：

で表される１種または２種以上の化合物を包含し、

式中、それぞれの場合において独立して、Ｒ^１、Ｒ^ａ、Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｌ、Ｓｐ、Ｐ、ｍ、ｋおよびｎは、式Ｉについて定義した通りであり、ならびに
ｐ１、ｐ２、ｐ３は、独立して０、１、２または３を示し、ならびに
ｒ１、ｒ２、ｒ３は、独立して０、１、２または３を示し、
ここで式Ｉで表される化合物は、存在するものとして、全体的に（つまり合計で）少なくとも１つの重合性基Ｐを基Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ｚ^２およびＺ^３内に含む。

好ましくは、式Ｉ１およびＩＡ、ＩＢおよびＩＣにおいてｐ１＋ｐ２＋ｐ３＞０であり、相応して式ＩＤおよびＩＥについてｐ１＋ｐ２＞０であり、つまり少なくとも１つの重合性基Ｐが、基Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３またはＡ^１、Ａ^２またはＩＡ～ＩＥにおける対応する環内に存在する。さらに、本発明の特別の態様において、式Ｉ１およびＩＡ、ＩＢおよびＩＣにおいてｒ１＋ｒ２＋ｒ３＞０であり、相応して、ｒ１＋ｒ２＞０であり、Ｌは式ＩＤおよびＩＥについてＨを示さない、つまり少なくとも１つの側方の置換基Ｌが基Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３またはＡ^１、Ａ^２内に存在するのが好ましい。あるいはまた、ｐ１＋ｐ２＋ｐ３＞１またはｐ１＋ｐ２＞１、つまり２つまたは３つ以上の側方の重合性基が存在するのが好ましい。かかる基Ｌまたは２つの側方のＰ基を含む本発明の化合物は、とりわけ改善された可溶性を有する。

本明細書中の式ＩおよびＩ’において、ならびに好ましい従属式において、インデックスｎは、好ましくは、それぞれの場合において独立して０を示す。

式Ｉで表される好ましい化合物を、以下の式によって再現し、例示する：

式中、Ｌ、Ｓｐ、Ｐ、ｎおよびＲ^ａは独立して式Ｉについて定義した通りであり、ｒ１、ｒ２、ｒ３は独立して０、１、２または３を示し、Ｚ^２／Ｚ^３は独立して上に定義した通りであり、かつここでＺ^３は好ましくは単結合または－ＣＨ_２ＣＨ_２－および非常に特に単結合を示す。

式Ｉで表される非常に特に好ましい化合物は、以下の式によって説明される：

式中、Ｒ^１、Ｓｐ、Ｐ、ＬおよびＲ^ａは独立して式Ｉについて定義した通りである。Ｌは、好ましくはＨ以外の基である。

式Ｉ’で表される化合物（慣用の自己配向添加剤）は、好ましくは式ＩＡ’、ＩＢ’、ＩＣ’、ＩＤ’またはＩＥ’で表される化合物を包含する：

式中、Ｒ^１、Ｒ^ａ、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｌおよびｎは独立して上記の式ＩＡ～ＩＥについて定義した通りであり、ならびに
ｒ１、ｒ２、ｒ３は、独立して０、１、２、３または４、好ましくは０、１または２を示す。

慣用の自己配向添加剤の製造は、例えば明細書WO 2012/038026に開示されている。
用語「アリール」は、芳香族炭素基またはそれから誘導される基を示す。用語「ヘテロアリール」は、１個または２個以上のヘテロ原子を含む上に定義した「アリール」を示す。

アリールおよびヘテロアリール基は、単環式または多環式であってもよく、つまりそれらは１つの環（例えばフェニル基）または２つもしくは３つ以上の縮合環を含んでいてもよい。ここでの環の少なくとも１つは、芳香族立体配置を有する。ヘテロアリール基は、好ましくはＯ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択された１個または２個以上のヘテロ原子を含む。

特に好ましいのは、６～２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式アリール基および２～２５個のＣ原子を有し、任意に縮合される環を含む単環式、二環式または三環式ヘテロアリール基である。好ましいのはさらには、５、６または７員環アリールおよびヘテロアリール基であり、ここでさらに１つまたは２つ以上のＣＨ基は、Ｎ、ＳまたはＯによって、Ｏ原子および／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよい。

好ましいアリール基は、例えばフェニル、ナフチル、アントラセン、フェナントレン、ピレン、ジヒドロピレン、クリセン、ペリレン、テトラセン、ペンタセン、ベンゾピレン、フルオレン、インデン、インデノフルオレン、スピロビフルオレンなどである。

好ましいヘテロアリール基は、例えば５員環、例えばピロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，３－トリアゾール、１，２，４－トリアゾール、テトラゾール、フラン、チオフェン、セレノフェン、オキサゾール、イソキサゾール、１，２－チアゾール、１，３－チアゾール、１，２，３－オキサジアゾール、１，２，４－オキサジアゾール、１，２，５－オキサジアゾール、１，３，４－オキサジアゾール、１，２，３－チアジアゾール、１，２，４－チアジアゾール、１，２，５－チアジアゾール、１，３，４－チアジアゾール、６員環、例えばピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、１，３，５－トリアジン、１，２，４－トリアジン、１，２，３－トリアジン、１，２，４，５－テトラジン、１，２，３，４－テトラジン、１，２，３，５－テトラジン、または縮合基、例えばインドール、イソインドール、インドリジン、インダゾール、ベンゾイミダゾール、ベンゾトリアゾール、プリン、ナフトイミダゾール、フェナントロイミダゾール、ピリドイミダゾール、ピラジンイミダゾール、キノキサリンイミダゾール、ベンゾキサゾール、ナフトキサゾール、アントロキサゾール、フェナントロキサゾール、イソキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ジベンゾフラン、キノリン、イソキノリン、プテリジン、ベンゾ－５，６－キノリン、ベンゾ－６，７－キノリン、ベンゾ－７，８－キノリン、ベンゾイソキノリン、アクリジン、フェノチアジン、フェノキサジン、ベンゾピリダジン、ベンゾピリミジン、キノキサリン、フェナジン、ナフチリジン、アザカルバゾール、ベンゾカルボリン、フェナントリジン、フェナントロリン、チエノ［２，３ｂ］チオフェン、チエノ［３，２ｂ］チオフェン、ジチエノチオフェン、イソベンゾチオフェン、ジベンゾチオフェン、ベンゾチアジアゾチオフェン、クマリンまたはこれらの基の組み合わせである。

（非芳香族）脂環式および複素環式基は、飽和環、つまり専ら単結合を含むもの、およびまた部分的に不飽和の環、つまりまた多重結合を含んでもよいものの両方を包含する。複素環式環は、好ましくはＳｉ、Ｏ、Ｎ、ＳおよびＳｅから選択された、１個または２個以上のヘテロ原子を含む。

（非芳香族）脂環式および複素環式基は、単環式、つまり１つのみの環を含む（例えばシクロヘキサン）か、または多環式、つまり複数の環を含んでいてもよい（例えばデカヒドロナフタレンもしくはビシクロオクタン）。特に好ましいのは、飽和した基である。好ましいのはさらには、３～２５個のＣ原子を有する単環式、二環式または三環式基である。好ましいのはさらには、５、６、７または８員環の炭素環式基であり、ここでさらに１個または２個以上のＣ原子は、Ｓｉによって置き換えられていてもよく、かつ／または１つもしくは２つ以上のＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてもよく、かつ／または１つもしくは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、－Ｏ－および／もしくは－Ｓ－によって置き換えられていてもよい。

好ましい脂環式および複素環式基は、例えば５員環の基、例えばシクロペンタン、テトラヒドロフラン、テトラヒドロチオフラン、ピロリジン、６員環の基、例えばシクロヘキサン、シクロヘキセン、テトラヒドロピラン、テトラヒドロチオピラン、１，３－ジオキサン、１，３－ジチアン、ピペリジン、７員環の基、例えばシクロヘプタン、および縮合した基、例えばテトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、インダン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン－１，３－ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン－２，６－ジイル、オクタヒドロ－４，７－メタノインダン－２，５－ジイルである。

本発明と関連して、用語「アルキル」は、１～１５個（つまり１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４または１５個）の炭素原子を有する、直鎖状または分枝状の、飽和の、または不飽和の、好ましくは飽和の脂肪族炭化水素ラジカルを示す。

用語「環状アルキル基」は、少なくとも１つの炭素環式部分を有するアルキル基、つまり、例えばまたシクロアルキルアルキル、アルキルシクロアルキルおよびアルキルシクロアルキルアルキルを包含する。炭素環式基は、例えばシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチルなどを包含する。

本発明と関連する「ハロゲン」は、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素、好ましくはフッ素または塩素を表す。

式Ｉで表される上記の好ましい化合物を、原則としては以下の例示的な合成経路（スキーム１～４）によって製造することができる：

スキーム１。一般的な合成スキームＩ。反応条件：
１）例えば以下のもの：
－

での開環のためのｎ－ＢｕＬｉおよびＢＦ_３ ^＊ＯＥｔ_２
－

との薗頭反応および後続の水素化処理によって、または
－ フェノールを得るためのボロン酸酸化、それと共に

を使用した後続のエーテル化
による官能化、
２） メタクリル酸を使用するエステル化：
定義：Ｘ＝ＣＨ_２、Ｏまたは単結合、Ｐｇ^２＝例えばベンジル、Ｓｐ＝例えば：０～３個のＣ原子を有するスペーサー。

スキーム２。一般的な合成スキームＩＩ。反応条件：１）スキーム１におけるのと同様；２）ＯＰｇ^２の脱保護；３）メタクリル酸を使用したエステル化；４）ＯＰｇ^１の脱保護。定義：Ｘ＝ＣＨ_２、Ｏまたは単結合、Ｐｇ^２＝例えばベンジル、Ｓｐ＝例えば：０～３個のＣ原子を有するスペーサー。

スキーム３。一般的合成スキームＩＩＩ。反応条件：１）、２） スキーム１におけるのと同様。定義：Ｘ＝ＣＨ_２、Ｏまたは単結合、Ｐｇ^２＝例えばベンジル、Ｓｐ＝例えば：０～３個のＣ原子を有するスペーサー。

スキーム４。一般的な合成スキームＩＶ：Ｘ＝ＣＨ_２、Ｏまたは単結合、Ｓｐ^{１、２、３}＝例えば０～５個のＣ原子を有する、スペーサー。ｎ＝例えば１～３。ＰＧ：ＯＨに対する保護基、例えばＴＢＤＭＳ。

式Ｉで表される化合物に加えて、本発明のＬＣ媒体の重合性構成成分は好ましくはさらに、重合性の、または（部分的に）重合した化合物を含む。これらは、好ましくはアンカー基を有しない慣用の重合性化合物、好ましくはメソゲン性化合物、特にＰＳＡ手法に適しているものである。この目的のために好ましい重合性化合物は、式Ｍおよびその従属式について以下に示す構造である。それから形成されたポリマーは、ＬＣ媒体の整列を安定化し、任意に保護層を形成し、任意にプレティルトを生じることができる。

本発明のＬＣ媒体は、したがって、好ましくは＞０～＜５重量％、特に好ましくは０．０５～１重量％および非常に特に好ましくは０．２～１重量％のアンカー基Ｒ^ａを有しない重合性化合物、特に以下に定義する式Ｍおよびその条件の下にある好ましい式で表される化合物を含む。

重合性構成成分の重合を、一斉に、または異なるの重合条件の下での部分ステップにおいて行う。重合を、好ましくはＵＶ光の作用下で行う。一般に、重合を、重合開始剤およびＵＶ光を用いて開始する。好ましいアクリレートの場合において、事実上完全な重合が、このようにして達成される。重合中に、電圧を、任意にセルの電極に印加することができるか、または別の電場を、さらにＬＣ媒体の整列に影響を及ぼすために印加することができる。

特に好ましいのは、式Ｉで表される化合物に加えて、さらなる重合性の、または（部分的に）重合した化合物（アンカー基を有しない）および重合性でないさらなる自己配向添加剤を含む本発明のＬＣ媒体である。これらのさらなる非重合性自己配向添加剤は、好ましくは上に記載したものである。式Ｉ’、ＩＡ’、ＩＢ’、ＩＣ’、ＩＤ’、ＩＥ’を参照。

ＬＣ媒体の重合性構成成分の任意に存在するさらなるモノマーは、好ましくは以下の式Ｍによって記載される：
Ｐ^１－Ｓｐ^１－Ａ^２－（Ｚ^１－Ａ^１）_ｎ－Ｓｐ^２－Ｐ^２ Ｍ
式中、個々のラジカルは以下の意味を有する：
Ｐ^１、Ｐ^２は、それぞれ、互いに独立して重合性基を示し、
Ｓｐ^１、Ｓｐ^２は、それぞれの出現において同一であるかまたは異なって、スペーサー基または単結合を示し、

Ａ^１、Ａ^２は、それぞれ、互いに独立して以下の群から選択されたラジカルを示し：
ａ） トランス－１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレンおよび４，４’－ビシクロヘキシレン、ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、－Ｏ－および／または－Ｓ－によって置き換えられていてもよく、ここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、基Ｌによって置き換えられていてもよく、あるいは式

で表されるラジカルからなる群、

ｂ） １，４－フェニレンおよび１，３－フェニレンからなる群、ここでさらに、１つまたは２つのＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてもよく、およびここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、基Ｌまたは－Ｓｐ^３－Ｐによって置き換えられていてもよい、
ｃ） テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、テトラヒドロフラン－２，５－ジイル、シクロブタン－１，３－ジイル、ピペリジン－１，４－ジイル、チオフェン－２，５－ジイルおよびセレノフェン－２，５－ジイルからなる群、そのそれぞれはまた、基Ｌによって単置換または多置換されていてもよい、

ｄ）５～２０個の環状Ｃ原子を有し、その１個または２個以上がさらにヘテロ原子によって置き換えられていてもよい、飽和の、部分的に不飽和の、または完全に不飽和の、および任意に置換された多環式ラジカルからなる群、好ましくはビシクロ［１．１．１］ペンタン－１，３－ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン－２，６－ジイル、

ここでさらに、これらのラジカル中の１個もしくは２個以上のＨ原子は、基Ｌまたは－Ｓｐ^３－Ｐによって置き換えられていてもよく、かつ／または１つもしくは２つ以上の二重結合は、単結合によって置き換えられていてもよく、かつ／または１つもしくは２つ以上のＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてもよい、

Ｐ^３は、重合性基を示し、
Ｓｐ^３は、スペーサー基を示し、
ｎは、０、１、２または３、好ましくは１または２を示し、
Ｚ^１は、それぞれの場合において互いに独立して－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－または－（ＣＨ_２）_ｎ－、式中ｎは２、３または４である、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ（Ｒ^ｃＲ^ｄ）－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－または単結合を示し、

Ｌは、それぞれの出現において同一であるか、または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ_５または直鎖状もしくは分枝状の、それぞれの場合において任意にフッ素化された、１～１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、
Ｒ^０、Ｒ^００は、それぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆまたは１～１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、ここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてもよく、
Ｍは、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＨ_２－、－ＣＨＹ^１－または－ＣＹ^１Ｙ^２－を示し、ならびに

Ｙ^１およびＹ^２は、それぞれ、互いに独立して、Ｒ^０について上に示した意味の１つを有するか、またはＣｌもしくはＣＮ、および好ましくはＨ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＯＣＦ_３またはＣＦ_３を示し、
Ｗ^１、Ｗ^２は、それぞれ、互いに独立して－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ_２－Ｏ－、－Ｏ－ＣＨ_２－、－Ｃ（Ｒ^ｃＲ^ｄ ）－または－Ｏ－を示し、
Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは、それぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１～６個のＣ原子を有するアルキル、好ましくはＨ、メチルまたはエチルを示す。

ここで基Ｐ^１－Ｓｐ^１－、－Ｓｐ^２－Ｐ^２および－Ｓｐ^３－Ｐ^３の１つまたは２つ以上は、ラジカルＲ^ａａを示してもよく、ただし存在する基Ｐ^１－Ｓｐ^１－、－Ｓｐ^２－Ｐ^２および－Ｓｐ^３－Ｐ^３の少なくとも１つはＲ^ａａを示さず、

Ｒ^ａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、ここでさらに１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ、互いに独立して、Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ^１－Ｓｐ^１－によって置き換えられていてもよく、特に好ましくは、１～１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状の、任意に一フッ素化または多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシ（ここでアルケニルおよびアルキニルラジカルは少なくとも２個のＣ原子を含み、分枝状ラジカルは少なくとも３個のＣ原子を含む）を示し、ここで基－ＯＨ、－ＮＨ_２、－ＳＨ、－ＮＨＲ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび－ＣＨＯは、Ｒ^ａａ中に存在しない。

本明細書中の式中の重合性基Ｐ、Ｐ^１、Ｐ^２またはＰ^３は、重合反応、例えば遊離基またはイオン性連鎖重合、重付加もしくは重縮合、またはポリマー類似反応、例えば主なポリマー鎖上への付加もしくは縮合に適している基である。特に好ましいのは、連鎖重合のための基、特にＣ＝Ｃ二重結合または－Ｃ≡Ｃ－三重結合を含むもの、および開環を伴う重合に適している基、例えばオキセタンまたはエポキシド基である。

好ましい基Ｐ／Ｐ^１／Ｐ^２／Ｐ^３は、

およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ－
からなる群から選択され、

式中、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１～５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３を示し、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ、互いに独立してＨまたは１～５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ－プロピルを示し、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ、互いに独立してＣｌ、１～５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを示し、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ、互いに独立してＨ、Ｃｌまたは１～５個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｐｈｅは、１，４－フェニレンを示し、それは、Ｐ－Ｓｐ－以外である上に定義した１つまたは２つ以上のラジカルＬによって任意に置換されており、ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３は、それぞれ、互いに独立して０または１を示し、ｋ_３は、好ましくは１を示し、およびｋ_４は、１～１０の整数を示す。

特に好ましい基Ｐ／Ｐ^１／Ｐ^２／Ｐ^３は、

およびＷ^４Ｗ^５Ｗ^６Ｓｉ－
からなる群から選択され、

式中、Ｗ^１は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＦ_３、フェニルまたは１～５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＨ_３を示し、Ｗ^２およびＷ^３は、それぞれ、互いに独立してＨまたは１～５個のＣ原子を有するアルキル、特にＨ、メチル、エチルまたはｎ－プロピルを示し、Ｗ^４、Ｗ^５およびＷ^６は、それぞれ、互いに独立してＣｌ、１～５個のＣ原子を有するオキサアルキルまたはオキサカルボニルアルキルを示し、Ｗ^７およびＷ^８は、それぞれ、互いに独立してＨ、Ｃｌまたは１～５個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｐｈｅは、１，４－フェニレンを示し、ｋ_１、ｋ_２およびｋ_３は、それぞれ、互いに独立して０または１を示し、ｋ_３は、好ましくは１を示し、ｋ_４は、１～１０の整数を示す。

極めて特に好ましい基Ｐ／Ｐ^１／Ｐ^２／Ｐ^３は、

からなる群から選択される。

それゆえ極めて特に好ましい基Ｐ／Ｐ^１／Ｐ^２／Ｐ^３は、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、さらにビニルオキシ、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシド基からなる群から選択され、これらの中で、好ましくはアクリレートまたはメタクリレート基である。

好ましいスペーサー基Ｓｐ、Ｓｐ^１またはＳｐ^２は、単結合であるか、または式Ｓｐ’’－Ｘ’’から選択され、したがってラジカルＰ^１／２－Ｓｐ^１／２－は、式Ｐ^１／２－Ｓｐ’’－Ｘ’’－に適合し、ここで
Ｓｐ’’は、１～２０個、好ましくは１～１２個のＣ原子を有するアルキレンを示し、それは、任意にＦ、Ｃｌ、Ｂｒ、ＩまたはＣＮによって単置換または多置換されており、およびここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ、互いに独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｓｉ（Ｒ^００Ｒ^０００）－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－Ｓ－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｓ－、－Ｎ（Ｒ^００）－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｎ（Ｒ^００）－、－Ｎ（Ｒ^００）－ＣＯ－Ｎ（Ｒ^００）－、－ＣＨ＝ＣＨ－または－Ｃ≡Ｃ－によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、

Ｘ’’は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＣＯ－Ｎ（Ｒ^００）－、－Ｎ（Ｒ^００）－ＣＯ－、－Ｎ（Ｒ^００）－ＣＯ－Ｎ（Ｒ^００）－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｓ－、－ＳＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－、－ＣＨ＝Ｎ－、－Ｎ＝ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＣＨ＝ＣＲ^０－、－ＣＹ^２＝ＣＹ^３－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯ-Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－または単結合を示し、

Ｒ^００は、それぞれの場合において独立して１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｒ^０００は、それぞれの場合において独立してＨまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、ならびに
Ｙ^２およびＹ^３は、それぞれ、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣｌまたはＣＮを示す。

Ｘ’’は、好ましくは－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯＯ－または単結合である。
典型的なスペーサー基Ｓｐ’’は、例えば単結合、－（ＣＨ_２）_ｐ１－、－（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｑ１－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＨ_２－Ｓ－ＣＨ_２ＣＨ_２－または－（ＳｉＲ^００Ｒ^０００－Ｏ）_ｐ１－であり、ここでｐ１は１～１２の整数であり、ｑ１は１～３の整数であり、およびＲ^００およびＲ^０００は上に示した意味を有する。

特に好ましい基－Ｓｐ’’－Ｘ’’－は、－（ＣＨ_２）_ｐ１－、－（ＣＨ_２）_ｐ１－Ｏ－、－（ＣＨ_２）_ｐ１－Ｏ－ＣＯ－、－（ＣＨ_２）_ｐ１－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－であり、式中ｐ１およびｑ１は、上に示した意味を有する。

特に好ましい基Ｓｐ’’は、例えば、それぞれの場合において直鎖状エチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキシレン、ヘプチレン、オクチレン、ノニレン、デシレン、ウンデシレン、ドデシレン、オクタデシレン、エチレンオキシエチレン、メチレンオキシブチレン、エチレンチオエチレン、エチレン－Ｎ－メチルイミノエチレン、１－メチルアルキレン、エテニレン、プロペニレンおよびブテニレンである。

式Ｍで表される物質は、－ＯＨ、－ＮＨ_２、－ＳＨ、－ＮＨＲ^１１、－Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび－ＣＨＯラジカルを含まない。

本発明のディスプレイにおいて使用するための好適であり、好ましい（コ）モノマーは、例えば以下の式から選択される：

式中、個々のラジカルは以下の意味を有する：
Ｐ^１、Ｐ^２およびＰ^３は、それぞれ、互いに独立して、好ましくはＰについて本明細書中に示した意味の１つを有する重合性基、好ましくはアクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシド基を示し、

Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３は、それぞれ、互いに独立して、好ましくはＭについて本明細書中に示した意味の１つを有する単結合またはスペーサー基、および特に好ましくは－（ＣＨ_２）_ｐ１－、－（ＣＨ_２）_ｐ１－Ｏ－、－（ＣＨ_２）_ｐ１－ＣＯ－Ｏ－または－（ＣＨ_２）_ｐ１－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－を示し、式中、ｐ１は１～１２の整数であり、およびここで、最後に述べた基における隣接する環への結合は、Ｏ原子を介して起こり、
ここでさらに、ラジカルＰ^１－Ｓｐ^１－、Ｐ^２－Ｓｐ^２－およびＰ^３－Ｓｐ^３－の１つまたは２つ以上は、ラジカルＲ^ａａを示してもよく、ただし存在するラジカルＰ^１－Ｓｐ^１－、Ｐ^２－Ｓｐ^２－およびＰ^３－Ｓｐ^３－の少なくとも一方は、Ｒ^ａａを示さず、

Ｒ^ａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ、互いに独立して、Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、およびここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ^１－Ｓｐ^１－、好ましくは１～１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状の、任意に一フッ素化または多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシよって置き換えられていてもよく（ここでアルケニルおよびアルキニルラジカルは、少なくとも２個のＣ原子を有し、分枝状ラジカルは、少なくとも３個のＣ原子を有する）、
ここで－ＯＨ、－ＮＨ_２、－ＳＨ、－ＮＨＲ、－Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび－ＣＨＯは、基Ｒ^ａａ中に存在せず、

Ｒ^０、Ｒ^００は、それぞれ、互いに独立して、およびそれぞれの出現において同一であるかまたは異なってＨまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｒ^ｙおよびＲ^ｚは、それぞれ、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を示し、
Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は、それぞれ、互いに独立して－ＣＯ－Ｏ－、Ｏ－ＣＯ－または単結合を示し、

Ｚ^１は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）－または－ＣＦ_２ＣＦ_２－を示し、
Ｚ^２およびＺ^３は、それぞれ、互いに独立して－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－または－（ＣＨ_２）_ｎ－を示し、式中ｎは２、３または４であり、

Ｌは、それぞれの出現において同一であるか、または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ_５または１～１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状の、任意に一フッ素化もしくは多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくはＦを示し、

Ｌ’およびＬ’’は、それぞれ、互いに独立してＨ、ＦまたはＣｌを示し、
ｒは、０、１、２、３または４を示し、
ｓは、０、１、２または３を示し、
ｔは、０、１または２を示し、
ｘは、０または１を示す。

式Ｍ１～Ｍ４２で表される化合物において、環基

式中、Ｌは、それぞれの出現において同一であるか、または異なって上記の意味の１つを有し、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＮＯ_２、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ（ＣＨ_３）_３、ＣＨ（ＣＨ_３）_２、ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＣＨ_３、ＣＯＣ_２Ｈ_５、ＣＯＯＣＨ_３、ＣＯＯＣ_２Ｈ_５、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣ_２Ｆ_５またはＰ－Ｓｐ－、特に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３、ＯＣＦ_３またはＰ－Ｓｐ－、非常に特に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＨ_３、ＯＣＨ_３、ＣＯＣＨ_３またはＯＣＦ_３、特にＦまたはＣＨ_３を示す。

ＬＣ媒体または重合性構成成分は、好ましくは、式Ｍ１～Ｍ２８の群から、特に好ましくは式Ｍ２～Ｍ１５の群から、極めて特に好ましくは式Ｍ２、Ｍ３、Ｍ９、Ｍ１４およびＭ１５の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。ＬＣ媒体または重合性構成成分は、好ましくは、式Ｍ１０で表され、式中Ｚ^２およびＺ^３が－（ＣＯ）Ｏ－または－Ｏ（ＣＯ）－を示す化合物を含まない。

ＰＳＡディスプレイの製造のために、重合性化合物を、ＬＣディスプレイの基板間のＬＣ媒体中でのin-situ重合によって、任意に電圧の印加を以って重合させるかまたは架橋させる（重合性化合物が２つまたは３つ以上の重合性基を含む場合）。重合を、ワンステップで行うことができる。また、先ず重合を第１のステップにおいて電圧の印加を以って実行してプレティルト角を生じせしめ、その後第２の重合ステップにおいて、第１のステップにおいて完全に反応していない化合物を、印加した電圧を以ってせずに重合させるかまたは架橋させる（「最終的な硬化」）ことが、可能である。

好適かつ好ましい重合方法は、例えば熱重合または光重合、好ましくは光重合、特にＵＶ光重合である。１種または２種以上の開始剤もまた、任意にここで加えることができる。重合のための好適な条件ならびに開始剤の好適なタイプおよび量は、当業者に知られており、文献に記載されている。フリーラジカル重合に好適なのは、例えば商業的に入手できる光開始剤Irgacure651（登録商標）、Irgacure184（登録商標）、Irgacure907（登録商標）、Irgacure369（登録商標）またはDarocure1173（登録商標）(Ciba AG)である。開始剤を使用する場合には、その比率は、好ましくは０．００１～５重量％、特に好ましくは０．００１～１重量％である。

重合性構成成分またはＬＣ媒体はまた、１種または２種以上の安定剤を含んで、ＲＭの、例えば貯蔵または輸送中の所望されない自発的な重合を防止してもよい。安定剤の好適なタイプおよび量は、当業者に知られており、文献に記載されている。特に好適なのは、例えばIrganox（登録商標）シリーズ(Ciba AG)からの商業的に入手できる安定剤、例えばIrganox（登録商標）1076である。安定剤を使用する場合には、ＲＭまたは重合性構成成分の合計量を基準としたそれらの比率は、好ましくは１０～１０，０００ｐｐｍ、特に好ましくは５０～５００ｐｐｍである。

上に記載した自己配向添加剤および上に記載した任意の重合性化合物（Ｍ）に加えて、本発明のＬＣディスプレイにおいて使用するためのＬＣ媒体は、１種または２種以上、好ましくは２種または３種以上の低分子量（すなわちモノマーまたは重合していない）化合物を含むＬＣ混合物（「ホスト混合物」）を含む。後者は、重合性化合物の重合のために使用する条件下での重合反応に対して安定であるかまたは非反応性である。原則として、慣用のＶＡおよびＶＡ－ＩＰＳディスプレイにおける使用に適しているあらゆる誘電的に負または正のＬＣ混合物が、ホスト混合物として好適である。液晶ディスプレイのためのホスト混合物の割合は、一般に９５重量％以上、好ましくは９７重量％以上である。

好適なＬＣ混合物は、当業者に知られており、文献に記載されている。負の誘電異方性を有するＶＡディスプレイのためのＬＣ媒体は、EP 1 378 557 A1に記載されている。
ＬＣＤおよびとりわけＩＰＳディスプレイに適している、正の誘電異方性を有する好適なＬＣ混合物は、例えば、JP 07-181 439 (A)、EP 0 667 555、EP 0 673 986、DE 195 09 410、DE 195 28 106、DE 195 28 107、WO 96/23 851およびWO 96/28 521から知られている。

本発明の負の誘電異方性を有する液晶媒体の好ましい態様を、以下に示す：
ａ） 式Ａ、ＢおよびＣで表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体

式中、
Ｒ^２Ａ、Ｒ^２ＢおよびＲ^２Ｃは、それぞれ、互いに独立してＨ、１５個までのＣ原子を有し、非置換であるか、ＣＮもしくはＣＦ_３によって単置換されているか、またはハロゲンによって少なくとも単置換されているアルキルラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１つまたは２つ以上のＣＨ_２基は、

または－Ｏ－ＣＯ－
によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、

Ｌ^１～４は、それぞれ、互いに独立してＦ、Ｃｌ、ＣＦ_３またはＣＨＦ_２を示し、
Ｚ^２およびＺ^２’は、それぞれ、互いに独立して単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｃ_２Ｆ_４－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ－を示し、
ｐは、１または２、好ましくは１を示し、
ｑは、０または１を示し、ならびに
ｖは、１～６を示す。

式ＡおよびＢで表される化合物において、Ｚ^２は、同一であるかまたは異なる意味を有することができる。式Ｂで表される化合物において、Ｚ^２およびＺ^２’は、同一であるかまたは異なる意味を有することができる。式Ａ、ＢおよびＣで表される化合物において、Ｒ^２Ａ、Ｒ^２ＢおよびＲ^２Ｃは、それぞれ好ましくは１～６個のＣ原子を有するアルキル、特にＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ－Ｃ_３Ｈ_７、ｎ－Ｃ_４Ｈ_９、ｎ－Ｃ_５Ｈ_１１を示す。

式ＡおよびＢで表される化合物において、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｌ^３およびＬ^４は、好ましくはＬ^１＝Ｌ^２＝ＦおよびＬ^３＝Ｌ^４＝Ｆ、さらにＬ^１＝ＦおよびＬ^２＝Ｃｌ、Ｌ^１＝ＣｌおよびＬ^２＝Ｆ、Ｌ^３＝ＦおよびＬ^４＝Ｃｌ、Ｌ^３＝ＣｌおよびＬ^４＝Ｆを示す。式ＡおよびＢ中のＺ^２およびＺ^２’は、好ましくはそれぞれ、互いに独立して単結合、さらに－Ｃ_２Ｈ_４－架橋を示す。

式ＢにおいてＺ^２＝－Ｃ_２Ｈ_４－である場合には、Ｚ^２’は、好ましくは単結合であるか、またはＺ^２’＝－Ｃ_２Ｈ_４－である場合には、Ｚ^２は、好ましくは単結合である。式ＡおよびＢで表される化合物において、（Ｏ）Ｃ_ｖＨ_２ｖ＋１は、好ましくはＯＣ_ｖＨ_２ｖ＋１、さらにＣ_ｖＨ_２ｖ＋１を示す。式Ｃで表される化合物において、（Ｏ）Ｃ_ｖＨ_２ｖ＋１は、好ましくはＣ_ｖＨ_２ｖ＋１を示す。式Ｃで表される化合物において、Ｌ^３およびＬ^４は、好ましくはそれぞれＦを示す。

式Ａ、ＢおよびＣで表される好ましい化合物は、例えば以下のものである：

式中、alkylおよびalkyl*は、それぞれ、互いに独立して１～６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示す。

ＬＣ媒体は、好ましくは－１．５～－８．０、特に－２．５～－６．０のΔεを有する。
液晶混合物中における複屈折Δｎの値は、一般的に０．０７～０．１６、好ましくは０．０８～０．１２である。重合前の２０℃での回転粘度γ_１は、好ましくは≦１６５ｍＰａ・ｓ、特に≦１４０ｍＰａ・ｓである。

負または正の誘電異方性を有する本発明の液晶媒体の好ましい態様を、以下に示す：
式ＩＩおよび／またはＩＩＩで表される１種または２種以上の化合物をさらに含むＬＣ媒体：

式中、
環Ａは、１，４－フェニレンまたはトランス－１，４－シクロヘキシレンを示し、
ａは、０または１であり、

Ｒ^３は、それぞれの場合において互いに独立して、１～９個のＣ原子を有するアルキルまたは２～９個のＣ原子を有するアルケニル、好ましくは２～９個のＣ原子を有するアルケニルを示し、ならびに
Ｒ^４は、それぞれの場合において互いに独立して、１～１２個のＣ原子を有する非置換であるかまたはハロゲン化されたアルキルラジカルを示し、ここでさらに、１つまたは２つの隣接していないＣＨ_２基は、－Ｏ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ＝ＣＦ－、－（ＣＯ）－、－Ｏ（ＣＯ）－または－（ＣＯ）Ｏ－によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、および好ましくは１～１２個のＣ原子を有するアルキルまたは２～９個のＣ原子を有するアルケニルを示す。

式ＩＩで表される化合物は、好ましくは以下の式からなる群から選択される：

式中、Ｒ^３ａおよびＲ^４ａは、それぞれ、互いに独立してＨ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはＣ_３Ｈ_７を示し、「alkyl」は、１～８個、好ましくは１、２、３、４または５個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を示す。特に好ましいのは、式ＩＩａおよびＩＩｆで表される化合物、特にＲ^３ａがＨまたはＣＨ_３、好ましくはＨを示すもの、および式ＩＩｃで表される化合物、特にＲ^３ａおよびＲ^４ａがＨ、ＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５を示すものである。

正の誘電異方性を有する本発明の液晶媒体の好ましい態様を、以下に示す：
ＬＣ媒体は好ましくは、式ＩＶおよびＶで表される１種または２種以上の化合物を含む：

式中、
Ｒ^０は、１～１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１つまたは２つ以上のＣＨ_２基は、任意に、互いに独立して、

または－Ｏ（ＣＯ）－によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置換されており、かつここでさらに１個または２個以上のＨ原子は、任意にハロゲンによって置き換えられていてもよく、

環Ａは、

を示し、
環Ｂは、互いに独立して、１，４－フェニレン、これは任意に１個または２個のＦまたはＣｌによって置換されている、

を示し、

Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、それぞれ６個までのＣ原子を有するハロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルケニル基、ハロゲン化アルコキシ基またはハロゲン化アルケニルオキシ基を示し、
Ｙ^１～４は、それぞれ、互いに独立してＨまたはＦを示し、
Ｚ^０は、－ＣＦ_２Ｏ－、－（ＣＯ）Ｏ－または単結合を示し、および
ｃは、０、１または２、好ましくは１または２を示し、

Ｒ^０は好ましくは、２～７個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルケニルを示し、
Ｘ^０は、好ましくはＦ、ＯＣＦ_３、ＣｌまたはＣＦ_３、特にＦを示す。

誘電的に負または正の本発明のＬＣ媒体のネマチック相は、好ましくは１０℃以下から６０℃以上までの、特に好ましくは０以下から７０℃以上までの温度範囲内のネマチック相を有する。

本出願の目的のために、置換ベンゼン環についての２つの式

は、等価である。１，４－置換シクロヘキサンは、

によって表され、それは、好ましくは１，４－トランス立体配置にある。

本出願において、および以下の例において、液晶化合物の構造を頭字語によって示し、化学式への変換を以下の表ＡおよびＢに従って行う。すべてのラジカルＣ_ｎＨ_２ｎ＋１およびＣ_ｍＨ_２ｍ＋１は、それぞれｎ個およびｍ個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルである；ｎ、ｍ、ｚおよびｋは整数であり、好ましくは１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２を示す。表Ｂ中のコーディングは自明である。表Ａ中で、基本構造についての頭字語のみを示す。個々の場合において、基本構造についての頭字語に、ダッシュによって分離して、置換基Ｒ^１＊、Ｒ^２＊、Ｌ^１＊およびＬ^２＊についてのコードが続く：

好ましい混合物構成成分は、表ＡおよびＢにおいて見出される。
表Ａ

表Ｂ
ｎ、ｍ、ｚは、互いに独立して、好ましくは１、２、３、４、５または６を示す。

本発明の好ましい態様において、本発明のＬＣ媒体は、表ＡおよびＢからの化合物からなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。

表Ｃ
表Ｃは、本発明のＬＣ媒体に加えることができる可能なキラルなドーパントを示す。

ＬＣ媒体は、任意に０～１０重量％、特に０．０１～５重量％、特に好ましくは０．１～３重量％の、好ましくは表Ｃからの化合物からなる群から選択されたドーパントを含む。

表Ｄ
表Ｄは、本発明のＬＣ媒体に加えることができる可能な安定剤を示す。
（ｎはここで、１～１２の整数、好ましくは１、２、３、４、５、６、７または８を示す；末端のメチル基は、示さない）。

ＬＣ媒体は、好ましくは、０～１０重量％、特に１ｐｐｍ～５重量％、特に好ましくは１ｐｐｍ～１重量％の安定剤を含む。ＬＣ媒体は、好ましくは表Ｄからの化合物からなる群から選択された１種または２種以上の安定剤を含む。

表Ｅ
表Ｅは、本発明のＬＣ媒体において、好ましくは重合性化合物として使用することができる例示的な化合物を示す。

本発明の好ましい態様において、メソゲン性媒体は、表Ｅからの化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。

表Ｆ
表Ｆは、本発明のＬＣ媒体において、好ましくは非重合性自己配向添加剤として使用することができる例示的な化合物を示す。

本出願において、「化合物（単数または複数）」としても記載した用語「化合物」は、他に明確に示さない限り１種の、およびまた複数種の化合物の両方を示す。逆に、用語「化合物」は、一般的にまた、これが定義によって可能であり、他に示していない場合には複数種の化合物を包含する。同一のことが、用語ＬＣ媒体（単数）およびＬＣ媒体（複数）に該当する。用語「構成成分」は、それぞれの場合において１種または２種以上の物質、化合物および／または粒子を包含する。

さらに、以下の略語および記号を使用する：
ｎ_ｅ ２０℃および５８９ｎｍでの異常光屈折率、
ｎ_ｏ ２０℃および５８９ｎｍでの常光屈折率、
Δｎ ２０℃および５８９ｎｍでの光学異方性、
ε_⊥ ２０℃および１ｋＨｚでのダイレクターに垂直な誘電体誘電率、
ε_││ ２０℃および１ｋＨｚでのダイレクターに平行な誘電体誘電率、
Δε ２０℃および１ｋＨｚでの誘電異方性、
ｃｌ．ｐ．、Ｔ（Ｎ，Ｉ） 透明点［℃］、
γ_１ ２０℃での回転粘度［ｍＰａ・ｓ］、
Ｋ_１ ２０℃での弾性定数、「スプレー」変形［ｐＮ］、
Ｋ_２ ２０℃での弾性定数、「ねじれ」変形［ｐＮ］、
Ｋ_３ ２０℃での弾性定数、「ベント」変形［ｐＮ］。
Ｖ_０ ２０℃での容量性しきい値（Freedericksしきい値）［Ｖ］。

他に明確に注記しない限り、本出願におけるすべての濃度を、重量パーセントで値を付け、すべての固体または液晶構成成分を含み、溶媒を含まない、全体としての対応する混合物に関する。

すべての物性を、"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals"、ステータス１９９７年１１月、Merck KGaA、ドイツ国に従って決定し、および決定してきており、２０℃の温度に対して適用し、それぞれの場合において他に明確に示されない限り、Δｎを５８９ｎｍで、Δεを１ｋＨｚで決定する。

重合性化合物を、ディスプレイまたは試験セル中で、所定の強度のＵＶＡ光（通常３６５ｎｍ）での照射によってあらかじめ特定した時間にわたって重合させ、電圧を、任意にディスプレイに同時に印加する（通常１０～３０Ｖの交流、１ｋＨｚ）。例において、他に示されない限り、１００ｍＷ／ｃｍ^２の水銀蒸気ランプを使用し、強度を、３２０ｎｍ（任意に３４０ｎｍ）のバンドパスフィルターを取り付けた標準的なＵＶメーター（Ushio UNIメーター）を使用して測定する。

以下の例は、本発明を、いかなる様式においてもそれを限定することを意図せずに説明する。しかしながら、物性によって、いかなる特性を達成することができるか、およびいかなる範囲においてそれらを修正することができるかが、当業者に明らかになる。特に、好ましく達成することができる様々な特性の組み合わせは、このように当業者のために十分に定義される。
本明細書による本発明の態様および変法のさらなる組み合わせはまた、特許請求の範囲から生じる。

例
使用した化合物は、商業的に入手できない場合には、標準的な実験室手順によって合成する。ＬＣ媒体は、Merck KGaA、ドイツ国が起源である。

Ａ） 合成例
例１
２－メチルアクリル酸 ２－［２’－エチル－４－（２－ヒドロキシエトキシ）－４’’－ペンチル－［１，１’；４’，１’’］ターフェニル－３－イル］エチルエステル １の合成

１） ４’－ブロモ－２’－エチルビフェニル－４－オール Ａの合成

２２３ｍｌの水を、１１０．３ｇ（１．０４ｍｏｌ）のＮａ_２ＣＯ_３に加え、１５４ｇ（０．４９ｍｏｌ）の４－ブロモ－２－エチル－１－ヨードベンゼン、７５．１ｇ（０．５４ｍｏｌ）の４－ヒドロキシフェニルボロン酸および８５０ｍｌの１，４－ジオキサンを加え、混合物を脱気する。１４．５ｇ（１９．８ｍｍｏｌ）のビス（１，１－ジフェニルホスフィノフェロセン）パラジウム（ＩＩ）クロリドを加え、混合物を８０℃で１８時間撹拌する。反応が完了した際に（ヘプタン／酢酸エチル １：１での薄層クロマトグラフィーによってチェックして）、反応混合物を室温に冷却し、水およびメチルｔｅｒｔ－ブチルエーテルで希釈し、２Ｎ ＨＣｌを使用してｐＨ１～２に酸性化する。相を分離し、水相をメチルｔｅｒｔ－ブチルエーテルで抽出し、合わせた有機相をＮａ_２ＳＯ_４で乾燥し、濾過し、真空中で蒸発させる。得られた粗生成物を、ヘプタン／酢酸エチル（８：２）でのシリカゲルによって濾過し、９６ｇの生成物Ａを茶色油として得る。

２） ２’－エチル－４’’－ペンチル－［１，１’；４’，１’’］ターフェニル－４－オール Ｂの合成

１０２ｇ（５１４ｍｍｏｌ）の４－ペンチルフェニルボロン酸および１３５ｇ（４６７ｍｍｏｌ）の臭化物Ａを、７４３ｍｌのトルエン、２７０ｍｌのエタノールおよび３５０ｍｌの２Ｎ Ｎａ_２ＣＯ_２の混合物に溶解し、脱気する。８．１ｇ（７．０ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを加え、混合物を１８時間還流させる。反応が完了した際に、反応混合物を室温に冷却し、水相を分離し、有機相をメチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル（ＭＴＢエーテル）で洗浄し、合わせた有機相をＮａ_２ＳＯ_４で乾燥し、濾過し、真空中で蒸発させる。粗生成物をジクロロメタンでのシリカゲルによって濾過し、生成物画分をヘプタンから再結晶させ、７６．９ｇの生成物を無色結晶として得る。

３） ３－ブロモ－２’－エチル－４’’－ペンチル－［１，１’；４’，１’’］ターフェニル－４－オール Ｃの合成

３０．０ｇ（８５．９ｍｍｏｌ）のアルコールＢを１１００ｍｌのジクロロメタンに溶解し、－４８℃に冷却し、１１００ｍｌのジクロロメタン中の５．２８ｍｌ（１０３ｍｍｏｌ）の臭素を、この温度で４０分にわたってゆっくり加える。混合物をこの温度でさらに１時間撹拌し、薄層クロマトグラフィー（トルエン）によってチェックする。過剰の臭素を、飽和ＮａＨＳＯ_３溶液を使用して還元し、相を分離する。水相をジクロロメタンで抽出し、合わせた有機相をＮａ_２ＳＯ_４で乾燥し、真空中で蒸発させる。粗生成物を、トルエンでのシリカゲルによって濾過し、３５．３ｇの生成物を白色固体として得る。

４） ［２－（３－ブロモ－２’－エチル－４’’－ペンチル－［１，１’；４’，１’’］ターフェニル－４－イルオキシ）エトキシ］－ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシラン Ｄの合成

２．９ｇ（７１．７ｍｍｏｌ）のＮａＨ（パラフィン油に懸濁させた６０％懸濁液）を、最初に９３ｍｌのジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）中に導入し、撹拌しながら２℃に冷却し、アルコールＣをＤＭＦに溶解した溶液を、温度が１２℃を超過しない速度でゆっくり加える。添加が完了した際に、混合物を放置して室温（ＲＴ）に上昇させ、さらに２時間撹拌する（帯黄色溶液）。そしてＤＭＦに溶解した１７．２ｇ（７１．７ｍｍｏｌ）の（２－ブロモエトキシ）－ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシランを、ゆっくり加え、混合物を５０℃で１８時間撹拌する。反応溶液を、氷水に注意深く加え、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を、水で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、濾過し、真空中で蒸発させる。得られた粗生成物をトルエンでのシリカゲルによって濾過し、生成物画分を真空中で蒸発させ、２７．９ｇの所望の生成物を得る。

５） ２－｛４－［２－（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシラニルオキシ）エトキシ］－２’－エチル－４’’－ペンチル－［１，１’；４’，１’’］ターフェニル－３－イル｝エタノール Ｅの合成

８．５ｇ（１４ｍｍｏｌ）の臭化物Ｄを、４１ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、－７８℃に冷却し、１０．６ｍｌ（１７ｍｍｏｌ）のブチルリチウム（ＴＨＦに溶解した１．６モル溶液）をゆっくり加える。そして６．２３ｍｌ（１６ｍｍｏｌ）のエチレンオキシド（ＴＨＦ中２．５～３．３モル濃度）を加え、混合物をさらに３０分間撹拌する。次いで、１０ｍｌの冷却したＴＨＦ中の２．１３ｍｌ（１７ｍｍｏｌ）の三フッ化ホウ素／ジエチルエーテル錯体を－７８℃でゆっくり加え（発熱的）、混合物をこの温度で２時間撹拌する。反応溶液を、その後２時間にわたって室温（ＲＴ）に放置して加温し、氷水中に注ぐ。混合物をＭＴＢエーテルで抽出し、有機相をＮａ_２ＳＯ_４で乾燥し、濾過し、真空中で蒸発させる。得られた粗生成物を、ヘプタン／酢酸エチル（Ｈ／ＥＡ）９：１での、およびその後Ｈ／ＥＡ（４：１）でのシリカゲルで精製し、生成物画分を真空中で蒸発させ、３．６１ｇの生成物を油として得る。

６） ２－メチルアクリル酸 ２－｛４－［２－（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシラニルオキシ）エトキシ］－２’－エチル－４’’－ペンチル－［１，１’；４’，１’’］ターフェニル－３－イル｝エチルエステル Ｆの合成

８．５０ｇ（１５．５ｍｍｏｌ）のアルコールＥ、１．８４ｍｌ（２１．８ｍｍｏｌ）のメタクリル酸および０．１９ｇ（１．５５ｍｍｏｌ）の４－（ジメチルアミノ）ピリジンを、１００ｍｌのジクロロメタンに溶解し、５℃に冷却する。４０ｍｌのジクロロメタンに溶解した３．３７ｇ（２１．８ｍｍｏｌ）の４－Ｎ－（３－ジメチルアミノプロピル）－Ｎ’－エチルカルボジイミド塩酸塩を、ゆっくり加え、混合物を室温で７２時間撹拌する。反応混合物をジクロロメタンで希釈し、シリカゲルによって濾過し、生成物画分を最高３０℃で真空中で蒸発させ、７．５ｇの生成物を透明な油として得る。

７） ２－メチルアクリル酸 ２－［２’－エチル－４－（２－ヒドロキシエトキシ）－４’’－ペンチル－［１，１’；４’，１’’］ターフェニル－３－イル］エチルエステル Ｇの合成

７．６０ｇ（１２．２ｍｍｏｌ）の化合物Ｆを、１５０ｍｌのＴＨＦに溶解し、２℃に冷却する。そして７．０１ｍｌ（１４．０ｍｍｏｌ）のＨＣｌ（２Ｎ）をゆっくり加え、混合物を２～４℃で１時間撹拌する。反応溶液を、その後３時間にわたりＲＴに放置して加温し、ＮａＨＣＯ_３溶液を使用してｐＨ７に注意深く調整する。混合物をＭＴＢエーテルで抽出し、有機相をＮａ_２ＳＯ_４で乾燥し、真空中で蒸発させる。粗生成物をヘプタン／酢酸エチル（１：１）でのシリカゲル上で精製し、生成物画分を合わせ、－２０℃でアセトニトリル（１：４）から２回再結晶させる。得られた生成物を、６０℃で電球チューブ蒸留装置中で乾燥し（アセトニトリルの除去）、３．２ｇの生成物を白色固体として得る。

相：Ｔｇ －１６ Ｃ ５８ Ｉ

例２
２－メチルアクリル酸 ２’－エチル－４’’－（２－ヒドロキシエチル）－６’’－（２－メチル－アクリロイルオキシ）－４－ペンチル－［１，１’；４’，１’’］ターフェニル－３’’－イルエステル ２の合成

１） ４－ブロモ－２－エチル－４’－ペンチルビフェニル Ａ２の合成

４５．０ｇ（２３４ｍｍｏｌ）の４－ペンチルフェニルボロン酸、７０．０ｇ（２２５ｍｍｏｌ）の４－ブロモ－２－エチル－１－ヨードベンゼンを、３００ｍｌのトルエン、２００ｍｌのエタノールおよび２００ｍｌのＮａ_２ＣＯ_３溶液（２モル濃度）の混合物に溶解し、アルゴンで覆う。次いで８．００ｇ（６．９２ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を加え、反応混合物を１８時間還流させる。反応が完了した際に、混合物を室温に放冷し、水を加え、相を分離し、有機相を水で洗浄し、Ｎａ_２ＳＯ_４で乾燥し、濾過し、真空中で蒸発させる。粗生成物（オレンジ色油）を、ヘプタンでのシリカゲルによって濾過し、５６．２ｇの生成物を無色油として得る。

２） ２－エチル－４’－ペンチルビフェニル－４－ボロン酸 Ｂ２の合成

６５．０ｇ（１９６ｍｍｏｌ）の臭化物Ａ２を、４７５ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、－７８℃に冷却し、１２８．８ｍｌ（２０６ｍｍｏｌ、ｎ－ヘキサン中１．６モル濃度）のｎ－ブチルリチウムを、滴加する。反応混合物を、－７８℃でさらに６０分間撹拌し、２４．５ｍｌ（２１６ｍｍｏｌ）のホウ酸トリメチルを、この温度で滴加する。混合物をこの温度でさらに１時間撹拌し、次に０℃に放置してゆっくり融解させ、０℃で２Ｎ塩酸を使用して注意深く酸性にし、短時間撹拌し、相を分離する。水相をＭＴＢエーテルで抽出し、合わせた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発させる。粗生成物を、先ずジクロロメタンによって、次にＭＴＢエーテルでシリカゲルによって濾過し、真空中で蒸発させ、４３．７ｇの生成物をスメクチック固体として得る。

３） ２－（４－ブロモ－２，５－ジメトキシフェニル）エタノール Ｃ２の合成

１０．０ｇ（３３．８ｍｍｏｌ）の１，４－ジブロモ－２，５－ジメトキシベンゼンを、３００ｍｌのＴＨＦに溶解し、－７８℃に冷却し、２３．０ｍｌ（３６．８ｍｍｏｌ、ｎ－ヘキサン中１．６モル濃度）のｎ－ブチルリチウムを滴加し、混合物をさらに５分間撹拌する。そして２℃に冷却した２０ｍｌのＴＨＦ中の１．７０ｇ（３８．６ｍｍｏｌ）のエチレンオキシドを、反応混合物中に流れ込ませる。５．００ｍｌ（３９．８ｍｍｏｌ）の三フッ化ホウ素／ジエチルエーテル錯体を、次に－７８℃で注意深く滴加し、撹拌を、この温度でさらに１５分間継続する。反応を薄層クロマトグラフィーによってチェックした後に、反応を、低温の間に５．０ｍｌのイソプロパノールで停止し、０℃に放置して融解させ、水およびＭＴＢエーテルを注意深く加え、撹拌を継続する。相を分離し、水相をＭＴＢエーテルで抽出し、有機相を合わせ、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で蒸発させる。粗生成物を、ジクロロメタン／ＭＴＢエーテル（９：１）でのシリカゲルによって濾過し、５．８ｇの生成物をわずかに黄色の油として得る。

４） ２-（２’－エチル－２’’，５’’－ジメトキシ－４－ペンチル［１，１’；４’，１’’］ターフェニル－４’’）－エタノール Ｄ２の合成

２３．０ｇ（トルエン中２５重量％、１９．４ｍｍｏｌ）のアルコールＣ２および５．７０ｇ（１８．７ｍｍｏｌ、８５％）のＢ２を、２００ｍｌのトルエン、１００ｍｌのエタノールおよび４０ｍｌ（１ｍｏｌ／ｌ、４０ｍｍｏｌ）のＮａ_２ＣＯ_３の混合物に溶解し、アルゴン中に通じることにより脱気する。次いで１００ｍｇ（０．８７ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）を加え、混合物を６０分間還流させる。混合物を室温に冷却し、水を加える。相を分離し、有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、真空中で蒸発させる。粗生成物を、ジクロロメタンおよびＭＴＢエーテル（９５：５）の混合物でのシリカゲルによって濾過し、真空中で蒸発させ、６．０ｇの生成物を薄茶色油として得る。

５） ２’－エチル－４’’－（２－ヒドロキシエチル）－４－ペンチル－［１，１’；４’，１’’］ターフェニル－２’’，５’’－ジオール Ｅ２の合成

４．７０ｇ（１０．９ｍｍｏｌ）のアルコールＤ２を、５０ｍｌのジクロロメタンに溶解し、－２８℃に冷却する。２．３ｍｌ（２４．２ｍｍｏｌ）の三臭化ホウ素を注意深く加え、混合物を－２５℃で３時間撹拌する。反応が完了した際に、反応混合物を撹拌しながら氷水に加え、２Ｎ水酸化ナトリウム溶液を使用して注意深く中和する。相を分離し、水相をジクロロメタンで抽出し、合わせた有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発させる。粗生成物（オレンジ色油）を、先ずジクロロメタンおよびＭＴＢエーテル（９：１）で、および次に（３：１）でシリカゲルによって濾過し、生成物画分を真空中で蒸発させる。生成した生成物を、５℃でトルエンから再結晶し、１．７ｇの生成物を無色結晶として得る。

６） ４’’－［２－（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシラニルオキシ）エチル］－２’－エチル－４－ペンチル－［１，１’；４’，１’’］ターフェニル－２’’，５’’－ジオール Ｆ２の合成

１．２０ｇ（２．９６ｍｍｏｌ）のアルコールＥ２および０．２１４ｍｌ（３．２３ｍｍｏｌ）のイミダゾールを、９．０ｍｌのＴＨＦに溶解し、２℃に冷却し、４ｍｌのＴＨＦに溶解した４９０ｍｇ（３．２５ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルクロロジメチルシランを、その後３０分にわたって滴加し、混合物をこの温度で６０分間撹拌する。塩化アンモニウム溶液を反応混合物に加え、それを次にＭＴＢエーテルで抽出する。有機相を分離し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、真空中で蒸発させ、オレンジ色油を得、それを、トルエンならびにトルエンおよび酢酸エチル（９８：２）でのシリカゲルによって濾過し、１．０ｇの生成物を黄色油として得る。

７） ２－メチルアクリル酸 ４’’－［２－（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシラニルオキシ）エチル］－２’－エチル－６’’－（２－メチルアクリロイルオキシ）－４－ペンチル－［１，１’；４’，１’’］ターフェニル－３’’－イルエステル Ｇ２の合成

２．３０ｇ（４．４３ｍｍｏｌ）のフェノールＦ２、１．０ｍｌ（１１．８ｍｍｏｌ）のメタクリル酸および３０．０ｍｇ（０．２５ｍｍｏｌ）の４－（ジメチルアミノ）ピリジンを、２５ｍｌのジクロロメタンに溶解し、１℃に冷却する。２０ｍｌのジクロロメタンに溶解した１．８０ｇ（１１．６ｍｍｏｌ）の１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド（ＥＤＣ）を、次に１～４℃で滴加し、混合物を、その後室温（ＲＴ）で１８時間撹拌する。０．４ｍｌのメタクリル酸および０．６ｇのＥＤＣを、その後再びＲＴで加え、混合物をＲＴでさらに１８時間撹拌する。反応溶液を、次にジクロロメタンでの１００ｍｌのシリカゲルフリットによって直接濾過し、真空中で蒸発させ、３．３ｇの黄色の粗生成物を部分的に結晶性の固体として得、それを１０ｍｌのヘプタン／酢酸エチル（ＥＡ）（９５：５）に溶解し、未溶解の構成要素を濾別する。混合物を、その後ヘプタン／ＥＡ（９５：５）での１２０ｇのシリカゲルによって濾過し、２．４ｇの生成物を黄色油として得る。

２－メチルアクリル酸 ２’－エチル－４’’－（２－ヒドロキシエチル）－６’’－（２－メチル－アクリロイルオキシ）－４－ペンチル－［１，１’；４’，１’’］ターフェニル－３’’－イルエステル２の合成

２．２０ｇ（３．３６ｍｍｏｌ）の化合物Ｇ２を、５０ｍｌのＴＨＦに溶解し、２℃に冷却する。２．００ｍｌ（４．００ｍｍｏｌ）の塩酸（２Ｎ）を、次にゆっくり滴加し、混合物を室温（ＲＴ）まで３時間撹拌する。そして混合物を炭酸水素ナトリウム溶液を使用して冷却しながら中和し、水およびＭＴＢエーテルを加える。相を分離し、次いで水相をＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、真空中で蒸発させ、粗生成物を黄色油として得、それを、ジクロロメタン／ＭＴＢエーテル（９８：２）で２００ｇのシリカゲルによって濾過する。得られた生成物（無色油）を真空中で蒸発させ、次に溶媒がもはや漏れ出なくなるまで６０℃および０．０９ｍｂａｒで乾燥し、生成物（７００ｍｇ）を無色の粘性樹脂として得る。

例３
２－｛５－［２－エチル－４－（４－ペンチルフェニル）フェニル］－２－［４－ヒドロキシ－３－（ヒドロキシメチル）ブトキシ］フェニル｝エチル ２－メチルプロパ－２－エノアート ４の合成

１） ４’－ブロモ－２’－エチルビフェニル－４－オール Ａの合成

２２３ｍｌの水を、１１０．３ｇ（１．０４ｍｏｌ）のＮａ_２ＣＯ_３に加え、１５４ｇ（０．４９ｍｏｌ）の４－ブロモ－２－エチル－１－ヨードベンゼン、７５．１ｇ（０．５４ｍｏｌ）の４－ヒドロキシフェノールボロン酸および８５０ｍｌの１，４－ジオキサンを加え、混合物を脱気する。１４．５ｇ（１９．８ｍｍｏｌ）のビス（１，１－ジフェニルホスフィノフェロセン）パラジウム（ＩＩ）クロリドを加え、混合物を８０℃で１８時間撹拌する。反応が完了した際に（ヘプタン／酢酸エチル １：１での薄層クロマトグラフィーによってチェックして）、反応混合物を室温に冷却し、水およびメチルｔｅｒｔ－ブチルエーテルで希釈し、２Ｎ ＨＣｌを使用してｐＨ１～２に酸性化する。相を分離し、水相をメチルｔｅｒｔ－ブチルエーテルで抽出し、合わせた有機相をＮａ_２ＳＯ_４で乾燥し、濾過し、真空中で蒸発させる。得られた粗生成物を、ヘプタン／酢酸エチル（８：２）でのシリカゲルによって濾過し、９６ｇの生成物Ａを茶色油として得る。

２） ２’－エチル－４’’－ペンチル－［１，１’；４’，１’’］ターフェニル－４－オール Ｂの合成

１０２ｇ（５１４ｍｍｏｌ）の４－ペンチル－１－ベンゼンボロン酸および１３５ｇ（４６７ｍｍｏｌ）の臭化物Ａを、７４３ｍｌのトルエン、２７０ｍｌのエタノールおよび３５０ｍｌの２Ｎ Ｎａ_２ＣＯ_２の混合物に溶解し、脱気する。８．１ｇ（７．０ｍｍｏｌ）のテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムを加え、混合物を１８時間還流させる。反応が完了した際に、反応混合物を室温に冷却し、水相を分離し、有機相をメチルｔｅｒｔ－ブチルエーテル（ＭＴＢエーテル）で洗浄し、合わせた有機相をＮａ_２ＳＯ_４で乾燥し、濾過し、真空中で蒸発させる。粗生成物をジクロロメタンでのシリカゲルによって濾過し、生成物画分をヘプタンから再結晶し、７６．９ｇの生成物を無色結晶として得る。

３） ３－ブロモ－２’－エチル－４’’－ペンチル－［１，１’；４’，１’’］ターフェニル－４－オール Ｃの合成

３０．０ｇ（８５．９ｍｍｏｌ）のアルコールＢを、１１００ｍｌのジクロロメタンに溶解し、－４８℃に冷却し、１１００ｍｌのジクロロメタン中の５．２８ｍｌ（１０３ｍｍｏｌ）の臭素を、この温度で４０分にわたってゆっくり加える。混合物をこの温度でさらに１時間撹拌し、薄層クロマトグラフィー（トルエン）によってチェックする。過剰の臭素を飽和ＮａＨＳＯ_３溶液を使用して還元し、相を分離する。水相をジクロロメタンで抽出し、合わせた有機相をＮａ_２ＳＯ_４で乾燥し、真空中で蒸発させる。粗生成物をトルエンでのシリカゲルによって濾過し、３５．３ｇの生成物を白色固体として得る。

４） ６－（２－｛２－ブロモ－４－［２－エチル－４－（４－ペンチルフェニル）フェニル］フェノキシ｝エチル）－２，２，３，３，９，９，１０，１０－オクタメチル－４，８－ジオキサ－３，９－ジシラウンデカン Ｄの合成

１０．０ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）の臭化物Ｃ、８．６４ｇ（２５．０ｍｍｏｌ）の４－［（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ］－３－｛［（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ］メチル｝ブタン－１－オール Ｋおよび７．０３ｇ（２６．８１ｍｍｏｌ）のトリフェニルホスフィンを、７６．５ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解する。５．４６ｍｌ（２７．９ｍｍｏｌ）のジイソプロピルアゾジカルボキシレートを、次に室温（ＲＴ）で反応溶液に滴加する。生成した透明であり、わずかに黄色の反応溶液を、ＲＴで２０時間撹拌する。反応混合物を、次に真空中で蒸発させ、ヘプタン／ジクロロメタンでシリカゲルによって濾過し、１７．４５ｇの所望の生成物を得る。

５） ２－（２－｛４－［（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ］－３－｛［（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ］メチル｝ブトキシ｝－５－［２－エチル－４－（４－ペンチルフェニル）フェニル］フェニル）エタノール Ｅの合成

１７．５ｇ（２３．０ｍｍｏｌ）の臭化物Ｄを、６５．０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、－７０℃に冷却し、１７．１ｍｌ（２７．０ｍｍｏｌ）のブチルリチウム（ヘキサンに溶解した１．６Ｍ溶液）を、この温度で滴加する。次いで、８．７０ｍｌ（２５．０ｍｍｏｌ）のエチレンオキシドを１０．０ｍｌの冷却した（－２５℃）ＴＨＦに溶解した溶液を急速に加える。そして反応混合物を－７０℃で４５分間撹拌し、３．４５ｍｌ（２７．０ｍｍｏｌ）の三フッ化ホウ素をＴＨＦに溶解した溶液を、－２５℃で注意深く滴加する。反応混合物を、次に－７０℃で３時間撹拌し、２０ｍｌのＭＴＢエーテルで希釈し、２時間にわたって放置して室温とする。それを、次に氷水中に注意深く注ぎ、ＭＴＢエーテルで抽出する。合わせた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発させる。得られた粗生成物を、ヘプタン／酢酸エチル（９：１、次に４：１）でのシリカゲルによって濾過し、生成物画分を真空中で蒸発させ、ＨＰＬＣによって９９．４％の純度を有する生成物７．５ｇを得る。

６） ２－（２－｛４－［（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ］－３－｛［（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ］メチル｝ブトキシ｝－５－［２－エチル－４－（４－ペンチルフェニル）フェニル］フェニル）エチル ２－メチルプロパ－２－エノエートＦの合成

１７．２ｇ（２４．０ｍｍｏｌ）のアルコールＥ、４．５０ｍｌ（５３．１ｍｍｏｌ）のメタクリル酸（安定化）および０．３３ｇ（２．７１ｍｍｏｌ）の４－（ジメチルアミノ）ピリジンを、１５０ｍｌのジクロロメタン（ＤＣＭ）に室温で溶解し、２℃に冷却する。そして５０ｍｌのジクロロメタンに溶解した溶液としての９．２０ｍｌ（５３．３ｍｍｏｌ）の１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミドを２～５℃で滴加し、混合物を室温で２０時間撹拌する。そして反応溶液をＤＣＭでのシリカゲルによって直接濾過し、９９．６％の純度を有する１５．５ｇの生成物を得る（ＨＰＬＣ）。

７） ２－｛５－［２－エチル－４－（４－ペンチルフェニル）フェニル］－２－［４－ヒドロキシ－３－（ヒドロキシメチル）ブトキシ］フェニル｝エチル ２－メチルプロパ－２－エノエート Ｇの合成

１５．５ｇ（１９．６ｍｍｏｌ）のエステルＦを、２２５ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解し、２℃に冷却し、２３．５ｍｌ（４７．０ｍｍｏｌ）のＨＣｌ （２ｍｏｌ／ｌ）を、ゆっくり滴加する。反応混合物を、その後室温でさらに３時間撹拌し、飽和炭酸水素ナトリウム溶液を使用して注意深く中和する。反応生成物をＭＴＢエーテルで抽出し、合わせた有機相を水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、３０℃で真空中で蒸発させる。粗生成物を、ヘプタン／酢酸エチル（２：１、１：１および最後に１：２）でのシリカゲルによって濾過し、生成物画分を３０℃で真空中で蒸発させ、１０．９ｇの無色固体を得、それを、２００ｍｌのペンタンおよび１０５ｍｌのＭＴＢエーテルに還流下で溶解し、その後アセトン／ドライアイスを使用して結晶させる。室温で真空中で乾燥することによって、９．０ｇの所望の生成物が、９９．８％の純度を有する無色固体として得られる（ＨＰＬＣ）。

相挙動
Ｔｇ＝－１８℃／Ｃ（融点）＝ ７２℃／Ｉ（アイソトロピック）

８） １，３－ジエチル ２－［２－（ベンジルオキシ）エチル］プロパンジオエート Ｈの合成

２４０．０ｍｌ（０．６２８ｍｏｌ）のナトリウムメトキシド（エタノールに溶解した２０％溶液）を、最初に３００ｍｌのエタノール中に導入し、８１℃に加熱する。そして１８０．０ｍｌ（１．１８０ｍｏｌ）のマロン酸ジエチルを１０分（ｍｉｎ．）にわたって急速に加え、直ちにその後１００．０ｇ（０．４５１ｍｏｌ）の２－ブロモエトキシメチルベンゼンを、１５分にわたって加える。反応混合物を還流下で４時間撹拌し、その後室温（ＲＴ）に冷却し、氷水およびＭＴＢエーテルの混合物中に注ぐ。混合物を、２５％塩酸を使用してｐＨ４～５に注意深く調整し、有機相を分離する。

水相を、ＭＴＢエーテルで多数回抽出する。合わせた有機相を、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発させ、２２３．６ｇのオレンジ色液体を得、それから過剰のマロン酸ジエチルを、１００～１５０℃（最上部温度７０～７７℃）の浴温度および５ｍｂａｒの真空での蒸留によって分離する。得られた粗生成物（１３３．２ｇのオレンジ色液体）を、ジクロロメタン／ＭＴＢエーテル（８：２）でのシリカゲル２ｌによって濾過し、生成物を黄色液体として得る。

９） ２－［２－（ベンジルオキシ）エチル］プロパン－１，３－ジオール Ｉの合成

１７０．０ｍｌ（３４０ｍｍｏｌ）の水素化リチウムアルミニウム溶液（ＴＨＦ中２モル）を最初に導入し、６６．５ｇ（２２５．９ｍｍｏｌ）のエステルＨを３５０．０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解した溶液を、冷却しながら（５０℃の最高反応温度まで）加える。反応混合物を、その後６６℃で５時間撹拌する。反応混合物を室温（ＲＴ）に冷却し、１００ｍｌの酢酸エチルを注意深く滴加する。２０ｍｌの水および２７．８ｍｌ（３７７．４ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウム十水和物（Emprove（登録商標））を３０ｍｌの水に溶解した高温溶液を、次に注意深く加え、混合物を１５分間撹拌する。無色沈殿物を吸引しながら濾別し、大量のＴＨＦで洗浄する。濾液を蒸発させ、４５．４ｇの生成物を無色のわずかに濁った油として得、それを、酢酸エチル（ＥＡ）およびＥＡ／メタノール（９５：５および９：１）での１．２リットルのシリカゲルによって濾過する。生成物画分を蒸発させ、２３．８ｇの生成物を無色油として得る。

１０） ６－［２－（ベンジルオキシ）エチル］－２，２，３，３，９，９，１０，１０－オクタメチル－４，８－ジオキサ－３，９－ジシラウンデカン Ｊの合成

５３．７ｇ（２５５．３９ｍｍｏｌ）のジオールＩおよび３．０ｇ（２４．５６ｍｍｏｌ）の４－（ジメチルアミノ）ピリジンを６００ｍｌのジクロロメタンに溶解し、５℃に冷却する。そして１１０．０ｍｌ（０．７９ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを加え、次いで１００．０ｇ（０．６６ｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルジメチルクロロシランを４００ｍｌのジクロロメタン（ＤＣＭ）に溶解した溶液を２～７℃で滴加し、混合物を室温で２０時間撹拌する。沈殿したアンモニウム塩を吸引しながら濾別し、ＤＣＭで洗浄し、有機相を飽和塩化ナトリウム溶液および水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発させ、粗生成物（１３０．１ｇ）をオレンジ色油として得、それをトルエンでのシリカゲル２ｌによって濾過し、生成物画分の蒸発の後に、１１３．２ｇの生成物をわずかに黄色の油として得る。

１１） ４－［（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ］－３－｛［（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ］メチル｝ブタン－１－オールの合成

６０．０ｇ（１１０．８ｍｍｏｌ）のＪを、６００ｍｌの酢酸エチルに溶解し、３０．０ｇのＰｄ／Ｃ（塩基性、５０％の水）を加え、出発物質を水素雰囲気（１ｂａｒ、５０℃）下で２４時間脱ベンジル化する。反応混合物（５０％の生成物）を吸引しながら濾別し、水素雰囲気（１ｂａｒ、５０℃）下で１５．０ｇのＰｄ／Ｃ（塩基性、５０％の水）を使用してさらに４０時間再び脱ベンジル化する。反応混合物を室温で濾過し、蒸発させ、粗生成物（５０．０ｇ）を無色油として得、それを、ペンタン／ＭＴＢエーテル（９：１～７：３）でのシリカゲル１ｌによって濾過し、４１．６ｇの生成物を無色油として得る。

例４
３－｛５－［２－エチル－４－（４－ペンチルフェニル）フェニル］－２－（３－ヒドロキシプロポキシ）－３－｛３－［（２－メチルプロパ－２－エノイル）オキシ］プロピル｝フェニル｝プロピル ２－メチルプロパ－２－エノエート １３の合成

１） ２，６－ジブロモ－４－［２－エチル－４－（４－ペンチルフェニル）フェニル］フェノール Ａ１３の合成

２０．６ｇ（５９．８０ｍｍｏｌ）の２’－エチル－４’’－ペンチル－［１，１’；４’，１’’］ターフェニル－４－オール Ｂを、最初に１５０ｍｌのジクロロメタン（ＤＣＭ）中に導入し、１．５０ｍｌ（１０．６７ｍｍｏｌ）のジイソプロピルアミンを滴加する。反応溶液を、ドライアイス／アセトン浴を使用して－５℃に冷却し、次いで２１．６ｇ（１２１．４ｍｍｏｌ）のＮ－ブロモスクシンイミドを３００ｍｌのＤＣＭに溶解した溶液を滴加する。反応溶液を室温（ＲＴ）で１８時間撹拌し、２Ｍ ＨＣｌを使用して酸性化し、水を加え、相を分離する。水相をＤＣＭで抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、真空中で蒸発させる。粗生成物を、トルエン／ヘプタン（１：１＋１％のトリエチルアミン）での６００ｇのシリカゲルによって濾過する。生成物画分を合わせ、蒸発後、－３０℃でヘプタンから再結晶させ、生成物を粘性油として１５．１ｇの収量および９９．１％の純度（ガスクロマトグラフィー）において得る。

２） ｔｅｒｔ－ブチル（２，６－ジブロモ－４－［２－エチル－４－（４－ペンチルフェニル）フェニル］フェノキシ）ジメチルシラン Ｂ１３の合成

１０．６ｇ（２０．３２ｍｍｏｌ）の臭化物Ａ１３を、最初に１５０ｍｌのジクロロメタン（ＤＣＭ）中に導入し、２．９０ｇ（４２．６ｍｍｏｌ）のイミダゾールを加え、混合物を室温（ＲＴ）で３０分間撹拌する。４．００ｇ（２６．５４ｍｍｏｌ）のｔｅｒｔ－ブチルジメチルクロロシランを２０ｍｌのＤＣＭに溶解した溶液を、次に滴加し、混合物をＲＴでさらに１８時間撹拌する。反応混合物を真空中で蒸発させ、酢酸エチル（ＥＡ）に溶解し、水を加え、撹拌した後、相を分離する。水相をＥＡで抽出し、合わせた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、真空中で蒸発させる。得られた粗生成物を、ヘプタンでの４００ｍｌのシリカゲルによって濾過し、生成物画分を合わせ、真空中で蒸発させ、６．６ｇの生成物を無色油として得る。

３） ４－［２－エチル－４－（４－ペンチルフェニル）フェニル］－２，６－ビス（３－ヒドロキシプロピル）フェノール Ｃ１３の合成

２．９０ｇ（２７．４ｍｍｏｌ）の炭酸ナトリウム、１００．０ｍｇ（０．５６ｍｍｏｌ）の塩化パラジウム（ＩＩ）および１８０．０ｍｇ（０．３９ｍｍｏｌ）の２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジイソプロポキシ－１，１’－ビフェニルを、最初に３０ｍｌの水中に導入し、１５．６ｇ（２５．９ｍｍｏｌ）の臭化物Ｂ１３および４．１０ｇ（２８．９ｍｍｏｌ）の２－ブトキシ－１，２－オキサボロランを１３５ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解した溶液を、加える。１２０μｌ（０．８７ｍｍｏｌ）のトリエチルアミンを加え、混合物を窒素で２０分（ｍｉｎ．）間脱気し、その後還流下で１８時間撹拌する。反応混合物を室温に冷却し、水およびＭＴＢエーテルを加える。反応溶液を撹拌した後、相を分離し、水相をＭＴＢエーテルで抽出し、合わせた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムを使用して乾燥し、濾過し、真空中で蒸発させる。粗生成物を、トルエン／酢酸エチル（１：１）での３５０ｍｌのシリカゲルによって濾過し、生成物画分を合わせ、真空中で蒸発させる。

４） ３－（２－｛３－［（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ］プロポキシ｝－５－［２－エチル－４－（４－ペンチルフェニル）フェニル］－３－（３－ヒドロキシプロピル）フェニル）プロパン－１－オール Ｄ１３の合成

２．９ｇ（６．０ｍｍｏｌ）のトリスアルコールＣ１３、２．４０ｇ（９．０ｍｍｏｌ）の（３－ブロモプロポキシ）－（ｔｅｒｔ－ブチル）ジメチルシランおよび１．７０ｇ（１２．３ｍｍｏｌ）の炭酸カリウムを、２０ｍｌのＮ，Ｎ－ジメチルホルムアミドに加え、混合物を８０℃で６時間撹拌する。反応混合物を室温に冷却し、水およびＭＴＢエーテルを加え、撹拌した後、相を分離する。水相をＭＴＢエーテルで抽出し、合わせた有機相を飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、真空中で蒸発させる。得られた粗生成物を、トルエン／酢酸エチル（４：１）での５０ｍｌのシリカゲルによって濾過し、生成物画分を合わせ、真空中で蒸発させる。

５） ３－（２－｛３－［（ｔｅｒｔ－ブチルジメチルシリル）オキシ］プロポキシ｝－５－［２－エチル－４－（４－ペンチルフェニル）フェニル］－３－｛３－［（２－メチルプロパ－２－エノイル）オキシ］プロピル｝フェニル）プロピル ２-メチルプロパ－２－エノエート Ｅ１３の合成

２．５ｇ（４．０ｍｍｏｌ）のビスアルコールＤ１３、１．４０ｍｌ（１６．５ｍｍｏｌ）のメタクリル酸（ヒドロキノンモノメチルエーテルを使用して安定化した）および５５．０ｍｇ（０．４５ｍｍｏｌ）の４－（ジメチルアミノ）ピリジンを、２５ｍｌのジクロロメタン（ＤＣＭ）に溶解し、２℃に冷却する。次いで２．４８ｍｌ（１６．５２ｍｍｏｌ）の１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミドを２５ｍｌのＤＣＭに溶解した溶液を２～５℃で滴加し、混合物をさらに１８時間撹拌する。反応混合物を、ＤＣＭでの１００ｍｌのシリカゲルによって直接濾過し、生成物画分を合わせる。得られた粗生成物を、２００ｍｌのシリカゲルおよび２０ｍｌの塩基性酸化アルミニウムによってＤＣＭ／ヘプタン（４：１）で濾過し、生成物画分を真空中で蒸発させる。

６） ３－｛５－［２－エチル－４－（４－ペンチルフェニル）フェニル］－２－（３－ヒドロキシプロポキシ）－３－｛３－［（２－メチルプロパ－２－エノイル）オキシ］プロピル｝フェニル｝プロピル ２－メチルプロパ－２－エノエート １３の合成

３．１ｇ（４．０ｍｍｏｌ）のエステルＥ１３を、最初に４０ｍｌのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）中に導入し、２℃に冷却する。そして２．４０ｍｌ（４．８０ｍｍｏｌ）の塩酸（２Ｎ）をゆっくり加え、次いで混合物を室温（ＲＴ）で４時間撹拌する。反応が完了した際に、反応混合物を、炭酸水素ナトリウムを使用して注意深く中和し、ＭＴＢエーテルを加え、混合物を撹拌する。有機相を分離し、水相をＭＴＢエーテルで抽出し、有機相を合わせ、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、最高３０℃で真空中で蒸発させる。得られた粗生成物（粘性油）を、ヘプタン／酢酸エチル（２：１）での１５０ｍｌのシリカゲルによって濾過し、生成物画分を最高３０℃で真空中で蒸発させる。得られた生成物（高度に粘性の油）を、室温で油ポンプ真空（１０^－２ｍｂａｒ）中で７２時間乾燥する。

融点：室温で高度に粘性の油。
Ｔｇ（ガラス転移温度） －３９℃

例５～１６５
以下の化合物を、例１～３およびスキーム１～３と同様にして製造する。

Ｂ）混合物例
本発明のＬＣ媒体を、示した重量パーセント比率での低分子量構成成分からなる以下の液晶混合物を使用して調製する。

以下の重合性自己配向添加剤を、使用する：

以下の重合性化合物を、使用する：

混合物例１
重合性自己配向添加剤１（２．０重量％）を、ＶＡタイプのネマチックＬＣ媒体Ｈ１（Δε＜０）に加え、混合物を均質化する。

前配向層なしの試験セルにおける使用：
形成した混合物を、試験セル（ポリイミド配向層なし、層厚さｄ≒４．０μｍ、両側にＩＴＯコーティング、マルチドメイン切換のための構築されたＩＴＯ、保護層なし）中に導入する。ＬＣ媒体は、基板表面に関して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を有する。この配向は透明点までずっと安定であり、形成したＶＡセルは電圧の印加により可逆的に切り換えることができる。

ＰＭ－ＶＡ、ＰＶＡ、ＭＶＡおよび同様の技術のために使用するＶＡ配向層は、重合性自己配向剤１などの添加剤の使用により、もはや必要ではない。

混合物例２
重合性自己配向添加剤１（２．０重量％）を、ＶＡ－ＩＰＳタイプのネマチックＬＣ媒体Ｈ１５（Δε＞０）に加え、混合物を均質化する。

前配向層なしの試験セルにおける使用：
形成した混合物を、試験セル（ポリイミド配向層なし、層厚さｄ≒４μｍ、ＩＴＯインターデジタル電極が一方の基板表面上に配置されている、対向する基板表面上にガラス、保護層なし）中に導入する。ＬＣ媒体は、基板表面に関して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を有する。この配向は透明点までずっと安定であり、形成したＶＡ－ＩＰＳセルは電圧の印加により可逆的に切り換えることができる。

ＶＡ－ＩＰＳ、ＨＴ－ＶＡおよび同様の技術のために使用するＶＡ配向層は、重合性自己配向剤１などの添加剤の使用により、もはや必要ではない。

混合物例３～２０
重合性自己配向添加剤２～１９（表５による重量％）を、混合物例１と同様にしてネマチックＬＣ媒体Ｈ１（Δε＜０）に加え、混合物を均質化する。形成した混合物を、前配向層なしの試験セル中に導入する。ＬＣ媒体は、基板表面に関して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を有する。この配向は透明点までずっと安定であり、形成したＶＡセルは電圧の印加により可逆的に切り換えることができる。

混合物例２１～３３
重合性自己配向添加剤２～４、７、１０、１２～１９（表５による重量％）を、混合物例２と同様にしてネマチックＬＣ媒体Ｈ１５（Δε＞０）に加え、混合物を均質化する。形成した混合物を、前配向層なしの試験セル中に導入する。ＬＣ媒体は、基板表面に関して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を有する。この配向は透明点までずっと安定でり、形成したＶＡ－ＩＰＳセルは電圧の印加により可逆的に切り換えることができる。

混合物例３４～９８
重合性自己配向添加剤１、４、１３、１８および１９（表５による重量％）を、混合物例１と同様にしてネマチックＬＣ媒体Ｈ２～Ｈ１４（Δε＜０）に加え、混合物を均質化する。形成した混合物を、前配向層なしの試験セル中に導入する（混合物例１を参照）。ＬＣ媒体は、基板表面に関して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を有する。この配向は透明点までずっと安定であり、形成したＶＡセルを、電圧の印加によって可逆的に切り換えることができる。

混合物例９９～１２３
重合性自己配向添加剤１、４、１３、１８および１９（表５による重量％）を、混合物例２と同様にしてネマチックＬＣ媒体Ｈ１６～Ｈ２０（Δε＞０）に加え、混合物を均質化する。形成した混合物を、前配向層なしの試験セル中に導入する。ＬＣ媒体は、基板表面に関して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を有する。この配向は透明点までずっと安定であり、形成したＶＡ－ＩＰＳセルは電圧の印加により可逆的に切り換えることができる。

混合物例１ａ、３ａ～５ａ、８ａ、１１ａ、１３ａ～１９ａ（混合物例１、３～５、８、１１、１３～１９の重合）
それぞれの場合において、重合性自己配向添加剤１、２～４、７、１０、１２～１８（表５による重量％）を、ネマチックＬＣ媒体Ｈ１（Δε＜０）に加え、混合物を均質化する。

前配向層なしの試験セルにおける使用：
形成した混合物を、試験セル（ポリイミド配向層なし、層厚さｄ≒４．０μｍ、両側にＩＴＯコーティング（マルチドメイン切換のための構築されたＩＴＯ）、保護層なし）中に導入する。ＬＣ媒体は、基板表面に関して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を有する。この配向は透明点までずっと安定であり、形成したＶＡセルを、電圧の印加によって可逆的に切り換えることができる。

光学的しきい値電圧（例えば１４Ｖｐｐ）より高い電圧を印加している間、ＶＡセルを、３４０ｎｍのバンドパスフィルターを以って２０℃で１００ｍＷ／ｃｍ^２の強度を有するＵＶ光で１２分間照射する。これによって、重合性化合物の重合が生じる。このようにしてホメオトロピック配向を付加的に安定化し、「プレティルト」を確立し、ポリマー層が形成する（表１）。得られたＰＳＡ－ＶＡセルは、電圧印加で透明点まで可逆的に切り換えることができる。応答時間は、重合していないセルと比較して短縮される。しきい値電圧（Ｖ_１０）は変化する（表２）。重合性構成成分の化学構造に依存して、ＶＨＲ（電圧保持比）を、わずかに改善することができる（表３）。

重合はまた、電圧印加せずに行うことができる。このようにしてホメオトロピック配向を追加的に安定化し、ポリマー層は「プレティルト」を確立せずに形成する。ポリマー層は保護層として作用し、ＰＳＡ－ＶＡセルの長期間安定性を改善する。

ＰＳＡ、ＰＳ－ＶＡおよび同様の技術のために使用するＶＡ配向層は、例えば重合性自己配向添加剤１～４などの添加剤の使用により、もはや必要ではない。

混合物例１ｂ、３ｂ～５ｂ、８ｂ、１１ｂ、１３ｂ～１９ｂ（混合物例１ａ、３ａ～５ａ、８ａ、１１ａ、１３ａ～１９ａのポリマー安定化）
重合性化合物（ＲＭ－１、０．３重量％）および重合性自己配向添加剤１、２～４、７、１０、１２～１８（表５による重量％）を、ネマチックＬＣ媒体Ｈ１（Δε＜０）に加え、混合物を均質化する。

前配向層なしの試験セルにおける使用：
形成した混合物を、試験セル（ポリイミド配向層なし、層厚さｄ≒４．０μｍ、両側にＩＴＯコーティング（マルチドメイン切換のための構造化ＩＴＯ）、保護層なし）中に導入する。ＬＣ媒体は、基板表面に関して自発的なホメオトロピック（垂直）配向を有する。この配向は、透明点までずっと安定であり、形成したＶＡセルを、電圧印加により可逆的に切り換えることができる。

光学的しきい値電圧（例えば１４Ｖｐｐ）より高い電圧を印加している間、ＶＡセルを、３４０ｎｍのバンドパスフィルターを以って２０℃で１００ｍＷ／ｃｍ^２の強度を有するＵＶ光で１２分間照射する。これによって、重合性化合物の重合が生じる。このようにしてホメオトロピック配向を安定化し、「プレティルト」を確立し、ポリマー層が形成する（表１）。得られたＰＳＡ－ＶＡセルは、電圧印加で透明点まで可逆的に切り換えることができる。応答時間は、重合していないセルと比較して短縮される。しきい値電圧（Ｖ_１０）は変化する（表２）。重合性構成成分の化学構造に依存して、ＶＨＲ（電圧保持比）を、わずかに改善することができる（表４）。

重合はまた、電圧印加なしで行うことができる。このようにしてホメオトロピック配向を追加的に安定化し、ポリマー層が「プレティルト」を確立せずに形成する。ポリマー層は保護層として作用し、ＰＳＡ－ＶＡセルの長期間安定性を改善する。

ＰＳＡ、ＰＳ－ＶＡおよび同様の技術のために使用するＶＡ配向層は、重合性自己配向添加剤１～４などの添加剤の使用により、もはや必要ではない。

表１：ＵＶ照射後に形成したポリマー層の層厚さｄおよび粗さＲ_ａ。重合性自己配向添加剤（ＰＳＡＡ）と組み合わせたホストＨ１。ＰＳＡタイプの試験セル。重合条件：０Ｖｐｐ、１５分、１００ｍＷ／ｃｍ^２、３４０ｎｍのバンドパスフィルター、４０℃。ＡＦＭ測定のためのセル調製：セルを照射後にシクロヘキサンですすぎ、セル基板を互いから分離し、測定のために使用する（ＰａｒｋまたはＶｅｅｃｏ、室温）。

表２：ＶＡおよびＰＳＡセルの応答時間およびしきい値電圧Ｖ_１０。重合性自己配向添加剤（ＰＳＡＡ）と組み合わせてのホストＨ１。重合条件：ＵＶ－１（３４０ｎｍバンドパスフィルター、２０℃、１４Ｖｐｐ、２分、５０ｍＷ／ｃｍ^２）；ＵＶ－２（３４０ｎｍバンドパスフィルター、２０℃、０Ｖｐｐ、１０分、１００ｍＷ／ｃｍ^２）。

表３：加熱（２ｈ、１２０℃）前後のＶＨＲ（電圧保持比、６０Ｈｚ、１００℃、５分）。重合性自己配向添加剤（ＰＳＡＡ）と組み合わせてのホスト混合物Ｈ１。

表４：ＵＶ照射前後のＶＨＲ（電圧保持比、６Ｈｚ、１００℃、５分）。重合性自己配向添加剤（ＰＳＡＡ）と組み合わせてのホスト混合物Ｈ１。重合条件：ＵＶ－１（３４０ｎｍバンドパスフィルター、２０℃、０Ｖｐｐ、２分、５０ｍＷ／ｃｍ^２）；ＵＶ－２（３４０ｎｍバンドパスフィルター、２０℃、０Ｖｐｐ、１０分、１００ｍＷ／ｃｍ^２）。

Claims (25)

1. 低分子量、非重合性液晶構成成分と、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を、すべての固体または液晶構成成分を含み、溶媒を含まない、全体としての１０重量％未満の濃度において含む重合性の、または重合した構成成分とを含むＬＣ媒体であって、重合した構成成分が重合性構成成分
   Ｒ^１－［Ａ^３－Ｚ^３］_ｍ－［Ａ^２］_ｋ－［Ｚ^２］_ｎ－Ａ^１－Ｒ^ａ （Ｉ）
   式中、
   Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３は、それぞれ、互いに独立して、１，４－フェニレン、ナフタレン－１，４－ジイルまたはナフタレン－２，６－ジイル、ここでさらに、これらの基における１つまたは２つ以上のＣＨ基はＮによって置き換えられていてもよい、シクロヘキサン－１，４－ジイル、ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基はＯおよび／またはＳによって置き換えられていてもよい、３，３’－ビシクロブチリデン、１，４－シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン－１，３－ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン－２，６－ジイル、ピペリジン－１，４－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル、インダン－２，５－ジイルまたはオクタヒドロ－４，７－メタノインダン－２，５－ジイル、パーヒドロシクロペンタ［ａ］フェナントレン－３，１７－ジイルを示し、
   ここですべてのこれらの基が非置換であるかまたは基Ｌもしくは－Ｓｐ－Ｐによって単置換もしくは多置換されていてもよい、
   Ｌは、それぞれの場合において互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ_２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^０）_２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^０、３～２０個のＣ原子を有する任意に置換されたシリル、任意に置換されたアリールもしくはシクロアルキル、または１～２５個のＣ原子を有し、ここでさらに１個もしくは２個以上のＨ原子がＦもしくはＣｌによって置き換えられていてもよい直鎖状もしくは分枝状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、
   Ｐは、重合性基を示し、
   Ｓｐは、スペーサー基または単結合を示し、
   Ｚ^２は、それぞれの場合において互いに独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｓ－、－ＳＣＦ_２－、－（ＣＨ_２）_ｎ１－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－（ＣＦ_２）_ｎ１－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－（ＣＲ^０Ｒ^００）_ｎ１－、－ＣＨ（－Ｓｐ－Ｐ）－、－ＣＨ_２ＣＨ（－Ｓｐ－Ｐ）－、－ＣＨ（－Ｓｐ－Ｐ）ＣＨ（－Ｓｐ－Ｐ）－を示し、
   Ｚ^３は、それぞれの場合において互いに独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｓ－、－ＳＣＦ_２－、－（ＣＨ_２）_ｎ１－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－（ＣＦ_２）_ｎ１－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－（ＣＲ^０Ｒ^００）_ｎ１－、－ＣＨ（－Ｓｐ－Ｐ）－、－ＣＨ_２ＣＨ（－Ｓｐ－Ｐ）－、－ＣＨ（－Ｓｐ－Ｐ）ＣＨ（－Ｓｐ－Ｐ）－を示し、
   ｎ１は、１、２、３または４を示し、
   ｎは、０または１を示し、
   ｍは、０、１、２、３、４、５または６を示し、
   ｋは、０または１を示し、
   ここでｍおよびｋの少なくとも１つは、１以上であり、
   Ｒ^０は、それぞれの場合において互いに独立して、１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
   Ｒ^００は、それぞれの場合において互いに独立して、Ｈまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
   Ｒ^１は、ハロゲン、１～２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキルを示し、ここでさらに１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって、Ｏおよび／またはＳ原子が直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに１個または２個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよく、あるいは基－Ｓｐ－Ｐを示し、
   Ｒ^ａは、式
   

   

   で表されるアンカー基を示し、ｐは、１または２を示し、
   ｑは、２または３を示し、
   Ｂは、ベンゼン、ピリジン、シクロヘキサン、ジオキサンまたはテトラヒドロピランから選択された環系を示し、
   Ｙは、互いに独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＯＣ（Ｏ）－、－ＮＲ^１１－または単結合を示し、
   ｏは、０または１を示し、
   Ｘ^１は、互いに独立して、Ｈ、アルキル、フルオロアルキル、ＯＨ、ＮＨ_２、ＮＨＲ^１１、ＮＲ^１１ _２、ＯＲ^１１、Ｃ（Ｏ）ＯＨ、－ＣＨＯを示し、ここで少なくとも１つの基Ｘ^１は、－ＯＨ、－ＮＨ_２、ＮＨＲ^１１、Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび－ＣＨＯから選択されたラジカルを示し、
   Ｒ^１１は、１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
   Ｓｐ^ａ、Ｓｐ^ｃ、Ｓｐ^ｄは、それぞれ、互いに独立してスペーサー基または単結合を示し、
   Ｓｐ^ｂは、３価または４価の基を示し、
   ここで式Ｉで表される化合物は、基Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ｚ^２およびＺ^３内において、少なくとも１つの重合性基Ｐを、存在するものとして含有し、ただしＲ^１が－Ｓｐ－Ｐを示す場合、式Ｉで表される化合物は、かかる少なくとも１つの重合性基Ｐを、Ｒ^１における－Ｓｐ－ＰのＰに加えて、基Ａ^１、Ａ^２およびＡ^３内において含有する、
   の重合によって得られる、基板がホメオトロピック配向のための配向層がないＬＣディスプレイ用の、前記ＬＣ媒体。
2. 式Ｉで表される化合物が式Ｉ１
   

   

   式中、
   Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３は、それぞれ、互いに独立して、１，４－フェニレン、ここでさらに、これらの基における１つまたは２つ以上のＣＨ基はＮによって置き換えられていてもよい、シクロヘキサン－１，４－ジイル、ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基はＯおよび／またはＳによって置き換えられていてもよい、１，４－シクロヘキセニレン、ピペリジン－１，４－ジイル、を示し、
   ここですべてのこれらの基が非置換であるかまたは基Ｌもしくは－Ｓｐ－Ｐによって単置換もしくは多置換されていてもよい、
   Ｒ^１、Ｒ^ａ、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｌ、Ｓｐ、Ｐ、ｋ、ｍおよびｎは、独立して請求項１において定義した通りであり、ならびに
   ｐ１、ｐ２、ｐ３は、独立して０、１、２または３を示し、ならびに
   ｒ１、ｒ２、ｒ３は、独立して０、１、２または３を示し、
   ここで式Ｉ１で表される化合物は、存在するものとして、少なくとも１つの重合性基Ｐを基Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ｚ^２およびＺ^３内に含有し、ただしＲ^１が－Ｓｐ－Ｐを示す場合、式Ｉで表される化合物は、かかる少なくとも１つの重合性基Ｐを、Ｒ^１における－Ｓｐ－ＰのＰに加えて、基Ａ^１、Ａ^２およびＡ^３内において含有する、
   で表される化合物であることを特徴とする、請求項１または２に記載の媒体。
3. 式Ｉで表される化合物が、合計で少なくとも１つの重合性基－Ｓｐ－Ｐを基Ａ^１、Ａ^２およびＡ^３上に、存在するものとして含有することを特徴とする、請求項１または２に記載のＬＣ媒体。
4. 式Ｉで表される１種または２種以上の化合物が、式ＩＡ、ＩＢ、ＩＣ、ＩＤまたはＩＥ：
   

   

   式中、Ｒ^１、Ｒ^ａ、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｌ、Ｓｐ、Ｐおよびｎは、独立して請求項１において定義した通りであり、ならびに
   ｐ１、ｐ２、ｐ３は、独立して０、１、２または３を示し、ならびに
   ｒ１、ｒ２、ｒ３は、独立して０、１、２または３を示し、
   ここで式ＩＡ、ＩＢ、ＩＣ、ＩＤまたはＩＥで表される化合物のそれぞれは、少なくとも１つの重合性基Ｐを含む、
   で表される化合物から選択されることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載のＬＣ媒体。
5. 式Ｉで表される１種または２種以上の化合物に加えて、重合性の、または重合した構成成分が１種または２種以上のさらなる重合性の、または重合した化合物を含み、ここで重合した構成成分が重合性構成成分の重合によって得られることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載のＬＣ媒体。
6. 式Ｉで表される化合物が式Ｉ１
   

   

   式中、Ｒ^１、Ｒ^ａ、Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｌ、Ｓｐ、Ｐ、ｋ、ｍ、およびｎは、独立して請求項２において定義した通りであり、ならびに
   ｐ１、ｐ２、ｐ３は、独立して０、１、２または３を示し、
   ｒ１、ｒ２、ｒ３は、独立して０、１、２または３を示し、ここで、ｒ１＋ｒ２＋ｒ３＞０であり、および
   ＬはＨを示さない、
   で表される１種または２種以上の化合物を包含することを特徴とする、請求項２に記載のＬＣ媒体。
7. 式Ｉで表される化合物が式ＩＡ、ＩＢ、ＩＣ、ＩＤ、またはＩＥ
   

   

   式中、
   Ｒ^１、Ｒ^ａ、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｌ、Ｓｐ、Ｐ、およびｎは、独立して請求項１において定義した通りであり、
   ｐ１、ｐ２、ｐ３は、独立して０、１、２または３を示し、
   ｒ１、ｒ２、ｒ３は、独立して０、１、２または３を示し、ここで式ＩＡ、ＩＢ、およびＩＣにおいてｒ１＋ｒ２＋ｒ３＞０であり、式ＩＤ、およびＩＥにおいてｒ１＋ｒ２＞０であり、
   式ＩＡ～ＩＥにおいてＬはＨを示さない、
   で表される１種または２種以上の化合物を包含することを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載のＬＣ媒体。
8. 式Ｉで表される１種または２種以上の化合物に加えて、さらに式Ｉ’
   Ｒ^１－［Ａ^３－Ｚ^３］_ｍ－［Ａ^２］_ｋ－［Ｚ^２］_ｎ－Ａ^１－Ｒ^ａ Ｉ’
   式中、ｍ、ｋ、ｎおよび基Ｒ^ａは、請求項１に記載の式Ｉについて定義した通りであり、ならびに
   Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３は、それぞれ、互いに独立して、芳香族、複素芳香族、脂環式または複素環式基を示し、それはまた縮合される環を含有してもよく、それはまた基Ｌによって単置換または多置換されていてもよく、
   Ｚ^２は、それぞれの場合において互いに独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｓ－、－ＳＣＦ_２－、－（ＣＨ_２）_ｎ１－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－（ＣＦ_２）_ｎ１－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－（ＣＲ^０Ｒ^００）_ｎ１－を示し、
   Ｚ^３は、それぞれの場合において互いに独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｓ－、－ＳＣＦ_２－、－（ＣＨ_２）_ｎ１－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－（ＣＦ_２）_ｎ１－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－（ＣＲ^０Ｒ^００）_ｎ１－を示し、
   ｎ１は、１、２、３または４を示し、
   Ｌは、それぞれの場合において互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ_２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^０）_２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^０、３～２０個のＣ原子を有する任意に置換されたシリル、任意に置換されたアリールもしくはシクロアルキル、または１～２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここでさらに１個または２個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよく、
   Ｒ^０は、それぞれの場合において互いに独立して、１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
   Ｒ^００は、それぞれの場合において互いに独立して、Ｈまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
   ならびに
   Ｒ^１は、Ｈ、ハロゲン、１～２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキルを示し、ここでさらに１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに１個または２個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよい、
   で表される１種または２種以上の非重合性化合物を含むことを特徴とする、請求項１～７のいずれか一項に記載のＬＣ媒体。
9. 以下の式：
   

   

   式中、Ｒ^１、Ｒ^ａ、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｌおよびｎは、独立して請求項８において定義した通りであり、ならびに
   ｒ１、ｒ２、ｒ３は、独立して０、１、２、３または４を示す、
   から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項８に記載のＬＣ媒体。
10. 式Ｉで表される化合物が以下の式：
    

    

    

    

    式中、Ｌ、Ｓｐ、Ｐ、Ｒ^ａおよびＺ^２は、独立して請求項１において定義した通りであり、
    ならびに
    Ｚ^３は、単結合または－ＣＨ_２ＣＨ_２－を示し、
    ｎは、０または１を示し、
    ｐ１、ｐ２、ｐ３は、独立して０、１、２または３を示し、
    ｒ１、ｒ２、ｒ３は、独立して０、１、２または３を示し、ならびに
    Ｒ^１は、Ｈ、ハロゲン、１～２５個のＣ原子を有し、ここでさらに１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基が－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子がＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよい、直鎖状、分枝状または環状アルキルを示す、
    から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１～９のいずれか一項に記載のＬＣ媒体。
11. 式Ｉ中の基Ｒ^ａが１つ、２つまたは３つのＯＨ基を含むことを特徴とする、請求項１～１０のいずれか一項に記載のＬＣ媒体。
12. 基Ｒ^ａが
    

    

    式中、Ｓｐ^ａ、Ｓｐ^ｂ、Ｓｐ^ｃ、ｐおよびＸ^１は、請求項１におけるような意味を有する、
    から選択された基を示すことを特徴とする、請求項１～１１のいずれか一項に記載のＬＣ媒体。
13. 基Ｒ^ａが部分式
    

    

    から選択された基を示すことを特徴とする、請求項１～１２のいずれか一項に記載のＬＣ媒体。
14. 式Ｉで表される化合物について、
    ｎ＝０であることを特徴とする、請求項１～１３のいずれか一項に記載のＬＣ媒体。
15. 式Ｉで表される化合物について、基Ｐがビニルオキシ、アクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、クロロアクリレート、オキセタンおよびエポキシドから選択されることを特徴とする、請求項１～１４のいずれか一項に記載のＬＣ媒体。
16. 式Ｍで表される１種または２種以上の重合性化合物または式Ｍで表される化合物を含む（コ）ポリマーを含むことを特徴とする、請求項１～１５のいずれか一項に記載のＬＣ媒体：
    Ｐ^１－Ｓｐ^１－Ａ^２－（Ｚ^１－Ａ^１）_ｎ－Ｓｐ^２－Ｐ^２ Ｍ
    式中、個々のラジカルは以下の意味を有する：
    Ｐ^１、Ｐ^２は、それぞれ独立して重合性基を示し、
    Ｓｐ^１、Ｓｐ^２は、それぞれ独立してスペーサー基、または単結合を示し、
    Ａ^１、Ａ^２は、それぞれ、互いに独立して以下の群から選択されたラジカルを示し：
    ａ） トランス－１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレンおよび４，４’－ビシクロヘキシレンからなる群、ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、－Ｏ－および／または－Ｓ－によって置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、基Ｌによって置き換えられていてもよい、あるいは
    

    

    から選択され、
    ｂ） １，４－フェニレンおよび１，３－フェニレンからなる群、ここでさらに、１つまたは２つのＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてもよく、およびここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、基Ｌまたは－Ｓｐ^３－Ｐによって置き換えられていてもよい、
    ｃ） テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、テトラヒドロフラン－２，５－ジイル、シクロブタン－１，３－ジイル、ピペリジン－１，４－ジイル、チオフェン－２，５－ジイルおよびセレノフェン－２，５－ジイルからなる群、そのそれぞれはまた、基Ｌによって単置換または多置換されていてもよい、
    ｄ） ５～２０個の環状Ｃ原子を有し、その１個または２個以上がさらにヘテロ原子によって置き換えられていてもよい、飽和の、部分的に不飽和の、または完全に不飽和の、および任意に置換された多環式ラジカルからなる群、
    Ｐ^３は、重合性基を示し、
    Ｓｐ^３は、スペーサー基を示し、
    ｎは、０、１、２または３を示し、
    Ｚ^１は、それぞれの場合において互いに独立して－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－または－（ＣＨ_２）_ｎ－、式中ｎは２、３または４である、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ（Ｒ^ｃＲ^ｄ）－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－または単結合を示し、
    Ｌは、それぞれの出現において同一であるか、または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ_５または直鎖状もしくは分枝状の、それぞれの場合において任意にフッ素化された、１～１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、
    Ｒ^０、Ｒ^００は、それぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆまたは１～１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、ここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてもよく、ならびに
    Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは、それぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１～６個のＣ原子を有するアルキルを示し、
    ここで基Ｐ^１－Ｓｐ^１－、－Ｓｐ^２－Ｐ^２および－Ｓｐ^３－Ｐ^３の１つまたは２つ以上は、ラジカルＲ^ａａを示してもよく、ただし存在する基Ｐ^１－Ｓｐ^１－、－Ｓｐ^２－Ｐ^２および－Ｓｐ^３－Ｐ^３の少なくとも１つはＲ^ａａを示さず、
    Ｒ^ａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、ここでさらに１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ、互いに独立して、Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、またはＣＮによって置き換えられていてもよく、ここで基－ＯＨ、－ＮＨ_２、－ＳＨ、－ＮＨＲ^１１、－Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび－ＣＨＯは、式Ｍで表される化合物中に存在しない、ここでＲ^１１は、１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示す。
17. 重合性の、または重合した構成成分が、０．０１～５重量％の請求項１６に記載の式Ｍ
    Ｐ^１－Ｓｐ^１－Ａ^２－（Ｚ^１－Ａ^１）_ｎ－Ｓｐ^２－Ｐ^２ Ｍ
    式中、個々のラジカルは以下の意味を有する：
    Ｐ^１、Ｐ^２は、それぞれ独立して重合性基を示し、
    Ｓｐ^１、Ｓｐ^２は、それぞれ独立してスペーサー基、または単結合を示し、
    Ａ^１、Ａ^２は、それぞれ、互いに独立して以下の群から選択されたラジカルを示し：
    ａ） トランス－１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレンおよび４，４’－ビシクロヘキシレンからなる群、ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、－Ｏ－および／または－Ｓ－によって置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、基Ｌによって置き換えられていてもよい、あるいは
    

    

    から選択され、
    ｂ） １，４－フェニレンおよび１，３－フェニレンからなる群、ここでさらに、１つまたは２つのＣＨ基は、Ｎによって置き換えられていてもよく、およびここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、基Ｌまたは－Ｓｐ^３－Ｐによって置き換えられていてもよい、
    ｃ） テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、テトラヒドロフラン－２，５－ジイル、シクロブタン－１，３－ジイル、ピペリジン－１，４－ジイル、チオフェン－２，５－ジイルおよびセレノフェン－２，５－ジイルからなる群、そのそれぞれはまた、基Ｌによって単置換または多置換されていてもよい、
    ｄ） ５～２０個の環状Ｃ原子を有し、その１個または２個以上がさらにヘテロ原子によって置き換えられていてもよい、飽和の、部分的に不飽和の、または完全に不飽和の、および任意に置換された多環式ラジカルからなる群、
    Ｐ^３は、重合性基を示し、
    Ｓｐ^３は、スペーサー基を示し、
    ｎは、０、１、２または３を示し、
    Ｚ^１は、それぞれの場合において互いに独立して－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－または－（ＣＨ_２）_ｎ－、式中ｎは２、３または４である、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ（Ｒ^ｃＲ^ｄ）－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＦ_２－または単結合を示し、
    Ｌは、それぞれの出現において同一であるか、または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ_５または直鎖状もしくは分枝状の、それぞれの場合において任意にフッ素化された、１～１２個のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、
    Ｒ^０、Ｒ^００は、それぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆまたは１～１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、ここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆによって置き換えられていてもよく、
    Ｒ^ｃおよびＲ^ｄは、それぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１～６個のＣ原子を有するアルキルを示し、
    ここで基Ｐ^１－Ｓｐ^１－、－Ｓｐ^２－Ｐ^２および－Ｓｐ^３－Ｐ^３の１つまたは２つ以上は、ラジカルＲ^ａａを示してもよく、ただし存在する基Ｐ^１－Ｓｐ^１－、－Ｓｐ^２－Ｐ^２および－Ｓｐ^３－Ｐ^３の少なくとも１つはＲ^ａａを示さず、
    Ｒ^ａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、ここでさらに１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ、互いに独立して、Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、またはＣＮによって置き換えられていてもよく、ここで基－ＯＨ、－ＮＨ_２、－ＳＨ、－ＮＨＲ^１１、－Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび－ＣＨＯは、式Ｍで表される化合物中に存在しない、ここでＲ^１１は、１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
    で表される１種もしくは２種以上の化合物、および／または０．０１～１０重量％の式Ｉ’
    Ｒ^１－［Ａ^３－Ｚ^３］_ｍ－［Ａ^２］_ｋ－［Ｚ^２］_ｎ－Ａ^１－Ｒ^ａ Ｉ’
    式中、ｍ、ｋ、ｎおよび基Ｒ^ａは、請求項１に記載の式Ｉについて定義した通りであり、ならびに
    Ａ^１、Ａ^２、Ａ^３は、それぞれ、互いに独立して、芳香族、複素芳香族、脂環式または複素環式基を示し、それはまた縮合される環を含有してもよく、それはまた基Ｌによって単置換または多置換されていてもよく、
    Ｚ^２は、それぞれの場合において互いに独立して、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｓ－、－ＳＣＦ_２－、－（ＣＨ_２）_ｎ１－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－（ＣＦ_２）_ｎ１－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－（ＣＲ^０Ｒ^００）_ｎ１－を示し、
    Ｚ^３は、それぞれの場合において互いに独立して、単結合、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｓ－、－ＳＣＦ_２－、－（ＣＨ_２）_ｎ１－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－（ＣＦ_２）_ｎ１－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、－（ＣＲ^０Ｒ^００）_ｎ１－を示し、
    ｎ１は、１、２、３または４を示し、
    Ｌは、それぞれの場合において互いに独立して、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ_２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^０）_２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^０、３～２０個のＣ原子を有する任意に置換されたシリル、任意に置換されたアリールもしくはシクロアルキル、または１～２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここでさらに１個または２個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよく、
    Ｒ^０は、それぞれの場合において互いに独立して、１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
    Ｒ^００は、それぞれの場合において互いに独立して、Ｈまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
    ならびに
    Ｒ^１は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、１～２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキルを示し、ここでさらに１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに１個または２個以上のＨ原子は、ＦまたはＣｌによって置き換えられていてもよい、
    で表される１種もしくは２種以上の非重合性化合物を含むことを特徴とする、請求項１～１６のいずれか一項に記載のＬＣ媒体。
18. 重合性の、または重合した構成成分が以下の式：
    

    

    

    

    

    

    

    

    式中、個々のラジカルは以下の意味を有する：
    Ｐ^１、Ｐ^２およびＰ^３は、それぞれ、互いに独立して、重合性基を示し、
    Ｓｐ^１、Ｓｐ^２およびＳｐ^３は、それぞれ、互いに独立して、単結合またはスペーサー基、ここでさらに、ラジカルＰ^１－Ｓｐ^１－、Ｐ^２－Ｓｐ^２－およびＰ^３－Ｓｐ^３－の１つまたは２つ以上は、ラジカルＲ^ａａを示してもよく、ただし存在するラジカルＰ^１－Ｓｐ^１－、Ｐ^２－Ｓｐ^２－およびＰ^３－Ｓｐ^３－の少なくとも一方は、Ｒ^ａａを示さず、
    Ｒ^ａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、それぞれ、互いに独立して、Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ（Ｒ^０）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、およびここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、またはＣＮによって置き換えられていてもよく、ここで－ＯＨ、－ＮＨ_２、－ＳＨ、－ＮＨＲ^１１、－Ｃ（Ｏ）ＯＨおよび－ＣＨＯは、式Ｍで表される化合物中に存在せず、
    Ｒ^１１は、１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
    Ｒ^０、Ｒ^００は、それぞれ、互いに独立して、およびそれぞれの出現において同一であるかまたは異なってＨまたは１～１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
    Ｒ^ｙおよびＲ^ｚは、それぞれ、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を示し、
    Ｘ^１、Ｘ^２およびＸ^３は、それぞれ、互いに独立して－ＣＯ－Ｏ－、Ｏ－ＣＯ－または単結合を示し、
    Ｚ^１は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）－または－ＣＦ_２ＣＦ_２－を示し、
    Ｚ^２およびＺ^３は、それぞれ、互いに独立して－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－または－（ＣＨ_２）_ｎ－を示し、式中ｎは２、３または４であり、
    Ｌは、それぞれの出現において同一であるか、または異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ_５または１～１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状の、任意に一フッ素化もしくは多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、
    Ｌ’およびＬ’’は、それぞれ、互いに独立してＨ、ＦまたはＣｌを示し、
    ｒは、０、１、２、３または４を示し、
    ｓは、０、１、２または３を示し、
    ｔは、０、１または２を示し、ならびに
    ｘは、０または１を示す、
    で表される化合物から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１～１７のいずれか一項に記載のＬＣ媒体。
19. 式Ａ、ＢおよびＣ
    

    

    式中、
    Ｒ^２Ａ、Ｒ^２ＢおよびＲ^２Ｃは、それぞれ、互いに独立してＨ、１５個までのＣ原子を有し、非置換であるか、ＣＮもしくはＣＦ_３によって単置換されているか、またはハロゲンによって少なくとも単置換されているアルキルラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１つまたは２つ以上のＣＨ_２基は、
    

    

    または－Ｏ－ＣＯ－
    によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、
    Ｌ^１～４は、それぞれ、互いに独立してＦ、Ｃｌ、ＣＦ_３またはＣＨＦ_２を示し、
    Ｚ^２およびＺ^２’は、それぞれ、互いに独立して単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｃ_２Ｆ_４－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ－を示し、
    ｐは、１または２を示し、
    ｑは、０または１を示し、ならびに
    ｖは、１～６を示す、
    で表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物をさらに含む、請求項１に記載のＬＣ媒体。
20. ２つの基板および少なくとも２つの電極を有し、少なくとも１つの基板が光に対して透明であり、少なくとも１つの基板が１つまたは２つの電極を有し、かつ基板間に位置する請求項１～１９のいずれか一項に記載のＬＣ媒体の層を有するＬＣセルを含むＬＣディスプレイ。
21. 基板がホメオトロピック配向のための配向層がないことを特徴とする、請求項２０に記載のＬＣディスプレイ。
22. 負の誘電異方性を有するＬＣ媒体および相対する基板上に配置された電極を含むＶＡディスプレイであることを特徴とする、請求項２０または２１に記載のＬＣディスプレイ。
23. 正の誘電異方性を有するＬＣ媒体および少なくとも１つの基板上に配置されたインターデジタル電極を含むＶＡ－ＩＰＳディスプレイであることを特徴とする、請求項２０または２１に記載のＬＣディスプレイ。
24. 請求項１に記載のＬＣ媒体の調製方法であって、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を、すべての固体または液晶構成成分を含み、溶媒を含まない、全体としての１０重量％未満の濃度において、低分子量液晶構成成分と混合し、１種または２種以上の重合性化合物および／または任意の所望の添加剤を任意に加えることを特徴とする、前記方法。
25. ２つの基板および少なくとも２つの電極を有するＬＣセルを含み、ここで少なくとも１つの基板が光に対して透明であり、少なくとも１つの基板が１つまたは２つの電極を有するＬＣディスプレイの製造方法であって、以下のプロセスステップ：
    － セルを請求項１～１９のいずれか一項に記載のＬＣ媒体で満たし、ここでＬＣ媒体の基板表面に関してのホメオトロピック配向が確立されること、および
    － 重合性構成成分（単数または複数）を、任意に電圧のセルへの印加と共に、または電場の作用の下で、１または２以上のプロセスステップにおいて重合させること
    を含む、前記方法。