JP7087923B2 - 劣化推定装置、劣化推定方法およびコンピュータプログラム - Google Patents
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Description
従来の方法では、蓄電素子の様々な使用条件(充放電パターン、充放電レート、環境温度など)を予測し、それぞれの予測使用条件で試験を行ったり計算を行ったりすることで、蓄電素子の劣化に関するデータを予めデータテーブルに記憶している。蓄電素子の使用を開始した後、実際の使用条件をリアルタイムで測定し、その実際の使用条件に近い予測使用条件に関連付けられたデータをデータテーブルから読み出して、蓄電素子の劣化の推定を行っている。従来の方法において劣化の推定精度を向上するには、出来る限り多くの予測使用条件についてデータを記憶しておく必要がある。このような膨大なデータを用意することは煩雑である。
多くの予測使用条件についてデータを用意しても、実際の使用条件が予測使用条件から乖離することがある。このような乖離が生じると、劣化の推定精度が低下する。さらに、多くの予測使用条件についてのデータを、実際の使用条件に応じて適切に選択して劣化推定・予測を行うことは、十分には実現されていない。このような状況から、蓄電素子の劣化を精度よく推定するための技術が求められている。
本発明者は、蓄電素子に対する電気エネルギーの出し入れによる(通電による)、「動的な」劣化(通電による劣化)を考慮して、新たな容量劣化モデルを考案した。本発明者は、そのモデルから導かれる劣化推定に関するアルゴリズムを見出した。詳細には、時系列データにおけるSOCの変動の大きさ(差分)に応じて蓄電素子の通電による劣化の程度が異なることを本発明者は見出した。つまり本発明者は、蓄電素子の劣化は時系列データにおけるSOCの変動の大きさ(差分)に依存することを見出した。時系列データにおけるSOCの変動の大きさを考慮しない従来の推定手法では、たとえば、SOC50%を中心として±10%の範囲でSOCが変動したときの劣化推定値と、SOC50%を中心として±30%の範囲でSOCが変動したときの劣化推定値とが同じになる(図21AおよびB参照)。従来の手法では、ユーザーによって千差万別である蓄電素子の使用パターン(充放電パターン)に適応することができず、劣化の推定精度を十分に向上できない。時系列データにおけるSOCの変動の大きさに基づいて、推定部により蓄電素子の劣化を推定することで、劣化の推定精度を向上することが期待できる。
さらに、充放電に伴い電極表面から剥離した被膜に含まれるリチウムイオンを考慮してもよい。
このようなイオンの存在分布、および/あるいは挙動を考慮したアルゴリズムの妥当性は、実験データから支持されるものである。その考察に関しては後述する。
図1は、監視装置の構成を示す図である。監視装置151は、電流センサ51と、電圧センサ52と、温度センサ53と、履歴作成部54と、カウンタ55と、記憶部56と、通信部57と、劣化推定装置101とを備える。
劣化推定装置101から通信部57に向かう信号線または端子が、推定結果等を出力する出力部として機能してもよい。通信部57が、出力部として機能してもよい。
劣化推定装置101に、異なるインプットデータを入力すると、出力部から異なるアウトプットが得られる。異なるSOC変動幅(および/または中心SOC)を劣化推定装置101に入力した場合に、出力部が異なるアウトプット(たとえば電圧値、デューティー比)を出力してもよい。
出力部には、出力結果を表示する表示部(または報知部)が接続されてもよい。出力部からアウトプットを、通信部57を経由して、表示部(または報知部)に表示させてもよい。
記憶部23は劣化推定処理時に必要なデータ等も記憶する。
具体的には、制御部20は、取得部21と、推定部22とを含む。
このように取得部21は、電池の使用開始後に測定したデータを記憶部56から取得する。
取得部21は、代替的に、データファイルからデータを取得してもよい。
取得部21は、たとえば、Snum個のサンプリング時刻についてのデータを格納するための、ts[1]~ts[Snum]の要素を有する配列Atsを確保する。
取得部21は、配列Ats、AsocおよびAtmpを推定部22へ出力する。
図3を参照して、容量変化Cvu3は、電池の充放電が行われた場合における容量のサイクル数に対する変化(真のサイクル劣化:true cycle capacity fading)であり、通電試験により得られた結果である。容量変化Cvn3は、電池の通電が行われなかった場合における容量の時間変化(経時劣化:calendar capacity fading)であり、事前に行った放置試験に基づいて得られた結果である。
図4は、新品の電池におけるSOC-P曲線(SOC-V曲線)を説明するための図である。図4では、縦軸は、電位を示し、横軸は、SOCを示す。
図4には、新品の電池における、正極単体の電位のSOCに対する変化Cvp4、および負極単体の電位のSOCに対する変化Cvn4が示される。正極単体の電位および負極単体の電位の差が電池における電極間の電圧(電池電圧)である。変化Cvc4は、電極間の電圧のSOCに対する変化である。
Interface)被膜Lsが負極の表面に形成されることが知られている。SEI被膜Lsは、リチウムイオンを捕獲する性質を有する。
SEI被膜Lsにリチウムイオンが捕獲された場合、放電状態において、リチウムイオンが収容されないサイトSpが発生する。また、充電状態において、サイトSnに収容されるリチウムイオンの個数が、新品電池の場合と比べて減少する。
図6には、劣化した電池における、正極単体の電位のSOCに対する変化Cvp6、負極単体の電位のSOCに対する変化Cvn6、および電極間の電圧のSOCに対する変化Cvc6が示される。
このようなずれが発生すると、正極Ppおよび負極Pnの容量が劣化しない場合においても、電池から可逆的に取り出せる電気量が減少する。従って電池容量が減少する。
この現象、および当該現象によって低下した電池容量を、本明細書では「容量バランスのずれ」と定義する。
一般的に、正極Ppおよび負極Pnにおける副反応速度が異なることにより、上記現象が発生する。上述のように負極Pnに炭素を用いる場合、負極Pnにおいて形成されるSEI被膜Lsにより上記現象が発生するとされている。
図7は、電池における容量バランスのずれを説明するための図である。図7では、縦軸は、劣化量を示し、横軸は、サイクル数の平方根を示す。横軸は、新品状態からの経過時間の平方根とみなすことも可能である。
言い換えると、SEI被膜の成長に従って、負極において挿入および離脱するリチウムイオンの量と、正極において挿入および離脱するリチウムイオンの量とのバランスがずれる。
本発明者が行った実験によると、図7のCvu7に示すように、サイクル数が増えるにつれて、電池の通電が行われない場合と比べて、電池の通電が行われた場合における容量バランスのずれが増大した。このことから本発明者は、通電によって容量バランスのずれがさらに増大することを見出した。このことは、従来知られていた理論や法則からは予測できない、新しい知見である。サイクル数が増えるにつれて、容量バランスのずれが増大していることから、通電により負極活物質上におけSEI被膜の生成量が増大していることが推察される。SEI被膜は負極活物質上における分解反応が起こることで生じ、膜厚さが厚くなると成長が鈍化するため、非通電時においては、SEI被膜の生成量、つまり容量バランスのずれは次第に飽和すると報告されている。以上より、通電により負極活物質が膨張収縮することで、SEI被膜が破壊されたり、活物質から剥離したりすることにより、SEI被膜の成長が鈍化することなく再生成し続ける為、非通電時よりも過剰量のSEI被膜が生成していると考えることが出来る。
図8は、SOCの変動幅に対する電池の通電による劣化量の変化の一例を示す図である。図8では、縦軸は、所定の電気量を通電した場合における劣化量と3%のSOC変動幅における劣化量との差分を示し、横軸は、SOCの変動幅を示す。
図8には、中心SOCが60%になるように所定回数充放電を繰り返した後の、通電による劣化量が、SOCの変動幅に対してプロットされている。
この現象のメカニズムはまだ十分には解明されていない。本発明者は、SOCの変動の大きさが大きいほど、負極の膨張(充電時)と収縮(放電時)が顕著になることで負極の表面に形成されたSEI被膜が部分的に破壊され、その結果として電池の通電による劣化量が大きくなると考察している。
図9は、中心SOCに対する電池の通電による劣化量の変化の一例を示す図である。図9では、縦軸は、所定の電気量を通電した場合における劣化量と10%の中心SOCにおける劣化量との差分を示し、横軸は、SOCの変動の中心である中心SOCを示す。ここで、中心SOCは、SOCの時系列データにおけるSOCの変動の中心の一例である。
ここで、充放電動作について一例を挙げて説明する。中心SOCが10%であり、かつSOCの変動幅が20%になるように充放電を繰り返すことは、SOCが0%~20%の間を往復するように充放電を繰り返すことである。
上述の新しい知見1~3に基づき、本発明者は、蓄電素子の通電による劣化を推定するための新しい数式モデルに関する以下の着想を得た。
(A)数式モデルに、負極におけるSEI被膜の破壊と再生成を取り入れる。SEI被膜が形成されるに従いSEI被膜の成長速度が低下するという知見とともに、SEI被膜が破壊された箇所ではSEI被膜の成長速度が元に戻るという独自のアイディアを数式モデルで表現する。
(B)SOCの変動の大きさが大きいほど、蓄電素子の通電による劣化量が大きくなるようにする。
(C)係数に、SOC依存性を持たせる(中心SOC、および/または、SOC変動幅に応じて係数値を異ならせる)。
(D)数式モデルにおいて、蓄電素子の負極から破壊して、剥離したSEI被膜による、前記蓄電素子の通電による劣化も考慮する。
この数式モデルは、電気エネルギーの出し入れの担い手であるイオンが電極表面の被膜(SEI被膜)を通じて出入りすると考えたものである。より詳細には、被膜内に存在するイオンを考慮し、さらに、充放電に伴い電極表面から剥離した被膜に含まれるイオンをも考慮した劣化推定モデルである。
再び図2を参照して、推定部22は、取得部21によって取得されたSOCの時系列データにおけるSOCの変動の大きさに基づいて、電池の劣化を推定する。
推定部22は、たとえば、通電劣化値Qcurと非通電劣化値Qcndとの和に基づいて電池の劣化を推定する。具体的には、推定部22は、以下の式(1)に示すように、通電劣化値Qcurと非通電劣化値Qcndとの和を電池の劣化を示す劣化値Qdegとして算出する。
推定部22は、通電劣化値Qcurと非通電劣化値Qcndとの和である劣化値Qdegを電池の劣化として推定する構成であるとしたが、これに限定するものではない。推定部22は、上記和に基づく値、劣化値Qdegの所定の基準に対する百分率値、または劣化値Qdegに応じた劣化レベル等を電池の劣化として推定する構成であってもよい。Qcurは少なくともQrgnとQdstで構成されている。詳細には、負極で成長するSEI被膜に起因する膜劣化値Qrgn、および負極から剥離したSEI被膜に起因する剥離劣化値Qdstを含む。QrgnはSOC変動によりSEI被膜が剥離して新たに電極上に形成された被膜による劣化値であり、QdstはSOC変動により剥離した被膜による劣化値である。
推定部22は、たとえば、SOCの変動の大きさに基づく電池の電極における膜の状態の変化に基づいて、電池の通電による劣化を推定する。
本実施形態では、推定部22は、電池の電極から剥離した被膜に起因する剥離劣化値も考慮して、電池の通電による劣化を推定する。
より詳細には、推定部22は、電池における電極の被膜に起因する膜劣化値、および剥離劣化値の和を通電劣化値Qcurとして算出する。
係数krは、当該試験の計測結果に基づいて算出される。詳細には、係数krは、後述する分割劣化値を計算する配列の要素とともに、計測結果と照らし合わせて、最適化計算で求めることが望ましい。
推定部22は、Dnum個の分割劣化値を格納するための、qd[1]~qd[Dnum]の要素を有する配列Aqdを確保する。
ここで、配列Aqdの要素数Dnumは、たとえば、100%を間隔INTで除した値である。間隔INTは、任意に設定可能な値であり、この例では間隔INTが2である。したがって、この例では、Dnumは50である。
)し、その集約を踏まえ、新たに、N-1から次のサンプリングタイミングであるNまで
の時間(Δt)における増加分であるΔ(Sj[N])、分割劣化値qd[j]の増分(変化値)をルート則に従って求めているものである。また、式(6)の関数fは、以下の式(7)により表される。
監視装置151または監視装置151における劣化推定装置101は、制御部20を備え、制御部20は、以下に示すフローチャートの各ステップの一部または全部を含む劣化推定プログラム231を記憶部23から読み出して実行する。
図13~図20は、劣化推定装置による電池の劣化推定における誤差の一例を示す図である。図13~図20では、縦軸は誤差を示し、横軸はサイクル数を示す。
劣化推定装置101では、推定部22は、通電劣化値Qcurと非通電劣化値Qcndとの和に基づいて蓄電素子の劣化を推定する構成としたが、これに限定するものではない。推定部22は、非通電劣化値Qcndを用いずに、通電劣化値Qcurに基づいて蓄電素子の劣化を推定する構成であってもよい。たとえば、電池の新品状態からの経過時間が短い場合、推定部22は、通電劣化値Qcurに基づいて蓄電素子の劣化を精度よく推定することが可能である。
21 取得部
22 推定部
23 記憶部
231 劣化推定プログラム
51 電流センサ
52 電圧センサ
53 温度センサ
54 履歴作成部
55 カウンタ
56 記憶部
57 通信部
60 記録媒体
101 劣化推定装置
151 監視装置
Claims (4)
- 蓄電素子におけるSOCの時系列データを取得する取得部と、
前記取得部によって取得された前記時系列データにおける前記SOCの変動の大きさに基づく係数を用いて、前記蓄電素子の通電による劣化を示す通電劣化値を算出し、算出した前記通電劣化値と前記蓄電素子の通電によらない劣化を示す非通電劣化値との和に基づいて前記蓄電素子の劣化を推定する推定部と
を備え、
前記係数は、前記SOCの変動の大きさ及び前記SOCの変動の中心に依存する
劣化推定装置。 - 前記係数は、温度に依存する、請求項1に記載の劣化推定装置。
- 蓄電素子の劣化推定方法であって、
蓄電素子におけるSOCの時系列データを取得するステップと、
取得した前記時系列データにおける前記SOCの変動の大きさに基づく係数を用いて、前記蓄電素子の通電による劣化を示す通電劣化値を算出するステップと、
算出した前記通電劣化値と前記蓄電素子の通電によらない劣化を示す非通電劣化値との和に基づいて前記蓄電素子の劣化を推定するステップと
を含み、
前記係数は、前記SOCの変動の大きさ及び前記SOCの変動の中心に依存する
劣化推定方法。 - コンピュータに、
蓄電素子におけるSOCの時系列データを取得するステップと、
取得した前記時系列データにおける前記SOCの変動の大きさに基づく係数を用いて、前記蓄電素子の通電による劣化を示す通電劣化値を算出するステップと、
算出した前記通電劣化値と前記蓄電素子の通電によらない劣化を示す非通電劣化値との和に基づいて前記蓄電素子の劣化を推定するステップと
を実行させ、
前記係数は、前記SOCの変動の大きさ及び前記SOCの変動の中心に依存する
コンピュータプログラム。
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