JP7317735B2 - 外燃機用燃料油組成物及びその製造方法 - Google Patents
外燃機用燃料油組成物及びその製造方法 Download PDFInfo
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Description
本発明は、外燃機用燃料油組成物及びその製造方法に関する。
ボイラや温風暖房機、工業炉等の外燃機用の燃料油組成物として、主に、灯油（ＪＩＳ Ｋ ２２０３）、Ａ重油（ＪＩＳ Ｋ ２２０５の１種重油）及びＣ重油（ＪＩＳ Ｋ ２２０５の３種重油）が使用されている。
灯油は、硫黄分、窒素分、残留炭素分の含有率が極めて低く、燃焼による環境負荷が小さいという特性を有する。また、低温流動性が優れているため、厳寒期の寒冷地において、定格燃焼量が少なく噴霧油圧が低い油圧噴霧式バーナを搭載している外燃機に用いられても、優れた燃焼性を発揮する。しかし、冬季の寒冷地においては、室内暖房等の灯油需要が多く、安定供給に特段の配慮が必要となる。
Ａ重油は、一般に供給安定性に優れており、かつ、灯油に比較して発熱量が高い長所を有している。しかし、Ａ重油には、寒冷地の厳寒期において、ワックスの析出によるフィルタ閉塞防止のために、設備対応等の配慮が必要になることがある。また、Ａ重油は、定格燃焼量が少なく噴霧油圧が低い油圧噴霧式バーナを搭載している外燃機に使用する場合、燃焼性の改善が必要である。
Ｃ重油は、Ａ重油より高い発熱量を有する。しかし、高粘度であるため、使用時に加熱設備が必要となる等、取り扱いが不便である。また、Ｃ重油は、燃焼性が低いため、定格燃焼量が少なく噴霧油圧が低い油圧噴霧式バーナを搭載している外燃機に使用できず、硫黄分、窒素分及び残留炭素分が高く、環境負荷が大きいという欠点を有している。
Ａ重油は、一般に供給安定性に優れており、かつ、灯油に比較して発熱量が高い長所を有している。しかし、Ａ重油には、寒冷地の厳寒期において、ワックスの析出によるフィルタ閉塞防止のために、設備対応等の配慮が必要になることがある。また、Ａ重油は、定格燃焼量が少なく噴霧油圧が低い油圧噴霧式バーナを搭載している外燃機に使用する場合、燃焼性の改善が必要である。
Ｃ重油は、Ａ重油より高い発熱量を有する。しかし、高粘度であるため、使用時に加熱設備が必要となる等、取り扱いが不便である。また、Ｃ重油は、燃焼性が低いため、定格燃焼量が少なく噴霧油圧が低い油圧噴霧式バーナを搭載している外燃機に使用できず、硫黄分、窒素分及び残留炭素分が高く、環境負荷が大きいという欠点を有している。
冬季における外燃機用燃料油組成物の安定供給に寄与することを目的として、本発明者らは、これまでに、長期貯蔵において優れた安定性を示し、厳寒期の寒冷地においても優れた低温流動性を示し、定格燃焼量が少なく噴霧油圧が低い油圧噴霧式バーナを搭載している外燃機においても優れた燃焼性を示し、高い得率で得られる外燃機用燃料油組成物を提案してきた（特許文献１～３参照）。
しかしながら、特に冬季における外燃機用燃料油組成物の供給のさらなる安定化とともに、発熱量の向上による燃費改善が望まれるようになっている中、上記特許文献に記載される燃料油組成物だけでは十分に対応できない場合が生じており、より幅広い多様な基材を使用し、かつ種々の要求性能を満足する外燃機用燃料油組成物が要望されるようになっている。
そこで、本発明は、長期貯蔵においても優れた安定性を有し、厳寒期の寒冷地においても優れた低温流動性を示し、定格燃焼量が少なく噴霧油圧が低い油圧噴霧式バーナを搭載している外燃機においても優れた燃焼性を示し、さらに高い得率による安定した供給が可能であり、かつ高い発熱量を有することで燃費改善に寄与し得る外燃機用燃料油組成物、及びその製造方法を提供することを目的とする。
本発明者は、上記課題に鑑みて鋭意検討の結果、下記の発明により解決できることを見出した。すなわち、本発明は、下記の構成を有する外燃機用燃料油組成物及びその製造方法を提供するものである。
［１］原油の常圧蒸留により得られる直留留分を水素化脱硫した留分を９０．０容量％以上含む、下記（ａ１）～（ｅ１）の条件をいずれも満足する重質灯油留分、下記（ａ２）～（ｅ２）の条件をいずれも満足するパラフィン系炭化水素及び酸化防止剤を含み、前記パラフィン系炭化水素の組成物全量基準の含有量が１０容量％超４０容量％未満であり、前記酸化防止剤の組成物全量基準の含有量が２０質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下であり、かつ下記（１）～（６）の条件をいずれも満足する外燃機用燃料油組成物。
（ａ１）初留点が１４０．０℃以上
（ｂ１）９５容量％留出温度が２７１．０℃以上３００．０℃以下
（ｃ１）引火点が４０．０℃以上
（ｄ１）硫黄分含有量が３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下
（ｅ１）曇り点が－２０．０℃以下
（ａ２）飽和分含有量が９９．０容量％以上
（ｂ２）硫黄分含有量が２０質量ｐｐｍ以下
（ｃ２）曇り点が－５０．０℃以下
（ｄ２）３０℃における動粘度が５．００ｍｍ２／ｓ以上２０．０ｍｍ２／ｓ以下
（ｅ２）引火点が７０．０℃以上
（１）初留点が１４０．０℃以上
（２）９５容量％留出温度が２７５．０℃以上３１０．０℃未満
（３）引火点が４０．０℃以上
（４）硫黄分含有量が３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下
（５）曇り点が－２０．０℃以下
（６）総発熱量が３７，０００（ｋＪ／Ｌ）以上
［２］原油の常圧蒸留により得られる直留留分を水素化脱硫した留分を９０．０容量％以上含む、下記（ａ１）～（ｅ１）の条件をいずれも満足する重質灯油留分と、下記（ａ２）～（ｅ２）の条件をいずれも満足するパラフィン系炭化水素及び酸化防止剤とを、前記パラフィン系炭化水素の組成物全量基準の含有量が１０容量％超４０容量％未満、前記酸化防止剤の組成物全量基準の含有量が２０質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下となるように配合する、下記（１）～（６）の条件をいずれも満足する外燃機用燃料油組成物の製造方法。
（ａ１）初留点が１４０．０℃以上
（ｂ１）９５容量％留出温度が２７１．０℃以上３００．０℃以下
（ｃ１）引火点が４０．０℃以上
（ｄ１）硫黄分含有量が３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下
（ｅ１）曇り点が－２０．０℃以下
（ａ２）飽和分含有量が９９．０容量％以上
（ｂ２）硫黄分含有量が２０質量ｐｐｍ以下
（ｃ２）曇り点が－５０．０℃以下
（ｄ２）３０℃における動粘度が５．００ｍｍ２／ｓ以上２０．０ｍｍ２／ｓ以下
（ｅ２）引火点が７０．０℃以上
（１）初留点が１４０．０℃以上
（２）９５容量％留出温度が２７５．０℃以上３１０．０℃未満
（３）引火点が４０．０℃以上
（４）硫黄分含有量が３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下
（５）曇り点が－２０．０以下
（６）総発熱量が３７，０００（ｋＪ／Ｌ）以上
（ａ１）初留点が１４０．０℃以上
（ｂ１）９５容量％留出温度が２７１．０℃以上３００．０℃以下
（ｃ１）引火点が４０．０℃以上
（ｄ１）硫黄分含有量が３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下
（ｅ１）曇り点が－２０．０℃以下
（ａ２）飽和分含有量が９９．０容量％以上
（ｂ２）硫黄分含有量が２０質量ｐｐｍ以下
（ｃ２）曇り点が－５０．０℃以下
（ｄ２）３０℃における動粘度が５．００ｍｍ２／ｓ以上２０．０ｍｍ２／ｓ以下
（ｅ２）引火点が７０．０℃以上
（１）初留点が１４０．０℃以上
（２）９５容量％留出温度が２７５．０℃以上３１０．０℃未満
（３）引火点が４０．０℃以上
（４）硫黄分含有量が３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下
（５）曇り点が－２０．０℃以下
（６）総発熱量が３７，０００（ｋＪ／Ｌ）以上
［２］原油の常圧蒸留により得られる直留留分を水素化脱硫した留分を９０．０容量％以上含む、下記（ａ１）～（ｅ１）の条件をいずれも満足する重質灯油留分と、下記（ａ２）～（ｅ２）の条件をいずれも満足するパラフィン系炭化水素及び酸化防止剤とを、前記パラフィン系炭化水素の組成物全量基準の含有量が１０容量％超４０容量％未満、前記酸化防止剤の組成物全量基準の含有量が２０質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下となるように配合する、下記（１）～（６）の条件をいずれも満足する外燃機用燃料油組成物の製造方法。
（ａ１）初留点が１４０．０℃以上
（ｂ１）９５容量％留出温度が２７１．０℃以上３００．０℃以下
（ｃ１）引火点が４０．０℃以上
（ｄ１）硫黄分含有量が３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下
（ｅ１）曇り点が－２０．０℃以下
（ａ２）飽和分含有量が９９．０容量％以上
（ｂ２）硫黄分含有量が２０質量ｐｐｍ以下
（ｃ２）曇り点が－５０．０℃以下
（ｄ２）３０℃における動粘度が５．００ｍｍ２／ｓ以上２０．０ｍｍ２／ｓ以下
（ｅ２）引火点が７０．０℃以上
（１）初留点が１４０．０℃以上
（２）９５容量％留出温度が２７５．０℃以上３１０．０℃未満
（３）引火点が４０．０℃以上
（４）硫黄分含有量が３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下
（５）曇り点が－２０．０以下
（６）総発熱量が３７，０００（ｋＪ／Ｌ）以上
本発明によれば、長期貯蔵においても優れた安定性を有し、厳寒期の寒冷地においても優れた低温流動性を示し、定格燃焼量が少なく噴霧油圧が低い油圧噴霧式バーナを搭載している外燃機においても優れた燃焼性を示し、高い得率による安定した供給が可能であり、かつ高い発熱量を有することで燃費改善に寄与し得る外燃機用燃料油組成物及びその製造方法を提供することができる。
以下、本発明の実施形態（以後、単に「本実施形態」と称する場合がある。）に係る外燃機用燃料油組成物、及びその製造方法について具体的に説明する。なお、本明細書中において、数値範囲の記載に関する「以下」、「以上」及び「～」に係る数値は任意に組み合わせができる数値であり、また実施例の数値は上限値又は下限値として用いられ得る数値である。
〔外燃機用燃料油組成物〕
本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、原油の常圧蒸留により得られる直留留分を水素化脱硫した留分を９０．０容量％以上含む、（ａ１）初留点が１４０．０℃以上、（ｂ１）９５容量％留出温度が２７１．０℃以上３００．０℃以下、（ｃ１）引火点が４０．０℃以上、（ｄ１）硫黄分含有量が３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下及び（ｅ１）曇り点が－２０．０℃以下の条件をいずれも満足する重質灯油留分と、（ａ２）飽和分含有量が９９．０容量％以上、（ｂ２）硫黄分含有量が２０質量ｐｐｍ以下、（ｃ２）曇り点が－５０．０℃以下、（ｄ２）３０℃における動粘度が５．００ｍｍ２／ｓ以上２０．０ｍｍ２／ｓ以下及び（ｅ２）引火点が７０．０℃以上の条件をいずれも満足するパラフィン系炭化水素、並びに酸化防止剤を含み、前記パラフィン系炭化水素の組成物全量基準の含有量が１０容量％超４０容量％未満であり、前記酸化防止剤の組成物全量基準の含有量が２０質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下であり、かつ（１）初留点が１４０．０℃以上、（２）９５容量％留出温度が２７５．０℃以上３１０．０℃未満、（３）引火点が４０．０℃以上、（４）硫黄分含有量が３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下、（５）曇り点が－２０．０以下及び（６）総発熱量が３７，０００（ｋＪ／Ｌ）以上の条件をいずれも満足する。
本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、原油の常圧蒸留により得られる直留留分を水素化脱硫した留分を９０．０容量％以上含む、（ａ１）初留点が１４０．０℃以上、（ｂ１）９５容量％留出温度が２７１．０℃以上３００．０℃以下、（ｃ１）引火点が４０．０℃以上、（ｄ１）硫黄分含有量が３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下及び（ｅ１）曇り点が－２０．０℃以下の条件をいずれも満足する重質灯油留分と、（ａ２）飽和分含有量が９９．０容量％以上、（ｂ２）硫黄分含有量が２０質量ｐｐｍ以下、（ｃ２）曇り点が－５０．０℃以下、（ｄ２）３０℃における動粘度が５．００ｍｍ２／ｓ以上２０．０ｍｍ２／ｓ以下及び（ｅ２）引火点が７０．０℃以上の条件をいずれも満足するパラフィン系炭化水素、並びに酸化防止剤を含み、前記パラフィン系炭化水素の組成物全量基準の含有量が１０容量％超４０容量％未満であり、前記酸化防止剤の組成物全量基準の含有量が２０質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下であり、かつ（１）初留点が１４０．０℃以上、（２）９５容量％留出温度が２７５．０℃以上３１０．０℃未満、（３）引火点が４０．０℃以上、（４）硫黄分含有量が３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下、（５）曇り点が－２０．０以下及び（６）総発熱量が３７，０００（ｋＪ／Ｌ）以上の条件をいずれも満足する。
（外燃機用燃料油組成物の組成及び性状）
本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、上記（１）～（６）で規定された組成及び性状をいずれも満足する。（１）～（６）の各規定について、以下に詳述する。
（１）初留点
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の初留点は、１４０．０℃以上である。初留点が１４０℃未満であると、取り扱い上の安全性が低下する。取り扱い上の安全性の向上の観点から、好ましくは１４５．０℃以上、より好ましくは１５５．０℃以上であり、得率及び燃焼性を向上させる観点から、上限としては、好ましくは１７５．０℃以下であり、より好ましくは１７０．０℃以下である。
なお、本明細書において、初留点、後述する９５容量％留出温度及び終点は、ＪＩＳ Ｋ２２５４：１９９８（石油製品－蒸留試験方法－）に準じて測定される値である。
本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、上記（１）～（６）で規定された組成及び性状をいずれも満足する。（１）～（６）の各規定について、以下に詳述する。
（１）初留点
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の初留点は、１４０．０℃以上である。初留点が１４０℃未満であると、取り扱い上の安全性が低下する。取り扱い上の安全性の向上の観点から、好ましくは１４５．０℃以上、より好ましくは１５５．０℃以上であり、得率及び燃焼性を向上させる観点から、上限としては、好ましくは１７５．０℃以下であり、より好ましくは１７０．０℃以下である。
なお、本明細書において、初留点、後述する９５容量％留出温度及び終点は、ＪＩＳ Ｋ２２５４：１９９８（石油製品－蒸留試験方法－）に準じて測定される値である。
（２）９５容量％留出温度
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の９５容量％留出温度は、２７５．０℃以上３１０．０℃未満である。９５容量％留出温度が上記範囲内にないと、優れた得率が得られない。外燃機用燃料油組成物の９５容量％留出温度が２７５．０℃以上であると、１号灯油の９５容量％留出温度（２７０℃以下）よりも高くなることから、沸点範囲は１号灯油の沸点範囲よりも広くなるので、優れた得率が得られることとなる。
なお、本実施形態の外燃機用燃料油組成物の９５容量％留出温度は、構成成分となる留分の９５容量％留出温度に左右されるため、本実施形態においては、９５容量％留出温度が２７１．０℃以上３１０．０℃未満であるので、１号灯油の沸点範囲よりも広く、原油からの得率が１号灯油よりも高くなる。
得率を向上させる観点から、９５容量％留出温度は、好ましくは２７７．０℃以上、より好ましくは２８０．０℃以上、さらに好ましくは２９０．０℃以上であり、燃焼性を向上させる観点から、上限値としては好ましくは３０８．０℃以下、より好ましくは３０５．０℃以下である。
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の９５容量％留出温度は、２７５．０℃以上３１０．０℃未満である。９５容量％留出温度が上記範囲内にないと、優れた得率が得られない。外燃機用燃料油組成物の９５容量％留出温度が２７５．０℃以上であると、１号灯油の９５容量％留出温度（２７０℃以下）よりも高くなることから、沸点範囲は１号灯油の沸点範囲よりも広くなるので、優れた得率が得られることとなる。
なお、本実施形態の外燃機用燃料油組成物の９５容量％留出温度は、構成成分となる留分の９５容量％留出温度に左右されるため、本実施形態においては、９５容量％留出温度が２７１．０℃以上３１０．０℃未満であるので、１号灯油の沸点範囲よりも広く、原油からの得率が１号灯油よりも高くなる。
得率を向上させる観点から、９５容量％留出温度は、好ましくは２７７．０℃以上、より好ましくは２８０．０℃以上、さらに好ましくは２９０．０℃以上であり、燃焼性を向上させる観点から、上限値としては好ましくは３０８．０℃以下、より好ましくは３０５．０℃以下である。
（３）引火点
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の引火点は、４０．０℃以上である。引火点が４０．０℃未満であると、取り扱い上の安全性が低下する。取り扱い上の安全性の向上の観点から、引火点は、好ましくは４５．０℃以上、より好ましくは４８．０℃以上、さらに好ましくは５０．０℃以上である。
本明細書において、外燃機用燃料油組成物及び重質灯油留分の引火点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６５－１：２００７（原油及び石油製品－引火点試験方法－ 第１部：タグ密閉法）に準じて測定される値である。
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の引火点は、４０．０℃以上である。引火点が４０．０℃未満であると、取り扱い上の安全性が低下する。取り扱い上の安全性の向上の観点から、引火点は、好ましくは４５．０℃以上、より好ましくは４８．０℃以上、さらに好ましくは５０．０℃以上である。
本明細書において、外燃機用燃料油組成物及び重質灯油留分の引火点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６５－１：２００７（原油及び石油製品－引火点試験方法－ 第１部：タグ密閉法）に準じて測定される値である。
（４）硫黄分含有量
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の硫黄分含有量は、３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下である。硫黄分含有量が上記範囲内にないと、貯蔵安定性の維持が困難となり、排ガス中の硫黄酸化物の上昇により腐食が生じる場合がある。貯蔵安定性を向上させ、環境負荷、腐食の発生を抑制する観点から、硫黄分含有量は、好ましくは７質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４質量ｐｐｍ以下である。
本明細書において、硫黄分含有量は、ＪＩＳ Ｋ２５４１－７：２００３（原油及び石油製品－硫黄分試験方法－ 第７部：波長分散蛍光Ｘ線法）に準じて測定される値である。
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の硫黄分含有量は、３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下である。硫黄分含有量が上記範囲内にないと、貯蔵安定性の維持が困難となり、排ガス中の硫黄酸化物の上昇により腐食が生じる場合がある。貯蔵安定性を向上させ、環境負荷、腐食の発生を抑制する観点から、硫黄分含有量は、好ましくは７質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５質量ｐｐｍ以下、さらに好ましくは４質量ｐｐｍ以下である。
本明細書において、硫黄分含有量は、ＪＩＳ Ｋ２５４１－７：２００３（原油及び石油製品－硫黄分試験方法－ 第７部：波長分散蛍光Ｘ線法）に準じて測定される値である。
（５）曇り点
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の曇り点は、－２０．０℃以下である。曇り点が－２０．０℃より高いと、低温流動性が低下し、析出ワックスによるフィルタの目詰まりが生じやすくなり、保温等の設備対応が必要となる。寒冷地の厳冬期における低温流動性の向上によりフィルタの目詰まりを抑制し、また保温等の設備対応を不要とする観点から、好ましくは－２３．０℃以下、より好ましくは－２４．０℃以下、さらに好ましくは－２５．０℃以下である。一方、下限値として特に制限はないが、通常－４０．０℃以上である。
本明細書において、曇り点は、ＪＩＳ Ｋ２２６９：１９８７（原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法）に準じて測定される値である。
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の曇り点は、－２０．０℃以下である。曇り点が－２０．０℃より高いと、低温流動性が低下し、析出ワックスによるフィルタの目詰まりが生じやすくなり、保温等の設備対応が必要となる。寒冷地の厳冬期における低温流動性の向上によりフィルタの目詰まりを抑制し、また保温等の設備対応を不要とする観点から、好ましくは－２３．０℃以下、より好ましくは－２４．０℃以下、さらに好ましくは－２５．０℃以下である。一方、下限値として特に制限はないが、通常－４０．０℃以上である。
本明細書において、曇り点は、ＪＩＳ Ｋ２２６９：１９８７（原油及び石油製品の流動点並びに石油製品曇り点試験方法）に準じて測定される値である。
（６）総発熱量
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の総発熱量は、３７，０００（ｋＪ／Ｌ）以上である。総発熱量が３７，０００（ｋＪ／Ｌ）未満であると、燃費が低下し、燃費改善が困難となる。燃費改善を図る観点から、総発熱量は、好ましくは３７，０１０（ｋＪ／Ｌ）以上、より好ましくは３７，０２０（ｋＪ／Ｌ）以上である。また上限としては特に制限はないが、燃焼性の観点から、好ましくは３７，１００（ｋＪ／Ｌ）以下、より好ましくは３７，０７０（ｋＪ／Ｌ）以下である。
本明細書において、総発熱量は、ＪＩＳ Ｋ２２７９：２００３（原油及び石油製品－発熱量試験方法及び計算による推定方法－）に準じて測定し、推定（「６．総発熱量推定方法、６．３ ｅ）１）」に規定される原油、灯油、軽油、Ａ重油及びＢ重油の場合の計算式により推定）される値である。
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の総発熱量は、３７，０００（ｋＪ／Ｌ）以上である。総発熱量が３７，０００（ｋＪ／Ｌ）未満であると、燃費が低下し、燃費改善が困難となる。燃費改善を図る観点から、総発熱量は、好ましくは３７，０１０（ｋＪ／Ｌ）以上、より好ましくは３７，０２０（ｋＪ／Ｌ）以上である。また上限としては特に制限はないが、燃焼性の観点から、好ましくは３７，１００（ｋＪ／Ｌ）以下、より好ましくは３７，０７０（ｋＪ／Ｌ）以下である。
本明細書において、総発熱量は、ＪＩＳ Ｋ２２７９：２００３（原油及び石油製品－発熱量試験方法及び計算による推定方法－）に準じて測定し、推定（「６．総発熱量推定方法、６．３ ｅ）１）」に規定される原油、灯油、軽油、Ａ重油及びＢ重油の場合の計算式により推定）される値である。
また、本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、上記（１）～（６）の性状及び組成に加えて、さらに以下の（７）～（１２）の条件から選ばれる少なくとも１つを満足することが好ましく、特に以下の（７）～（１２）の条件のいずれも満足することが好ましい。
（７）石油製品反応試験の結果が中性
（８）水分含有率が０．０１容量％以下
（９）灰分量が０．００１質量％以下
（１０）３０℃における動粘度が１．３００ｍｍ２／ｓ以上２．４００ｍｍ２／ｓ以下
（１１）１５℃における密度が０．７９８５ｇ／ｃｍ３以上０．８０２０ｇ／ｃｍ３以下
（１２）組成物全量基準の飽和分が８０．０容量％以上、オレフィン分が０．３容量％以下、１環芳香族分が２０．０容量％以下、２環芳香族分が２．０容量％以下、及び３環以上の芳香族分が１．０容量％以下
以下、（７）～（１２）の各規定について以下に詳述する。
（７）石油製品反応試験の結果が中性
（８）水分含有率が０．０１容量％以下
（９）灰分量が０．００１質量％以下
（１０）３０℃における動粘度が１．３００ｍｍ２／ｓ以上２．４００ｍｍ２／ｓ以下
（１１）１５℃における密度が０．７９８５ｇ／ｃｍ３以上０．８０２０ｇ／ｃｍ３以下
（１２）組成物全量基準の飽和分が８０．０容量％以上、オレフィン分が０．３容量％以下、１環芳香族分が２０．０容量％以下、２環芳香族分が２．０容量％以下、及び３環以上の芳香族分が１．０容量％以下
以下、（７）～（１２）の各規定について以下に詳述する。
（７）石油製品反応試験
本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、ＪＩＳ Ｋ ２２５２：１９９８による石油製品－反応試験の結果が中性であることが好ましい。中性であることにより、本実施形態の外燃機用燃料油組成物が触れる各種機器、例えば、燃料油タンク、配管、ディーゼルエンジン、及び装備しているポンプ等の補機の腐食を防止することができるので、より容易に外燃機の安定運転が可能となる。
本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、ＪＩＳ Ｋ ２２５２：１９９８による石油製品－反応試験の結果が中性であることが好ましい。中性であることにより、本実施形態の外燃機用燃料油組成物が触れる各種機器、例えば、燃料油タンク、配管、ディーゼルエンジン、及び装備しているポンプ等の補機の腐食を防止することができるので、より容易に外燃機の安定運転が可能となる。
（８）水分含有率
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の水分含有率は、０．０１容量％以下であることが好ましい。水分含有率が上記範囲内であると、貯蔵安定性の低下、氷結等を抑制し、フィルタの閉塞を防止することができる。
本明細書において、水分含有率は、ＪＩＳ Ｋ ２２７５－３：２０１５（原油及び石油製品－水分の求め方－ 第３部：カールフィッシャー式電量滴定法）に準じて測定される値である。
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の水分含有率は、０．０１容量％以下であることが好ましい。水分含有率が上記範囲内であると、貯蔵安定性の低下、氷結等を抑制し、フィルタの閉塞を防止することができる。
本明細書において、水分含有率は、ＪＩＳ Ｋ ２２７５－３：２０１５（原油及び石油製品－水分の求め方－ 第３部：カールフィッシャー式電量滴定法）に準じて測定される値である。
（９）灰分量
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の灰分量は、０．００１質量％以下であることが好ましい。灰分量が上記範囲内であると、バーナチップの摩耗をより抑制することができ、排ガスによる環境負荷の低減を図ることができる。
本明細書において、灰分量は、ＪＩＳ Ｋ ２２７２：１９９８（原油及び石油製品－灰分及び硫酸灰分試験方法－）に準じて測定される値である。
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の灰分量は、０．００１質量％以下であることが好ましい。灰分量が上記範囲内であると、バーナチップの摩耗をより抑制することができ、排ガスによる環境負荷の低減を図ることができる。
本明細書において、灰分量は、ＪＩＳ Ｋ ２２７２：１９９８（原油及び石油製品－灰分及び硫酸灰分試験方法－）に準じて測定される値である。
（１０）３０℃における動粘度
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の３０℃における動粘度は、好ましくは１．３００ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１．５２０ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは１．７５０ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは１．８５０ｍｍ２／ｓ以上であり、上限値として好ましくは２．４００ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは２．３００ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは２．２５０ｍｍ２／ｓ以下である。３０℃における動粘度が上記範囲内であると、ポンプ及び流量計等の各種機器の仕様範囲に外燃機用燃料油組成物を適合させやすくなり、また燃焼性が向上する。
本明細書において、３０℃における動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００（原油及び石油製品の動粘度試験方法）に準じて測定される値である。
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の３０℃における動粘度は、好ましくは１．３００ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１．５２０ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは１．７５０ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは１．８５０ｍｍ２／ｓ以上であり、上限値として好ましくは２．４００ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは２．３００ｍｍ２／ｓ以下、さらに好ましくは２．２５０ｍｍ２／ｓ以下である。３０℃における動粘度が上記範囲内であると、ポンプ及び流量計等の各種機器の仕様範囲に外燃機用燃料油組成物を適合させやすくなり、また燃焼性が向上する。
本明細書において、３０℃における動粘度は、ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００（原油及び石油製品の動粘度試験方法）に準じて測定される値である。
（１１）１５℃における密度
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の１５℃における密度は、０．７９８５ｇ／ｃｍ３以上０．８０２０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。上記範囲内であると、得率を向上させ、また発熱量による燃費改善、及び燃焼性を向上させることができる。これと同様の観点から、好ましくは０．７９９０ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．７９９５ｇ／ｃｍ３以上であり、上限として好ましくは０．８０１５ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．８０１３ｇ／ｃｍ３以下である。
本明細書において、１５℃における密度は、ＪＩＳ Ｋ ２２４９－１：２０１１（原油及び石油製品－密度の求め方－ 第１部：振動法）に準じて測定される値である。
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の１５℃における密度は、０．７９８５ｇ／ｃｍ３以上０．８０２０ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましい。上記範囲内であると、得率を向上させ、また発熱量による燃費改善、及び燃焼性を向上させることができる。これと同様の観点から、好ましくは０．７９９０ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．７９９５ｇ／ｃｍ３以上であり、上限として好ましくは０．８０１５ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．８０１３ｇ／ｃｍ３以下である。
本明細書において、１５℃における密度は、ＪＩＳ Ｋ ２２４９－１：２０１１（原油及び石油製品－密度の求め方－ 第１部：振動法）に準じて測定される値である。
（１２）組成
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の組成物全量基準の飽和分は、好ましくは８０．０容量％以上、より好ましくは８２．０容量％以上、更に好ましくは８４．０容量％以上である。オレフィン分は、好ましくは０．３容量％以下、より好ましくは０．１容量％以下である。１環芳香族分は、好ましくは２０．０容量％以下、より好ましくは１７．５容量％以下、さらに好ましくは１５．０容量％以下である。２環芳香族分は、好ましくは２．０容量％以下、より好ましくは１．０容量％以下、さらに好ましくは０．７５容量％以下である。また、３環以上の芳香族分は、好ましくは１．０容量％以下、より好ましくは０．５容量％以下、さらに好ましくは０．３容量％以下である。これらの成分の含有量が上記範囲内にあると、特に燃焼性が向上する。
本明細書において、飽和分、オレフィン分、１環芳香族分、２環芳香族分及び３環以上の芳香族分は、ＪＰＩ－５Ｓ－４９－２００７に規定される、石油製品－炭化水素タイプ試験方法－高速液体クロマトグラフィー法（Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ法）により測定される値である。
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の組成物全量基準の飽和分は、好ましくは８０．０容量％以上、より好ましくは８２．０容量％以上、更に好ましくは８４．０容量％以上である。オレフィン分は、好ましくは０．３容量％以下、より好ましくは０．１容量％以下である。１環芳香族分は、好ましくは２０．０容量％以下、より好ましくは１７．５容量％以下、さらに好ましくは１５．０容量％以下である。２環芳香族分は、好ましくは２．０容量％以下、より好ましくは１．０容量％以下、さらに好ましくは０．７５容量％以下である。また、３環以上の芳香族分は、好ましくは１．０容量％以下、より好ましくは０．５容量％以下、さらに好ましくは０．３容量％以下である。これらの成分の含有量が上記範囲内にあると、特に燃焼性が向上する。
本明細書において、飽和分、オレフィン分、１環芳香族分、２環芳香族分及び３環以上の芳香族分は、ＪＰＩ－５Ｓ－４９－２００７に規定される、石油製品－炭化水素タイプ試験方法－高速液体クロマトグラフィー法（Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ法）により測定される値である。
（重質灯油留分）
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の主成分である重質灯油留分は、原油の常圧蒸留により得られる直留留分を水素化脱硫した留分（以下、「水素化脱硫留分」と称することがある。）を９０．０容量%以上含み、下記（ａ１）～（ｅ１）の条件をいずれも満足する留分である。上記重質灯油留分を含有しないと、優れた低温流動性、燃焼性は得られず、また高い得率による安定した供給ができず、高い発熱量による燃費改善を図り得る、本実施形態の外燃機用燃料油組成物は得られない。
（ａ１）初留点が１４０．０℃以上
（ｂ１）９５容量％留出温度が２７１．０℃以上３００．０℃以下
（ｃ１）引火点が４０．０℃以上
（ｄ１）硫黄分含有量が３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下
（ｅ１）曇り点が－２０．０℃以下
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の主成分である重質灯油留分は、原油の常圧蒸留により得られる直留留分を水素化脱硫した留分（以下、「水素化脱硫留分」と称することがある。）を９０．０容量%以上含み、下記（ａ１）～（ｅ１）の条件をいずれも満足する留分である。上記重質灯油留分を含有しないと、優れた低温流動性、燃焼性は得られず、また高い得率による安定した供給ができず、高い発熱量による燃費改善を図り得る、本実施形態の外燃機用燃料油組成物は得られない。
（ａ１）初留点が１４０．０℃以上
（ｂ１）９５容量％留出温度が２７１．０℃以上３００．０℃以下
（ｃ１）引火点が４０．０℃以上
（ｄ１）硫黄分含有量が３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下
（ｅ１）曇り点が－２０．０℃以下
上記直留留分を水素化脱硫して水素化脱硫留分を得る際の、水素化脱硫条件は、例えば、以下のとおりである。以下の水素化脱硫条件とすることで、より容易に水素化脱硫留分が得られる。
反応温度；２５０℃以上３９０℃以下、好ましくは３００℃以上３５０℃以下
水素分圧；１．０ＭＰa以上１０．０ＭＰa以下、好ましくは２．０ＭＰａ以上５．０ＭＰa以下
水素／原料油比；５０Ｎｍ３／ｋＬ以上５００Ｎｍ３／ｋＬ以下、好ましくは１００Ｎｍ３／ｋＬ以上３００Ｎｍ３／ｋＬ以下、
液空間速度；０．１ｈｒ－１以上１０．０ｈｒ－１以下、好ましくは１．０ｈｒ－１以上８．０ｈｒ－１以下
反応温度；２５０℃以上３９０℃以下、好ましくは３００℃以上３５０℃以下
水素分圧；１．０ＭＰa以上１０．０ＭＰa以下、好ましくは２．０ＭＰａ以上５．０ＭＰa以下
水素／原料油比；５０Ｎｍ３／ｋＬ以上５００Ｎｍ３／ｋＬ以下、好ましくは１００Ｎｍ３／ｋＬ以上３００Ｎｍ３／ｋＬ以下、
液空間速度；０．１ｈｒ－１以上１０．０ｈｒ－１以下、好ましくは１．０ｈｒ－１以上８．０ｈｒ－１以下
（ａ１）初留点
本実施形態で用いられる重質灯油留分の初留点は、１４０．０℃以上である。初留点が上記範囲にないと、取り扱い上の安全性が低下する。取り扱い上の安全性の向上の観点から、好ましくは１４２．０℃以上、より好ましくは１４５．０℃以上であり、上限としては、得率及び燃焼性を向上させる観点から、好ましくは１６０．０℃以下であり、より好ましくは１５５．０℃以下である。また、重質灯油留分の初留点が上記範囲内であると、本実施形態の外燃機用燃料油組成物の初留点を１４０．０℃以上としやすくなる。
本実施形態で用いられる重質灯油留分の初留点は、１４０．０℃以上である。初留点が上記範囲にないと、取り扱い上の安全性が低下する。取り扱い上の安全性の向上の観点から、好ましくは１４２．０℃以上、より好ましくは１４５．０℃以上であり、上限としては、得率及び燃焼性を向上させる観点から、好ましくは１６０．０℃以下であり、より好ましくは１５５．０℃以下である。また、重質灯油留分の初留点が上記範囲内であると、本実施形態の外燃機用燃料油組成物の初留点を１４０．０℃以上としやすくなる。
（ｂ１）９５容量％留出温度
本実施形態で用いられる重質灯油留分の９５容量％留出温度は２７１．０℃以上３００．０℃以下である。上記のとおり、９５容量％留出温度が上記範囲であり、灯油よりも沸点範囲が広い重質灯油留分を用いることにより、結果として本実施形態の外燃機用燃料油組成物の得率を向上させることができる。９５容量％留出温度は、得率を向上させる観点から、好ましくは２７３．０℃以上、より好ましくは２７５．０℃以上であり、燃焼性を向上させる観点から、上限として好ましくは２９０．０℃以下、より好ましくは２８０．０℃以下である。また、重質灯油留分の９５容量％留出温度が上記範囲内であると、本実施形態の外燃機用燃料油組成物の９５容量％留出温度を２７５．０℃以上３１０．０℃未満としやすくなる。
本実施形態で用いられる重質灯油留分の９５容量％留出温度は２７１．０℃以上３００．０℃以下である。上記のとおり、９５容量％留出温度が上記範囲であり、灯油よりも沸点範囲が広い重質灯油留分を用いることにより、結果として本実施形態の外燃機用燃料油組成物の得率を向上させることができる。９５容量％留出温度は、得率を向上させる観点から、好ましくは２７３．０℃以上、より好ましくは２７５．０℃以上であり、燃焼性を向上させる観点から、上限として好ましくは２９０．０℃以下、より好ましくは２８０．０℃以下である。また、重質灯油留分の９５容量％留出温度が上記範囲内であると、本実施形態の外燃機用燃料油組成物の９５容量％留出温度を２７５．０℃以上３１０．０℃未満としやすくなる。
（ｃ１）引火点
本実施形態で用いられる重質灯油留分の引火点は、４０．０℃以上である。引火点が上記範囲にないと、取り扱い上の安全性が低下する。取り扱い上の安全性の向上の観点から、引火点は、好ましくは４２．０℃以上、より好ましくは４４．５℃以上である。また、重質灯油留分の引火点が上記範囲内であると、本実施形態の外燃機用燃料油組成物の引火点を４０．０℃以上としやすくなる。
本実施形態で用いられる重質灯油留分の引火点は、４０．０℃以上である。引火点が上記範囲にないと、取り扱い上の安全性が低下する。取り扱い上の安全性の向上の観点から、引火点は、好ましくは４２．０℃以上、より好ましくは４４．５℃以上である。また、重質灯油留分の引火点が上記範囲内であると、本実施形態の外燃機用燃料油組成物の引火点を４０．０℃以上としやすくなる。
（ｄ１）硫黄分含有量
本実施形態で用いられる重質灯油留分の硫黄分含有量は、３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下である。硫黄分含有量が上記範囲内にないと、貯蔵安定性の維持が困難となり、排ガス中の硫黄酸化物の上昇により腐食が生じる場合がある。貯蔵安定性を向上させ、環境負荷、腐食の発生を抑制する観点から、硫黄分含有量は、好ましくは８質量ｐｐｍ以下、より好ましくは６質量ｐｐｍ以下であり、下限として好ましくは４質量ｐｐｍ以上である。また、重質灯油留分の硫黄分含有量が上記範囲内であると、本実施形態の外燃機用燃料油組成物の硫黄分含有量を３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下としやすくなる。
本実施形態で用いられる重質灯油留分の硫黄分含有量は、３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下である。硫黄分含有量が上記範囲内にないと、貯蔵安定性の維持が困難となり、排ガス中の硫黄酸化物の上昇により腐食が生じる場合がある。貯蔵安定性を向上させ、環境負荷、腐食の発生を抑制する観点から、硫黄分含有量は、好ましくは８質量ｐｐｍ以下、より好ましくは６質量ｐｐｍ以下であり、下限として好ましくは４質量ｐｐｍ以上である。また、重質灯油留分の硫黄分含有量が上記範囲内であると、本実施形態の外燃機用燃料油組成物の硫黄分含有量を３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下としやすくなる。
（ｅ１）曇り点
本実施形態で用いられる重質灯油留分の曇り点は、－２０．０℃以下である。曇り点が－２０．０℃より高いと、低温流動性が低下し、析出ワックスによるフィルタの目詰まりが生じやすくなり、保温等の設備対応が必要となる。寒冷地の厳冬期における低温流動性の向上によりフィルタの目詰まりを抑制し、また保温等の設備対応を不要とする観点から、好ましくは－２０．５℃以下であり、下限としては特に制限はないが、通常－４０．０℃以上である。また、重質灯油留分の曇り点が上記範囲内であると、本実施形態の外燃機用燃料油組成物の曇り点を－２０．０℃以下としやすくなる。
本実施形態で用いられる重質灯油留分の曇り点は、－２０．０℃以下である。曇り点が－２０．０℃より高いと、低温流動性が低下し、析出ワックスによるフィルタの目詰まりが生じやすくなり、保温等の設備対応が必要となる。寒冷地の厳冬期における低温流動性の向上によりフィルタの目詰まりを抑制し、また保温等の設備対応を不要とする観点から、好ましくは－２０．５℃以下であり、下限としては特に制限はないが、通常－４０．０℃以上である。また、重質灯油留分の曇り点が上記範囲内であると、本実施形態の外燃機用燃料油組成物の曇り点を－２０．０℃以下としやすくなる。
また、本実施形態で用いられる重質灯油留分は、上記（ａ１）～（ｅ１）の性状及び組成に加えて、更に以下（ｆ１）～（ｈ１）の条件から選ばれる少なくとも１つを満足することが好ましく、特に以下（ｆ１）～（ｈ１）の条件のいずれも満足することが好ましい。
（ｆ１）１５℃における密度
本実施形態で用いられる重質灯油留分の１５℃における密度は、好ましくは０．７８９０ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．７９２０ｇ／ｃｍ３以上、更に好ましくは０．７９４０ｇ／ｃｍ３以上であり、上限として好ましくは０．７９８０ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．７９７０ｇ／ｃｍ３以下である。１５℃における密度が上記範囲内であると、得率が向上し、また発熱量による燃費改善、及び燃焼性も向上する。
本実施形態で用いられる重質灯油留分の１５℃における密度は、好ましくは０．７８９０ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．７９２０ｇ／ｃｍ３以上、更に好ましくは０．７９４０ｇ／ｃｍ３以上であり、上限として好ましくは０．７９８０ｇ／ｃｍ３以下、より好ましくは０．７９７０ｇ／ｃｍ３以下である。１５℃における密度が上記範囲内であると、得率が向上し、また発熱量による燃費改善、及び燃焼性も向上する。
（ｇ１）３０℃における動粘度
本実施形態で用いられる重質灯油留分の３０℃における動粘度は、好ましくは１．３００ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１．４００ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは１．５００ｍｍ２／ｓ以上であり、上限として好ましくは１．６００ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１．５５０ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは１．５１０ｍｍ２／ｓ以下である。３０℃における動粘度が上記範囲内であると、ポンプ及び流量計等の各種機器の仕様範囲に外燃機用燃料油組成物を適合させやすくなり、また燃焼性が向上する。
本実施形態で用いられる重質灯油留分の３０℃における動粘度は、好ましくは１．３００ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは１．４００ｍｍ２／ｓ以上、さらに好ましくは１．５００ｍｍ２／ｓ以上であり、上限として好ましくは１．６００ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１．５５０ｍｍ２／ｓ以下、更に好ましくは１．５１０ｍｍ２／ｓ以下である。３０℃における動粘度が上記範囲内であると、ポンプ及び流量計等の各種機器の仕様範囲に外燃機用燃料油組成物を適合させやすくなり、また燃焼性が向上する。
（ｈ１）組成
本実施形態で用いられる重質灯油留分の組成物全量基準の飽和分は、好ましくは７０．０容量％以上、より好ましくは７５．０容量％以上、さらに好ましくは７８．０容量％以上であり、上限として好ましくは９０．０容量％以下、より好ましくは８５．０容量％以下、さらに好ましくは８３．０容量％以下である。オレフィン分は、好ましくは０．３容量％以下、より好ましくは０．１容量％以下である。１環芳香族分は好ましくは２５．０容量％以下、より好ましくは２３．０容量％以下、さらに好ましくは２０．０容量％以下であり、２環芳香族分は好ましくは３．０容量％以下、より好ましくは２．０容量％以下、さらに好ましくは１．０容量％以下であり、３環芳香族分は好ましくは１．０容量％以下、より好ましくは０．８容量％以下、さらに好ましくは０．５容量％以下である。これらの成分の含有量が上記範囲内にあると、特に燃焼性が向上する。
本実施形態で用いられる重質灯油留分の組成物全量基準の飽和分は、好ましくは７０．０容量％以上、より好ましくは７５．０容量％以上、さらに好ましくは７８．０容量％以上であり、上限として好ましくは９０．０容量％以下、より好ましくは８５．０容量％以下、さらに好ましくは８３．０容量％以下である。オレフィン分は、好ましくは０．３容量％以下、より好ましくは０．１容量％以下である。１環芳香族分は好ましくは２５．０容量％以下、より好ましくは２３．０容量％以下、さらに好ましくは２０．０容量％以下であり、２環芳香族分は好ましくは３．０容量％以下、より好ましくは２．０容量％以下、さらに好ましくは１．０容量％以下であり、３環芳香族分は好ましくは１．０容量％以下、より好ましくは０．８容量％以下、さらに好ましくは０．５容量％以下である。これらの成分の含有量が上記範囲内にあると、特に燃焼性が向上する。
（重質灯油留分中の水素化脱硫留分の含有量）
重質灯油留分中の水素化脱硫留分の含有量は９０．０容量％以上である。水素化脱硫留分の含有量が上記範囲内でないと、優れた得率が得られない。より優れた得率を得ることを特に考慮すると、重質灯油留分中の水素化脱硫留分の含有量は、９２．０容量％以上が好ましく、９５．０容量％以上がより好ましく、１００．０容量％、すなわち全量が水素化脱硫留分であることが更に好ましい。
重質灯油留分中の水素化脱硫留分の含有量は９０．０容量％以上である。水素化脱硫留分の含有量が上記範囲内でないと、優れた得率が得られない。より優れた得率を得ることを特に考慮すると、重質灯油留分中の水素化脱硫留分の含有量は、９２．０容量％以上が好ましく、９５．０容量％以上がより好ましく、１００．０容量％、すなわち全量が水素化脱硫留分であることが更に好ましい。
（重質灯油留分が含み得る他の留分）
本実施形態において、重質灯油留分には、水素化脱硫留分の他、他の留分を含んでいてもよい。水素化脱硫留分と組み合わせて用い得る他の留分としては、例えば以下の留分が挙げられる。
（ｉ）原油を常圧蒸留装置で常圧蒸留して得られる軽油留分（「直留軽油留分」とも称する。）を水素化分解した留分
（ｉｉ）原油を常圧蒸留装置で常圧蒸留して得られる残渣留分（「常圧蒸留残渣油」とも称する。）を減圧蒸留装置で減圧蒸留して得られる軽油留分（「減圧軽油留分」とも称する。）を水素化分解した留分
（ｉｉｉ）常圧蒸留残渣油及び／又は減圧蒸留残渣油を直接脱硫装置で脱硫処理して得られる残渣留分を、流動接触分解して得られる軽油留分（「分解軽油留分」とも称する。）を水素化分解して得られる留分
（ｉｖ）常圧蒸留残渣油及び／又は減圧蒸留残渣油を直接脱硫装置で脱硫処理して得られる軽油留分（「直脱軽油留分」とも称する。）を水素化分解して得られる留分
（ｖ）石油化学工場で製造される芳香族系の溶剤のうち、硫黄分含有率が１０質量ｐｐｍ以下、かつ沸点範囲が１４０．０℃以上３５０．０℃以下の留分
本実施形態において、重質灯油留分には、水素化脱硫留分の他、他の留分を含んでいてもよい。水素化脱硫留分と組み合わせて用い得る他の留分としては、例えば以下の留分が挙げられる。
（ｉ）原油を常圧蒸留装置で常圧蒸留して得られる軽油留分（「直留軽油留分」とも称する。）を水素化分解した留分
（ｉｉ）原油を常圧蒸留装置で常圧蒸留して得られる残渣留分（「常圧蒸留残渣油」とも称する。）を減圧蒸留装置で減圧蒸留して得られる軽油留分（「減圧軽油留分」とも称する。）を水素化分解した留分
（ｉｉｉ）常圧蒸留残渣油及び／又は減圧蒸留残渣油を直接脱硫装置で脱硫処理して得られる残渣留分を、流動接触分解して得られる軽油留分（「分解軽油留分」とも称する。）を水素化分解して得られる留分
（ｉｖ）常圧蒸留残渣油及び／又は減圧蒸留残渣油を直接脱硫装置で脱硫処理して得られる軽油留分（「直脱軽油留分」とも称する。）を水素化分解して得られる留分
（ｖ）石油化学工場で製造される芳香族系の溶剤のうち、硫黄分含有率が１０質量ｐｐｍ以下、かつ沸点範囲が１４０．０℃以上３５０．０℃以下の留分
（重質灯油留分の含有量）
重質灯油留分の組成物全量基準の含有量は、好ましくは６０容量％超、より好ましくは６５容量％以上、さらに好ましくは７２容量％以上であり、上限として好ましくは９０容量％未満、より好ましくは８５容量％以下、さらに好ましくは８０容量％以下である。重質灯油留分の含有量が上記範囲内であれば、低温流動性が向上し、燃焼性が向上し、定格燃焼量が少なく噴霧油圧が低い油圧噴霧式バーナを搭載している外燃機の燃料油組成物としてより適するものとなり、また高い得率によるより安定した供給が可能となり、かつより高い発熱量を有することで燃費改善に寄与し得るものとなる。
重質灯油留分の組成物全量基準の含有量は、好ましくは６０容量％超、より好ましくは６５容量％以上、さらに好ましくは７２容量％以上であり、上限として好ましくは９０容量％未満、より好ましくは８５容量％以下、さらに好ましくは８０容量％以下である。重質灯油留分の含有量が上記範囲内であれば、低温流動性が向上し、燃焼性が向上し、定格燃焼量が少なく噴霧油圧が低い油圧噴霧式バーナを搭載している外燃機の燃料油組成物としてより適するものとなり、また高い得率によるより安定した供給が可能となり、かつより高い発熱量を有することで燃費改善に寄与し得るものとなる。
（パラフィン系炭化水素）
本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、下記（ａ２）～（ｅ２）の条件をいずれも満足する特定のパラフィン系炭化水素を、組成物全量基準で１０容量％超４０容量％未満の含有量で含むことを要する。
（ａ２）飽和分含有量が９９．０容量％以上
（ｂ２）硫黄分含有量が２０質量ｐｐｍ以下
（ｃ２）曇り点が－５０．０℃以下
（ｄ２）３０℃における動粘度が５．００ｍｍ２／ｓ以上２０．０ｍｍ２／ｓ以下
（ｅ２）引火点が７０．０℃以上
本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、下記（ａ２）～（ｅ２）の条件をいずれも満足する特定のパラフィン系炭化水素を、組成物全量基準で１０容量％超４０容量％未満の含有量で含むことを要する。
（ａ２）飽和分含有量が９９．０容量％以上
（ｂ２）硫黄分含有量が２０質量ｐｐｍ以下
（ｃ２）曇り点が－５０．０℃以下
（ｄ２）３０℃における動粘度が５．００ｍｍ２／ｓ以上２０．０ｍｍ２／ｓ以下
（ｅ２）引火点が７０．０℃以上
パラフィン系炭化水素の含有量について、１０容量％以下であると、発熱量が低下するため燃費が低下し、燃費改善が困難となるとともに、低温流動性も低下する。一方、パラフィン系炭化水素の含有量が４０容量％以上になると、燃焼性が低下する。発熱量を向上させて燃費を向上させるとともに、低温流動性を向上させる観点から、パラフィン系炭化水素の組成物全量基準の含有量は、好ましくは１５容量％以上、より好ましくは２０容量％以上であり、上限として好ましくは３５容量％以下、より好ましくは３０容量％以下である。
以下、本実施形態で用いられるパラフィン系炭化水素が有する性能について説明する。
（ａ２）飽和分含有量
パラフィン系炭化水素の飽和分含有量は、９９．０容量％以上であることを要する。パラフィン系炭化水素の飽和分含有量が９９．０容量％未満であると、特に低温流動性が低下する。低温流動性、燃焼性を向上させ、また得率向上によるより安定した供給、発熱量による燃費改善を図る観点から、好ましくは９９．４容量％以上、より好ましくは９９．９容量％以上、更に好ましくは１００．０容量％である。
（ａ２）飽和分含有量
パラフィン系炭化水素の飽和分含有量は、９９．０容量％以上であることを要する。パラフィン系炭化水素の飽和分含有量が９９．０容量％未満であると、特に低温流動性が低下する。低温流動性、燃焼性を向上させ、また得率向上によるより安定した供給、発熱量による燃費改善を図る観点から、好ましくは９９．４容量％以上、より好ましくは９９．９容量％以上、更に好ましくは１００．０容量％である。
（ｂ２）硫黄分含有量
パラフィン系炭化水素の硫黄分含有量は、２０質量ｐｐｍ以下であることを要する。硫黄分含有量が２０質量ｐｐｍより大きいと、貯蔵安定性の維持が困難となり、排ガス中の硫黄酸化物の上昇により腐食が生じる場合がある。貯蔵安定性を向上させ、環境負荷、腐食の発生を抑制する観点から、硫黄分含有量は好ましくは１０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは３質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１質量ｐｐｍ以下である。また、パラフィン系炭化水素の硫黄分含有量が上記範囲内であると、本実施形態の外燃機用燃料油組成物の硫黄分含有量を３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下としやすくなる。
パラフィン系炭化水素の硫黄分含有量は、２０質量ｐｐｍ以下であることを要する。硫黄分含有量が２０質量ｐｐｍより大きいと、貯蔵安定性の維持が困難となり、排ガス中の硫黄酸化物の上昇により腐食が生じる場合がある。貯蔵安定性を向上させ、環境負荷、腐食の発生を抑制する観点から、硫黄分含有量は好ましくは１０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは３質量ｐｐｍ以下、更に好ましくは１質量ｐｐｍ以下である。また、パラフィン系炭化水素の硫黄分含有量が上記範囲内であると、本実施形態の外燃機用燃料油組成物の硫黄分含有量を３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下としやすくなる。
（ｃ２）曇り点
パラフィン系炭化水素の曇り点は、－５０．０℃以下であることを要する。曇り点が－５０．０℃よりも高いと、低温流動性が低下し、析出ワックスによるフィルタの目詰まりが生じやすくなり、保温等の設備対応が必要となる。また、パラフィン系炭化水素の曇り点が上記範囲内であると、本実施形態の外燃機用燃料油組成物の曇り点を－２０．０℃以下としやすくなる。
本明細書において、曇り点は、ＪＩＳ Ｋ２２６９：１９８７（原油及び石油製品の流動点並びに曇り点試験方法）に準じて測定される値である。
パラフィン系炭化水素の曇り点は、－５０．０℃以下であることを要する。曇り点が－５０．０℃よりも高いと、低温流動性が低下し、析出ワックスによるフィルタの目詰まりが生じやすくなり、保温等の設備対応が必要となる。また、パラフィン系炭化水素の曇り点が上記範囲内であると、本実施形態の外燃機用燃料油組成物の曇り点を－２０．０℃以下としやすくなる。
本明細書において、曇り点は、ＪＩＳ Ｋ２２６９：１９８７（原油及び石油製品の流動点並びに曇り点試験方法）に準じて測定される値である。
（ｄ２）３０℃における動粘度
パラフィン系炭化水素の３０℃における動粘度は、５．００ｍｍ２／ｓ以上２０．０ｍｍ２／ｓ以下であることを要する。３０℃における動粘度が２０．０ｍｍ２／ｓより大きいと、燃焼性が低下する。また、３０℃における動粘度が５．００ｍｍ２／ｓ未満であると、既存の設備（ポンプ、流量計）等がそのまま使用しにくくなる。燃焼性を向上させ、ポンプ及び流量計等の各種機器の仕様範囲に外燃機用燃料油組成物を適合させやすくする観点から、パラフィン系炭化水素の３０℃における動粘度は、好ましくは５．５０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは５．７０ｍｍ２／ｓ以上であり、上限として好ましくは１９．９ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１９．７ｍｍ２／ｓ以下である。
パラフィン系炭化水素の３０℃における動粘度は、５．００ｍｍ２／ｓ以上２０．０ｍｍ２／ｓ以下であることを要する。３０℃における動粘度が２０．０ｍｍ２／ｓより大きいと、燃焼性が低下する。また、３０℃における動粘度が５．００ｍｍ２／ｓ未満であると、既存の設備（ポンプ、流量計）等がそのまま使用しにくくなる。燃焼性を向上させ、ポンプ及び流量計等の各種機器の仕様範囲に外燃機用燃料油組成物を適合させやすくする観点から、パラフィン系炭化水素の３０℃における動粘度は、好ましくは５．５０ｍｍ２／ｓ以上、より好ましくは５．７０ｍｍ２／ｓ以上であり、上限として好ましくは１９．９ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１９．７ｍｍ２／ｓ以下である。
（ｅ２）引火点
パラフィン系炭化水素の引火点は、７０．０℃以上であることを要する。引火点が７０．０℃未満であると、取り扱い上の安全性が低下する。取り扱い上の安全性の向上の観点から、引火点は、好ましくは８０．０℃、より好ましくは９０．０℃以上である。また、パラフィン系炭化水素の引火点が上記範囲内であると、本実施形態の外燃機用燃料油組成物の引火点を４０．０℃以上としやすくなる。
本明細書において、パラフィン系炭化水素の引火点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６５－３：２００７（原油及び石油製品－引火点試験方法－ 第３部：ペンスキーマルテンス密閉法）に準じて測定される値である。
パラフィン系炭化水素の引火点は、７０．０℃以上であることを要する。引火点が７０．０℃未満であると、取り扱い上の安全性が低下する。取り扱い上の安全性の向上の観点から、引火点は、好ましくは８０．０℃、より好ましくは９０．０℃以上である。また、パラフィン系炭化水素の引火点が上記範囲内であると、本実施形態の外燃機用燃料油組成物の引火点を４０．０℃以上としやすくなる。
本明細書において、パラフィン系炭化水素の引火点は、ＪＩＳ Ｋ ２２６５－３：２００７（原油及び石油製品－引火点試験方法－ 第３部：ペンスキーマルテンス密閉法）に準じて測定される値である。
また、本実施形態で用いられるパラフィン系炭化水素は、上記（ａ２）～（ｅ２）の性状及び組成に加えて、更に、以下（ｆ２）～（ｈ２）の性状及び組成を有することができる。
（ｆ２）１５℃における密度
パラフィン系炭化水素の１５℃における密度は、好ましくは０．８０００ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．８０５０ｇ／ｃｍ３以上であり、上限として好ましくは０．８２５０ｇ／ｃｍ３以下、好ましくは０．８２００ｇ／ｃｍ３以下である。１５℃における密度が上記範囲内であると、得率が向上し、また発熱量による燃費改善、及び燃焼性も向上する。
（ｆ２）１５℃における密度
パラフィン系炭化水素の１５℃における密度は、好ましくは０．８０００ｇ／ｃｍ３以上、より好ましくは０．８０５０ｇ／ｃｍ３以上であり、上限として好ましくは０．８２５０ｇ／ｃｍ３以下、好ましくは０．８２００ｇ／ｃｍ３以下である。１５℃における密度が上記範囲内であると、得率が向上し、また発熱量による燃費改善、及び燃焼性も向上する。
（ｇ２）初留点
パラフィン系炭化水素の初留点は、取り扱い上の安全性の向上の観点から、好ましくは２００．０℃以上、より好ましくは２１０．０℃以上、さらに好ましくは２２０．０℃以上であり、上限としては、得率及び燃焼性を向上させる観点から、好ましくは３００．０℃以下、より好ましくは２８５．０℃以下、更に好ましくは２３５．０℃以下である。また、パラフィン系炭化水素の初留点が上記範囲内であると、本実施形態の外燃機用燃料油組成物の初留点を１４０．０℃以上としやすくなる。
パラフィン系炭化水素の初留点は、取り扱い上の安全性の向上の観点から、好ましくは２００．０℃以上、より好ましくは２１０．０℃以上、さらに好ましくは２２０．０℃以上であり、上限としては、得率及び燃焼性を向上させる観点から、好ましくは３００．０℃以下、より好ましくは２８５．０℃以下、更に好ましくは２３５．０℃以下である。また、パラフィン系炭化水素の初留点が上記範囲内であると、本実施形態の外燃機用燃料油組成物の初留点を１４０．０℃以上としやすくなる。
（ｈ２）終点
パラフィン系炭化水素の終点は、得率を向上させる観点から、好ましくは３１０．０℃以上、より好ましくは３２０．０℃以上、さらに好ましくは３４５．０℃以上であり、燃焼性を向上させる観点から、上限値としては好ましくは３６０．０℃以下、より好ましくは３５５．０℃以下である。
パラフィン系炭化水素の終点は、得率を向上させる観点から、好ましくは３１０．０℃以上、より好ましくは３２０．０℃以上、さらに好ましくは３４５．０℃以上であり、燃焼性を向上させる観点から、上限値としては好ましくは３６０．０℃以下、より好ましくは３５５．０℃以下である。
（酸化防止剤）
本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、酸化防止剤を、組成物全量基準の含有量として２０質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下の範囲で含む。上記酸化防止剤を上記含有量で含有しないと、貯蔵安定性が低下し、燃焼性が低下する場合がある。なお、上限値としては、これ以上含有させても添加効果に乏しく、経済的に不利となる。
酸化防止剤の組成物全量基準の含有量は、効率的に、貯蔵安定性を向上させ、燃焼性を向上させる観点から、好ましくは２５質量ｐｐｍ以上、より好ましくは３０質量ｐｐｍ以上であり、上限値として好ましくは８０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５０質量ｐｐｍ以下である。
本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、酸化防止剤を、組成物全量基準の含有量として２０質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下の範囲で含む。上記酸化防止剤を上記含有量で含有しないと、貯蔵安定性が低下し、燃焼性が低下する場合がある。なお、上限値としては、これ以上含有させても添加効果に乏しく、経済的に不利となる。
酸化防止剤の組成物全量基準の含有量は、効率的に、貯蔵安定性を向上させ、燃焼性を向上させる観点から、好ましくは２５質量ｐｐｍ以上、より好ましくは３０質量ｐｐｍ以上であり、上限値として好ましくは８０質量ｐｐｍ以下、より好ましくは５０質量ｐｐｍ以下である。
本実施形態で用いられる酸化防止剤としては、燃料油組成物に汎用されるものであれば特に制限なく用いることができ、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等の酸化防止剤が好ましく挙げられる。また、本実施形態においては、酸化防止剤は一種単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
フェノール系酸化防止剤としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，４－ジメチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル）フェノール等の単環のｔｅｒｔ－アルキルフェノール系酸化防止剤；４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－イソプロピリデンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ビス（２－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）等の多環のｔｅｒｔ－アルキルフェノール系酸化防止剤等が挙げられる。
アミン系酸化防止剤としては、モノオクチルジフェニルアミン、モノノニルジフェニルアミン等のモノアルキルジフェニルアミン系酸化防止剤；４，４’－ジブチルジフェニルアミン、４，４’－ジペンチルジフェニルアミン、４，４’－ジヘキシルジフェニルアミン、４，４’－ジヘプチルジフェニルアミン、４，４’－ジオクチルジフェニルアミン、４，４’－ジノニルジフェニルアミン等のジアルキルジフェニルアミン系酸化防止剤；テトラブチルジフェニルアミン、テトラヘキシルジフェニルアミン、テトラオクチルジフェニルアミン、テトラノニルジフェニルアミン等のポリアルキルジフェニルアミン系酸化防止剤；α－ナフチルアミン、フェニル－α－ナフチルアミン、ブチルフェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤等が挙げられる。
本実施形態においては、ｔｅｒｔ－アルキル基を有するフェノール系酸化防止剤が好ましく、ｔｅｒｔ－アルキル基を有する単環のフェノール系酸化防止剤がより好ましく、中でも、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，４－ジメチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール及び２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノールが好ましい。
（他の添加剤）
本実施形態の外燃機用燃料油組成物には、上記の諸性状を維持しうる範囲で、必要に応じ、上記酸化防止剤以外の、他の添加剤として、低温流動性向上剤、潤滑性向上剤、セタン価向上剤、燃焼促進剤、清浄剤、スラッジ分散剤、防カビ剤等の各種添加剤を適宜選択して配合することができる。また、軽油引取税の観点よりクマリンを配合してもよい。
本実施形態の外燃機用燃料油組成物には、上記の諸性状を維持しうる範囲で、必要に応じ、上記酸化防止剤以外の、他の添加剤として、低温流動性向上剤、潤滑性向上剤、セタン価向上剤、燃焼促進剤、清浄剤、スラッジ分散剤、防カビ剤等の各種添加剤を適宜選択して配合することができる。また、軽油引取税の観点よりクマリンを配合してもよい。
（用途）
本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、貯蔵安定性が高く、厳寒期の寒冷地においても優れた低温流動性を示し、酸化安定性に優れ、燃焼性にも優れている。したがって、定格燃焼量が少なく噴霧油圧が低い油圧噴霧式バーナを搭載している外燃機においても優れた燃焼性を示し、さらに高い得率によるより安定した供給が可能であり、より高い発熱量を有することで燃費改善に寄与し得る、という特性を有する。具体的には、蒸気ボイラ、温水ボイラ、温風暖房機、吸収式冷温水機、及び温水発生機等の外燃機に好適に用いられる。
また、本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、上記の外燃機の中でも、定格燃焼量が１０．０Ｌ／時間以下かつ噴霧油圧が０．９０ＭＰａ以下、好ましくは定格燃焼量が７．０Ｌ／時間以下かつ噴霧油圧が０．８０ＭＰａ以下、よりに好ましくは定格燃焼量が５．０Ｌ／時間以下かつ噴霧油圧が０．７０ＭＰａ以下の油圧噴霧式バーナを搭載した外燃機に用いると、上記特性が特に発揮される。
本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、貯蔵安定性が高く、厳寒期の寒冷地においても優れた低温流動性を示し、酸化安定性に優れ、燃焼性にも優れている。したがって、定格燃焼量が少なく噴霧油圧が低い油圧噴霧式バーナを搭載している外燃機においても優れた燃焼性を示し、さらに高い得率によるより安定した供給が可能であり、より高い発熱量を有することで燃費改善に寄与し得る、という特性を有する。具体的には、蒸気ボイラ、温水ボイラ、温風暖房機、吸収式冷温水機、及び温水発生機等の外燃機に好適に用いられる。
また、本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、上記の外燃機の中でも、定格燃焼量が１０．０Ｌ／時間以下かつ噴霧油圧が０．９０ＭＰａ以下、好ましくは定格燃焼量が７．０Ｌ／時間以下かつ噴霧油圧が０．８０ＭＰａ以下、よりに好ましくは定格燃焼量が５．０Ｌ／時間以下かつ噴霧油圧が０．７０ＭＰａ以下の油圧噴霧式バーナを搭載した外燃機に用いると、上記特性が特に発揮される。
〔外燃機用燃料油組成物の製造方法〕
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の製造方法は、上記（１）～（６）をいずれも満足する外燃機用燃料油組成物の製造方法であって、原油の常圧蒸留により得られる直留留分を水素化脱硫した留分を９０．０容量％以上含む、上記（ａ１）～（ｅ１）の条件をいずれも満足する重質灯油留分と、上記（ａ２）～（ｅ２）の条件をいずれも満足するパラフィン系炭化水素及び酸化防止剤とを、前記パラフィン系炭化水素の組成物全量基準の含有量が１０容量％超４０容量％未満、前記酸化防止剤の組成物全量基準の含有量が２０質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下となるように配合することを特徴とするものである。本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、本実施形態の製造方法により容易に製造することができる。
本実施形態の外燃機用燃料油組成物の製造方法は、上記（１）～（６）をいずれも満足する外燃機用燃料油組成物の製造方法であって、原油の常圧蒸留により得られる直留留分を水素化脱硫した留分を９０．０容量％以上含む、上記（ａ１）～（ｅ１）の条件をいずれも満足する重質灯油留分と、上記（ａ２）～（ｅ２）の条件をいずれも満足するパラフィン系炭化水素及び酸化防止剤とを、前記パラフィン系炭化水素の組成物全量基準の含有量が１０容量％超４０容量％未満、前記酸化防止剤の組成物全量基準の含有量が２０質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下となるように配合することを特徴とするものである。本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、本実施形態の製造方法により容易に製造することができる。
具体的には、以下の工程を有することが好ましい。
（Ａ）原油の常圧蒸留により得られる直留留分を水素化脱硫した留分を得る工程
（Ｂ）前工程で得られた留分を９０．０容量％以上含む重質灯油留分と、組成物全量基準の含有量が１０容量％超４０容量％未満となるようにパラフィン系炭化水素と、組成物全量基準の含有量が２０質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下となるように酸化防止剤と、を配合する工程
（Ａ）原油の常圧蒸留により得られる直留留分を水素化脱硫した留分を得る工程
（Ｂ）前工程で得られた留分を９０．０容量％以上含む重質灯油留分と、組成物全量基準の含有量が１０容量％超４０容量％未満となるようにパラフィン系炭化水素と、組成物全量基準の含有量が２０質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下となるように酸化防止剤と、を配合する工程
（Ａ）工程において、原油の常圧蒸留により得られる直留留分を水素化脱硫した留分は、当該留分の含有量が９０．０容量％以上であれば、他の留分、例えば上記の（ｉ）直留軽油留分、（ｉｉ）減圧軽油留分、（ｉｉｉ）分解軽油留分を水素化分解して得られる留分、（ｉｖ）直脱軽油留分を水素化分解して得られる留分、及び（ｖ）石油化学工場で製造される芳香族系の溶剤のうち、硫黄分含有率が１０質量ｐｐｍ以下、かつ沸点範囲が１４０．０℃以上３５０．０℃以下の留分等の各種留分を混合してもよい。
また、（Ｂ）工程において、重質灯油留分と、パラフィン系炭化水素と、酸化防止剤との配合の順序は特に制限なく、同時に配合してもよいし、重質灯油留分とパラフィン系炭化水素とを配合した後、酸化防止剤を配合してもよいし、またパラフィン系炭化水素と酸化防止剤とを配合した後、重質灯油留分と配合してもよい。
次に、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら制限されるものではない。なお、各基材の性状は、下記の方法に従って求めた。
〔性状と組成の測定〕
重質灯油留分、パラフィン系炭化水素、及び本実施形態の外燃機用燃料油組成物の各種性状及び組成は以下の方法により測定した。
・蒸留性状（初留点、９５容量％留出温度及び終点）：ＪＩＳ Ｋ２２５４：１９９８（石油製品－蒸留試験方法－）に準じて測定した。
・重質灯油留分及び外燃機用燃料油組成物の引火点：ＪＩＳ Ｋ ２２６５－１：２００７（原油及び石油製品－引火点試験方法－ 第３部：タグ密閉法）に準じて測定した。
・パラフィン系炭化水素の引火点：ＪＩＳ Ｋ ２２６５－３：２００７（原油及び石油製品－引火点試験方法－ 第３部：ペンスキーマルテンス密閉法）に準じて測定した。
・硫黄分含有量：ＪＩＳ Ｋ２５４１－７：２００３（原油及び石油製品－硫黄分試験方法－ 第７部：波長分散蛍光Ｘ線法）に準じて測定した。
・曇り点：ＪＩＳ Ｋ２２６９：１９８７（原油及び石油製品の流動点並びに曇り点試験方法）に準じて測定した。
・総発熱量：ＪＩＳ Ｋ２２７９：２００３（原油及び石油製品－発熱量試験方法及び計算による推定方法－）に準じて測定し、推定（「６．総発熱量推定方法、６．３ ｅ）１）」に規定される原油、灯油、軽油、Ａ重油及びＢ重油の場合の計算式により推定）した。
・石油製品反応試験：ＪＩＳ Ｋ ２２５２：１９９８による石油製品－反応試験により測定した。
・水分含有率：ＪＩＳ Ｋ ２２７５－３：２０１５（原油及び石油製品－水分の求め方－ 第３部：カールフィッシャー式電量滴定法）に準じて測定した。
・灰分量：ＪＩＳ Ｋ ２２７２：１９９８（原油及び石油製品－灰分及び硫酸灰分試験方法－）に準じて測定した。
・３０℃における動粘度：ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００（原油及び石油製品の動粘度試験方法）に準じて測定した。
・１５℃における密度：ＪＩＳ Ｋ ２２４９－１：２０１１（原油及び石油製品－密度の求め方－ 第１部：振動法）に準じて測定した。
・組成：飽和分、オレフィン分、１環芳香族分、２環芳香族分及び３環以上芳香族分は、ＪＰＩ－５Ｓ－４９－２００７に規定される、石油製品－炭化水素タイプ試験方法－高速液体クロマトグラフィー法（Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ法）により測定した。
重質灯油留分、パラフィン系炭化水素、及び本実施形態の外燃機用燃料油組成物の各種性状及び組成は以下の方法により測定した。
・蒸留性状（初留点、９５容量％留出温度及び終点）：ＪＩＳ Ｋ２２５４：１９９８（石油製品－蒸留試験方法－）に準じて測定した。
・重質灯油留分及び外燃機用燃料油組成物の引火点：ＪＩＳ Ｋ ２２６５－１：２００７（原油及び石油製品－引火点試験方法－ 第３部：タグ密閉法）に準じて測定した。
・パラフィン系炭化水素の引火点：ＪＩＳ Ｋ ２２６５－３：２００７（原油及び石油製品－引火点試験方法－ 第３部：ペンスキーマルテンス密閉法）に準じて測定した。
・硫黄分含有量：ＪＩＳ Ｋ２５４１－７：２００３（原油及び石油製品－硫黄分試験方法－ 第７部：波長分散蛍光Ｘ線法）に準じて測定した。
・曇り点：ＪＩＳ Ｋ２２６９：１９８７（原油及び石油製品の流動点並びに曇り点試験方法）に準じて測定した。
・総発熱量：ＪＩＳ Ｋ２２７９：２００３（原油及び石油製品－発熱量試験方法及び計算による推定方法－）に準じて測定し、推定（「６．総発熱量推定方法、６．３ ｅ）１）」に規定される原油、灯油、軽油、Ａ重油及びＢ重油の場合の計算式により推定）した。
・石油製品反応試験：ＪＩＳ Ｋ ２２５２：１９９８による石油製品－反応試験により測定した。
・水分含有率：ＪＩＳ Ｋ ２２７５－３：２０１５（原油及び石油製品－水分の求め方－ 第３部：カールフィッシャー式電量滴定法）に準じて測定した。
・灰分量：ＪＩＳ Ｋ ２２７２：１９９８（原油及び石油製品－灰分及び硫酸灰分試験方法－）に準じて測定した。
・３０℃における動粘度：ＪＩＳ Ｋ ２２８３：２０００（原油及び石油製品の動粘度試験方法）に準じて測定した。
・１５℃における密度：ＪＩＳ Ｋ ２２４９－１：２０１１（原油及び石油製品－密度の求め方－ 第１部：振動法）に準じて測定した。
・組成：飽和分、オレフィン分、１環芳香族分、２環芳香族分及び３環以上芳香族分は、ＪＰＩ－５Ｓ－４９－２００７に規定される、石油製品－炭化水素タイプ試験方法－高速液体クロマトグラフィー法（Ｈｉｇｈ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ法）により測定した。
〔性能の評価基準〕
以下の１～４の各性能の評価を行った。いずれかの項目でＣ評価があれば、総合評価はＣ評価（不合格）とした。
１．燃焼性
（１）評価機種、条件
・評価機種；温風温暖機（「ハウスカオンキ ＨＫ－１５２７」、ネポン株式会社製、定格燃焼量４．９Ｌ／時間、オンオフ制御）
・燃料噴霧圧；０．６９ＭＰａ（油圧噴霧式バーナ）
・バンドシャッター開度；排ガス酸素濃度を２．８±０．２％になるように調整
・燃料加熱用バーナ前ヒーター；オフ
（２）評価項目
１時間連続燃焼、１５分間消火を１サイクルとして繰り返し、燃焼時間で５００時間燃焼後、下記項目を評価した。
・着火性；目視で着火遅れがないこと
・燃焼性；バッカラッカスモークテスターで排ガス中の煤濃度（バッカラッカスモークナンバー；ＳＮ）を計測
燃焼性については、煤濃度（ＳＮ）が小さいほど、優れていることを示す。また、ＳＮは、スタンダード（整数）に対して、中間の煤濃度を０．５として、０．５刻みで読み取った。
（３）評価基準
Ａ：目視で着火遅れがなく、煤濃度（ＳＮ）が０．５以下
Ｂ：目視で着火遅れがなく、煤濃度（ＳＮ）が０．５超１．０以下
Ｃ：上記以外
以下の１～４の各性能の評価を行った。いずれかの項目でＣ評価があれば、総合評価はＣ評価（不合格）とした。
１．燃焼性
（１）評価機種、条件
・評価機種；温風温暖機（「ハウスカオンキ ＨＫ－１５２７」、ネポン株式会社製、定格燃焼量４．９Ｌ／時間、オンオフ制御）
・燃料噴霧圧；０．６９ＭＰａ（油圧噴霧式バーナ）
・バンドシャッター開度；排ガス酸素濃度を２．８±０．２％になるように調整
・燃料加熱用バーナ前ヒーター；オフ
（２）評価項目
１時間連続燃焼、１５分間消火を１サイクルとして繰り返し、燃焼時間で５００時間燃焼後、下記項目を評価した。
・着火性；目視で着火遅れがないこと
・燃焼性；バッカラッカスモークテスターで排ガス中の煤濃度（バッカラッカスモークナンバー；ＳＮ）を計測
燃焼性については、煤濃度（ＳＮ）が小さいほど、優れていることを示す。また、ＳＮは、スタンダード（整数）に対して、中間の煤濃度を０．５として、０．５刻みで読み取った。
（３）評価基準
Ａ：目視で着火遅れがなく、煤濃度（ＳＮ）が０．５以下
Ｂ：目視で着火遅れがなく、煤濃度（ＳＮ）が０．５超１．０以下
Ｃ：上記以外
２．貯蔵安定性
（１）評価項目
ＡＳＴＭ Ｄ４６２５に準拠し、４３℃にて３週間暗所貯蔵（室温での概ね３ヵ月貯蔵に相当）を行った後、ドライスラッジを、全漁連Ａ重油ドライスラッジ測定法（Ｚ・Ｇ・ＳＴ－１０１０）に準じて測定した。
（２）評価基準
Ａ：ドライスラッジが１ｍｇ／１００ｍＬ以下
Ｃ：上記以外
（１）評価項目
ＡＳＴＭ Ｄ４６２５に準拠し、４３℃にて３週間暗所貯蔵（室温での概ね３ヵ月貯蔵に相当）を行った後、ドライスラッジを、全漁連Ａ重油ドライスラッジ測定法（Ｚ・Ｇ・ＳＴ－１０１０）に準じて測定した。
（２）評価基準
Ａ：ドライスラッジが１ｍｇ／１００ｍＬ以下
Ｃ：上記以外
３．低温流動性
（１）評価項目
ＪＰＩ-５Ｓ-４７-９６のＡ重油の低温流動性試験方法基準（実機シミュレート法）に準拠し、通油限界温度を測定した。通油限界温度とは、低温時に析出するワックスにより、フィルタ閉塞が起きなかった最低油温である。通油限界温度未満に油温を低下させると、ワックスによるフィルタ閉塞の可能性が非常に高くなる。
（２）評価基準
Ａ：通油限界温度が－２５．０℃以下
Ｂ：通油限界温度が－２５．０℃超－２０．０℃以下
Ｃ：上記以外
（１）評価項目
ＪＰＩ-５Ｓ-４７-９６のＡ重油の低温流動性試験方法基準（実機シミュレート法）に準拠し、通油限界温度を測定した。通油限界温度とは、低温時に析出するワックスにより、フィルタ閉塞が起きなかった最低油温である。通油限界温度未満に油温を低下させると、ワックスによるフィルタ閉塞の可能性が非常に高くなる。
（２）評価基準
Ａ：通油限界温度が－２５．０℃以下
Ｂ：通油限界温度が－２５．０℃超－２０．０℃以下
Ｃ：上記以外
４．燃費改善性
（１）評価項目
上記方法により、総発熱量を推定した。
（２）評価基準
総発熱量に基づき、以下の基準で評価した。
Ａ：総発熱量が３７，０２０ｋＪ／Ｌ以上
Ｂ：総発熱量が３７，０００ｋＪ／Ｌ以上３７，０２０ｋＪ／Ｌ未満
Ｃ：総発熱量が３７，０００ｋＪ／Ｌ未満
（１）評価項目
上記方法により、総発熱量を推定した。
（２）評価基準
総発熱量に基づき、以下の基準で評価した。
Ａ：総発熱量が３７，０２０ｋＪ／Ｌ以上
Ｂ：総発熱量が３７，０００ｋＪ／Ｌ以上３７，０２０ｋＪ／Ｌ未満
Ｃ：総発熱量が３７，０００ｋＪ／Ｌ未満
（重質灯油留分の製造）
原油の常圧蒸留により得られた直留灯油留分を、硫黄分が５質量ｐｐｍになる反応温度（約３４０℃）で水素化脱硫処理し、重質灯油留分とした。得られた重質灯油留分の性状、組成の測定は、上記の方法で行った。その結果を第１表に示す。
原油の常圧蒸留により得られた直留灯油留分を、硫黄分が５質量ｐｐｍになる反応温度（約３４０℃）で水素化脱硫処理し、重質灯油留分とした。得られた重質灯油留分の性状、組成の測定は、上記の方法で行った。その結果を第１表に示す。
［実施例１～５、比較例１～６］
第１表に示す性状及び組成を有する重質灯油留分と、第１表に示す性状及び組成を有するパラフィン系炭化水素を、第２表及び第３表に示される含有量となるように配合して混合油を調製し、酸化防止剤として、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノールを上記混合油１００質量部に対して３０質量ｐｐｍとなるように配合して、燃料油組成物を得た。得られた燃料油組成物の性状及び評価結果を第２表及び第３表に示す。
第１表に示す性状及び組成を有する重質灯油留分と、第１表に示す性状及び組成を有するパラフィン系炭化水素を、第２表及び第３表に示される含有量となるように配合して混合油を調製し、酸化防止剤として、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノールを上記混合油１００質量部に対して３０質量ｐｐｍとなるように配合して、燃料油組成物を得た。得られた燃料油組成物の性状及び評価結果を第２表及び第３表に示す。
第２表に示されるように、本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、燃焼性、貯蔵安定性、低温流動性、燃費改善性がいずれも良好であり、厳寒期の寒冷地においても優れた低温流動性を示し、定格燃焼量が少なく噴霧油圧が低い油圧噴霧式バーナを搭載している外燃機においても優れた燃焼性を示し、さらに高い得率によるより安定した供給が可能であり、かつより高い発熱量を有することで燃費改善に寄与し得るものであることが確認された。
これに対して、パラフィン系炭化水素を含まない比較例１、パラフィン系炭化水素の含有量が小さい比較例２及び４の組成物は発熱量が小さく、燃費改善性の点で不十分であった。パラフィン系炭化水素の含有量が大きい比較例３の組成物は９５容量％留出温度が高く、燃焼性の点で不十分であり、パラフィン系炭化水素を含むものの９５容量％留出温度が高い比較例５の組成物も、燃焼性の点で不十分なものとなった。また、実施例１において酸化防止剤を含まない比較例６の油組成物は、貯蔵安定性の点で不十分なものとなった。
これに対して、パラフィン系炭化水素を含まない比較例１、パラフィン系炭化水素の含有量が小さい比較例２及び４の組成物は発熱量が小さく、燃費改善性の点で不十分であった。パラフィン系炭化水素の含有量が大きい比較例３の組成物は９５容量％留出温度が高く、燃焼性の点で不十分であり、パラフィン系炭化水素を含むものの９５容量％留出温度が高い比較例５の組成物も、燃焼性の点で不十分なものとなった。また、実施例１において酸化防止剤を含まない比較例６の油組成物は、貯蔵安定性の点で不十分なものとなった。
本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、長期貯蔵においても優れた安定性を有し、厳寒期の寒冷地においても優れた低温流動性を示し、定格燃焼量が少なく噴霧油圧が低い油圧噴霧式バーナを搭載している外燃機においても優れた燃焼性を示し、さらに高い得率による安定した供給が可能であり、かつ高い発熱量を有することで燃費改善に寄与し得るものであり、寒冷地において冬季の需要が非常に多い灯油及び灯油留分の供給不足を解消することができる。
本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、蒸気ボイラ、温水ボイラ、温風暖房機、吸収式冷温水機、及び温水発生機等の外燃機に好適に用いられ、特に、定格燃焼量が１０．０Ｌ／時間以下かつ噴霧油圧が０．９０ＭＰａ以下の油圧噴霧式バーナを搭載した、蒸気の外燃機に用いると、上記特性が発揮されるため、特に好適に用いられる。
本実施形態の外燃機用燃料油組成物は、蒸気ボイラ、温水ボイラ、温風暖房機、吸収式冷温水機、及び温水発生機等の外燃機に好適に用いられ、特に、定格燃焼量が１０．０Ｌ／時間以下かつ噴霧油圧が０．９０ＭＰａ以下の油圧噴霧式バーナを搭載した、蒸気の外燃機に用いると、上記特性が発揮されるため、特に好適に用いられる。
Claims (4)
- 原油の常圧蒸留により得られる直留留分を水素化脱硫した留分を９０．０容量％以上含む、下記（ａ１）～（ｅ１）の条件をいずれも満足する重質灯油留分、下記（ａ２）～（ｅ２）の条件をいずれも満足するパラフィン系炭化水素及び酸化防止剤を含み、前記パラフィン系炭化水素の組成物全量基準の含有量が１０容量％超４０容量％未満であり、前記酸化防止剤の組成物全量基準の含有量が２０質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下であり、かつ下記（１）～（６）の条件をいずれも満足する外燃機用燃料油組成物。
（ａ１）初留点が１４０．０℃以上
（ｂ１）９５容量％留出温度が２７１．０℃以上３００．０℃以下
（ｃ１）引火点が４０．０℃以上
（ｄ１）硫黄分含有量が３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下
（ｅ１）曇り点が－２０．０℃以下
（ａ２）飽和分含有量が９９．０容量％以上
（ｂ２）硫黄分含有量が２０質量ｐｐｍ以下
（ｃ２）曇り点が－５０．０℃以下
（ｄ２）３０℃における動粘度が５．００ｍｍ２／ｓ以上２０．０ｍｍ２／ｓ以下
（ｅ２）引火点が７０．０℃以上
（１）初留点が１４０．０℃以上
（２）９５容量％留出温度が２７５．０℃以上３１０．０℃未満
（３）引火点が４０．０℃以上
（４）硫黄分含有量が３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下
（５）曇り点が－２０．０℃以下
（６）総発熱量が３７，０００（ｋＪ／Ｌ）以上 - さらに下記（７）～（１２）の条件から選ばれる少なくとも１つを満足する請求項１に記載の外燃機用燃料油組成物。
（７）石油製品反応試験の結果が中性
（８）水分含有率が０．０１容量％以下
（９）灰分量が０．００１質量％以下
（１０）３０℃における動粘度が１．３００ｍｍ２／ｓ以上２．４００ｍｍ２／ｓ以下
（１１）１５℃における密度が０．７９８５ｇ／ｃｍ３以上０．８０２０ｇ／ｃｍ３以下
（１２）組成物全量基準の飽和分が８０．０容量％以上、オレフィン分が０．３容量％以下、１環芳香族分が２０．０容量％以下、２環芳香族分が２．０容量％以下、及び３環以上の芳香族分が１．０容量％以下 - 定格燃焼量が１０．０Ｌ／時間以下かつ噴霧油圧が０．９ＭＰａ以下の油圧噴霧式バーナを搭載した外燃機に用いられる請求項１又は２に記載の外燃機用燃料油組成物。
- 原油の常圧蒸留により得られる直留留分を水素化脱硫した留分を９０．０容量％以上含む、下記（ａ１）～（ｅ１）の条件をいずれも満足する重質灯油留分と、下記（ａ２）～（ｅ２）の条件をいずれも満足するパラフィン系炭化水素及び酸化防止剤とを、前記パラフィン系炭化水素の組成物全量基準の含有量が１０容量％超４０容量％未満、前記酸化防止剤の組成物全量基準の含有量が２０質量ｐｐｍ以上１００質量ｐｐｍ以下となるように配合する、下記（１）～（６）の条件をいずれも満足する外燃機用燃料油組成物の製造方法。
（ａ１）初留点が１４０．０℃以上
（ｂ１）９５容量％留出温度が２７１．０℃以上３００．０℃以下
（ｃ１）引火点が４０．０℃以上
（ｄ１）硫黄分含有量が３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下
（ｅ１）曇り点が－２０．０℃以下
（ａ２）飽和分含有量が９９．０容量％以上
（ｂ２）硫黄分含有量が２０質量ｐｐｍ以下
（ｃ２）曇り点が－５０．０℃以下
（ｄ２）３０℃における動粘度が５．００ｍｍ２／ｓ以上２０．０ｍｍ２／ｓ以下
（ｅ２）引火点が７０．０℃以上
（１）初留点が１４０．０℃以上
（２）９５容量％留出温度が２７５．０℃以上３１０．０℃未満
（３）引火点が４０．０℃以上
（４）硫黄分含有量が３質量ｐｐｍ以上１０質量ｐｐｍ以下
（５）曇り点が－２０．０以下
（６）総発熱量が３７，０００（ｋＪ／Ｌ）以上
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