JP7373321B2

JP7373321B2 - トナー

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Publication number: JP7373321B2
Application number: JP2019155891A
Authority: JP
Inventors: 健太郎釜江; 隆二村山; 順一田村; 隆穂柴田; 正治三浦; 隼人井田; 恒石上; 祐一溝尾
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2019-04-22
Filing date: 2019-08-28
Publication date: 2023-11-02
Anticipated expiration: 2039-08-28
Also published as: US10775710B1; JP2021009345A

Description

本発明は、電子写真方式、静電記録方式、及び、静電印刷方式などに用いられるトナーに関する。

近年、電子写真方式のフルカラー複写機が広く普及するに従い、更なる高速化、高画質化はもちろんのこと、省エネルギー性能など維持費用削減等の付加的な性能の向上も要求されている。
具体的な高画質化対応策としては、ドット再現性を高めるため、小粒径のトナーが求められている。そこで、特許文献１では、ドット再現性を高めるため、小粒径かつ粒度分布がシャープなトナーが提案されている。さらに、特許文献２では、粒度分布にばらつきがあるトナーに対して、帯電性能や歩留まりを良くするため、ケイ酸微粒子の被覆率をその粒径範囲ごとに調整したトナーが提案されている。
また、具体的な省エネルギー対応策としては、定着工程での消費電力を低下させるために、より低い定着温度で定着できるトナーが求められている。そこで、特許文献３では、低温定着を達成するために、定着阻害因子となる無機微粒子の添加量を規定したトナーが提案されている。

特開２０１３－０８８６８６号公報特開２００６－１４５８００号公報特開２０１２－２０３０９６号公報

特許文献１に記載のトナーは、常温常湿環境下における画像出力では、良好な画質が得られる。しかし、粒径によらず、一律のシェル層及び無機微粒子の被覆率を有しているため、表面電荷密度は一定であり、トナー１粒当たりの帯電量は、表面積の観点から小さくなっている。それは、高温高湿環境下における微粉側のトナーがより顕著であり、微粉側のトナーは、帯電量が小さいことから電界強度依存性が小さくなる。その結果、現像剤担持体から静電潜像担持体へのトナーの現像性が低下し、画像濃度が低下する場合があった。また、ＡＣ現像システムにおいては、静電潜像担持体からの引き戻しバイアスによる力が弱いため、静電潜像担持体にトナーが付着したままとなり、カブリが発生する場合があった。さらに、長期の画像出力を行うと、トナーに外添されている無機微粒子が、トナー内部に埋め込まれ、トナーの非静電付着力が高まるため、カブリが発生する場合があった。また長期の画像出力を行うと、トナーに外添されている無機微粒子の離脱も発生してトナーの非静電付着力が高まるため、良好な現像が困難となる場合があった。

特許文献２に記載のトナーは、粒径範囲ごとに無機微粒子の被覆率を調整しているため、粒径により表面電荷密度が異なる。しかし、微粉側のトナーの帯電性能を抑える方向に被覆率を調整しているため、現像性の低下による画像濃度低下やカブリが発生する場合があった。

また、特許文献３に記載のトナーは、低温定着性は良化する。しかし、高画質の観点からこの無機微粒子を小径化トナーに適用すると、表面積の観点から被覆率は下がるため、非静電付着力が高くなる。その結果、現像剤担持体から静電潜像担持体へのトナーの現像性が低下し、画像濃度が低下する場合があった。また、ＡＣ現像システムにおいては、静電潜像担持体に付着したトナーの付着力が高まり、静電潜像担持体からの引き戻しバイアスによる力より勝るため、静電潜像担持体にトナーが付着したままとなり、カブリが発生する場合があった。一方、非静電付着力を低くするため、無機微粒子の添加量を多くすると、低温定着性が低下する場合があった。

本発明は、
結着樹脂を含有するトナー粒子の表面にシリカ微粒子Ａを有するトナーであって、
前記トナーの個数基準におけるメジアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上６．０μｍ以下であり、
前記シリカ微粒子Ａは、前記トナーの走査型電子顕微鏡観察により確認できる、個数基準におけるメジアン径が８０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の粒子であり、
前記トナー中の小粒径側粒子群の走査型電子顕微鏡の画像解析により求められる前記シリカ微粒子Ａの平均被覆率をＳ_ｓ（面積％）、前記トナー中の大粒径側粒子群の走査型電子顕微鏡の画像解析により求められる前記シリカ微粒子Ａの平均被覆率をＳ_ｌ（面積％）としたとき、
前記平均被覆率Ｓ_ｓが２０面積％以上７０面積％以下であり、
前記平均被覆率Ｓ_ｌとＳ_ｓとが下記式（１）を満たし、
Ｓ_ｌ／Ｓ_ｓ≦０．８０（１）
前記小粒径側粒子群の遠心法付着力測定装置により求められるメジアン付着力指数をＩ _ｓ、前記大粒径側粒子群の遠心法付着力測定装置により求められるメジアン付着力指数をＩ _ｌとしたとき、
前記メジアン付着力指数Ｉ _ｓが３．０ｍＮ／ｍ以上６．０ｍＮ／ｍ以下であり、前記メジアン付着力指数Ｉ _ｓとＩ _ｌとが下記式（３）を満たすことを特徴とするトナー、に関する。
０．３０≦Ｉ _ｓ／Ｉ _ｌ ≦０．６５（３）

本発明のトナーは、優れた画質を示した上で、長期の画像出力においても、トナーの非静電付着力が変化せず、優れた低温定着性と現像性とを有し、且つ優れた部材汚染抑制効果を有する。

本発明に用いられる表面処理装置の図である。

本発明において、数値範囲を表す「○○以上××以下」や「○○～××」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む数値範囲を意味する。

本発明者等は、低温定着性と現像性とが両立されたトナーの検討を進めた。検討において、本発明者等は、現像剤担持体と静電潜像担持体との電場におけるトナーにかかる力を詳細に切り分けた。その結果、電界強度依存性を左右するトナーの帯電量は、表面積に比例するため、粒径の２乗に比例して小さくなることに対して、静電潜像担持体への非静電付着力は、粒径に比例していることから、トナーを小粒径化することにより現像性が低下することは必然であることを見出した。つまり、従来から提案されているトナーの非静電付着力を下げるために、無機微粒子の被覆率を上げるだけでは、現像性は良化するものの、低温定着性が低下するだけであり、トレードオフは脱却できないと考えた。そして、本発明者等は、さらに検討を進め、現像性の低下の主要因と、低温定着性の低下の主要因は、トナーの分布において異なる粒径であることを見出した。具体的には、現像性の低下の主要因は、１粒当たりの帯電量が低い微粉である。一方、低温定着性の低下の主要因は、１粒当たりの質量が大きい粗粉である。そのため、それぞれの粒径ごとに課題の対策を施せば、これらの特性を両立できることを見出した。

本発明のトナーは、個数基準におけるメジアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上６．０μｍ以下である。Ｄ５０が前記範囲である場合、ドット再現性が良くなり、優れた画質が得られる。一方、Ｄ５０が３．０μｍ未満である場合、微粉が多くなる傾向にあるため、長期の画像出力において磁性キャリアへのトナースペントが発生し、現像剤の流動性の低下が生じたり、安定した帯電付与が困難となったりするため、優れた画質が得られにくい。また、Ｄ５０が６．０μｍより大きい場合、粗粉は表面積の観点から１粒当たりの帯電量が大きく、電界強度依存性が大きいため、現像時や転写時の飛び散りが発生しやすく、優れた画質が得られにくい。

また、本発明のトナーは、結着樹脂を含有するトナー粒子の表面にシリカ微粒子Ａを有し、シリカ微粒子Ａは、走査型電子顕微鏡により確認できる、個数基準におけるメジアン径が８０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の粒子である。シリカ微粒子Ａの粒径が前記範囲である場合、上記トナーとの粒径比が適度となり、良好なスペーサー効果が発現し、非静電付着力を下げることができるため、優れた現像性が得られる。また、シリカ微粒子Ａの粒径が前記範囲である場合、シリカ微粒子Ａのトナー粒子に対する付着力が適度となるため、シリカ微粒子Ａの脱離が抑制される。

また、本発明のトナーは、小粒径側の粒子群（小粒径側粒子群）と大粒径側の粒子群（大粒径側粒子群）に分けた際、両粒子群が以下の規定を満たす。小粒径側粒子群と大粒径側粒子群との分離については、後述する。

小粒径側粒子群に関して、走査型電子顕微鏡の画像解析により求められるシリカ微粒子Ａによる平均被覆率Ｓ_ｓが２０面積％以上７０面積％以下である。さらに、大粒径側粒子群に関して、走査型電子顕微鏡の画像解析により求められるシリカ微粒子Ａによる平均被覆率をＳ_ｌとしたとき、平均被覆率Ｓ_ｓと平均被覆率Ｓ_ｌとが下記式（１）を満たす。
Ｓ_ｌ／Ｓ_ｓ≦０．８０（１）
平均被覆率Ｓ_ｓが前記範囲である場合、現像性の低下の主要因である微粉の非静電付着力を低く抑えることができるため、優れた現像性が得られる。また、平均被覆率Ｓ_ｓと平均被覆率Ｓ_ｌとが式（１）を満たしている場合、低温定着性の低下の主要因である粗粉において、定着阻害の原因となりやすい、シリカ微粒子Ａの被覆率が相対的に低いため、優れた低温定着性が得られる。一方、平均被覆率Ｓ_ｓが２０面積％未満である場合、平均被覆率が低すぎるため、非静電付着力を下げることができないため、優れた現像性及びカブリの抑制効果は得られない。また、平均被覆率Ｓ_ｓが７０面積％より大きい場合、過度にシリカ微粒子Ａが多いため、低温定着性の主要因ではない微粉ではあるものの定着阻害を招き、優れた低温定着性が得られない。さらに、シリカ微粒子Ａの遊離が発生しやすくなる。また、平均被覆率Ｓ_ｓと平均被覆率Ｓ_ｌとが前記式（１）を満たさない場合、微粉側と粗粉側の平均被覆率の差がないため、低温定着性と現像性とについてトレードオフ関係を脱却することができず、優れた両立効果は得られない。

また、本発明のトナーは、平均被覆率Ｓ_ｓと平均被覆率Ｓ_ｌとが下記式（２）を満たしていることが、低温定着性と現像性との両立の観点からさらに好ましい。
０．３０≦Ｓ_ｌ／Ｓ_ｓ≦０．７０（２）

また、本発明のトナーは、トナー粒子１００質量部に対してシリカ微粒子Ａを４．０質量部以上７．０質量部以下有していることが、定着阻害、遊離シリカの量の観点から好ましい。

また、本発明のトナーは、上述した小粒径側粒子群と大粒径側粒子群について、以下に規定するメジアン付着力指数を満たすことが好ましい。尚、メジアン付着力指数は、トナーの非静電付着力に関する指標である。
小粒径側粒子群のメジアン付着力指数をＩ_ｓ（ｍＮ／ｍ）、大粒径側粒子群のメジアン付着力指数をＩ_ｌ（ｍＮ／ｍ）としたとき、
Ｉ_ｓが３．０ｍＮ／ｍ以上６．０ｍＮ／ｍ以下であり、
Ｉ_ｓとＩ_ｌとが、下記式（３）
０．３０≦Ｉ _ｓ／Ｉ _ｌ ≦０．６５（３）
を満たすことが好ましい。
メジアン付着力指数が上記の規定を満たす場合、低温定着性と現像性の両立がより良好となる。
メジアン付着力指数Ｉ_ｓが前記範囲である場合、現像性の低下の主要因である微粉の非静電付着力が小さいことを意味しているため、優れた現像性が得られるようになる。

また、Ｉ_ｓ／Ｉ_ｌが、下記式（４）
０．３０≦Ｉ_ｓ／Ｉ_ｌ≦０．６０（４）
を満たすことがより好ましい。

また本発明のトナーは、上述した小粒径側粒子群と大粒径側粒子群について、シリカ微粒子Ａによる平均被覆率と、トナー表面に固着しているシリカ微粒子Ａによる平均被覆率とが、以下に規定する関係を満たすことが好ましい。尚、トナー表面に固着しているシリカ微粒子Ａによる平均被覆率とは、後述するシリカ微粒子Ａの分離工程を行った後に、トナー表面に残存するシリカ微粒子Ａによる平均被覆率である。小粒径側粒子群の固着したシリカ微粒子Ａの平均被覆率をＢ_ｓ、大粒径側粒子群の固着したシリカ微粒子Ａの平均被覆率をＢ_ｌとしたとき、当該平均被覆率Ｂ_ｓ、Ｂ_ｌと上述の平均被覆率Ｓ_ｓ、Ｓ_ｌとが、下記式（５）および（６）を満たすことが好ましい。この場合、耐久後においても優れた現像性を維持することができる。
０．２５≦Ｂ_ｓ（５）
０．２０≦（Ｓ_ｓ－Ｂ_ｓ）＋（Ｓ_ｌ－Ｂ_ｌ）≦０．３５（６）

また本発明では前記式（６）を満たすことにより良好なトナー流動性と部材汚染抑制性とを兼ね備えたトナーを提供することができる。トナーに必要な流動性を付与するにはシリカ微粒子Ａをある程度自由に動ける状態にしておくことが好ましい。この自由に動けるシリカ微粒子Ａがトナー間に入り込みコロの機能を発現することによりトナーに必要な流動性を付与することができる。前記式（６）において、（Ｓ_ｓ－Ｂ_ｓ）＋（Ｓ_ｌ－Ｂ_ｌ）はトナー中の自由に動けるシリカ微粒子Ａの量を表しており、この値が０．２０以上であると優れたトナー流動性を得ることができる。
一方で、（Ｓ_ｓ－Ｂ_ｓ）＋（Ｓ_ｌ－Ｂ_ｌ）の値を０．３５以下とすることでトナー粒子から離脱するシリカ微粒子Ａの量を抑えることができ部材汚染抑制効果を良好に保つことができる。

また、本発明のトナーは、シリカ微粒子Ａがヒュームドシリカであることが、現像性の観点から好ましい。一般的に、ヒュームドシリカとは、クロロシランの火炎熱分解によって製造される乾式シリカである。一方、乾式で製造されるシリカに対して湿式で製造されるシリカとしては、ゾルゲルシリカが挙げられる。一般的に、ゾルゲルシリカとは、アルカリ触媒が含まれるアルコールの存在下に、原料であるテトラアルコキシシランを供給しつつ、テトラアルコキシシランを反応させて製造されるシリカである。ヒュームドシリカは、高温高湿環境下においても、ゾルゲルシリカより吸湿性を低く抑えることができる。一方、トナー表面の吸湿した水分は、トナーと静電潜像担持体との微小な液架橋による非静電付着力の増加を招くため、非静電付着力の観点からは、極力抑制することが好ましい。そのため、シリカ微粒子Ａがヒュームドシリカである場合、トナーの疎水性が高まり、高温高湿環境下における水分吸着量が減少し、非静電付着力を低く抑えることができるため、優れた現像性が得られる。

また、本発明のトナーは、個数基準による累積９０％粒径をＤ９０、個数基準による累積１０％粒径をＤ１０としたとき、下記式（７）で得られるスパン値が０．２以上０．８以下であることが、カブリの抑制及び優れた画質が得られやすいという点から好ましい。また、スパン値が０．２以上０．７以下であることがさらに好ましい。スパン値が前記範囲である場合、粒度分布がシャープであることを意味し、１粒当たりの帯電量がかなり小さくなるような過度に小さい微粉が少ないため、優れた現像性が得られる。また、１粒当たりの帯電量がかなり大きくなるような過度に大きな粗粉が少ないため、現像時や転写時の飛び散りを抑制し、優れた画質が得られる。
スパン値＝（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０（７）

また、本発明のトナーは、ポリオレフィンを幹、スチレンアクリル系ポリマーを枝とするグラフト重合体を含有していることが好ましい。トナーが本重合体を含有している場合、図１で表される表面処理装置（熱球形化処理装置）を用いて、熱風により表面処理を行った際に、離型剤がドライビングフォースとなりトナー粒子表面に配向する。そして、本重合体はメインバインダーより高Ｔｇであるため、シェルが硬いコアシェル構造を形成することができる。そのため、非静電付着力を低く抑えることができるため、優れた現像性が得られる。また、スチレンアクリル系ポリマーが、シクロアルキル（メタ）アクリレート由来にユニットを有していることが、現像性の観点からさらに好ましい。上記ユニットを有している場合、トナーの疎水性が高まり、高温高湿環境下における水分吸着量が減少し、非静電付着力を低く抑えることができるため、優れた現像性が得られる。

また、本発明のトナーは、例えば、図１で表される表面処理装置を用いて、熱風により表面処理を行うことが、カブリの抑制の観点から好ましい。図１で表される表面処理装置により、トナー粒子は空気中の疎水場で熱風処理されるため、トナーの構成材料である離型剤が、トナー粒子表面近傍付近まで移行するため、トナー表面の疎水性が高まり、高温高湿環境下における水分吸着量が減少し、非静電付着力を低く抑えることができるため、優れた現像性が得られる。

＜結着樹脂＞
本発明におけるトナー粒子は、結着樹脂として、下記の重合体などを用いることが可能である。ポリスチレン、ポリ－ｐ－クロロスチレン、ポリビニルトルエンなどのスチレン及びその置換体の単重合体；スチレン－ｐ－クロロスチレン共重合体、スチレン－ビニルトルエン共重合体、スチレン－ビニルナフタリン共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体、スチレン－メタクリル酸エステル共重合体などのスチレン系共重合体；ポリ塩化ビニル、フェノール樹脂、天然樹脂変性フェノール樹脂、天然樹脂変性マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリ酢酸ビニル、シリコーン樹脂、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド樹脂、フラン樹脂、エポキシ樹脂、キシレン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレンなどが挙げられる。その中でも、ポリエステルを主成分としていることが、低温定着性の観点から好ましい。

ポリエステルに用いられるモノマーとしては、多価アルコール（２価もしくは３価以上のアルコール）と、多価カルボン酸（２価もしくは３価以上のカルボン酸）、その酸無水物又はその低級アルキルエステルとが用いられる。ここで、「歪み硬化性」を発現させるため、分岐ポリマーを作成するためには、非晶性樹脂の分子内において部分架橋することが有効であり、そのためには、３価以上の多官能化合物を使用することが好ましい。従って、ポリエステルの原料モノマーとして、３価以上のカルボン酸、その酸無水物又はその低級アルキルエステル、及び／又は３価以上のアルコールを含むことが好ましい。

ポリエステルに用いられる多価アルコールモノマーとしては、以下の多価アルコールモノマーを使用することができる。

２価のアルコール成分としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、水素化ビスフェノールＡ、また式（Ａ）で表わされるビスフェノール及びその誘導体；

（式中、Ｒはエチレンまたはプロピレン基であり、ｘ及びｙはそれぞれ０以上の整数であり、かつ、ｘ＋ｙの平均値は０以上１０以下である。）
式（Ｂ）で示されるジオール類；

（式中、Ｒ’は－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－、または－ＣＨ_２Ｃ（ＣＨ_３）_２－を示し、ｘ’およびｙ’は０以上の整数であり、かつ、ｘ＋ｙの平均値は０～１０である。）
が挙げられる。

３価以上のアルコール成分としては、例えば、ソルビトール、１，２，３，６－ヘキサンテトロール、１，４－ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４－ブタントリオール、１，２，５－ペンタントリオール、グリセロール、２－メチルプロパントリオール、２－メチル－１，２，４－ブタントリオール、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、１，３，５－トリヒドロキシメチルベンゼンが挙げられる。これらのうち、好ましくはグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが用いられる。
これらの２価のアルコール及び３価以上のアルコールは、単独であるいは複数を併用して用いることができる。

ポリエステルに用いられる多価カルボン酸モノマーとしては、以下の多価カルボン酸モノマーを使用することができる。

２価のカルボン酸成分としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、アゼライン酸、マロン酸、ｎ－ドデセニルコハク酸、イソドデセニルコハク酸、ｎ－ドデシルコハク酸、イソドデシルコハク酸、ｎ－オクテニルコハク酸、ｎ－オクチルコハク酸、イソオクテニルコハク酸、イソオクチルコハク酸、これらの酸の無水物及びこれらの低級アルキルエステルが挙げられる。これらのうち、マレイン酸、フマル酸、テレフタル酸、ｎ－ドデセニルコハク酸が好ましく用いられる。

３価以上のカルボン酸、その酸無水物又はその低級アルキルエステルとしては、例えば、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、２，５，７－ナフタレントリカルボン酸、１，２，４－ナフタレントリカルボン酸、１，２，４－ブタントリカルボン酸、１，２，５－ヘキサントリカルボン酸、１，３－ジカルボキシル－２－メチル－２－メチレンカルボキシプロパン、１，２，４－シクロヘキサントリカルボン酸、テトラ（メチレンカルボキシル）メタン、１，２，７，８－オクタンテトラカルボン酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸、これらの酸無水物又はこれらの低級アルキルエステルが挙げられる。これらのうち、特に１，２，４－ベンゼントリカルボン酸、すなわちトリメリット酸又はその誘導体が安価で、反応制御が容易であるため、好ましく用いられる。これらの２価のカルボン酸等及び３価以上のカルボン酸は、単独であるいは複数を併用して用いることができる。

本発明のポリエステルの製造方法については、特に制限されるものではなく、公知の方法を用いることができる。例えば、前述のアルコールモノマー及びカルボン酸モノマーを同時に仕込み、エステル化反応またはエステル交換反応、及び縮合反応を経て重合し、ポリエステル樹脂を製造する。また、重合温度は、特に制限されないが、１８０℃以上２９０℃以下の範囲が好ましい。ポリエステルの重合に際しては、例えば、チタン系触媒、スズ系触媒、酢酸亜鉛、三酸化アンチモン、二酸化ゲルマニウム等の重合触媒を用いることができる。特に、本発明の非晶性樹脂は、スズ系触媒を使用して重合されたポリエステルがより好ましい。

また、ポリエステルの酸価は５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、水酸基価は２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることが、高温高湿環境下における水分吸着量が抑えられ、非静電付着力を低く抑えることができるため、カブリの抑制の観点から好ましい。

また、非晶性樹脂は、低分子量の樹脂と高分子量の樹脂を混ぜ合わせて使用しても良い。高分子量の樹脂と低分子量の樹脂の含有比率は質量基準で４０／６０以上８５／１５以下であることが、低温定着性と耐ホットオフセット性との観点から好ましい。

＜離型剤＞
トナーに用いられるワックスとしては、例えば以下のものが挙げられる。低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン、アルキレン共重合体、マイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスの如き炭化水素系ワックス；酸化ポリエチレンワックスの如き炭化水素系ワックスの酸化物又はそれらのブロック共重合物；カルナバワックスの如き脂肪酸エステルを主成分とするワックス類；脱酸カルナバワックスの如き脂肪酸エステル類を一部又は全部を脱酸化したもの。さらに、以下のものが挙げられる。パルミチン酸、ステアリン酸、モンタン酸の如き飽和直鎖脂肪酸類；ブラシジン酸、エレオステアリン酸、パリナリン酸の如き不飽和脂肪酸類；ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコールの如き飽和アルコール類；ソルビトールの如き多価アルコール類；パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸の如き脂肪酸類と、ステアリルアルコール、アラルキルアルコール、ベヘニルアルコール、カルナウビルアルコール、セリルアルコール、メリシルアルコールの如きアルコール類とのエステル類；リノール酸アミド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミドの如き脂肪酸アミド類；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミドの如き飽和脂肪酸ビスアミド類；エチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルセバシン酸アミドの如き不飽和脂肪酸アミド類；ｍ－キシレンビスステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルイソフタル酸アミドの如き芳香族系ビスアミド類；ステアリン酸カルシウム、ラウリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウムの如き脂肪族金属塩（一般に金属石けんといわれているもの）；脂肪族炭化水素系ワックスにスチレンやアクリル酸の如きビニル系モノマーを用いてグラフト化させたワックス類；ベヘニン酸モノグリセリドの如き脂肪酸と多価アルコールの部分エステル化物；植物性油脂の水素添加によって得られるヒドロキシル基を有するメチルエステル化合物。

これらのワックスの中でも、低温定着性、定着分離性を向上させるという観点で、パラフィンワックス、フィッシャートロプシュワックスの如き炭化水素系ワックス、もしくはカルナバワックスの如き脂肪酸エステル系ワックスが好ましい。本発明においては、耐ホットオフセット性がより向上する点で、炭化水素系ワックスがより好ましい。

ワックスは、結着樹脂１００質量部あたり３質量部以上８質量部以下で使用されることが好ましい。

また、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）装置で測定される昇温時の吸熱曲線において、ワックスの最大吸熱ピークのピーク温度としては４５℃以上１４０℃以下であることが好ましい。ワックスの最大吸熱ピークのピーク温度が上記範囲内であるとトナーの保存性と耐ホットオフセット性を両立できるため好ましい。

＜着色剤＞
トナー粒子は、着色剤を含有していてもよい。着色剤としては、以下のものが挙げられる。

黒色着色剤としては、カーボンブラック；イエロー着色剤、マゼンタ着色剤及びシアン着色剤とを用いて黒色に調色したものが挙げられる。着色剤には、顔料を単独で使用してもかまわないが、染料と顔料とを併用してその鮮明度を向上させた方がフルカラー画像の画質の点からより好ましい。

マゼンタトナー用顔料としては、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、３９、４０、４１、４８：２、４８：３，４８：４、４９、５０、５１、５２、５３、５４、５５、５７：１、５８、６０、６３、６４、６８、８１：１、８３、８７、８８、８９、９０、１１２、１１４、１２２、１２３、１４６、１４７、１５０、１６３、１８４、２０２、２０６、２０７、２０９、２３８、２６９、２８２；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９；Ｃ．Ｉ．バットレッド１、２、１０、１３、１５、２３、２９、３５。

マゼンタトナー用染料としては、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１、３、８、２３、２４、２５、２７、３０、４９、８１、８２、８３、８４、１００、１０９、１２１；Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド９；Ｃ．Ｉ．ソルベントバイオレット８、１３、１４、２１、２７；Ｃ．Ｉ．ディスパースバイオレット１のような油溶染料、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１、２、９、１２、１３、１４、１５、１７、１８、２２、２３、２４、２７、２９、３２、３４、３５、３６、３７、３８、３９、４０；Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット１、３、７、１０、１４、１５、２１、２５、２６、２７、２８のような塩基性染料。

シアントナー用顔料としては、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー２、３、１５：２、１５：３、１５：４、１６、１７；Ｃ．Ｉ．バットブルー６；Ｃ．Ｉ．アシッドブルー４５、フタロシアニン骨格にフタルイミドメチル基を１～５個置換した銅フタロシアニン顔料。
シアントナー用染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー７０が挙げられる。

イエロートナー用顔料としては、以下のものが挙げられる。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１６、１７、２３、６２、６５、７３、７４、８３、９３、９４、９５、９７、１０９、１１０、１１１、１２０、１２７、１２８、１２９、１４７、１５１、１５４、１５５、１６８、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８５；Ｃ．Ｉ．バットイエロー１、３、２０。
イエロートナー用染料としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６２が挙げられる。

これらの着色剤は、単独または混合して、さらには固溶体の状態で用いることができる。着色剤は、色相角、彩度、明度、耐光性、ＯＨＰ透明性、及びトナーへの分散性の点から選択される。

着色剤の含有量は、樹脂成分の総量に対して０．１質量部以上３０．０質量部以下であることが好ましい。

＜無機微粒子＞
トナーは、必要に応じてシリカ微粒子Ａ以外の無機微粒子を含有してもよい。
無機微粒子は、トナー粒子に内添してもよいし外添剤としてトナー粒子と混合してもよい。
外添剤としては、シリカ、酸化チタン、酸化アルミニウムのような無機微粒子が好ましい。無機微粒子は、シラン化合物、シリコーンオイル又はそれらの混合物のような疎水化剤で疎水化されていることが好ましい。
流動性向上のための外添剤としては、比表面積が５０ｍ^２／ｇ以上４００ｍ^２／ｇ以下の無機微粒子が好ましい。
トナー粒子と外添剤との混合は、ヘンシェルミキサーのような公知の混合機を用いることができる。

＜現像剤＞
トナーは、一成分系現像剤としても使用できるが、ドット再現性をより向上させるために、また、長期にわたり安定した画像を供給するために、磁性キャリアと混合して、二成分系現像剤として用いることもできる。

磁性キャリアとしては、例えば、酸化鉄；鉄、リチウム、カルシウム、マグネシウム、ニッケル、銅、亜鉛、コバルト、マンガン、クロム、及び希土類のような金属粒子、それらの合金粒子、それらの酸化物粒子；フェライトなどの磁性体；磁性体と、この磁性体を分散した状態で保持するバインダー樹脂とを含有する磁性体分散樹脂キャリア（いわゆる樹脂キャリア）；など、一般に公知のものを使用できる。

トナーを磁性キャリアと混合して二成分系現像剤として使用する場合、トナー濃度は、２質量％以上１５質量％以下であることが好ましく、より好ましくは４質量％以上１３質量％以下である。

＜トナーの製造方法＞
トナー粒子を製造する方法としては、特に限定されないが、離型剤やポリオレフィンにスチレンアクリル系ポリマーがグラフト重合している重合体の分散性の観点から粉砕法が好ましい。その理由は、水系媒体中でトナー粒子を製造すると、疎水性の高い離型剤やポリオレフィンにスチレンアクリル系ポリマーがグラフト重合している重合体はトナー粒子の内部に局在化する傾向にある。そのため、上述した熱処理装置によるコアシェル構造を形成しにくくなるためである。

以下、粉砕法でのトナー製造手順について説明する。
原料混合工程では、トナー粒子を構成する材料として、例えば、結着樹脂、離型剤、着色剤、結晶性ポリエステル、必要に応じて荷電制御剤等の他の成分を所定量秤量して配合し、混合する。混合装置の一例としては、ダブルコン・ミキサー、Ｖ型ミキサー、ドラム型ミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウタミキサ、メカノハイブリッド（日本コークス工業株式会社製）などが挙げられる。

次に、混合した材料を溶融混練して、結着樹脂中にワックス等を分散させる。その溶融混練工程では、加圧ニーダー、バンバリィミキサーの如きバッチ式練り機や、連続式の練り機を用いることができ、連続生産できる優位性から、１軸又は２軸押出機が主流となっている。例えば、ＫＴＫ型２軸押出機（神戸製鋼所社製）、ＴＥＭ型２軸押出機（東芝機械社製）、ＰＣＭ混練機（池貝鉄工製）、２軸押出機（ケイ・シー・ケイ社製）、コ・ニーダー（ブス社製）、ニーデックス（日本コークス工業株式会社製）などが挙げられる。更に、溶融混練することによって得られる樹脂組成物は、２本ロール等で圧延され、冷却工程で水などによって冷却してもよい。

ついで、樹脂組成物の冷却物は、粉砕工程で所望の粒径にまで粉砕される。粉砕工程では、例えば、クラッシャー、ハンマーミル、フェザーミルの如き粉砕機で粗粉砕した後、更に、例えば、クリプトロンシステム（川崎重工業社製）、スーパーローター（日清エンジニアリング社製）、ターボ・ミル（ターボ工業製）やエアージェット方式による微粉砕機で微粉砕する。

その後、必要に応じて慣性分級方式のエルボージェット（日鉄鉱業社製）、遠心力分級方式のターボプレックス（ホソカワミクロン社製）、ＴＳＰセパレータ（ホソカワミクロン社製）、ファカルティ（ホソカワミクロン社製）の如き分級機や篩分機を用いて分級する。

その後、加熱によるトナー粒子の表面処理を行い、トナーの円形度を増加させる。例えば、図１で表される熱球形化処理装置を用いて、熱風により表面処理を行うこともできる。

原料定量供給手段１により定量供給された混合物は、圧縮気体流量調整手段２により調整された圧縮気体によって、原料供給手段の鉛直線上に設置された導入管３に導かれる。導入管３を通過した混合物は、原料供給手段の中央部に設けられた円錐状の突起状部材４により均一に分散され、放射状に広がる８方向の供給管５に導かれ熱処理が行われる処理室６に導かれる。

このとき、処理室６に供給された混合物は、処理室６内に設けられた混合物の流れを規制するための規制手段９によって、その流れが規制される。このため処理室６に供給された混合物は、処理室６内を旋回しながら熱処理された後、冷却される。

供給された混合物を熱処理するための熱風は、熱風供給手段７から供給され、分配部材１２により均一に分配され、熱風供給手段出口１１の方向に向けて、熱風を旋回させるための旋回部材１３により、処理室６内に熱風を螺旋状に旋回させて導入される。その構成としては、熱風を旋回させるための旋回部材１３が、複数のブレードを有しており、その枚数や角度により、熱風の旋回を制御することができる。処理室６内に供給される熱風は、熱風供給手段７の出口部における温度が１００℃乃至３００℃であることが好ましい。熱風供給手段７の出口部における温度が上記の範囲内であれば、混合物を加熱しすぎることによるトナー粒子の融着や合一を防止しつつ、トナー粒子を均一に球形化処理することが可能となる。

更に熱処理された熱処理トナー粒子は冷風供給手段８－１、８－２、８－３から供給される冷風によって冷却される。冷風供給手段８－１、８－２、８－３から供給される温度は－２０℃乃至３０℃であることが好ましい。冷風の温度が上記の範囲内であれば、熱処理トナー粒子を効率的に冷却することができ、混合物の均一な球形化処理を阻害することなく、熱処理トナー粒子の融着や合一を防止することができる。冷風の絶対水分量は、０．５ｇ／ｍ^３以上１５．０ｇ／ｍ^３以下であることが好ましい。

次に、冷却された熱処理トナー粒子は、処理室６の下端にある回収手段１０によって回収される。なお、回収手段１０の先にはブロワー（不図示）が設けられ、それにより吸引搬送される構成となっている。

また、粉体粒子供給口１４は、供給された混合物の旋回方向と熱風の旋回方向が同方向になるように設けられており、熱球形化処理装置の回収手段１０は、旋回された粉体粒子の旋回方向を維持するように、処理室の外周部に設けられている。さらに、冷風供給手段８－１、８－２、８－３から供給される冷風は、装置外周部から処理室内周面に、水平かつ接線方向から供給されるよう構成されている。粉体粒子供給口１４から供給されるトナー粒子の旋回方向、冷風供給手段８－１、８－２、８－３から供給された冷風の旋回方向、熱風供給手段７から供給された熱風の旋回方向がすべて同方向である。そのため、処理室６内で乱流が起こらず、装置内の旋回流が強化され、トナー粒子に強力な遠心力がかかり、トナーの分散性が更に向上するため、合一粒子の少ない、形状の揃ったトナー粒子を得ることができる。

尚、トナー粒子の平均円形度は、０．９６０以上０．９８０以下であると、非静電付着力を低く抑えることができるため、カブリの抑制の観点から好ましい。

その後、トナー粒子を微粉側と粗粉側に二分する。例えば、慣性分級方式のエルボージェット（日鉄鉱業（株）製）を用いて二分する。その後、二分された熱処理トナー粒子それぞれの表面に、所望量のシリカ微粒子Ａを外添処理する。外添処理する方法としては、ダブルコン・ミキサー、Ｖ型ミキサー、ドラム型ミキサー、スーパーミキサー、ヘンシェルミキサー、ナウタミキサ、メカノハイブリッド（日本コークス工業株式会社製）、ノビルタ（ホソカワミクロン株式会社製）等の混合装置を外添機として用いて、撹拌・混合する方法が挙げられる。その際、必要に応じて、流動化剤等を外添処理しても良い。

トナー及び原材料の各種物性の測定法について以下に説明する。
＜トナーの個数基準におけるメジアン径（Ｄ５０）、平均被覆率Ｓ_ｓ及び平均被覆率Ｓ_ｌ、シリカ微粒子Ａの個数基準におけるメジアン径の測定＞
トナーの個数基準におけるメジアン径（Ｄ５０）、平均被覆率Ｓ_ｓ及び平均被覆率Ｓ_ｌ、シリカ微粒子Ａの個数基準におけるメジアン径は走査型電子顕微鏡による二次電子像の観察と、続く画像処理により求めることができる。

トナーの個数基準におけるメジアン径（Ｄ５０）、平均被覆率Ｓ_ｓ及び平均被覆率Ｓ_ｌ、シリカ微粒子Ａの個数基準におけるメジアン径の測定は、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）、Ｓ－４８００（日立製作所社製）を用いて行った。シリカ微粒子Ａに由来する部分の面積割合は、加速電圧２．０ｋＶのときの、主に輝度の高い部分の画像処理から算出される。

具体的には、電子顕微鏡観察用の試料台上にカーボンテープでトナーを一層になるように固定し、白金による蒸着を行い、以下の条件にて、走査電子顕微鏡Ｓ－４８００（日立製作所社製）で観察した。フラッシング操作を行ってから観察を行う。
ＳｉｇｎａｌＮａｍｅ＝ＳＥ（Ｕ，ＬＡ８０）
ＡｃｃｅｌｅｒａｔｉｎｇＶｏｌｔａｇｅ＝２０００Ｖｏｌｔ
ＥｍｉｓｓｉｏｎＣｕｒｒｅｎｔ＝１００００ｎＡ
ＷｏｒｋｉｎｇＤｉｓｔａｎｃｅ＝６０００ｕｍ
ＬｅｎｓＭｏｄｅ＝Ｈｉｇｈ
Ｃｏｎｄｅｎｃｅｒ１＝５
ＳｃａｎＳｐｅｅｄ＝Ｓｌｏｗ４（４０秒）
Ｍａｇｎｉｆｉｃａｔｉｏｎ＝５００００
ＤａｔａＳｉｚｅ＝１２８０×９６０
ＣｏｌｏｒＭｏｄｅ＝Ｇｒａｙｓｃａｌｅ

二次電子像は、走査電子顕微鏡Ｓ－４８００の制御ソフト上で‘コントラスト５、ブライトネス－５’に明るさを調整し、キャプチャスピード／積算枚数‘Ｓｌｏｗ４を４０秒’、画像サイズ１２８０×９６０ｐｉｘｅｌｓの８ｂｉｔの２５６階調グレースケール画像としてトナーの投影像を得た。画像上のスケールから、１ｐｉｘｅｌの長さは０．０２μｍ、１ｐｉｘｅｌの面積は０．０００４μｍ^２となる。

続いて、得られた二次電子による投影像を用いて、トナー１００粒について投影面積円相当径とシリカ微粒子Ａに由来する部分の面積割合（面積％）、シリカ微粒子Ａの投影面積円相当径を算出した。解析するトナー１００粒の選択方法の詳細は後述する。シリカ微粒子Ａに由来する部分の面積％は、画像処理ソフトＩｍａｇｅ－ＰｒｏＰｌｕｓ５．１Ｊ（ＭｅｄｉａＣｙｂｅｒｎｅｔｉｃｓ社製）を使用した。

次に、トナー粒群の部分を抽出し、抽出されたトナー１粒のサイズをカウントした。具体的には、まず、解析するトナー粒群を抽出するため、トナー粒群と背景部分を分離する。Ｉｍａｇｅ－ＰｒｏＰｌｕｓ５．１Ｊの「測定」－「カウント／サイズ」を選択する。「カウント／サイズ」の「輝度レンジ選択」で、輝度レンジを５０～２５５の範囲に設定して、背景として写りこんでいる輝度の低いカーボンテープ部分を除外し、トナー粒群の抽出を行った。カーボンテープ以外の方法でトナー粒群を固定した際には、必ずしも背景が輝度の低い領域とならない、あるいは、部分的にトナー粒群と同じような輝度となる可能性は皆無ではない。しかし、トナー粒群と背景の境界については、二次電子観察像から容易に区別できる。抽出を行う際、「カウント／サイズ」の抽出オプションで、「４連結」を選択し、平滑度「５」を入力、「穴埋める」にチェックを入れ、画像の全ての境界（外周）上に位置するトナー粒や他のトナー粒と重なっているトナー粒については、計算から除外するものとした。次に「カウント／サイズ」の測定項目で、面積とフェレ径（平均）を選択し、面積の選別レンジを最小１００ｐｉｘｅｌ、最大１００００ｐｉｘｅｌとして、画像解析するトナー各粒を抽出した。抽出されたトナー粒群からトナー１粒を選択し、その粒子に由来する部分の大きさｊａ_１（ｐｉｘｅｌ数）を求めた。得られたｊａ_１より下記式を用いて、投影面積円相当径ｄ_１を得た。
ｄ_１＝｛（４×ｊａ_１×０．３０８８）／３．１４｝^０．５

次に、Ｉｍａｇｅ－ＰｒｏＰｌｕｓ５．１Ｊの「カウント／サイズ」の「輝度レンジ選択」で、輝度レンジを１４０～２５５の範囲に設定して、トナー１粒上の輝度の高い部分の抽出を行った。面積の選別レンジを最小１ｐｉｘｅｌ、最大２００ｐｉｘｅｌとすることで、シリカ微粒子Ａに由来する輝度の高い部分を抽出することができる。

そして、ｊａ_１を求める際に選択したトナー粒について、トナー表面のシリカ微粒子Ａに由来する部分の大きさｍａ_１（ｐｉｘｅｌ数）を求めた。各トナー１粒においては、シリカ微粒子Ａに由来の抽出部分は、ある大きさをもって点在することになるが、ｍａ_１はその総面積である。得られたｍａ_１より下記式を用いて、シリカ微粒子Ａの被覆率ｓを得た。
ｓ＝（ｍａ_１／ｊａ_１）×１００
また、シリカ微粒子Ａの１粒に由来する部分の大きさｎａ_１を求めた。得られたｎａ_１を用いて、下記式から投影面積円相当径ｒ_１を求めた。
ｒ_１＝｛（４×ｎａ_１×０．０００３０８８）／３．１４｝^０．５

次いで、抽出された粒子群の各粒子に対して、選択されるトナー粒の数が１００となるまで同様の処理を行った。一視野中のトナー粒の数が１００に満たない場合には、別視野のトナー投影像について同様の操作を繰り返した。

得られたトナー１００粒について、投影面積円相当径について昇順に並べ、５０個目にあたるトナー粒の投影面積円相当径を、本発明のトナーの個数基準におけるメジアン径（Ｄ５０）とした。また同様に、トナー１００粒における、すべてのシリカ微粒子Ａの投影面積円相当径について昇順に並べ、半分にあたるシリカ微粒子Ａ粒の投影面積円相当径を、本発明のシリカ微粒子Ａの個数基準におけるメジアン径（Ｄ５０）とした。尚、シリカ微粒子Ａ以外の外添剤が存在する場合には、形状やサイズ（５０ｎｍ以上の粒子）からシリカ微粒子Ａを特定した。

さらに、投影面積円相当径が昇順に並べた１個目から５０個目にあたるトナー粒の被覆率ｓの平均値を、小粒径側粒子群の走査型電子顕微鏡の画像解析により求められるシリカ微粒子Ａの平均被覆率Ｓ_ｓとした。同様に、投影面積円相当径が昇順に並べた５１個目から１００個目にあたるトナー粒の被覆率ｓの平均値を、大粒径側粒子群の走査型電子顕微鏡の画像解析により求められるシリカ微粒子Ａの平均被覆率Ｓ_ｌとした。

＜トナーの平均円形度の測定方法＞
トナーの平均円形度は、フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ－３０００」（シスメックス社製）によって、校正作業時の測定及び解析条件で測定する。

フロー式粒子像分析装置「ＦＰＩＡ－３０００」（シスメックス社製）の測定原理は、流れている粒子を静止画像として撮像し、画像解析を行うというものである。試料チャンバーへ加えられた試料は、試料吸引シリンジによって、フラットシースフローセルに送り込まれる。フラットシースフローに送り込まれた試料は、シース液に挟まれて扁平な流れを形成する。フラットシースフローセル内を通過する試料に対しては、１／６０秒間隔でストロボ光が照射されており、流れている粒子を静止画像として撮影することが可能である。また、扁平な流れであるため、焦点の合った状態で撮像される。粒子像はＣＣＤカメラで撮像され、撮像された画像は５１２×５１２画素の画像処理解像度（一画素あたり０．３７×０．３７μｍ）で画像処理され、各粒子像の輪郭抽出を行い、粒子像の投影面積Ｓや周囲長Ｌ等が計測される。

次に、上記投影面積Ｓと周囲長Ｌを用いて円相当径と円形度を求める。円相当径とは、粒子像の投影面積と同じ面積を持つ円の直径のことであり、円形度Ｃは、円相当径から求めた円の周囲長を粒子投影像の周囲長で割った値として定義され、次式で算出される。
円形度Ｃ＝２×（π×Ｓ）^１／２／Ｌ

粒子像が円形の時に円形度は１．０００になり、粒子像外周の凹凸の程度が大きくなればなるほど円形度は小さい値になる。各粒子の円形度を算出後、得られた円形度の相加平均値を算出し、その値を平均円形度とする。

具体的な測定方法は、以下の通りである。
まず、ガラス製の容器中に予め不純固形物などを除去したイオン交換水約２０ｍＬを入れる。この中に分散剤として「コンタミノンＮ」（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業社製）をイオン交換水で約３質量倍に希釈した希釈液を約０．２ｍＬ加える。

さらに測定試料を約０．０２ｇ加え、超音波分散器を用いて２分間分散処理を行い、測定用の分散液とする。その際、分散液の温度が１０℃以上４０℃以下となる様に適宜冷却する。超音波分散器としては、発振周波数５０ｋＨｚ、電気的出力１５０Ｗの卓上型の超音波洗浄器分散器（「ＶＳ－１５０」（ヴェルヴォクリーア社製））を用い、水槽内には所定量のイオン交換水を入れ、この水槽中に該コンタミノンＮを約２ｍＬ添加する。

測定には、標準対物レンズ（１０倍）を搭載したフロー式粒子像分析装置を用い、シース液にはパーティクルシース「ＰＳＥ－９００Ａ」（シスメックス社製）を使用する。上記手順に従い調製した分散液をフロー式粒子像分析装置に導入し、ＨＰＦ測定モードで、トータルカウントモードにて３０００個のトナー粒子を計測する。

そして、粒子解析時の２値化閾値を８５％とし、解析粒子径を円相当径１．９８μｍ以上３９．９６μｍ以下とし、トナーの平均円形度を求める。

測定にあたっては、測定開始前に標準ラテックス粒子（例えば、ＤｕｋｅＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製の「ＲＥＳＥＡＲＣＨＡＮＤＴＥＳＴＰＡＲＴＩＣＬＥＳＬａｔｅｘＭｉｃｒｏｓｐｈｅｒｅＳｕｓｐｅｎｓｉｏｎｓ５２００Ａ」をイオン交換水で希釈）を用いて自動焦点調整を行う。その後、測定開始から２時間毎に焦点調整を実施することが好ましい。

＜メジアン付着力指数Ｉ_ｓ及びメジアン付着力指数Ｉ_ｌの測定＞
トナーの付着力を測定する方法は、トナーの付着している物体からトナーを分離するために必要な力を見積もる方法が一般的である。トナーを分離させる方法としては、遠心力、振動、衝撃、空気圧、電界、磁界等を用いた方法が知られている。この内、遠心力を利用した方法は定量化が容易で、かつ測定精度が高い。このため、本発明ではトナーの付着力を測定する方法として、遠心力を利用した遠心法を用いた。以下、遠心法によるトナー付着力測定方法について説明する。

メジアン付着力指数Ｉ_ｓ及びメジアン付着力指数Ｉ_ｌは、遠心法付着力測定装置「ＮＳ－Ｃ１００型」（ナノシーズ社製）を用い、操作マニュアルに従い、測定した。尚、本装置は大別して画像解析部、及び遠心分離部より構成される。画像解析部は金属顕微鏡、画像解析装置、映像モニターにより構成される。遠心分離部は高速遠心機、サンプルセル（材質はアルミＡ５０５２）によりなる。サンプルセルは、トナーを付着させた試料面を有する試料基板と、試料基板から分離したトナーを付着させる付着面を有する受け基板と、試料基板の試料面と受け基板の付着面の間に設けられたスペーサーから構成される。遠心分離部は、測定セルを回転させるロータと、保持部材を備えている。ロータは、自身の回転中心軸に対して垂直な断面で穴形状であり保持部材を設置する試料設置部を有している。保持部材は、棒状部と、棒状部に設けられ測定セルを保持するセル保持部、測定セルをセル保持部から押し出すための穴部を備えている。セル保持部は、測定セルを設置したときに、測定セルの垂直方向がロータの回転中心軸に垂直となるように構成される。

具体的には、試料基板にトナーを付着させたサンプルセルと保持部材をロータの試料設置部に設置したときに、試料基板が受け基板とロータの回転中心軸の間になるように、保持部材のセル保持部に設置する。保持部材を、測定セルの垂直方向がロータの回転中心軸に垂直となるように、ロータの試料設置部に設置する。遠心分離装置を稼働してロータを一定の回転数で回転させる。その後、サンプルセルを取り出し、画像解析部にセットし、トナーの分離状態を記録する。この画像解析結果から、分離されたトナーの投影面積円相当径ｄを算出する。試料基板に付着したトナーは回転数に応じた遠心力を受け、トナーの受ける遠心力がトナーと試料面間の付着力よりも大きい場合は、トナーが試料面から分離し、付着面に付着する。トナーが試料基板から分離した時点でのトナーに係る遠心力が、付着力に等しくなるため、その際の遠心力を算出し、付着力とみなした。

トナーの受ける遠心力Ｆｒは、トナーの質量ｍ、ロータの回転数ｆ（ｒｐｍ）、ロータの中心軸から試料基板のトナー付着面までの距離ｒを用いて下記式より求められる。
Ｆｒ＝ｍ×ｒ×（２πｆｒ／６０）^２

トナーの質量ｍは、トナーの真比重ρ、投影面積円相当径ｄを用いて下記式より求められる。
ｍ＝（π／６）×ρ×ｄ^３

上記式より、トナーの受ける遠心力Ｆｒは、下記式から求められる。
Ｆｒ＝（π^３／５４００）×ρ×ｄ^３×ｒ×ｆ^２

トナー３００粒において、粒径と付着力Ｆ（遠心力Ｆｒ）を算出する。付着力は一般的に粒径が小さくなるほど小さくなるため、粒径の依存性を排除するために、付着力Ｆを粒径ｄで割ることにより規格化を行い、メジアン付着力指数（Ｉ）を算出する。

次に、得られたトナー３００粒について、投影面積円相当径ｄが、Ｄ５０（＜トナーの個数基準におけるメジアン径（Ｄ５０）、平均被覆率Ｓ_ｓ及び平均被覆率Ｓ_ｌの測定＞において特定した値を用いる。）以下の粒子群（小粒径側粒子群）と、Ｄ５０より大きい粒子群（大粒径側粒子群）に２分する。

さらに、Ｄ５０以下の粒子群のトナーにおいて、付着力指数が昇順に並べた際のメジアン付着力指数を、本発明のトナーのＤ５０以下の粒径の小粒径側粒子群の遠心法付着力測定装置により求められるメジアン付着力指数Ｉ_ｓとした。同様に、Ｄ５０より大きい粒子群のトナーにおいて、付着力指数が昇順に並べた際のメジアン付着力指数を、本発明のトナーのＤ５０より大きい粒径の大粒径側粒子群の遠心法付着力測定装置により求められるメジアン付着力指数Ｉ_ｌとした。

＜平均被覆率の測定方法＞
本発明では、固着されているシリカ微粒子を次の様に測定しかつ定義する。イオン交換水２０ｇ、界面活性剤であるコンタミノンＮ（非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、有機ビルダーからなるｐＨ７の精密測定器洗浄用中性洗剤の１０質量％水溶液、和光純薬工業社製）０．４ｇを３０ｃｃのガラスバイアル（例えば、日電理化硝子株式会社製、ＶＣＶ－３０、外径：３５ｍｍ、高さ：７０ｍｍ）に入れて十分混合し、分散液を作製する。このバイアルにトナー１．０ｇを添加し、トナーが自然に沈降するまで静置して処理前分散液を作製する。この分散液を、振とう速度：４６．７ｃｍ／秒、振とうの幅：４．０ｃｍ、で５分間振とうした場合でも剥がれないシリカ微粒子を固着されているとする。シリカ微粒子が残存したトナーと脱離したシリカ微粒子の分離は遠心分離機を用いて行う。遠心分離工程は３７００ｒｐｍで３０ｍｉｎ行った。シリカ微粒子が残存したトナーを採取し、乾燥させ分離後のトナーを得た。

乾燥させたトナーを用いる以外は平均被覆率Ｓ_ｓ及び平均被覆率Ｓ_ｌの測定と同様にして、固着したシリカ微粒子Ａに基づく、小粒径側粒子群の平均被覆率Ｓ_ｓｔと大粒径側粒子群の平均被覆率Ｓ_ｌｔを測定する。この際の小粒径側粒子群と大粒径側粒子群とは、＜トナーの個数基準におけるメジアン径（Ｄ５０）、平均被覆率Ｓ_ｓ及び平均被覆率Ｓ_ｌ、シリカ微粒子Ａの個数基準におけるメジアン径の測定＞において特定したＤ５０を用い、Ｄ５０以下の粒子群（小粒径側粒子群）とＤ５０より大きい粒子群（大粒径側粒子群）とする。
小粒径側粒子群の平均被覆率Ｂ_ｓ（％）、大粒径側粒子群の平均被覆率Ｂ_ｌ（％）は、下記式から求められる。
Ｂ_ｓ＝Ｓ_ｓｔ／Ｓ_ｓ×１００
Ｂ_ｌ＝Ｓ_ｌｔ／Ｓ_ｌ×１００

＜非晶性樹脂１の製造例＞
・ポリオキシプロピレン（２．２）－２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン：７３．８質量部（０．１９モル；多価アルコール総モル数に対して１００．０ｍｏｌ％）
・テレフタル酸：１２．５質量部（０．０８モル；多価カルボン酸総モル数に対して４８．０ｍｏｌ％）
・アジピン酸：７．８質量部（０．０５モル；多価カルボン酸総モル数に対して３４．０ｍｏｌ％）
・チタンテトラブトキシド（エステル化触媒）：０．５質量部
冷却管、攪拌機、窒素導入管、及び、熱電対のついた反応槽に、上記材料を投入した。次にフラスコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に昇温し、２００℃の温度で撹拌しつつ、２時間反応させた。
さらに、反応槽内の圧力を８．３ｋＰａに下げ、１時間維持した後、１６０℃まで冷却し、大気圧に戻した（第１反応工程）。

・トリメリット酸：５．９質量部（０．０３モル；多価カルボン酸総モル数に対して１８．０ｍｏｌ％）
・ｔｅｒｔ－ブチルカテコール（重合禁止剤）：０．１質量部
その後、上記材料を加え、反応槽内の圧力を８．３ｋＰａに下げ、温度２００℃に維持したまま、１５時間反応させた。ＡＳＴＭＤ３６－８６に従って測定した軟化点が１２０℃の温度に達したのを確認してから温度を下げて反応を止め、非晶性樹脂１を得た（第２反応工程）。得られた非晶性樹脂１は、ピーク分子量Ｍｐ１００００、軟化点Ｔｍ１１０℃、ガラス転移温度Ｔｇ６０℃であった。

＜ポリオレフィンを幹、スチレンアクリル系ポリマーを枝とするグラフト重合体の製造例＞
・低分子量ポリプロピレン（三洋化成工業（株）製ビスコール６６０Ｐ）：１０．０質量部（０．０２モル；構成モノマーの総モル数に対して２．４ｍｏｌ％）
・キシレン：２５．０質量部
冷却管、攪拌機、窒素導入管、及び、熱電対のついた反応槽に、上記材料を投入した。次にフラスコ内を窒素ガスで置換した後、撹拌しながら徐々に１７５℃の温度まで昇温した。
・スチレン：
６８．０質量部（０．６５モル；構成モノマーの総モル数に対して７６．４ｍｏｌ％）
・メタクリル酸シクロヘキシル：
５．０質量部（０．０３モル；構成モノマーの総モル数に対して３．５ｍｏｌ％）
・アクリル酸ブチル：
１２．０質量部（０．０９モル；構成モノマーの総モル数に対して１１．０ｍｏｌ％）
・メタクリル酸：
５．０質量部（０．０６モル；構成モノマーの総モル数に対して６．８ｍｏｌ％）
・キシレン：１０．０質量部
・ジ－ｔ－ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート：０．５質量部
その後、上記材料を３時間かけて滴下し、さらに３０分間撹拌した。次いで、溶剤を留去して、ポリオレフィンを幹、スチレンアクリル系ポリマーを枝とするグラフト重合体を得た。得られた重合体は、ピーク分子量Ｍｐ６０００、軟化点１２５℃、ガラス転移温度Ｔｇ６８℃であった。

＜トナー１の製造例＞
・非晶性樹脂１１００部
・ポリオレフィンを幹、スチレンアクリル系ポリマーを枝とするグラフト重合体４部
・フィッシャートロプシュワックス（最大吸熱ピークのピーク温度９０℃）４部
・カーボンブラック１０部
上記材料をヘンシェルミキサー（ＦＭ－７５型、三井鉱山（株）製）を用いて、回転数１５００ｒｐｍ、回転時間５ｍｉｎで混合した後、温度１３０℃に設定した二軸混練機（ＰＣＭ－３０型、株式会社池貝製）にて混練した。得られた混練物を冷却し、ハンマーミルにて１ｍｍ以下に粗粉砕し、粗砕物を得た。得られた粗砕物を、機械式粉砕機（Ｔ－２５０、ターボ工業（株）製）を用い、ローター回転数１００００ｒｐｍにて微粉砕した。さらにファカルティ（Ｆ－３００、ホソカワミクロン社製）を用い、分級を行い、トナー粒子１を得た。運転条件は、分級ローター回転数を６０００ｒｐｍ、分散ローター回転数を７２００ｒｐｍとした。

得られたトナー粒子１を用い、図１で示す表面処理装置によって熱処理を行い、熱処理トナー粒子を得た。運転条件はフィード量＝５ｋｇ／ｈｒとし、熱風温度Ｃ＝１６０℃、熱風流量＝６ｍ^３／ｍｉｎ．、冷風温度Ｅ＝－５℃、冷風流量＝４ｍ^３／ｍｉｎ．、ブロワー風量＝２０ｍ^３／ｍｉｎ．、インジェクションエア流量＝１ｍ^３／ｍｉｎ．とした。得られた熱処理トナー粒子を、慣性分級方式のエルボージェット（日鉄鉱業（株）製）を用い、大粒径側と小粒径側に、個数基準にて均等に二分した。運転条件はフィード量＝５ｋｇ／ｈｒとし、Ｆ分級エッジ（微粉分級エッジ）を１０～１５ｍｍ、Ｇ分級エッジ（粗粉分級エッジ）を最大にして閉じ、熱処理トナー粒子がＦ粒子（小粒径側トナー粒子）とＭ粒子（大粒径側トナー粒子）に均等に二分されるように調整した。

・Ｆ粒子１００部
・シリカ微粒子Ａ：ヘキサメチルジシラザンで表面処理したヒュームドシリカ
（個数基準におけるメジアン径（Ｄ５０）が１２０ｎｍ）８部
・小粒径無機微粒子：イソブチルトリメトキシシランで表面処理した酸化チタン微粒子
（個数基準におけるメジアン径（Ｄ５０）が１０ｎｍ）１部
上記材料をヘンシェルミキサー（ＦＭ－７５型、三井三池化工機（株）製）で回転数１９００ｒｐｍ、回転時間１５ｍｉｎで混合し、Ｆトナー（小粒径側トナー）を得た。

・Ｍ粒子１００部
・シリカ微粒子Ａ：ヘキサメチルジシラザンで表面処理したヒュームドシリカ
（個数基準におけるメジアン径（Ｄ５０）が１２０ｎｍ）４部
・小粒径無機微粒子：イソブチルトリメトキシシランで表面処理した酸化チタン微粒子
（個数基準におけるメジアン径（Ｄ５０）が１０ｎｍ）１部
上記材料をヘンシェルミキサー（ＦＭ－７５型、三井三池化工機（株）製）で回転数１９００ｒｐｍ、回転時間５ｍｉｎで混合し、Ｍトナー（大粒径側トナー）を得た。

得られたＦトナーとＭトナーを均一に混合し、トナー１を得た。トナー１の個数基準におけるメジアン径（Ｄ５０）は４．５μｍ、スパン値は０．５、平均円形度０．９６８、平均被覆率Ｓ_ｓは４５面積％、平均被覆率Ｓ_ｌは２３面積％、メジアン付着力指数Ｉ_ｓは４．５ｍＮ／ｍ、メジアン付着力指数Ｉ_ｌは８．０ｍＮ／ｍであった。また固着したシリカ微粒子Ａによる平均被覆率Ｂ_ｓは８５％、平均被覆率Ｂ_ｌは４５％であった。トナー１の物性を表３－１、３－２に示す。

＜トナー２～３７の製造例＞
トナー１の製造例において、ポリオレフィンを幹、スチレンアクリル系ポリマーを枝とするグラフト重合体の使用の有無、機械式粉砕機の運転条件、ファカルティＦ－３００の運転条件、表面処理装置を表１に記載のように変更し、外添処方／条件を表２－１、表２－２に記載のように変更した以外は同様の操作を行い、トナー２～３７を得た。トナー２～３７の物性を表３－１、３－２に示す。
尚、表２－１、２－２において、シリカ微粒子Ａはいずれもヘキサメチルジシラザンで表面処理したシリカ微粒子である。また、小粒径無機微粒子として使用したシリカ微粒子は、ヘキサメチルジシラザンで表面処理したヒュームドシリカであり、大粒径無機微粒子として使用した酸化チタン微粒子は、イソブチルトリメトキシシランで表面処理した酸化チタンである。

＜磁性コア粒子１の製造例＞
・工程１（秤量・混合工程）：
Ｆｅ_２Ｏ_３６２．７部
ＭｎＣＯ_３２９．５部
Ｍｇ（ＯＨ）_２６．８部
ＳｒＣＯ_３１．０部
上記材料を上記組成比となるようにフェライト原材料を秤量した。その後、直径１／８インチのステンレスビーズを用いた乾式振動ミルで５時間粉砕・混合した。

・工程２（仮焼成工程）：
得られた粉砕物をローラーコンパクターにて、約１ｍｍ角のペレットにした。このペレットを目開き３ｍｍの振動篩にて粗粉を除去し、次いで目開き０．５ｍｍの振動篩にて微粉を除去した後、バーナー式焼成炉を用いて、窒素雰囲気下（酸素濃度０．０１体積％）で、温度１０００℃で４時間焼成し、仮焼フェライトを作製した。得られた仮焼フェライトの組成は、下記の通りである。
（ＭｎＯ）_ａ（ＭｇＯ）_ｂ（ＳｒＯ）_ｃ（Ｆｅ_２Ｏ_３）_ｄ
上記式において、ａ＝０．２５７、ｂ＝０．１１７、ｃ＝０．００７、ｄ＝０．３９３である。

・工程３（粉砕工程）：
得られた仮焼フェライトをクラッシャーで０．３ｍｍ程度に粉砕した後に、直径１／８インチのジルコニアビーズを用い、仮焼フェライト１００部に対し、水を３０部加え、湿式ボールミルで１時間粉砕した。得られたスラリーを、直径１／１６インチのアルミナビーズを用いた湿式ボールミルで４時間粉砕し、フェライトスラリー（仮焼フェライトの微粉砕品）を得た。

・工程４（造粒工程）：
フェライトスラリーに、仮焼フェライト１００部に対して分散剤としてポリカルボン酸アンモニウム１．０部、バインダーとしてポリビニルアルコール２．０部を添加し、スプレードライヤー（製造元：大川原化工機）で、球状粒子に造粒した。得られた粒子を粒度調整した後、ロータリーキルンを用いて、６５０℃で２時間加熱し、分散剤やバインダーの有機成分を除去した。

・工程５（焼成工程）：
焼成雰囲気をコントロールするために、電気炉にて窒素雰囲気下（酸素濃度１．００体積％）で、室温から温度１３００℃まで２時間で昇温し、その後、温度１１５０℃で４時間焼成した。その後、４時間をかけて、温度６０℃まで降温し、窒素雰囲気から大気に戻し、温度４０℃以下で取り出した。

・工程６（選別工程）：
凝集した粒子を解砕した後に、磁力選鉱により低磁力品をカットし、目開き２５０μｍの篩で篩分して粗大粒子を除去し、体積分布基準の５０％粒径（Ｄ５０）３７．０μｍの磁性コア粒子１を得た。

＜被覆樹脂１の調製＞
シクロヘキシルメタクリレート２６．８部
メチルメタクリレート０．２部
メチルメタクリレートマクロモノマー８．４部
（片末端にメタクリロイル基を有する重量平均分子量５０００のマクロモノマー）
トルエン３１．３部
メチルエチルケトン３１．３部
上記材料を、還流冷却器、温度計、窒素導入管及び攪拌装置を取り付けた四つ口のセパラブルフラスコに入れ、窒素ガスを導入して充分に窒素雰囲気にした。その後、８０℃まで加温し、アゾビスイソブチロニトリル２．０部を添加して５時間還流し重合させた。得られた反応物にヘキサンを注入して共重合体を沈殿析出させ、沈殿物を濾別後、真空乾燥して被覆樹脂１を得た。

次いで、３０部の被覆樹脂１を、トルエン４０部及びメチルエチルケトン３０部に溶解させて、重合体溶液１（固形分３０質量％）を得た。

＜被覆樹脂溶液１の調製＞
重合体溶液１（樹脂固形分濃度３０％）３３．３質量％
トルエン６６．４質量％
カーボンブラックＲｅｇａｌ３３０（キャボット製）０．３質量％
（一次粒径２５ｎｍ、窒素吸着比表面積９４ｍ^２／ｇ、ＤＢＰ吸油量７５ｍＬ／１００ｇ）
上記材料を混合し、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを用いて、ペイントシェーカーで１時間分散を行った。得られた分散液を、５．０μｍのメンブランフィルターで濾過し、被覆樹脂溶液１を得た。

＜磁性キャリア１の製造例＞
（樹脂被覆工程）：
常温で維持されている真空脱気型ニーダーに、磁性コア粒子１及び被覆樹脂溶液１を投入した（被覆樹脂溶液の投入量は、１００部の磁性コア粒子１に対して樹脂成分として２．５部になる量）。投入後、回転速度３０ｒｐｍで１５分間撹拌し、溶媒が一定以上（８０質量％）揮発した後、減圧混合しながら８０℃まで昇温し、２時間かけてトルエンを留去した後冷却した。得られた磁性キャリアを、磁力選鉱により低磁力品を分別し、開口７０μｍの篩を通した後、風力分級器で分級し、体積分布基準の５０％粒径（Ｄ５０）３８．２μｍの磁性キャリア１を得た。

＜二成分系現像剤１の製造例＞
９２．０部の上記磁性キャリア１と８．０部の上記トナー１をＶ型混合機（Ｖ－２０、セイシン企業製）により混合し、二成分系現像剤１を得た。

＜二成分系現像剤２～３７の製造例＞
二成分系現像剤１の製造例において、トナー１をトナー２～３７に変更した以外は同様の操作を行い、二成分系現像剤２～３７を得た。

＜実施例１＞
上記二成分系現像剤１を用いて、以下の評価を行った。
画像形成装置として、ｉｍａｇｅＲＵＮＮＥＲＡＤＶＡＮＣＥＣ５５６０（キヤノン（株）製）の改造機を用い、ブラック位置の現像器に二成分系現像剤１を入れた。装置の改造点としては、定着温度、プロセススピード、現像剤担持体の直流電圧Ｖ_ＤＣ、静電潜像担持体の帯電電圧Ｖ_Ｄ、及び、レーザーパワーを自由に設定できるように変更した。画像出力評価は、所望の画像比率のＦＦｈ画像（ベタ画像）を出力し、ＦＦｈ画像のトナーの載り量が所望になるようにＶ_ＤＣ、Ｖ_Ｄ、及びレーザーパワーを調整して、後述の評価を行った。ＦＦｈとは、２５６階調を１６進数で表示した値であり、００ｈが２５６階調の１階調目（白地部）であり、ＦＦｈが２５６階調の２５６階調目（ベタ部）である。

以下の耐久試験を行った後、以下の各評価方法に基づいて二成分系現像剤を評価した。評価結果を表４に示す。
［耐久試験］
紙：ＧＦＣ－０８１（８１．０ｇ／ｍ^２）（キヤノンマーケティングジャパン株式会社）
評価画像：００ｈ画像
試験環境：高温高湿環境（温度３０℃／湿度８０％ＲＨ（以下Ｈ／Ｈ））
定着温度：１６０℃
プロセススピード：３７７ｍｍ／ｓｅｃ
上記評価画像を６０００００枚出力し、耐久試験を行った。

［カブリ］
紙：ＣＳ－６８０（６８．０ｇ／ｍ^２）（キヤノンマーケティングジャパン株式会社）
評価画像：全面に００ｈ画像
Ｖｂａｃｋ：１５０Ｖ
（現像剤担持体の直流電圧Ｖ_ＤＣ、静電潜像担持体の帯電電圧Ｖ_Ｄ、及びレーザーパワーにより調整）
試験環境：高温高湿環境（温度３０℃／湿度８０％ＲＨ（以下Ｈ／Ｈ））
定着温度：１７０℃
プロセススピード：３７７ｍｍ／ｓｅｃ
リフレクトメータ（ＲＥＦＬＥＣＴＯＭＥＴＥＲＭＯＤＥＬＴＣ－６ＤＳ：東京電色製）を用い、通紙前の評価紙の平均反射率Ｄｓ（％）を測定する。次に、通紙後の評価紙の平均反射率Ｄｒ（％）を測定する。そして、下記式を用いてカブリの値を算出した。得られたカブリの値を下記の評価基準に従って評価した。
カブリ（％）＝Ｄｒ（％）－Ｄｓ（％）
（評価基準）
Ａ：カブリ０．３％未満（非常に優れている）
Ｂ：カブリ０．３％以上、０．５％未満（優れている）
Ｃ：カブリ０．５％以上、０．８％未満（良好である）
Ｄ：カブリ０．８％以上、１．２％未満（問題ないレベルである）
Ｅ：カブリ１．２％以上（許容できない）

［現像性］
紙：ＧＦＣ－０８１（８１．０ｇ／ｍ^２）（キヤノンマーケティングジャパン株式会社）
Ｖｃｏｎｔｒａｓｔ：３５０Ｖ
（現像剤担持体の直流電圧Ｖ_ＤＣ、静電潜像担持体の帯電電圧Ｖ_Ｄ、及びレーザーパワーにより調整）
評価画像：紙の中心に２ｃｍ×５ｃｍのＦＦｈ画像を配置
試験環境：常温常湿環境：温度２３℃／湿度５０％ＲＨ（以下「Ｎ／Ｎ」）
定着温度：１７０℃
プロセススピード：３７７ｍｍ／ｓｅｃ
Ｘ－Ｒｉｔｅカラー反射濃度計（５００シリーズ：Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用い、中心部の画像濃度を測定する。得られた画像濃度の値を下記の評価基準に従って評価した。
（評価基準）
Ａ：画像濃度の値が１．３５以上（非常に優れている）
Ｂ：画像濃度の値が１．３０以上、１．３５未満（優れている）
Ｃ：画像濃度の値が１．２５以上、１．３０未満（良好である）
Ｄ：画像濃度の値が１．２０以上、１．２５未満（問題ないレベルである）
Ｅ：画像濃度の値が１．２０未満（許容できない）

［低温定着性］
紙：ＧＦＣ－０８１（８１．０ｇ／ｍ^２）（キヤノンマーケティングジャパン株式会社）
紙上のトナーの載り量：０．３０ｍｇ／ｃｍ^２
（現像剤担持体の直流電圧Ｖ_ＤＣ、静電潜像担持体の帯電電圧Ｖ_Ｄ、及びレーザーパワーにより調整）
評価画像：上記Ａ４用紙の中心に２ｃｍ×５ｃｍの画像を配置
試験環境：低温低湿環境：温度１５℃／湿度１０％ＲＨ（以下「Ｌ／Ｌ」）
定着温度：１５０℃
プロセススピード：３７７ｍｍ／ｓｅｃ
Ｘ－Ｒｉｔｅカラー反射濃度計（５００シリーズ：Ｘ－Ｒｉｔｅ社製）を用い、まず、中心部の画像濃度を測定する。次に、画像濃度を測定した部分に対し、４．９ｋＰａ（５０ｇ／ｃｍ^２）の荷重をかけてシルボン紙により定着画像を摺擦（５往復）し、画像濃度を再度測定する。そして、下記式を用いて摺擦前後での画像濃度の低下率を算出した。得られた画像濃度の低下率を下記の評価基準に従って評価した。
画像濃度の低下率（％）＝
（摺擦前の画像濃度－摺擦後の画像濃度）／摺擦前の画像濃度×１００
（評価基準）
Ａ：画像濃度の低下率５．０％未満（非常に優れている）
Ｂ：画像濃度の低下率５．０％以上、８．０％未満（優れている）
Ｃ：画像濃度の低下率８．０％以上、１０．０％未満（良好である）
Ｄ：画像濃度の低下率１０．０％以上、１３．０％未満（問題ないレベルである）
Ｅ：画像濃度の低下率１３．０％以上（許容できない）

［画質］
紙：ＧＦＣ－０８１（８１．０ｇ／ｍ^２）（キヤノンマーケティングジャパン株式会社）
Ｖｃｏｎｔｒａｓｔ：３００Ｖ
（現像剤担持体の直流電圧Ｖ_ＤＣ、静電潜像担持体の帯電電圧Ｖ_Ｄ、及びレーザーパワーにより調整）
評価画像：１ドット、１スペースの縦線画像を配置
試験環境：常温常湿環境：温度２３℃／湿度５０％ＲＨ（以下「Ｎ／Ｎ」）
定着温度：１７０℃
プロセススピード：３７７ｍｍ／ｓｅｃ
パーソナルＩＡＳ（イメージ・アナリシス・システム）（ＱＥＡ社製）を用いてＢｌｕｒの値（ＩＳＯ１３６６０で定義されたラインのぼやけ方を表す数値）を測定した。得られたＢｌｕｒの値を下記の評価基準に従って評価した。
（評価基準）
Ａ：Ｂｌｕｒの値３５μｍ未満（非常に優れている）
Ｂ：Ｂｌｕｒの値３５μｍ以上３８μｍ未満（優れている）
Ｃ：Ｂｌｕｒの値３８μｍ以上４１μｍ未満（良好である）
Ｄ：Ｂｌｕｒの値４１μｍ以上４４μｍ未満（問題ないレベルである）
Ｅ：Ｂｌｕｒの値４４μｍ以上（許容できない）

［トナー流動性］
トナーの流動性評価として凝集度を用い、下記の基準にて評価を行った。測定装置としては、「パウダーテスター」（ホソカワミクロン（株）製）を用い、パウダーテスターの振動台上に下から、目開き３８μｍ（４００メッシュ）の篩、目開き７５μｍ（２００メッシュ）の篩、目開き１５０μｍ（１００メッシュ）の篩の順に重ねてセットした。測定は、温度２３℃、相対湿度６０％の環境下で、以下の様にして行った。
（１）振動台の振動幅を０．５ｍｍに調整した。
（２）予め温度２３℃、相対湿度６０％の環境下において２４時間静置したトナー５ｇを精秤し、最上段の目開き１５０μｍの篩上に静かにのせた。
（３）篩を３０秒間振動させた後、各篩上に残ったトナーの質量を測定して、下式にもとづき凝集度を算出した。
凝集度（％）＝｛（目開き１５０μｍの篩上の試料質量（ｇ））／５（ｇ）｝×１００＋｛（目開き７５μｍの篩上の試料質量（ｇ））／５（ｇ）｝×１００×０．６＋｛（目開き３８μｍの篩上の試料質量（ｇ））／５（ｇ）｝×１００×０．２
（評価基準）
Ａ：凝集度が２０％未満（非常に優れている）
Ｂ：凝集度が２０％以上３０未満（優れている）
Ｃ：凝集度が３０％以上３５％未満（良好である）
Ｄ：凝集度が３５％以上４５％未満（問題ないレベルである）
Ｅ：凝集度が４５％以上（許容できない）

［汚染性］
先ず、画像評価用マシンにて、低温低湿（Ｌ／Ｌ）環境下、Ａ３紙全面に８０ｈのベタ画像を出力し、その出力画像の決められた位置の９点（紙面の上端側３点、下端側３点、中間位置３点）の平均画像濃度ｄｓを求めた。また、この際の現像剤担持体の直流電圧Ｖ_ＤＣ、静電潜像担持体の帯電電圧Ｖ_Ｄ、レーザーパワー、転写電流を確認し、記録しておく。
次いで、耐久評価用マシンにて、高温高湿（Ｈ／Ｈ）環境下において、ベタ画像（ＦＦｈ印字率５０％横帯）を１０００枚出力する耐久試験を行った。
上記耐久試験を行った後、帯電ローラを画像評価用マシンに移し、Ｌ／Ｌ環境下、現像剤担持体の直流電圧Ｖ_ＤＣ、静電潜像担持体の帯電電圧Ｖ_Ｄ、レーザーパワー、転写電流を耐久試験前の画像出力条件と同じ設定として、画像を出力した。得られた画像について、上記した位置の９点の平均画像濃度ｄｅを求める。
得られたｄｅ、ｄｓを用いて下記式より濃度差を求め、以下の基準によって判断した。
濃度差＝｜ｄｓ－ｄｅ｜
＜評価基準＞
Ａ：濃度差が０．１０未満（非常に優れている）
Ｂ：濃度差が０．１０以上、０．１５未満（優れている）
Ｃ：濃度差が０．１５以上、０．２５未満（良好である）
Ｄ：濃度差が０．２５以上、０．３０未満（問題ないレベルである）
Ｅ：濃度差が０．３０以上（許容できない）

＜実施例２～１１、１３、１４、参考例１２、１５～２８、及び、比較例１～９＞
二成分系現像剤２～３７を用いた以外は、実施例１と同様にして評価を行った。評価結果を表４に示す。
なお、二成分系現像剤２～２８を用いた場合は実施例２～１１、参考例１２、実施例１３及び１４、参考例１５～２８に対応し、二成分系現像剤２９～３７を用いた場合は比較例１～９に対応する。

１．原料定量供給手段
２．圧縮気体流量調整手段
３．導入管
４．突起状部材
５．供給管
６．処理室
７．熱風供給手段
８．冷風供給手段
９．規制手段
１０．回収手段
１１．熱風供給手段出口
１２．分配部材
１３．旋回部材
１４．粉体粒子供給口

Claims

結着樹脂を含有するトナー粒子の表面にシリカ微粒子Ａを有するトナーであって、
前記トナーの個数基準におけるメジアン径（Ｄ５０）が３．０μｍ以上６．０μｍ以下であり、
前記シリカ微粒子Ａは、前記トナーの走査型電子顕微鏡により確認できる、個数基準におけるメジアン径が８０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の粒子であり、
前記トナー中の小粒径側粒子群の走査型電子顕微鏡の画像解析により求められる前記シリカ微粒子Ａの平均被覆率をＳ_ｓ（面積％）、前記トナー中の大粒径側粒子群の走査型電子顕微鏡の画像解析により求められる前記シリカ微粒子Ａの平均被覆率をＳ_ｌ（面積％）としたとき、
前記平均被覆率Ｓ_ｓが２０面積％以上７０面積％以下であり、
前記平均被覆率Ｓ_ｌとＳ_ｓとが下記式（１）を満たし、
Ｓ_ｌ／Ｓ_ｓ≦０．８０（１）
前記小粒径側粒子群の遠心法付着力測定装置により求められるメジアン付着力指数をＩ _ｓ、前記大粒径側粒子群の遠心法付着力測定装置により求められるメジアン付着力指数をＩ _ｌとしたとき、
前記メジアン付着力指数Ｉ _ｓが３．０ｍＮ／ｍ以上６．０ｍＮ／ｍ以下であり、前記メジアン付着力指数Ｉ _ｓとＩ _ｌとが下記式（３）を満たすことを特徴とするトナー。
０．３０≦Ｉ _ｓ／Ｉ _ｌ ≦０．６５（３）
前記平均被覆率Ｓ_ｓとＳ_ｌとが下記式（２）を満たす請求項１に記載のトナー。
０．３０≦Ｓ_ｌ／Ｓ_ｓ≦０．７０（２）
前記トナーは、前記トナー粒子１００質量部に対して前記シリカ微粒子Ａを４．０質量部以上７．０質量部以下有する請求項１または２に記載のトナー。
前記メジアン付着力指数Ｉ_ｓとＩ_ｌとが下記式（４）を満たす請求項１乃至３のいずれか１項に記載のトナー。
０．３０≦Ｉ_ｓ／Ｉ_ｌ≦０．６０（４）
前記小粒径側粒子群におけるトナー表面に固着しているシリカ微粒子Ａによる平均被覆率をＢ_ｓ（面積％）_、前記大粒径側粒子群におけるトナー表面に固着しているシリカ微粒子Ａによる平均被覆率をＢ_ｌ（面積％）としたとき、
前記平均被覆率Ｓ_ｌとＳ_ｓと、前記平均被覆率Ｂ_ｓとＢ_ｌとが下記式（５）および（６）を満たす請求項１乃至４のいずれか１項に記載のトナー。
２５≦Ｂ_ｓ（５）
２０≦（Ｓ_ｓ－Ｂ_ｓ）＋（Ｓ_ｌ－Ｂ_ｌ）≦３５（６）
前記シリカ微粒子Ａがヒュームドシリカである請求項１乃至５のいずれか１項に記載のトナー。
前記トナーの個数基準による累積９０％粒径をＤ９０、個数基準による累積１０％粒径をＤ１０としたとき、下記式（７）で得られるスパン値が０．２以上０．７以下である請求項１乃至６のいずれか１項に記載のトナー。
スパン値＝（Ｄ９０－Ｄ１０）／Ｄ５０（７）