JP7540633B2 - 耐ピリング加工された獣毛の製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、耐ピリング加工された獣毛の製造方法に関する。

羊毛を含む獣毛を用いた製品は我々の日常生活に広く利用されており、該製品に対する需要が近年増々高まっている。獣毛は動物から採取される動物繊維である。動物繊維のうち、動物の肛門や排尿口等の周りから採取される獣毛は、動物の糞や尿等の排泄物に由来する物質によって通常汚染されている。排泄物で汚染された獣毛と、排泄物で汚染されていない獣毛とは、所定の色に染色されると、それらの見分けが付き難くなってしまう。

本出願人らは、トリスヒドロキシプロピルホスフィンと蛋白質分解酵素とを有効成分として含有する処理浴に、獣毛を浸漬処理する獣毛の処理方法を先に提案した（特許文献１）。本処理方法によれば、獣毛に対して、毛玉になり難いようにする耐ピリング性を付与することができ、しかも、カシミヤのような滑らかな風合を与えることもできる。

特開平５－２７２０５７号公報

特許文献１に記載の処理方法は、処理する獣毛に関し、排泄物に由来する物質によって汚染された獣毛を予め除いた獣毛を処理することを想定しており、汚染された獣毛を含み且つ所定の色に染色されたものを処理することを想定していない。

したがって本発明の課題は、汚染された獣毛を含み且つ所定の色に染色されたものを処理しても、汚染されていない獣毛を処理した場合と同様に、耐ピリング性を獣毛に付与できる処理方法を提供することにある。

本発明者らは鋭意研究を積み重ねた結果、耐ピリング加工を施す前に、所定の化合物を含む水溶液に獣毛を浸漬して、獣毛に前処理を施すことによって、前記課題が解決されることを見出した。

本発明は、排泄物に由来する物質で汚染されており且つ所定の色に染色された獣毛と、シュウ酸を含む酸性水溶液とを接触させ、
前記獣毛と、リン酸塩を含む水溶液とを接触させ、次いで、
前記獣毛と、トリス（３－ヒドロキシプロピル）ホスフィンまたはそのエチレンオキシド付加物を含む水溶液、又は次亜リン酸塩を含む水溶液とを接触させる工程を有する、耐ピリング加工された獣毛の製造方法を提供するものである。

また本発明は、排泄物に由来する物質で汚染されており且つ所定の色に染色された獣毛と、チオ硫酸ナトリウムを含む水溶液とを接触させ、次いで、
前記獣毛と、トリス（３－ヒドロキシプロピル）ホスフィンまたはそのエチレンオキシド付加物を含む水溶液、又は次亜リン酸塩を含む水溶液とを接触させる工程を有する、耐ピリング加工された獣毛の製造方法を提供するものである。

本発明によれば、汚染された獣毛を含み且つ所定の色に染色されたものを処理しても、耐ピリング加工された獣毛を製造することができる。

以下、本発明をその好ましい実施形態に基づき説明する。
本発明の耐ピリング加工された獣毛の製造方法は、動物の糞や尿等の排泄物に由来する物質で汚染された獣毛を含む繊維を原料とする。汚染された獣毛とは、例えば、排泄物に由来する水不溶性物質が毛の表面に付着した動物繊維である。

使用する獣毛は、排泄物に由来する物質により汚染されており且つ所定の色に染色された動物繊維を含む繊維である。このように汚染され且つ染色された獣毛を、以下、単に「有色汚染獣毛」ともいう。使用する獣毛における有色汚染獣毛の割合は、獣毛全質量の少なくとも０．５質量％以上であり、好ましくは０．５質量％以上９９質量％以下、更に好ましくは５質量％以上９５質量％以下である。

染色された獣毛の色と汚染された獣毛の色とを略同じにして、両獣毛の区別を付き難くする観点から、染色の色としては、黒、紺又は茶色等の濃色であることが好ましい。濃色としては、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定する「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」において、明るさを示すＬ＊値が、好ましくは５０以下、更に好ましくは３０以下、特に好ましくは２０以下である。Ｌ＊値の下限値は、特に制限はないが、例えば５以上とすることもできる。染色方法は、特に制限がなく、公知の方法に従い、パドル染色機、チーズ染色機、液流染色機、ドラム染色機、ビーム染色機、ジッガー、高圧ジッガーなどを好適に採用することができる。

獣毛としては、従来公知の各種動物繊維が挙げられ、例えば、山羊、カシミヤ、ウール、アンゴラ、モヘア、キャメル又はアルパカ等が挙げられる。獣毛の形態としては、獣毛を紡績した獣毛糸条、該獣毛糸条を製編織してなる獣毛編織物、上記動物繊維を集積してなる獣毛不織布等の製品形態、或いは、獣毛糸条、獣毛編織物又は獣毛不織布から形成された帽子、手袋、靴下、セーター、コート、ズボン、マフラー等の衣類形態が挙げられる。

前記の製品形態及び衣類形態の獣毛製品は、有色汚染獣毛を含む獣毛のみから構成されたものであっても、獣毛と他の繊維とが混合されたものであってもよい。獣毛のみから構成されたものである場合、山羊、カシミヤ、ウール、アンゴラ、モヘア、キャメル又はアルパカの中の一種を単独で、或いは２種以上を混合したものであってもよい。獣毛と他の繊維とが混合されたものである場合、他の繊維としては、従来公知の各種繊維が挙げられ、例えば、セルロース繊維、アクリル繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維等が挙げられる。獣毛と他の繊維とを混合した獣毛製品である場合、該獣毛製品における獣毛の割合は、特に限定されるものではなく、獣毛独自の風合いを生み出す観点から、獣毛製品の少なくとも５０質量％以上であることが好ましく、更に好ましくは６０質量％以上７０質量％以下、特に好ましくは７０質量％以上８０質量％以下である。

本発明の製造方法においては、下記一般式（１）で表されるトリス（３－ヒドロキシプロピル）ホスフィン（以下、単に「ＴＨＰＰ」ともいう）を含む水溶液に、或いは次亜リン酸塩を含む水溶液に、有色汚染獣毛を浸漬して獣毛に耐ピリング加工を施す前に、前工程（Ａ）及び前工程（Ｂ）の一方を行う。

前工程（Ａ）は、有色汚染獣毛を含む獣毛とシュウ酸を含む酸性水溶液とを接触させる第１工程、次いで該獣毛とリン酸塩を含む水溶液とを接触させる第２工程を有している。一方、前工程（Ｂ）は、有色汚染獣毛を含む獣毛と、チオ硫酸ナトリウムを含む水溶液とを接触させる工程を有している。獣毛と水溶液とを接触させる方法としては、水溶液中に獣毛を浸漬したり、獣毛に水溶液を噴霧したりすること等が挙げられ、水溶液中の成分を獣毛に十分に作用させる観点から、水溶液中に獣毛を浸漬することが好ましい。

前工程（Ａ）の第１工程において酸性水溶液中に獣毛を浸漬する場合、獣毛と酸性水溶液との質量比、所謂浴比は、好ましくは１：１０～１：１００、更に好ましくは１：２０～１：８０である。

前記酸性水溶液に含まれるシュウ酸の濃度は、獣毛に耐ピリング加工を施し易くする観点から、０．０５ｇ／Ｌ以上５ｇ／Ｌ以下とすることが好ましく、０．２５ｇ／Ｌ以上３ｇ／Ｌ以下とすることが更に好ましい。

前記酸性水溶液は、シュウ酸以外に、他の成分として、界面活性剤及びｐＨ調整剤を含有していてもよい。これらの成分を含有することで、獣毛の耐ピリング効果を更に向上させることが可能となる。また、この水溶液に、公知の抗菌剤、防カビ剤、消臭剤、消泡剤、染料、均染剤等を添加していてもよい。

前記界面活性剤としては、特に制限されず、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性の界面活性剤の何れを使用してもよい。これらの界面活性剤は１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。酸性水溶液中の界面活性剤の濃度は、好ましくは０．０５ｇ／Ｌ以上５ｇ／Ｌ以下、更に好ましくは０．１ｇ／Ｌ以上３ｇ／Ｌ以下である。

前記ｐＨ調整剤としては、特に制限されず、ギ酸、酢酸、乳酸、酒石酸、リンゴ酸、クエン酸等のカルボン酸類、硫酸、亜硫酸、チオ硫酸等の硫黄系酸、塩酸、亜塩素酸、次亜塩素酸等の塩素系酸、硝酸、亜硝酸等の窒素系酸、オルソリン酸、亜リン酸、ピロリン酸、ポリリン酸、メタリン酸、ウルトラリン酸等のリン系酸、ホウ酸、フッ化水素酸、ブロム酸等の何れを使用してもよい。これらのｐＨ調整剤は１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。酸性水溶液を適正なｐＨ域に維持する観点から、酸性水溶液中のｐＨ調整剤の濃度は、好ましくは０．２ｇ／Ｌ以上５ｇ／Ｌ以下、更に好ましくは０．５ｇ／Ｌ以上２．５ｇ／Ｌ以下である。

前記酸性水溶液の適正なｐＨ域は、獣毛に耐ピリング加工を施し易くする観点から、好ましくは１．５以上５．５以下、更に好ましくは３．５以上４．５以下である。

前記酸性水溶液の温度は、獣毛の種類により適宜設定することができ、獣毛に耐ピリング加工を施し易くする観点から、好ましくは１０℃以上９０℃以下、更に好ましくは２５℃以上８０℃以下である。前記のｐＨはその温度における酸性水溶液の値である。獣毛を浸漬している酸性水溶液を加熱する場合、獣毛を酸性水溶液中に浸漬した状態から、１分間に１℃以上の割合で前記酸性水溶液の温度を上昇させることが好ましい。設定温度となった酸性水溶液中に獣毛を浸漬する時間（浸漬時間）は、好ましくは５分以上６０分以下であり、更に好ましくは１０分以上３０分以下である。

次いで前工程（Ａ）においては、第１工程で処理された獣毛は、リン酸塩を含む水溶液と接触する第２工程に付される。リン酸塩を含む水溶液中に獣毛を浸漬する場合、獣毛とリン酸塩を含む水溶液との質量比は、好ましくは１：５～１：８０、更に好ましくは１：１０～１：６０である。

前記リン酸塩を含む水溶液に含まれるリン酸塩としては、リン酸２ナトリウム、リン酸３ナトリウム、ピロリン酸４ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、等のリン酸のナトリウム塩、リン酸２カリウム、リン酸３カリウム、ピロリン酸４カリウム、ポリリン酸カリウム等のリン酸のカリウム塩、リン酸アンモニウム等が挙げられる。これらのリン酸塩は１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。第１工程で処理された獣毛を中和し、耐ピリング加工を施し易くする観点から、リン酸塩を含む水溶液中のリン酸塩の濃度は、好ましくは０．１ｇ／Ｌ以上５ｇ／Ｌ以下、更に好ましくは０．２ｇ／Ｌ以上２ｇ／Ｌ以下である。

前記リン酸塩を含む水溶液は、リン酸塩以外に、他の成分として、界面活性剤及びｐＨ調整剤を含有していてもよい。これらの成分を含有させることで、獣毛の耐ピリング効果を更に向上させることが可能となる。また、この水溶液に、公知の抗菌剤、防カビ剤、消臭剤、消泡剤、染料、均染剤等を添加してもよい。

前記界面活性剤としては、特に制限されず、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性の界面活性剤の何れを使用してもよい。これらの界面活性剤は１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。リン酸塩を含む水溶液中の界面活性剤の濃度は、好ましくは０．０５ｇ／Ｌ以上５ｇ／Ｌ以下、更に好ましくは０．１ｇ／Ｌ以上２ｇ／Ｌ以下である。

前記ｐＨ調整剤としては、特に制限されず、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム等の亜硫酸塩類、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸アンモニウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸アンモニウム等の低酸化数のリンのオキソ酸塩類等の何れを使用してもよい。これらのｐＨ調整剤は１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。リン酸塩を含む水溶液を適正なｐＨ域に維持する観点から、リン酸塩を含む水溶液中のｐＨ調整剤の濃度は、好ましくは０．１ｇ／Ｌ以上５ｇ／Ｌ以下、更に好ましくは０．５ｇ／Ｌ以上３ｇ／Ｌ以下である。

リン酸塩を含む水溶液の適正なｐＨ域は、第１工程で処理された獣毛を中和し、獣毛に耐ピリング加工を施し易くする観点から、５．０以上９．０以下であることが好ましく、６．５以上８．５以下であることが更に好ましい。

前記リン酸塩を含む水溶液の温度は、獣毛の種類により適宜設定することができ、獣毛に耐ピリング加工を施し易くする観点から、好ましくは１０℃以上９０℃以下であり、更に好ましくは２０℃以上６０℃以下である。前記のｐＨはその温度におけるリン酸塩を含む水溶液の値である。獣毛を浸漬しているリン酸塩を含む水溶液を加熱する場合、獣毛をリン酸塩を含む水溶液中に浸漬した状態から、１分間に０．５℃以上５℃以下の割合で前記リン酸塩を含む水溶液の温度を上昇させることが好ましい。設定温度となったリン酸塩を含む水溶液中に獣毛を浸漬する時間（浸漬時間）は、好ましくは５分以上６０分以下であり、更に好ましくは１０分以上４０分以下である。

前工程（Ａ）においては、獣毛に耐ピリング加工を更に施し易くする観点から、第１工程と第２工程との間に、第１工程の酸性水溶液で処理した獣毛を水洗いする工程を有していてもよい。水洗いする工程においては、酸性水溶液を排水した後、水を加え、水溶液を水に置換する。獣毛を水に浸漬する場合、獣毛と水との浴比は、好ましくは１：１０～１：６０である。水の温度は、獣毛の種類により適宜設定することができ、好ましくは１０℃以上８０℃以下である。獣毛を浸漬している水を加熱する場合、獣毛を水中に浸漬した状態から、１分間に１℃以上２０℃以下の割合で水の温度を上昇させることが好ましい。設定温度となった水中に獣毛を浸漬する時間（浸漬時間）は、好ましくは５分以上６０分以下である。水洗いする工程は、複数回行ってもよい。

本発明の製造方法では、上述した前工程（Ａ）の代わりに、有色汚染獣毛を含む獣毛を、チオ硫酸ナトリウムを含む水溶液に接触させる前工程（Ｂ）に付してもよい。

前工程（Ｂ）において前記水溶液中に獣毛を浸漬する場合、獣毛と水溶液との質量比は、好ましくは１：１０～１：８０、更に好ましくは１：２０～１：６０である。

獣毛に耐ピリング加工を施し易くする観点から、前記水溶液中のチオ硫酸ナトリウムの濃度は、好ましくは０．１ｇ／Ｌ以上５ｇ／Ｌ以下、更に好ましくは０．５ｇ／Ｌ以上２．５ｇ／Ｌ以下である。

前記水溶液は、チオ硫酸ナトリウム以外に、他の成分として、界面活性剤及びｐＨ調整剤を含有していてもよい。これらの成分を含有させることで、獣毛の耐ピリング効果を更に向上させることが可能となる。また、この水溶液に、公知の抗菌剤、防カビ剤、消臭剤、消泡剤、染料、均染剤等を添加してもよい。

前記界面活性剤としては、特に制限されず、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性の界面活性剤の何れを使用してもよい。これらの界面活性剤は１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。水溶液中の界面活性剤の濃度は、好ましくは０．１ｇ／Ｌ以上５ｇ／Ｌ以下、更に好ましくは０．２ｇ／Ｌ以上３ｇ／Ｌ以下である。

前記ｐＨ調整剤としては、特に制限されず、リン酸２ナトリウム、リン酸３ナトリウム、リン酸２カリウム、リン酸３カリウム、リン酸アンモニウム、ピロリン酸４ナトリウム、ピロリン酸４カリウム、トリポリリン酸ナトリウム、テトラポリリン酸ナトリウム、ポリリン酸カリウム等のリン酸系塩類、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム等の亜硫酸塩類、次亜リン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸アンモニウム、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸アンモニウム等の低酸化数のリンのオキソ酸塩類等の何れを使用してもよい。これらのｐＨ調整剤は１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。水溶液を適正なｐＨ域に維持する観点から、水溶液中のｐＨ調整剤の濃度は、好ましくは０．１ｇ／Ｌ以上５ｇ／Ｌ以下、更に好ましくは０．２ｇ／Ｌ以上２．５ｇ／Ｌ以下である。

獣毛に耐ピリング加工を施し易くする観点から、前記水溶液の適正なｐＨ域は、好ましくは５．５以上８．５以下、更に好ましくは６．５以上８．０以下である。

前記水溶液の温度は、獣毛の種類により適宜設定することができ、獣毛に耐ピリング加工を施し易くする観点から、好ましくは１０℃以上９０℃以下、更に好ましくは２０℃以上７５℃以下である。前記のｐＨはその温度における水溶液の値である。獣毛を浸漬している水溶液を加熱する場合、獣毛を水溶液中に浸漬した状態から、１分間に０．５℃以上５℃以下の割合で前記水溶液の温度を上昇させることが好ましい。設定温度となった水溶液中に獣毛を浸漬する時間（浸漬時間）は、好ましくは５分以上６０分以下であり、更に好ましくは１０分以上４０分以下である。

前工程（Ｂ）を行う前に、有色汚染獣毛を含む獣毛を水溶液中に浸漬して洗浄する工程を行ってもよい。水溶液中に獣毛を浸漬する場合、獣毛と水溶液との質量比は、好ましくは１：１０～１：１００、更に好ましくは１：２０～１：６０である。

洗浄する工程で用いる水溶液は、界面活性剤を含有していてもよい。界面活性剤としては、特に制限されず、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性の界面活性剤の何れを使用してもよい。これらの界面活性剤は１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。前記水溶液中の界面活性剤の濃度は、好ましくは０．１ｇ／Ｌ以上５ｇ／Ｌ以下、更に好ましくは０．２５ｇ／Ｌ以上２．５ｇ／Ｌ以下である。尚、界面活性剤以外に、他の成分として、一般的なｐＨ調整剤を含有させてもよい。

本発明の製造方法においては、上述した前工程（Ａ）又は前工程（Ｂ）で有色汚染獣毛を含む獣毛を処理した後、該獣毛に耐ピリング処理を施す工程を行う。耐ピリング処理を施す工程としては、上記一般式（１）で表されるＴＨＰＰ又はそのエチレンオキシド付加物を含む水溶液と獣毛とを接触させる工程（Ｃ）、或いは次亜リン酸塩を含む水溶液と獣毛とを接触させる工程（Ｄ）が挙げられる。

ＴＨＰＰのエチレンオキシド付加物とは、ＴＨＰＰのヒドロキシアルキル基にエチレンオキシドが付加反応して得られるもののことである。エチレンオキシドの付加モル数としては、１～５の範囲のものが挙げられる。ＴＨＰＰの付加物とＴＨＰＰとは、獣毛に耐ピリング処理を施す機能において実質的に同じものである。

工程（Ｃ）で用いる水溶液中に、前工程で処理した獣毛を浸漬する場合、獣毛と水溶液との質量比は、好ましくは１：５～１：１００、更に好ましくは１：１０～１：４０である。

前記水溶液中のＴＨＰＰ又はそのエチレンオキシド付加物の濃度は、獣毛に耐ピリング加工を施し易くする観点から、好ましくは０．０１ｇ／Ｌ以上１ｇ／Ｌ以下、更に好ましくは０．０３ｇ／Ｌ以上０．１ｇ／Ｌ以下である。

本発明の製造方法では、工程（Ｃ）の代わりに、次亜リン酸塩を含む水溶液と獣毛とを接触させる工程（Ｄ）を行い、獣毛に耐ピリング処理を施してもよい。次亜リン酸塩としては、次亜リン酸ナトリウム，次亜リン酸カリウム，次亜リン酸アンモニウム，次亜リン酸カルシウム等が挙げられる。

工程（Ｄ）で用いる水溶液中に、前工程で処理した獣毛を浸漬する場合、獣毛と水溶液との質量比は、好ましくは１：１０～１：１００、更に好ましくは１：２０～１：８０である。

前記水溶液中の次亜リン酸塩の濃度は、獣毛に耐ピリング加工を施し易くする観点から、好ましくは０．２５ｇ／Ｌ以上５ｇ／Ｌ以下、更に好ましくは０．５ｇ／Ｌ以上３ｇ／Ｌ以下である。

工程（Ｃ）の水溶液は、ＴＨＰＰ又はそのエチレンオキシド付加物以外に、他の成分を含有していてもよい。同様に工程（Ｄ）の水溶液は、次亜リン酸塩以外に、他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、界面活性剤及びｐＨ調整剤が挙げられる。これらの成分を含有させることで、獣毛の耐ピリング効果を更に向上させることができる。また水溶液に、公知の抗菌剤、防カビ剤、消臭剤、消泡剤、染料、均染剤等を添加することもできる。

工程（Ｃ）又は工程（Ｄ）の水溶液が界面活性剤を含むとき、該界面活性剤としては、特に制限されず、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性の界面活性剤の何れを使用してもよい。これらの界面活性剤は１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。前記水溶液中の界面活性剤の濃度は、好ましくは０．１ｇ／Ｌ以上５ｇ／Ｌ以下、更に好ましくは０．５ｇ／Ｌ以上３ｇ／Ｌ以下である。

工程（Ｃ）又は工程（Ｄ）の水溶液がｐＨ調整剤を含むとき、該ｐＨ調整剤としては、特に制限されず、例えば酢酸－酢酸ナトリウム系、塩酸－酢酸ナトリウム系、リン酸２ナトリウム－酢酸２ナトリウム系のものが使用される。これらのｐＨ調整剤は１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。水溶液を適正なｐＨ域に維持する観点から、水溶液中のｐＨ調整剤の濃度は、好ましくは０．２５ｇ／Ｌ以上５ｇ／Ｌ以下、更に好ましくは０．５ｇ／Ｌ以上２．５ｇ／Ｌ以下である。

工程（Ｃ）又は工程（Ｄ）の水溶液の適正なｐＨ域は、獣毛に耐ピリング加工を施し易くする観点から、それぞれ独立に、好ましくは５．５以上８．５以下、更に好ましくは６．５以上８以下である。

工程（Ｃ）又は工程（Ｄ）の水溶液の温度は、獣毛の種類により適宜設定することができ、獣毛に耐ピリング加工を施し易くする観点から、それぞれ独立に、好ましくは２０℃以上８０℃以下、更に好ましくは４０℃以上６０℃以下である。獣毛を浸漬している工程（Ｃ）又は工程（Ｄ）の水溶液を加熱する場合、獣毛を水溶液中に浸漬した状態から、１分間に０．５℃以上３℃以下の割合で前記水溶液の温度を上昇させることが好ましい。設定温度となった水溶液中に獣毛を浸漬する時間（浸漬時間）は、好ましくは５分以上４０分以下であり、更に好ましくは１０分以上３０分以下である。

本発明の製造方法によれば、有色汚染獣毛に耐ピリング加工を施しても、汚染されていない獣毛を処理した場合と同様の仕上がりで、耐ピリング加工された獣毛が得られる。この理由は明らかではないが、以下のように推定される。有色汚染獣毛には、繊維の表面に排泄物に由来する水不溶性物質が強固に付着している。この水不溶性物質は、通常実施される水洗や、石鹸による洗浄では、繊維の表面から除去され難いものである。繊維の表面に水不溶性物質が付着していると、例えばＴＨＰＰを使用して耐ピリング加工を施したとしても、ＴＨＰＰによる効用が獣毛の内部にまで及ばず、獣毛の蛋白組織であるシスチンの－ＳＳ－結合を開裂させることができず、獣毛を軟化することが難しい。それに対し、本発明の製造方法によれば、有色汚染獣毛に耐ピリング加工を施す前に、前工程（Ａ）又は前工程（Ｂ）を行うことによって、繊維の表面から水不溶性物質が除去され易くなる。したがって、その後にＴＨＰＰ又は次亜リン酸塩を使用して耐ピリング加工を施すと、ＴＨＰＰ又は次亜リン酸塩による効用が獣毛の内部にまで到達し易く、シスチンの－ＳＳ－結合の開裂による獣毛内部の変化が耐ピリング効果を生むと考えられる。ただし、このメカニズムは推定によるものであり、本発明は該メカニズムに限定して解釈されない。

耐ピリング処理を施した獣毛には、常法により水洗及び乾燥の後処理を施してもよい。また耐ピリング処理を施した獣毛には、該獣毛中に残存するＴＨＰＰ又はそのエチレンオキシド付加物等の還元力を消去する処理を施してもよく、常法により柔軟加工を施してもよい。

本発明の製造方法は、ＴＨＰＰ又はそのエチレンオキシド付加物を含む水溶液と獣毛とを接触させる工程（Ｃ）、及び次亜リン酸塩を含む水溶液と獣毛とを接触させる工程（Ｄ）の一方を行うことによって、有色汚染獣毛に耐ピリング処理を施しているが、ＴＨＰＰ又はそのエチレンオキシド付加物に加えて、次亜リン酸塩を含む水溶液と、獣毛とを接触させることによって、有色汚染獣毛に耐ピリング処理を施してもよい。

以下、本発明を実施例により更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲はこれら実施例に限定されるものではない。特に断らない限り「％」は「質量％」を意味する。
実施例及び比較例で使用した獣毛における有色汚染獣毛の割合は６５質量％に設定した。使用した獣毛は、原料の繊維の段階において濃紺に染色されていた。

〔実施例１〕
獣毛として、反応染料で濃紺に染色済みの梳毛原料繊維を編地となし、該編地をパドル染色機によって、獣毛と水溶液との浴比を１：４０で濃紺に染色したものを用いた。染色した編地は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定する「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」におけるＬ＊値が１３．３０であった。獣毛に耐ピリング加工を施す前に、上記の前工程（Ａ）を行った。その後、上述したＴＨＰＰを含む水溶液に獣毛を浸漬する上記の工程（Ｃ）を行い、獣毛に耐ピリング加工を施した。前工程（Ａ）及び工程（Ｃ）について、具体的に説明する。

〔前工程（Ａ）〕
シュウ酸１ｇ／Ｌ、ダイヤノール４５（新中村化学工業（株）社製の界面活性剤）１ｇ／Ｌを含有し、ｐＨ値を２．５に調整した酸性水溶液を用いて、獣毛と酸性水溶液との浴比１：４０で獣毛を酸性水溶液に浸漬する第１工程を行った。第１工程においては、酸性水溶液を、１分間に１℃の割合で８０℃まで上昇させ、８０℃の酸性水溶液中に獣毛を２０分間浸漬した。その後、酸性水溶液に水を加え、ｐＨ値を３．５に調整し且つ４０℃に冷却した。
その後、酸性水溶液を水に置換して、獣毛と水との浴比１：４０で常温において水中に獣毛を１０分間浸漬し、獣毛を１回水洗いした。
次いで、リン酸２ナトリウム４ｇ／Ｌ、チオ硫酸ナトリウム１ｇ／Ｌ、ダイヤノール４５（新中村化学工業（株）社製の界面活性剤）１ｇ／Ｌを含有し、ｐＨ値を７．６に調整したリン酸塩を含む水溶液を用いて、獣毛とリン酸塩を含む水溶液との浴比１：４０で獣毛をリン酸塩を含む水溶液に浸漬する第２工程を行った。第２工程においては、リン酸塩を含む水溶液を、１分間に１℃の割合で８０℃まで上昇させ、８０℃のリン酸塩を含む水溶液中に獣毛を２０分間浸漬した。

〔工程（Ｃ）〕
ＴＨＰＰ０．０３６ｇ／Ｌ、リン酸２ナトリウム１ｇ／Ｌ、デスポール３００（一方社油脂工業株式会社製の界面活性剤）１ｇ／Ｌを含有する水溶液を用いて、獣毛と水溶液との浴比１：４０で獣毛を水溶液に浸漬し、獣毛に耐ピリング加工を施した。工程（Ｃ）においては、水溶液を、１分間に１℃の割合で５０℃まで上昇させ、５０℃の水溶液中に獣毛を２０分間浸漬した。その後、徐冷し排液した。

工程（Ｃ）の耐ピリング加工処理後の獣毛を１回水洗し、３５％過酸化水素０．５ｇ／Ｌ、ソフトクリーンＭＳ（ミヨシ油脂（株）社製の界面活性剤）１ｇ／Ｌを含有する水溶液を用いて、浴比１：４０で５０℃において３０分間保持して、獣毛中に残存するＴＨＰＰの還元力を消去する処理を施した。その後、獣毛を更に１回水洗し、ベルスエード ＡＦ（千代田商事株式会社製の柔軟剤）０．７５ｇ／Ｌ、ベルスエード ＮＹＳ（千代田商事株式会社製の柔軟剤）０．７５ｇ／Ｌ、９０％酢酸０．１２５ｇ／Ｌを含有する水溶液を用いて、浴比１：４０で４０℃において２０分間保持して、獣毛に柔軟処理を施した。その後、乾燥機を用いて乾燥して、耐ピリング加工された獣毛を得た。

〔実施例２〕
実施例１における前工程（Ａ）の第２工程で用いるリン酸塩を含む水溶液を、リン酸２ナトリウム２ｇ／Ｌ、ダイヤノール４５（新中村化学工業（株）社製の界面活性剤）１ｇ／Ｌを含有し、且つｐＨ値を７．５に調整した水溶液に変更した。それ以外は、実施例１と同様に処理して、耐ピリング加工された獣毛を得た。

〔実施例３〕
実施例１における前工程（Ａ）に代えて、下記に示す前工程（Ｂ）を行う以外は、実施例１と同様に処理して、耐ピリング加工された獣毛を得た。
〔前工程（Ｂ）〕
チオ硫酸ナトリウム１ｇ／Ｌ、リン酸２ナトリウム１ｇ／Ｌ、ダイヤノール４５（新中村化学工業（株）社製の界面活性剤）１ｇ／Ｌを含有し、ｐＨ値を７．２に調整した水溶液を用いて、獣毛と水溶液との浴比１：４０で獣毛を水溶液に浸漬する前工程（Ｂ）を行った。前工程（Ｂ）においては、水溶液を、１分間に１℃の割合で８０℃まで上昇させ、８０℃の水溶液中に獣毛を２０分間浸漬した。

〔実施例４〕
実施例３において使用した獣毛に代えて、染色済み原料繊維を紡糸してなる梳毛糸をボビンに巻き付け、チーズ状糸体を形成し、該チーズ状糸体をチーズ染色機によって、獣毛と水溶液との浴比を１：１０で濃紺に染色したものを用いた。染色したチーズ状糸体は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定する「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」におけるＬ＊値が１３．３１であった。
また、実施例３における工程（Ｃ）で用いた水溶液を、ＴＨＰＰ０．１４４ｇ／Ｌ、リン酸２ナトリウム１ｇ／Ｌ、デスポール３００（一方社油脂工業株式会社製の界面活性剤）１ｇ／Ｌを含有するものに変更し、獣毛と水溶液との浴比１：１０で獣毛を水溶液に浸漬して、獣毛に耐ピリング加工を施した。それ以外は、実施例３と同様に処理して、耐ピリング加工された獣毛を得た。

〔実施例６〕
実施例３におけるＴＨＰＰを含む水溶液を用いる工程（Ｃ）に代えて、次亜リン酸塩を含む水溶液を用いる工程（Ｄ）を行う以外は、実施例３と同様に処理して、耐ピリング加工された獣毛を得た。
〔工程（Ｄ）〕
次亜リン酸ナトリウム１．５ｇ／Ｌ、リン酸２ナトリウム１ｇ／Ｌ、デスポール３００（一方社油脂工業株式会社製の界面活性剤）１ｇ／Ｌを含有する水溶液を用いて、獣毛と水溶液との浴比１：４０で獣毛を水溶液に浸漬し、獣毛に耐ピリング加工を施した。工程（Ｄ）においては、水溶液を、１分間に１℃の割合で５０℃まで上昇させ、５０℃の水溶液中に獣毛を２０分間浸漬した。その後、徐冷し排液した。

〔参考例１〕
実施例１において使用した獣毛に代えて、排泄物で汚染されていない乳白色の原料繊維を編地となし、該編地を反応染料で濃紺に染色した獣毛を用いた。染色した編地は、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定する「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」におけるＬ＊値が１３．２９であった。これ以外は、実施例１と同様に処理して、耐ピリング加工された獣毛を得た。

〔比較例１〕
実施例１における前工程（Ａ）に代えて、ダイヤノール４５（新中村化学工業（株）社製の界面活性剤）１ｇ／Ｌを主に含有する水溶液を用い、獣毛と水溶液との浴比１：４０で獣毛を水溶液に浸漬する前工程を行った。それ以外は、実施例１と同様の処理を行った。

〔比較例２〕
実施例１における前工程（Ａ）に代えて、リン酸２ナトリウム１ｇ／Ｌ、及びダイヤノール４５（新中村化学工業（株）社製の界面活性剤）１ｇ／Ｌを主に含有する水溶液を用い、獣毛と水溶液との浴比１：４０で獣毛を水溶液に浸漬する前工程を行った。それ以外は、実施例１と同様の処理を行った。

〔評価〕
実施例、参考例および比較例の獣毛について耐ピリング性を評価した。獣毛の耐ピリング性は、耐ピリング性試験ＪＩＳ Ｌ １０７６ Ａ法によって、５時間後の毛玉の発生状況を評価した。その結果を以下の表１に示す。

また実施例、参考例および比較例の獣毛について、ＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定する「Ｌ＊ａ＊ｂ＊表色系」におけるＬ＊値を測定した。その結果、実施例、参考例および比較例の獣毛におけるＬ＊値は、当初のＬ＊値とほとんど変わらなかった。

表１に示す結果から明らかなとおり、各実施例の有色汚染獣毛の耐ピリング性は、汚染されていない参考例１の有色獣毛と略同じであること、及び、各比較例の有色汚染獣毛の耐ピリング性に比べて良好であることが判る。特に、実施例１及び４における獣毛の耐ピリング性の結果から、染色方法によらず、獣毛の耐ピリング性が良好となることが判る。比較例１及び２の獣毛については、耐ピリング加工を施す前に、シュウ酸を含む酸性水溶液に浸漬する前工程で処理されていないこと、或いはチオ硫酸ナトリウムを含む水溶液に浸漬する前工程で処理されていないことに起因して、獣毛の耐ピリング性の評価が低いことが判る。

Claims (8)

1. 排泄物に由来する物質で汚染された獣毛をＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定するＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が５以上２０以下となるように染色し、染色された該獣毛とシュウ酸を含む酸性水溶液とを接触させ、
   前記獣毛と、リン酸塩を含む水溶液とを接触させ、次いで、
   前記獣毛と、トリス（３－ヒドロキシプロピル）ホスフィンまたはそのエチレンオキシド付加物を含む水溶液、又は次亜リン酸塩を含む水溶液とを接触させる工程を有する、耐ピリング加工された獣毛の製造方法であって、
   前記酸性水溶液に含まれるシュウ酸の濃度が０．０５ｇ／Ｌ以上５ｇ／Ｌ以下であり、
   前記リン酸塩を含む水溶液に含まれるリン酸塩の濃度が０．１ｇ／Ｌ以上５ｇ／Ｌ以下であり、
   前記水溶液中の前記トリス（３－ヒドロキシプロピル）ホスフィンまたはそのエチレンオキシド付加物の濃度が０．０１ｇ／Ｌ以上１ｇ／Ｌ以下であるか、又は前記水溶液中の前記次亜リン酸塩の濃度が０．２５ｇ／Ｌ以上５ｇ／Ｌ以下である、耐ピリング加工された獣毛の製造方法。
2. 前記獣毛と前記酸性水溶液との浴比１：２０以上１：８０以下で該獣毛を該酸性水溶液に浸漬する、請求項１に記載の製造方法。
3. 前記獣毛と前記リン酸塩を含む水溶液との浴比１：１０以上１：６０以下で該獣毛を該リン酸塩を含む水溶液に浸漬する、請求項１又は２に記載の製造方法。
4. 前記獣毛を前記酸性水溶液に浸漬した後、該酸性水溶液を水に置換して該獣毛を水洗いし、次いで、該獣毛を前記リン酸塩を含む水溶液に浸漬する、請求項１ないし３のいずれか一項に記載の製造方法。
5. 排泄物に由来する物質で汚染された獣毛をＪＩＳ Ｚ ８７２９に規定するＬ＊ａ＊ｂ＊表色系におけるＬ＊値が５以上２０以下となるように染色し、染色された該獣毛とチオ硫酸ナトリウムを含む水溶液とを接触させ、次いで、
   前記獣毛と、トリス（３－ヒドロキシプロピル）ホスフィンまたはそのエチレンオキシド付加物を含む水溶液、又は次亜リン酸塩を含む水溶液とを接触させる工程を有する、耐ピリング加工された獣毛の製造方法であって、
   前記水溶液に含まれるチオ硫酸ナトリウムの濃度が０．１ｇ／Ｌ以上５ｇ／Ｌ以下であり、
   前記水溶液中の前記トリス（３－ヒドロキシプロピル）ホスフィンまたはそのエチレンオキシド付加物の濃度が０．０１ｇ／Ｌ以上１ｇ／Ｌ以下であるか、又は前記水溶液中の前記次亜リン酸塩の濃度が０．２５ｇ／Ｌ以上５ｇ／Ｌ以下である、耐ピリング加工された獣毛の製造方法。
6. 前記獣毛と前記チオ硫酸ナトリウムを含む水溶液との浴比１：２０以上１：６０以下で該獣毛を該チオ硫酸ナトリウムを含む水溶液に浸漬する、請求項５に記載の製造方法。
7. 前記獣毛と前記トリス（３－ヒドロキシプロピル）ホスフィンまたはそのエチレンオキシド付加物を含む水溶液との浴比１：１０以上１：４０以下で該獣毛を該水溶液に浸漬する、請求項１ないし６のいずれか一項に記載の製造方法。
8. 前記獣毛と前記次亜リン酸塩を含む水溶液との浴比１：２０以上１：８０以下で該獣毛を該水溶液に浸漬する、請求項１ないし７のいずれか一項に記載の製造方法。