JP7576494B2 - 光学部品 - Google Patents
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- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
しかしながら、本発明者らの検討によれば、環状オレフィン系共重合体を含む光学部品は、高温環境下に長時間曝されると、屈折率が変化して光学性能に影響を及ぼしてしまう場合があることを見出した。
環状オレフィン系開環重合体(A)を含む光学部品であって、
上記環状オレフィン系開環重合体(A)は、
下記一般式(I)で表される少なくとも一種の構造単位(a)と、
下記一般式(II)で表される少なくとも一種の構造単位(b)と、
を有し、
上記構造単位(a)と上記構造単位(b)との合計含有量を100mol%としたとき、上記構造単位(a)の含有量が20mol%以上90mol%以下であり、
示差走査熱量計(DSC)で測定される、上記環状オレフィン系開環重合体(A)のガラス転移温度(Tg)が140℃以上であり、
上記環状オレフィン系開環重合体(A)の波長589nmにおける屈折率(nd)が1.5340以上であり、
上記環状オレフィン系開環重合体(A)を125℃で168時間加熱したときの、加熱前後における光学部品の屈折率の差(Δnd)が0.0020以下である、光学部品。
[2]
上記[1]に記載の光学部品であって、
上記構造単位(a)がテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]-3-ドデセンを由来とする、光学部品。
[3]
上記[1]または[2]に記載の光学部品であって、
上記構造単位(b)が、インデンノルボルネンおよびジシクロペンタジエンから選ばれる少なくとも一種の化合物を由来とする、光学部品。
[4]
上記[1]~[3]のいずれか一つに記載の光学部品であって、
fθレンズ、撮像レンズ、センサーレンズ、プリズムまたは導光板である、光学部品。
[5]
上記[1]~[4]のいずれか一つに記載の光学部品であって、
車載カメラレンズまたは携帯機器用カメラレンズである、光学部品。
まず、本実施形態に係る光学部品について説明する。
本実施形態に係る光学部品は、環状オレフィン系開環重合体(A)を含む光学部品であって、
上記環状オレフィン系開環重合体(A)は、
下記一般式(I)で表される少なくとも一種の構造単位(a)と、
下記一般式(II)で表される少なくとも一種の構造単位(b)と、
を有し、
上記構造単位(a)と上記構造単位(b)との合計含有量を100mol%としたとき、上記構造単位(a)の含有量が20mol%以上90mol%以下であり、
示差走査熱量計(DSC)で測定される、上記環状オレフィン系開環重合体(A)のガラス転移温度(Tg)が140℃以上であり、
上記開環重合体(A)の波長589nmにおける屈折率(nd)が1.5340以上であり、
上記開環重合体(A)を125℃で168時間加熱したときの、加熱前後における光学部品の屈折率の差(Δnd)が0.0020以下である、光学部品である。
本発明者らは上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた。その結果、上記一般式(I)で表される少なくとも一種の構造単位(a)と、上記一般式(II)で表される少なくとも一種の構造単位(b)とを有し、上記構造単位(a)と上記構造単位(b)との合計含有量を100mol%としたとき、上記構造単位(a)の含有量が20mol%以上90mol%以下であり、示差走査熱量計(DSC)で測定される、上記開環重合体(A)のガラス転移温度(Tg)が140℃以上であり、上記開環重合体(A)の波長589nmにおける屈折率(nd)が1.5340以上であり、上記開環重合体(A)を125℃で168時間加熱したときの、加熱前後における光学部品の屈折率の差(Δnd)が0.0020以下である光学部品は、屈折率が高く、かつ、高温環境下に長時間曝しても屈折率の低下が起き難く、光学性能の長期信頼性に優れることを見出した。
本実施形態に係る光学部品中の環状オレフィン系開環重合体(A)の含有量の上限は特に限定されないが、例えば、100質量%以下である。
上記第2の光学部品としては特に限定されないが、例えば、ポリカーボネート樹脂およびポリエステル樹脂から選択される少なくとも一種の樹脂により構成された光学部品を用いることができる。
反射防止層上には、さらに、撥水層やその他の機能性層を設けてもよいし、なくてもよい。また必要に応じて、レンズ面と反射防止層の間に、緩衝層を形成することにより、熱膨張時の反射防止層のクラックを防止することもできる。
緩衝層のコーティングとしては、アモルファスシリカ、アクリル樹脂などを使用することができる。
コーティングの方法は特に限定されないが、コーティングさせる物質を溶解あるいは分散可能な溶媒に分散あるいは溶解させたコーティング液を形成し、スピンコート法などの方法で塗布する方法、あるいは、蒸着による方法を挙げることができる。
これらコート層、緩衝層の形成は、アニール処理を行う前でも、アニール処理を行った後でもよい。
環状オレフィン系開環重合体(A)は、上記一般式(I)で表される少なくとも一種の構造単位(a)と、上記一般式(II)で表される少なくとも一種の構造単位(b)とを有する。
上記構造単位(a)と上記構造単位(b)との合計含有量を100mol%としたとき、上記構造単位(a)の含有量は20mol%以上90mol%以下である。構造単位(a)の含有量が上記範囲内であれば、得られる光学部品の屈折率が1.5340以上でかつ、加熱試験前後の屈折率の変化を0.0020以下に抑えることができる。
上記一般式(I)で表される少なくとも一種の構造単位(a)は、下記一般式(III)から導かれる開環重合体である。開環重合体は、開環メタセシス重合により得ることができる。開環メタセシス重合は、例えば、特開2016-69448号公報等の公知の方法で行うことができる。
上記一般式(II)で表される少なくとも一種の構造単位(b)は、下記一般式(IV)から導かれる開環重合体である。開環重合体は、開環メタセシス重合により得ることができる。開環メタセシス重合は、公知の方法で行うことができる。
波長589nmの光源は、ナトリウムランプを用いることができる。具体的には、ASTM D542に準拠して測定することができる。
本実施形態に係る光学部品は、環状オレフィン系開環重合体(A)以外に、光学部品の良好な物性を損なわない範囲内で任意成分として公知の添加剤を含有させることができる。
添加剤としては、例えば、親水性安定剤、親水剤、酸化防止剤、二次抗酸化剤、滑剤、防曇剤、耐候安定剤、耐光安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、金属不活性剤、フェノール系安定剤、高級脂肪酸金属塩、ヒンダードアミン系光安定剤、塩酸吸収剤、スリップ剤、核剤、可塑剤、難燃剤、リン系安定剤等が挙げられる。
親水性安定剤を含むと、高温高湿条件下における光学性能の劣化が抑制でき、より好ましい。
親水安定剤は、脂肪酸と多価アルコールとの脂肪酸エステルが好ましく、脂肪酸とエーテル基を1つ以上有する多価アルコールとの脂肪酸エステルがより好ましい。
本実施形態に係る光学部品は、環状オレフィン系開環重合体(A)を含む環状オレフィン系樹脂組成物を所定の形状に成形することにより製造できる。
環状オレフィン系樹脂組成物を成形して光学部品を得る方法としては特に限定されるものではなく、公知の方法を用いることができる。その用途および形状にもよるが、例えば、押出成形、射出成型、インフレーション成形、ブロー成形、押出ブロー成形、射出ブロー成形、プレス成形、真空成形、パウダースラッシュ成形、カレンダー成形、発泡成形等が適用可能である。これらの中でも、成形性、生産性の観点から射出成型法が好ましい。また、成形条件は使用目的、または成型方法により適宜選択される。例えば、射出成型における樹脂温度は、通常150℃~400℃、好ましくは200℃~350℃、より好ましくは230~330℃の範囲で適宜選択される。
また、本発明は前述の実施形態に限定されるものではなく、本発明の目的を達成できる範囲での変形、改良等は本発明に含まれるものである。
内部を窒素置換した重合反応器に、単量体混合物(テトラシクロドデセン由来の構造単位36mol%、インデンノルボルネン由来の構造単位64mol%)7部、脱水シクロヘキサン1600部、1‐ヘキセン0.6部、ジイソプロピルエーテル1.3部、イソブチルアルコール0.33部、トリイソブチルアルミニウム0.84部、六塩化タングステンのシクロヘキサン溶液(濃度:0.66%)30部を入れ、全容を55℃で10分撹拌した。
次いで、撹拌を継続しながら、55℃で上記単量体混合物693部と六塩化タングステンのシクロヘキサン溶液(濃度:0.77%)72部を、各々150分かけて連続的に滴下した。滴下終了後、さらに30分間撹拌を継続した後、イソプロピルアルコール1.0部を添加して重合反応を停止させた。重合反応溶液をガスクロマトグラフィーにより測定したところ、単量体の重合体への転化率は100%であった。
水素化反応終了後、珪藻土(昭和化学工業社製、製品名:ラヂオライト(登録商標)#500)を濾過床として、加圧濾過器(石川島播磨重工社製、製品名:フンダフィルター)を使用し、圧力0.25MPaで加圧濾過して、無色透明な溶液を得た。
単量体混合物を、テトラシクロドデセン由来の構造単位76mol%、インデンノルボルネン由来の構造単位12mol%、ジシクロペンタジエン由来の構造単位12mol%としたこと以外、製造例1と同様に製造を行った。
単量体混合物を、インデンノルボルネン由来の構造単位100%としたこと以外、製造例1と同様に製造を行った。
製造例1で作製したペレットを用い、射出成形機を用いて樹脂成形体を得た。これを用いて各評価を行った。
製造例2で作製したペレットを用いたこと以外、実施例1と同様に樹脂成形体を得た。これを用いて各評価を行った。
製造例3で作製したペレットを用い、射出成型機を用いて樹脂成形体を得た。これを用いて各評価を行った。
(ガラス転移温度)
以下の条件で、示差走査熱量測定を行い求めた。
・装置:エスアイアイナノテクノロジー社製、DSC7000
・測定条件:窒素雰囲気下、室温から10℃/分の昇温速度で260℃まで昇温した後に5分保持した。次いで、10℃/分の降温速度で30℃まで降温した後に5分保持した。その後、10℃/分の昇温速度で260℃まで昇温する過程のDSC曲線を取得した。
得られたDSC曲線において、各ベースラインの延長した直線から縦軸方向に等距離にある直線と、ガラス転移の階段状変化部分の曲線とが交わる点の温度を、ガラス転移温度とした。
樹脂成形体から得られた30mm×30mm×厚み2mmの角板試験片の内部ヘイズを測定し、以下の基準で透明性をそれぞれ評価した。
内部ヘイズは、ヘイズ計(日本電色工業社製NDH-20D)を用い、ベンジルアルコール中でそれぞれ測定した。
〇:内部ヘイズが5.0%未満
×:内部ヘイズが5.0%以上
上記で得られた30mm×30mm×厚み2.0mmの角板試験片について、屈折率計(島津サイエンス社製 KPR200)を用いて、ASTM D542に準じて、波長589nmにおける屈折率(nd)を測定した。
上記試験片を、イナートオーブンを用いて窒素を導入しつつ、125℃で168時間加熱した。加熱後における波長589nmにおける屈折率を測定した。加熱前の屈折率と加熱後の屈折率との変化量(Δnd)を算出した。
一方、比較例では高いガラス転移温度、低い内部ヘイズ量、低い屈折率の変化量を示したが、高い屈折率は得られなかった。
Claims (4)
- 環状オレフィン系開環重合体(A)を含む光学部品であって、
前記環状オレフィン系開環重合体(A)は、構造単位(a)と構造単位(b)を有し、
前記構造単位(a)がテトラシクロ[4.4.0.1 2,5 .1 7,10 ]-3-ドデセンを由来とする構造単位を有し、
前記構造単位(b)が、インデンノルボルネンを由来とする構造単位を有し、
前記構造単位(a)と前記構造単位(b)との合計含有量を100mol%としたとき、前記構造単位(a)の含有量が20mol%以上90mol%以下であり、
示差走査熱量計(DSC)で測定される、前記環状オレフィン系開環重合体(A)のガラス転移温度(Tg)が144℃以上であり、
下記方法1により測定される、前記環状オレフィン系開環重合体(A)の波長589nmにおける屈折率(nd)が1.5340以上であり、
下記方法2により測定される、前記環状オレフィン系開環重合体(A)を125℃で168時間加熱したときの、加熱前後における前記環状オレフィン系開環重合体(A)の屈折率の差(Δnd)が0.0020以下である、光学部品。
(方法1)
前記環状オレフィン系開環重合体(A)からなる30mm×30mm×厚み2mmの角板試験片を作製する。次いで、ASTM D542に準じて、波長589nmにおける前記角板試験片の屈折率を測定する。そして、得られた屈折率を前記環状オレフィン系開環重合体(A)の波長589nmにおける屈折率(n d )とする。
(方法2)
前記環状オレフィン系開環重合体(A)からなる30mm×30mm×厚み2mmの角板試験片を作製する。次いで、前記角板試験片を、窒素雰囲気下において125℃で168時間加熱する。そして、前記加熱前後における前記角板試験片の屈折率の差を、前記加熱前後における前記環状オレフィン系開環重合体(A)の屈折率の差(Δn d )とする。 - 請求項1に記載の光学部品であって、
前記構造単位(b)が、ジシクロペンタジエンを由来とする構造単位をさらに有する、光学部品。 - 請求項1または2に記載の光学部品であって、
fθレンズ、撮像レンズ、センサーレンズ、プリズムまたは導光板である、光学部品。 - 請求項1~3のいずれか一項に記載の光学部品であって、
車載カメラレンズまたは携帯機器用カメラレンズである、光学部品。
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