JP7586817B2 - ホスファゼン及びシリコーン／アクリレート耐衝撃性改質剤を含有するＳｉＣｏＰＣブレンド - Google Patents

ホスファゼン及びシリコーン／アクリレート耐衝撃性改質剤を含有するＳｉＣｏＰＣブレンド Download PDF

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Description

本発明は、熱可塑性成形コンパウンドを製造するためのポリカーボネート及びポリシロキサン－ポリカーボネートブロック共縮合物（以下、ＳｉＣｏＰＣ又はシロキサン含有ブロック共縮合物とも呼ばれる）を基礎とする組成物、成形コンパウンド自体、成形品を製造するための上記組成物又は上記成形コンパウンドの使用、並びに成形品自体に関する。
他の熱可塑性プラスチックとのブレンドを含むポリカーボネート組成物は長い間知られている。この組成物中の成分及びそれらの割合を変えることにより、該組成物のコンパウンディングによって得られる成形コンパウンド及び該成形コンパウンドから製造される成形品の熱的特性、レオロジー特性、及び機械的特性を広範囲にわたる特定の要求に適合させることが可能となる。
さらに、多数の特許出願では、これらはゴム変性グラフトポリマーを使用することにより、靭性特性に関して改善され得ることが述べられている。リン含有難燃剤の使用により非常に良好な難燃性が達成され得ることも知られている。
しかしながら、例えばリン酸エステル等の幾つかの難燃剤は、靭性を低下させ、可塑化作用を有するため、これらを使用することにより耐熱性も損なわれる。したがって、代替的にホスファゼンが難燃剤として使用され得る。ホスファゼンはリン酸エステルよりも費用効果が低く、溶融流動性を低下させるものの、良好な耐熱性とともに一般的に同様に許容可能な靭性特性の達成を可能にする。
ポリシロキサン－ポリカーボネートブロック共縮合物は、一部の例では、例えば低温衝撃強度／低温ノッチ衝撃強度、耐薬品性及び野外耐候性並びに劣化特質及び耐燃性等の重要な特性に関して、従来のポリカーボネート（例えば、ビスフェノールＡベースのホモポリカーボネート）に対して利点を示すことが知られている。
これらのポリシロキサン－ポリカーボネートブロック共縮合物は、単独で又はホモポリカーボネートと一緒に、耐衝撃性改質剤及び難燃剤と組み合わせても使用することができる。
特許文献１は、ポリカーボネート、ポリカーボネート－シロキサンコポリマー、耐衝撃性改質剤、及び難燃剤を含有する難燃化された熱可塑性組成物を開示している。耐衝撃性改質剤は、好ましくは、ブチルアクリレートベースのゴムを基礎とし、ビスフェノールＡジホスフェート（ＢＤＰ）が難燃剤として挙げられている。この組成物は、良好な難燃性とともに衝撃強度及び流動性等の良好な物理的特性を特徴とする。
特許文献２は、ポリカーボネート－シロキサンコポリマー、無機充填剤、及びリン酸エステルベースの難燃剤を含有するポリカーボネート組成物を開示している。この組成物は、薄肉での良好な難燃性及び良好な機械的特性を特徴とする。
特許文献３は、ポリカーボネート、ポリカーボネート－シロキサンコポリマー、耐衝撃性改質剤、及びホスファゼンを含有する難燃化組成物を開示している。記載される耐衝撃性改質剤には、例えば、ＭＢＳ、ＡＢＳ、シリコーン／アクリレートベースの改質剤、ＡＳＡ及びＡＥＳが含まれる。難燃剤としてホスファゼンを使用すると、良好な耐熱性とともに良好な靭性及び難燃性が達成される。
特許文献４は、ポリカーボネート、ポリカーボネート－シロキサンコポリマー、補強剤、リン系難燃剤、及び任意に耐衝撃性改質剤を含有する難燃性ポリマー組成物を開示している。適切な難燃剤は、リン酸エステル及びホスファゼンである。この組成物は、良好な剛性及び靭性とともに良好な加工性、外観、及び薄肉での難燃性を特徴とする。
特許文献５は、少なくとも１つのポリカーボネート、少なくとも１つの耐衝撃性改質剤、少なくとも１つの無機充填剤、及び少なくとも１つの難燃剤を含有する熱可塑性組成物を開示している。この組成物は、材料に剛性、靭性、流動性、難燃性、及び耐熱性に関する高い要求が課される物品に使用され得る。
特許文献６は、ポリカーボネート、ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサンコポリマー、及びホスファゼンを含有する透明な熱可塑性成形コンパウンドを開示している。この成形コンパウンドは、ドリップ防止剤を含有せず、良好な靭性、流動性、及び難燃性を特徴とする。
特許文献７は、ポリカーボネートと、シリコーンゴム、シリコーン－アクリレートゴム及びアクリレートゴムから選択されるグラフト基材を有するゴム変性グラフトポリマーと、ホスファゼンとを含有する組成物を開示している。この組成物は、良好な耐熱性、難燃性、ノッチ衝撃強度、及び耐薬品性を実現する。
しかしながら、一部の用途では、開示された成形コンパウンド及び該成形コンパウンドから製造された成形品は、機械的特性、加水分解安定性、及び耐薬品性のバランスの点でまだ十分ではない。
さらに、ポリシロキサン－ポリカーボネートブロック共縮合物もグラフトポリマーも成形品の表面品質に悪影響を与える可能性がある。さらに、ポリシロキサン－ポリカーボネートブロック共縮合物は、例えばビスフェノールＡベースのホモポリカーボネートよりも製造に費用がかかる。
米国特許出願公開第２００７／０１４９７２２号 欧州特許第１７１３８６３号 米国特許出願公開第２０１３／０３１７１４３号 国際公開第２０１５／０６５６１１号 国際公開第２０１５／０２２６７６号 特開２０１５－０３４１９１号 国際公開第２０１４／０８６８００号
したがって、上述の特性に関して改善された全体的なプロファイルを提供する熱可塑性成形コンパウンドを製造するための難燃化組成物を製造することが望まれている。成形コンパウンドは、良好な表面特性を有する成形品に加工可能であることが好ましい。
特に、成形品は、低温での良好なノッチ衝撃強度、良好な多軸靭性、すなわち、貫通試験における多軸靭性、高い剛性（引張弾性率）、加水分解により誘発される分子量低下及び薬品の影響に対する安定性、並びに好ましくは重大な表面欠陥のない高光沢を示すことが望まれている。
目下、驚くべきことに、以下の成分：
Ａ）４２重量％～８０重量％、好ましくは４５重量％～７５重量％、特に好ましくは５０重量％～７０重量％の芳香族ポリカーボネート及び芳香族ポリエステルカーボネートからなる群より選択される少なくとも１種のポリマーと、
Ｂ）２重量％～３８重量％、好ましくは５重量％～３５重量％、特に好ましくは１５重量％～３５重量％の少なくとも１つのポリシロキサン－ポリカーボネートブロック共縮合物と、
Ｃ）１重量％～１５重量％、好ましくは４重量％～１２重量％、特に好ましくは５重量％～１１重量％の少なくとも１つのゴム変性グラフトポリマーであって、
Ｃ．１）上記グラフトポリマーＣに対して５重量％～９５重量％、好ましくは７重量％～５０重量％、特に好ましくは１０重量％～３０重量％の少なくとも１つのビニルモノマーのシェル、及び、
Ｃ．２）上記グラフトポリマーＣに対して９５重量％～５重量％、好ましくは９３重量％～５０重量％、特に好ましくは９０重量％～７０重量％のシリコーン－アクリレート複合ゴムのグラフト基材、
を含む、ゴム変性グラフトポリマーと、
Ｄ）２重量％～１０重量％、好ましくは３重量％～８重量％、特に好ましくは４重量％～８重量％の少なくとも１つのホスファゼンと、
Ｅ）０重量％～１０重量％、好ましくは０．１重量％～７重量％、特に好ましくは０．２重量％～５重量％の少なくとも１つの添加剤と、
を含有する又はこれらのみからなる、熱可塑性成形コンパウンドを製造するための組成物によって、有利な特性が示されることが見出された。
好ましい実施の形態では、上記組成物は、少なくとも９０重量％、より好ましくは少なくとも９５重量％、特に好ましくは１００重量％が成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、成分Ｄ、及び成分Ｅのみからなる。
成分Ａ
本発明の文脈におけるポリカーボネートには、ホモポリカーボネートだけでなく、コポリカーボネート及び／又はポリエステルカーボネートも含まれ、ポリカーボネートは、既知のように線状又は分岐状であり得る。本発明によれば、ポリカーボネートの混合物を使用することも可能である。
芳香族ポリカーボネート及びポリエステルカーボネートの重量平均分子量Ｍｗは、ＧＰＣ（ビスフェノールＡベースのポリカーボネートを標準として使用する塩化メチレン中でのゲル浸透クロマトグラフィー）によって測定される、１５０００ｇ／ｍｏｌ～４００００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは２００００ｇ／ｍｏｌ～３５０００ｇ／ｍｏｌの範囲、より好ましくは２３０００ｇ／ｍｏｌ～３３０００ｇ／ｍｏｌの範囲である。
本発明により使用されるポリカーボネート中のカーボネート基の最大８０ｍｏｌ％、好ましくは２０ｍｏｌ％～５０ｍｏｌ％の部分を、芳香族ジカルボン酸エステル基によって置き換えることができる。炭酸からの酸基と芳香族ジカルボン酸からの酸基との両方を分子鎖へと組み込むこの種のポリカーボネートは、芳香族ポリエステルカーボネートと呼称される。本発明の文脈において、芳香族ポリエステルカーボネートは、熱可塑性芳香族ポリカーボネートという総称によって包含される。
ポリカーボネートは、既知のように、ジフェノール、炭酸誘導体、任意に連鎖停止剤、及び任意に分岐剤から製造され、ポリエステルカーボネートは、炭酸誘導体の一部を芳香族ジカルボン酸又はジカルボン酸の誘導体によって、芳香族ポリカーボネート中のカーボネート構造単位が芳香族ジカルボン酸エステル構造単位によって置き換えられるべき程度に応じた度合いで置き換えることによって製造される。
ポリカーボネートの製造に適したジヒドロキシアリール化合物は、式（１）：
ＨＯ－Ｚ－ＯＨ （１）
（式中、Ｚは、６個～３０個の炭素原子を有し、１つ以上の芳香族環を含み得て、置換されていてもよく、かつ架橋要素として脂肪族基又は環状脂肪族基又はアルキルアリール又はヘテロ原子を有し得る芳香族基である）の化合物である。
式（１）中のＺが式（２）：
Figure 0007586817000001
 （式中、
Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１８－アルキル、Ｃ１～Ｃ１８－アルコキシ、Ｃｌ若しくはＢｒ等のハロゲン、又はそれぞれの場合に任意に置換されたアリール若しくはアラルキル、好ましくはＨ又はＣ１～Ｃ１２－アルキル、特に好ましくはＨ又はＣ１～Ｃ８－アルキル、非常に特に好ましくはＨ又はメチルを表し、かつ、
Ｘは、単結合、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、Ｃ１～Ｃ６－アルキレン、Ｃ２～Ｃ５－アルキリデン、又はＣ１～Ｃ６－アルキル、好ましくはメチル若しくはエチルによって置換されていてもよいＣ５～Ｃ６－シクロアルキリデンを表し、或いはヘテロ原子を含む更なる芳香族環に任意に縮合されていてもよいＣ６～Ｃ１２－アリーレンを表す）の基である場合が好ましい。
Ｘが単結合、Ｃ１～Ｃ５－アルキレン、Ｃ２～Ｃ５－アルキリデン、Ｃ５～Ｃ６－シクロアルキリデン、－Ｏ－、－ＳＯ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、又は式（２ａ）：
Figure 0007586817000002
 の基を表す場合が好ましい。
ジヒドロキシアリール化合物（ジフェノール）の例は、ジヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）アリール、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、１，１’－ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、並びにこれらの環アルキル化化合物及び環ハロゲン化化合物である。
本発明による使用のためのポリカーボネートを製造するのに適したジフェノールは、例えば、ヒドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェニル、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）シクロアルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、α，α’－ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、並びにこれらのアルキル化化合物、環アルキル化化合物、及び環ハロゲン化化合物である。
好ましいジフェノールは、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルプロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、１，３－ビス［２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＭ）、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、１，３－ビス［２－（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル］ベンゼン、及び１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）である。
特に好ましいジフェノールは、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、及び１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）である。
最も好ましいのは、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）である。
これらの適切なジフェノール及び他の適切なジフェノールは、例として、米国特許第２９９９８３５号、米国特許第３１４８１７２号、米国特許第２９９１２７３号、米国特許第３２７１３６７号、米国特許第４９８２０１４号、及び米国特許第２９９９８４６号、独国特許出願公開第１５７０７０３号、独国特許出願公開第２０６３０５０号、独国特許出願公開第２０３６０５２号、独国特許出願公開第２２１１９５６号、及び独国特許出願公開第３８３２３９６号、仏国公開特許第１５６１５１８号、モノグラフ「H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964, p. 28ff and p. 102ff」及び「D.G. Legrand, J.T. Bendler, Handbook of Polycarbonate Science and Technology, Marcel Dekker New York 2000, p. 72ff」に記載されている。
ホモポリカーボネートの場合には、１つだけのジフェノールが使用され、コポリカーボネートの場合には、２つ以上のジフェノールが使用される。使用されるジフェノールは、合成に添加されるあらゆる他の化学物質及び助剤と同様に、それら自体の合成、取り扱い、及び貯蔵に由来する汚染物質で汚染されていてもよい。しかしながら、可能な限り高純度の原材料を使用することが望ましい。
分子量調節に必要とされる単官能性連鎖停止剤、例えばフェノール又はアルキルフェノール、特にフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、イソオクチルフェノール、クミルフェノール、それらのクロロ炭酸エステル若しくはモノカルボン酸のアシル塩化物、又はこれらの連鎖停止剤の混合物は、ビスフェノキシド（複数の場合もある）と一緒に反応に供給されるか、或いはホスゲン若しくはクロロ炭酸末端基が反応混合物中に依然として存在するならば、又はアシル塩化物及びクロロ炭酸エステルが連鎖停止剤である場合には得られるポリマーの十分なフェノール末端基が利用可能である限りは、合成の任意の所望の時点で添加される。しかしながら、連鎖停止剤（複数の場合もある）が、ホスゲン化の後にホスゲンがもはや存在しないが触媒がまだ添加されていない位置若しくは時点で添加される場合、又は触媒の前に若しくは触媒と一緒に若しくは触媒と並行して添加される場合が好ましい。
使用される分岐剤又は分岐剤混合物は、合成に同様に添加されるが、典型的には連鎖停止剤の前に添加される。典型的に使用される化合物は、トリスフェノール、クアテルフェノール（quaterphenols）、又はトリカルボン酸若しくはテトラカルボン酸のアシル塩化物、或いはポリフェノールの混合物若しくはアシル塩化物の混合物である。
分岐剤として有用な３つ以上のフェノール性水酸基を有する化合物の幾つかは、例えば、フロログルシノール、４，６－ジメチル－２，４，６－トリ－（４－ヒドロキシフェニル）ヘプト－２－エン、４，６－ジメチル－２，４，６－トリ（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリ（４－ヒドロキシフェニル）エタン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、２，２－ビス［４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキシル］プロパン、２，４－ビス（４－ヒドロキシフェニルイソプロピル）フェノール、テトラ（４－ヒドロキシフェニル）メタンである。
他の三官能性化合物は、２，４－ジヒドロキシ安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸クロリド、及び３，３－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－２－オキソ－２，３－ジヒドロインドールである。
好ましい分岐剤は、３，３－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）－２－オキソ－２，３－ジヒドロインドール及び１，１，１－トリ（４－ヒドロキシフェニル）エタンである。
使用される任意の分岐剤の量は、同様にそれぞれの場合に使用されるジフェノールのモル数に対して０．０５ｍｏｌ％～２ｍｏｌ％である。
分岐剤は、ジフェノール及び連鎖停止剤と一緒にアルカリ性水相中に初充填しても、又ホスゲン化の前に有機溶剤中に溶解させて添加してもよい。
ポリカーボネートを製造するこれらの全ての措置は、当業者によく知られている。
ポリエステルカーボネートを製造するのに適した芳香族ジカルボン酸は、例えば、オルトフタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ｔｅｒｔ－ブチルイソフタル酸、３，３’－ジフェニルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルジカルボン酸、４，４－ベンゾフェノンジカルボン酸、３，４’－ベンゾフェノンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４’－ジフェニルスルホンジカルボン酸、２，２－ビス（４－カルボキシフェニル）プロパン、トリメチル－３－フェニルインダン－４，５’－ジカルボン酸である。
芳香族ジカルボン酸の中で、テレフタル酸及び／又はイソフタル酸を使用することが特に好ましい。
ジカルボン酸の誘導体には、ハロゲン化ジカルボニル及びジアルキルジカルボキシレート、特に、ジカルボニルクロリド及びジメチルジカルボキシレートが含まれる。
カーボネート基は、本質的に化学量論的にも定量的にも芳香族ジカルボン酸エステル基によって置き換えられるため、反応物同士のモル比は最終的なポリエステルカーボネートにも反映される。芳香族ジカルボン酸エステル基は、ランダムに又はブロック状に組み込まれ得る。
本発明により使用されるポリエステルカーボネートを含むポリカーボネートの好ましい製造様式は、既知の界面法及び既知の溶融エステル交換法である（例えば、国際公開第２００４／０６３２４９号、国際公開第２００１／０５８６６号、国際公開第２０００／１０５８６７号、米国特許第５，３４０，９０５号、米国特許第５，０９７，００２号、米国特許第５，７１７，０５７号を参照）。
前者の場合、使用される酸誘導体は、好ましくはホスゲン及び任意にジカルボニル二塩化物であり、後者の場合、好ましくはジフェニルカーボネート及び任意にジカルボン酸ジエステルである。ポリカーボネート製造又はポリエステルカーボネート製造のための触媒、溶剤、後処理、反応条件等は、両方の場合において十分よく記載され、知られている。
成分Ａとして最も好ましく使用されるのは、ビスフェノールＡベースの芳香族ポリカーボネートである。
成分Ｂ
ポリシロキサン－ポリカーボネートブロック共縮合物は、以下の構造単位：
Figure 0007586817000003
 （式中、Ｒ１は、二価の置換又は非置換の芳香族基、二価の線状又は環状の脂肪族基である、或いは構造単位（３）は、Ｒ１が二価の置換若しくは非置換の芳香族基である又はＲ１が二価の線状若しくは環状の脂肪族基であり、以下に挙げられる式（５）の使用されるジフェノールの重量％での合計に対して、芳香族のＲ１基の割合が６０重量％～１００重量％であり、脂肪族基の割合が０重量％～４０重量％である単位の混合物である）及び構造単位（４）：
Figure 0007586817000004
 （式中、Ｒ２は、それぞれ独立して、線状若しくは分岐状の脂肪族基、好ましくはＣ１～Ｃ１２アルキル、特に好ましくはＣ１～Ｃ４アルキル、特にメチル、又は置換若しくは非置換の芳香族基、好ましくはフェニルである）を含むブロック共縮合物である。
非常に特に好ましい構造単位（４）は、ジメチルシロキサン単位、又はジフェニルシロキサン単位、メチル／フェニルシロキサン単位、又はジメチルシロキサン単位及びジフェニルシロキサン単位の混合物である。
成分Ｂは、好ましくは２重量％～２０重量％、好ましくは３重量％～１０重量％の式（４）の構造単位を含み、これは以下ではシロキサンブロックとも呼ばれる。
構造単位（３）において、Ｒ１は、好ましくは、式（５）：
ＨＯ－Ｚ－ＯＨ （５）
（式中、Ｚは、１つ以上の芳香族環を含み得て、置換されていてもよく、かつ架橋要素として脂肪族基又はアルキルアリール又はヘテロ原子を有し得る、６個～３０個の炭素原子を有する芳香族基である）に相当するジヒドロキシアリール化合物から誘導される。
式（５）中のＺが式（５ａ）：
Figure 0007586817000005
 （式中、
Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ１～Ｃ１８－アルキル、Ｃ１～Ｃ１８－アルコキシ、Ｃｌ若しくはＢｒ等のハロゲン、又はそれぞれの場合に任意に置換されたアリール若しくはアラルキルを表し、好ましくは互いに独立してＨ又はＣ１～Ｃ１２－アルキル、特に好ましくはＨ又はＣ１～Ｃ８－アルキルを表し、非常に特に好ましくは互いに独立してＨ又はメチルを表し、かつ、
Ｘは、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、Ｃ１～Ｃ６－アルキレン、Ｃ２～Ｃ５－アルキリデン、Ｃ６～Ｃ１０－シクロアルキリデン、又はヘテロ原子を含む更なる芳香族環に任意に縮合されていてもよいＣ６～Ｃ１２－アリーレンを表す）の基である場合が好ましい。
ＸがＣ１～Ｃ５－アルキレン、Ｃ２～Ｃ５－アルキリデン、Ｃ６～Ｃ９－シクロヘキシリデン、－Ｏ－、－ＳＯ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、特に好ましくはイソプロピリデン、３，３，５－トリメチルシクロヘキシリデン又は酸素、特にイソプロピリデンを表す場合が好ましい。
本発明によるＳｉＣｏＰＣの製造に適した式（５）のジフェノールの例には、ヒドロキノン、レゾルシノール、ビス（ヒドロキシフェニル）アルカン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（ヒドロキシフェニル）スルホキシド、α，α’－ビス（ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルベンゼン、並びに更にはこれらのアルキル化化合物、環アルキル化化合物、及び環ハロゲン化化合物が含まれる。
より好ましい式（５）のジフェノールは、４，４’－ジヒドロキシジフェニル、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルプロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、１，３－ビス［２－（４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル］ベンゼン（ビスフェノールＭ）、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）メタン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）スルホン、２，４－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－２－メチルブタン、１，３－ビス［２－（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）－２－プロピル］ベンゼン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、及び１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサンである。
特に好ましい式（５）のジフェノールは、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ＢＰＡ）、ヒドロキノン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、及び２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパンである。
これらの適切なジフェノール及び更なる適切なジフェノールは市販されており、例えば「H. Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates, Interscience Publishers, New York 1964, p. 28 ff; p. 102 ff」及び「D. G. Legrand, J. T. Bendler, Handbook of Polycarbonate Science and Technology, Marcel Dekker New York 2000, p. 72 ff.」に記載されている。
一実施の形態では、シロキサンブロックは、以下の構造（６）：
Figure 0007586817000006
 （式中、
Ｒ２は、上記定義の通りであり、
ｎは、それぞれの場合に１Ｈ－ＮＭＲ分光法によって決定される、１０～４００、好ましくは１０～１００、特に好ましくは１５～５０の平均数を表し、
ｋは、０又は１を表す）を有し得る。
Ｒ３は、それぞれ独立して、以下の構造要素（７）：
Figure 0007586817000007
 （式中、
Ｒ４は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン及び／又はＣ１～Ｃ１０、好ましくはＣ１～Ｃ４の線状又は分岐状の、非置換又は一置換ないし四置換されたアルキル基又はアルコキシ基であり、ここで、これらのアルキル基及びアルコキシ基は、好ましくは非置換であり、Ｒ４は、特に好ましくは水素であり、
ｅは、０又は２～１２、好ましくは２～６の自然数であり、ｅが０である場合にｋは１である）又は式（８）：
Figure 0007586817000008
 （式中、Ｒ６、Ｒ７及びＸは、式（５ａ）について上記で定義した通りである）の構造要素を含む。
例として、かつ好ましくは、シロキサンブロックは、構造：
Figure 0007586817000009
 （式中、式（９）及び式（１０）におけるａは、それぞれの場合に１Ｈ－ＮＭＲ分光法によって決定される、１０～４００、好ましくは１０～１００、特に好ましくは１５～５０の平均数を表す）を含み得る。
本明細書に示される全てのシロキサンブロック及び成分Ｂ全体の１Ｈ－ＮＭＲ分光法は、重水素化塩素化溶剤、好ましくは重水素化クロロホルム又は重水素化ジクロロメタン中で実施され得る。適切な信号をそれぞれの場合に積分して比較する。
例えば、構造９及び構造１０では、０ｐｐｍから０．５ｐｐｍの間の化学シフトのＳｉＣＨ３プロトンの積分と、約２．６ｐｐｍの化学シフトでの隣接ＣＨ２の積分とを使用することによって、ａが決定される。
更なる実施の形態では、上述のシロキサンブロックを、テレフタル酸又はイソフタル酸を介して１回以上連結させて、以下の例示的な構造要素：
Figure 0007586817000010
 （式中、
ｐは、０又は１を表し、
Ｒ２、Ｒ３、ｎ及びｋは、構造要素（６）について上記で定義した通りである）を得ることができる。
ポリカーボネートとの反応又は式（５）若しくは式（５ａ）から誘導されたジフェノールとともにホスゲン若しくはジアリールカーボネートとの反応のための対応するシロキサンブロックは、それぞれ末端フェノール性ＯＨ基を有する。すなわち、
Figure 0007586817000011
 （式中、Ｒ２、Ｒ３、ｎ、ｋ及びｐは、構造要素（１１）について上記で定義した通りである）。
シロキサンブロックが式（１２）：
Figure 0007586817000012
 のヒドロキシアリール末端の（ポリ）シロキサンである場合が特に好ましい。
一般式（１２）において、Ｒ５は、水素、又はＣ１～Ｃ４－アルキル、Ｃ１～Ｃ４－アルコキシ、好ましくは、水素、又はメチル、メチルオキシ、特に好ましくは水素を表す。
Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して、アリール、好ましくはフェニル、Ｃ１～Ｃ４アルキル、好ましくはメチル、特にメチルを表す。
Ｙは、単結合、－ＣＯ－、－Ｏ－、Ｃ１～Ｃ５－アルキレン、Ｃ２～Ｃ５－アルキリデン、又はＣ１～Ｃ４－アルキルによって一置換若しくは多置換されていてもよいＣ５～Ｃ６－シクロアルキリデン基、好ましくは、単結合、－Ｏ－、イソプロピリデン、又はＣ１～Ｃ４－アルキルによって一置換若しくは多置換されていてもよいＣ５～Ｃ６－シクロアルキリデン基、特にイソプロピリデンを表す。
Ｖは、酸素、Ｃ１～Ｃ６アルキレン、又はＣ２～Ｃ５－アルキリデン、好ましくは、単結合、酸素、Ｃ３アルキレン、特に、酸素又はイソプロピリデンを表す。
Ｗは、単結合、Ｓ、Ｃ１～Ｃ６－アルキレン又はＣ２～Ｃ５－アルキリデン、好ましくは単結合、Ｃ３アルキレン又はイソプロピリデンを表し、ここで、ｑが１を表す場合にＷは単結合ではない。
ｐ及びｑはそれぞれ、互いに独立して０又は１を表す。
ｏは、それぞれの場合に１Ｈ－ＮＭＲ分光法によって決定される、１０～４００、好ましくは１０～１００、特に好ましくは１５～５０の繰返単位の平均数を表す。
ｏは、例えば、ブロックの２つの末端シロキサン単位、つまりＯ－Ｓｉ（ＣＨ３）２の積分（約０．２ｐｐｍの化学シフト）に対する中央のＳｉ－ＣＨ３プロトンの積分（約０．１ｐｐｍの化学シフト）を使用して決定される。
ｍは、それぞれの場合に１Ｈ－ＮＭＲ分光法によって決定される、１～１０、好ましくは１～６、特に好ましくは１．５～５の繰返単位の平均数を表す。
非常に特に好ましいのは、式（１３）及び式（１４）：
Figure 0007586817000013
 （式中、
Ｒ１は、水素、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１～Ｃ４－アルキル、好ましくは水素又はメチル、特に好ましくは水素を表し、
Ｒ２は、互いに独立して、アリール又はアルキル、好ましくはメチルを表し、
Ｘは、単結合、－ＳＯ２－、－ＣＯ－、－Ｏ－、－Ｓ－、Ｃ１～Ｃ６－アルキレン、Ｃ２～Ｃ５－アルキリデン、又はヘテロ原子を含む更なる芳香族環に任意に縮合されていてもよいＣ６～Ｃ１２－アリーレンを表し、
Ｘは、好ましくは、単結合、Ｃ１～Ｃ５－アルキレン、Ｃ２～Ｃ５－アルキリデン、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキリデン、－Ｏ－、－ＳＯ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、特に好ましくは単結合、イソプロピリデン、Ｃ５～Ｃ１２シクロアルキリデン又は酸素、非常に特に好ましくはイソプロピリデンを表し、
ｎは、それぞれの場合に１Ｈ－ＮＭＲ分光法によって決定される、１０～４００、好ましくは１０～１００、特に好ましくは１０～５０の平均数を表し、かつ、
ｍは、それぞれの場合に１Ｈ－ＮＭＲ分光法によって決定される、１～１０、好ましくは１～６、特に好ましくは１．５～５の平均数を表す）のシロキサンである。
構造１１、構造１３、及び構造１４におけるｎの決定は、ｏについて上記した方法に従って行われる。
ｍの決定には、末端のフェニル基、例えば、末端のビスフェノールＡ由来の単位でのプロトンの積分、及び中央のフェニル基、例えば、中央のビスフェノールＡ由来の単位でのプロトンの積分が使用される。
特に良好な熱安定性及び色安定性を示すため、式１４のシロキサンが最も好ましい。
シロキサン成分、すなわちシロキサンブロックの重量平均分子量Ｍｗは、ゲル浸透クロマトグラフィーによってＢＰＡ（ビスフェノールＡ）ポリカーボネート標準を使用して測定される、好ましくは３０００ｇ／ｍｏｌ～２００００ｇ／ｍｏｌ、特に好ましくは３５００ｇ／ｍｏｌ～１５０００ｇ／ｍｏｌである。
式（１２）～式（１４）のシロキサンの製造は、例えば、独国特許出願公開第３３３４７８２号及び独国特許出願公開第１９７１００８１号に記載されている。
式（１２）、式（１３）、又は式（１４）のシロキサン成分は、それぞれの場合に成分Ａ）及び成分Ｂ）に対して、０．５重量％～５０重量％、好ましくは１重量％～４０重量％、特に好ましくは２重量％～２０重量％、非常に特に好ましくは２．５重量％～１０重量％の量で使用される。
シロキサンブロックの製造は原則として知られており、これらは、例えば、米国特許出願公開第２０１３０２６７６６５号に記載される方法によって製造され得る。
ポリシロキサン－ポリカーボネートブロック共縮合物は、通常、ホスゲンを用いた界面法によってモノマーから工業的に製造される。ジフェノールカーボネートを使用する溶融エステル交換法によるこれらのポリシロキサン－ポリカーボネートブロック共縮合物の製造も知られている。
界面法によるポリシロキサン－ポリカーボネートブロック共縮合物の製造は文献から知られており、例えば、米国特許出願公開第３１８９６６２号、米国特許出願公開第３４１９６３４号、独国特許出願公開第３３４７８２号、及び欧州特許第０１２２５３５号に記載されている。
ビスフェノール、ジアリールカーボネート、シラノール末端のポリシロキサン、及び触媒からの溶融エステル交換法によるポリシロキサン－ポリカーボネートブロック共縮合物の製造は、米国特許第５２２７４４９号に記載されている。
ポリシロキサン－ポリカーボネートブロック共縮合物を製造する反応性押出法も記載されている。これは、例えば、米国特許第５４１４０５４号及び米国特許第５８２１３２１号において公開されている。
本発明によるポリシロキサン－ポリカーボネートブロック共縮合物は、好ましくは溶融エステル交換法において、より好ましくは反応性押出法において製造される。反応性押出法は、好ましくは、押出機又は高粘度反応器において溶融物中で以下の成分：
ａ）式（３）の少なくとも１つのポリマー含有構造単位、好ましくは芳香族ポリカーボネート、
ｂ）好ましくは式９、式１０、式１１ａ、式１２、式１３、式１４のいずれかによる少なくとも１つのヒドロキシルアリール末端の（ポリ）シロキサンを、
ｃ）任意に、例えば触媒等の少なくとも１つの添加剤を使用して、
混合及び反応させることを含む。
押出機又は溶融反応器は、一軸スクリュー型反応器、二軸スクリュー型反応器、又は多軸スクリュー型反応器、例えば、遊星ローラー押出機又はリング押出機であり得る。大容量ニーダー反応器も関係し得る。
上記方法は、単一の装置、例えば二軸スクリュー型押出機でも、又は２段階で、すなわち反応器の組み合わせにおいても実施され得る。反応器の組み合わせは、好ましくは、二軸スクリュー押出機等の予備反応器及び高粘度反応器のみからなる。
上記方法は、好ましくは、２８０℃～４００℃、好ましくは２９０℃～３８０℃、より好ましくは３００℃～３５０℃の温度、及び０．００１ｍｂａｒ～５０ｍｂａｒ、好ましくは０．００５ｍｂａｒ～４０ｍｂａｒ、特に好ましくは０．０２ｍｂａｒ～３０ｍｂａｒ、非常に特に好ましくは０．０３ｍｂａｒ～５ｍｂａｒの圧力にて、好ましくは触媒の存在下で実施される。
成分Ｃ
成分Ｃは、ゴム変性グラフトポリマーを含む。これらのグラフトポリマーは、
Ｃ．１ 成分Ｃに対して５重量％～９５重量％、好ましくは７重量％～５０重量％、特に好ましくは１０重量％～３０重量％の少なくとも１つのビニルモノマーを、
Ｃ．２ 成分Ｃに対して９５重量％～５重量％、好ましくは９３重量％～５０重量％、特に好ましくは９０重量％～７０重量％のシリコーン－アクリレート複合ゴムを基礎とする１つ以上のゴム状グラフト基材上に、
含む。
ポリマー鎖の形成にビニルモノマーが使用され、これらはグラフト基材Ｃ．２に化学的に結合される。
グラフト基材は、１０℃未満、好ましくは０℃未満、特に好ましくは－２０℃未満のガラス転移温度を有する。
ガラス転移温度は、規格ＤＩＮ ＥＮ ６１００６による動的示差熱量測定（ＤＳＣ）によって１０Ｋ／分の昇温速度で測定され、Ｔｇは中点温度として定義される（接線法）。
グラフト基材Ｃ．２は一般に、０．０５μｍ～１０μｍ、好ましくは０．１μｍ～５μｍ、特に好ましくは０．２μｍ～１μｍの中央値粒子サイズ（ｄ５０）を有する。
中央値粒子サイズｄ５０は、それぞれの場合に、粒子の５０重量％がそれを上回り、粒子の５０重量％がそれを下回る直径である。中央値粒子サイズｄ５０は、超遠心分離によって測定され得る（W. Scholtan, H. Lange, Kolloid, Z. and Z. Polymere [polymers] 250 (1972), 782-1796）。
モノマーＣ．１は、好ましくは、
Ｃ．１．１ Ｃ．１に対して５０重量部～９９重量部、好ましくは６０重量部～８０重量部、特に７０重量部～８０重量部のビニル芳香族化合物及び／又は環置換されたビニル芳香族化合物（例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｐ－クロロスチレン）及び／又は（Ｃ１～Ｃ８）－アルキルメタクリレート、例えばメチルメタクリレート、エチルメタクリレートと、
Ｃ．１．２ Ｃ．１に対して１重量部～５０重量部、好ましくは２０重量部～４０重量部、特に２０重量部～３０重量部のシアン化ビニル（不飽和ニトリル、例えばアクリロニトリル及びメタクリロニトリル）及び／又は（Ｃ１～Ｃ８）－アルキル（メタ）アクリレート、例えばメチルメタクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｔｅｒｔ－ブチルアクリレート、及び／又は不飽和カルボン酸の誘導体（例えば、無水物及びイミド）、例えば無水マレイン酸及びＮ－フェニルマレイミドと、
の混合物である。
好ましいモノマーＣ．１．１は、モノマーのスチレン、α－メチルスチレン及びメチルメタクリレートのうちの少なくとも１つから選択され、好ましいモノマーＣ．１．２は、モノマーのアクリロニトリル、無水マレイン酸及びメチルメタクリレートのうちの少なくとも１つから選択される。特に好ましいモノマーは、Ｃ．１．１のスチレン及びＣ．１．２のアクリロニトリル又はＣ．１．１＝Ｃ．１．２のメチルメタクリレートである。
グラフトコポリマーＣは、フリーラジカル重合によって、例えば、乳化重合、懸濁重合、溶液重合又は塊状重合によって、好ましくは乳化重合又は塊状重合によって、特に乳化重合によって製造される。
グラフト基材Ｃ．２のゲル含有量は、トルエン中の不溶性含分として測定されて、それぞれＣ．２に対して、少なくとも３０重量％、好ましくは少なくとも４０重量％、特に少なくとも６０重量％である。
グラフト基材Ｃ．２のゲル含有量は、適切な溶剤中で２５℃にて、これらの溶剤中での不溶性含分として測定される（M. Hoffmann, H. Kroemer, R. Kuhn, Polymeranalytik I und II, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart 1977）。
よく知られているように、グラフトモノマーは、グラフト反応においてグラフト基材上に必ずしも完全にグラフトされるとは限らないので、グラフトポリマーＣは、本発明によればグラフトモノマーのグラフト基材の存在下での（共）重合によって得られ、後処理中に一緒に得られる生成物も含むと理解されるべきである。したがって、これらの生成物は、グラフトモノマーの遊離（コ）ポリマー、すなわち、ゴムに化学的に結合されていない（コ）ポリマーも含み得る。
シリコーン－アクリレート複合ゴム又は異なるシリコーン－アクリレート複合ゴムの混合物がグラフト基材Ｃ．２として使用される。これらのシリコーン－アクリレート複合ゴムは、好ましくは、５重量％～９５重量％、好ましくは２０重量％～８０重量％、特に好ましくは２５重量％～５０重量％のシリコーンゴム含分Ｃ．２．１及び９５重量％～５重量％、好ましくは８０重量％～２０重量％、特に好ましくは７５重量％～５０重量％のポリアルキル（メタ）アクリレートゴム含分Ｃ．２．２を含有するグラフト活性部位を有する複合ゴムであり、挙げられた２つのゴム成分は互いに浸透し合って複合ゴムとなっているため本質的に分離不可能である。
シリコーンゴム及びポリアルキル（メタ）アクリレートゴムの特に好ましい割合により、良好な機械的特性、構成部品の良好な表面、及び加水分解による分子量低下及び薬品の影響に対する良好な耐性の特に有利な組み合わせがもたらされる。
シリコーン－アクリレート複合ゴムは知られており、例えば、米国特許第５，８０７，９１４号、欧州特許第４３０１３４号、及び米国特許第４８８８３８８号に記載されている。
Ｃ．２のシリコーン－アクリレート複合ゴムの適切なシリコーンゴム成分Ｃ．２．１は、グラフト活性部位を有するシリコーンゴムであり、その製造方法は、例えば、米国特許第２８９１９２０号、米国特許第３２９４７２５号、独国特許出願公開第３６３１５４０号、欧州特許第２４９９６４号、欧州特許第４３０１３４号、及び米国特許第４８８８３８８号に記載されている。
Ｃ．２．１によるシリコーンゴムは、好ましくは、シロキサンモノマー単位、架橋剤又は分岐剤（ＩＶ）、及び任意にグラフト剤（Ｖ）を使用する乳化重合によって製造される。
好ましく使用されるシロキサンモノマー単位の例には、ジメチルシロキサン、又は少なくとも３員環、好ましくは３員環～６員環の環状オルガノシロキサン、例えば、好ましくは、ヘキサメチルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテトラシロキサンが含まれる。
有機シロキサンモノマーは、単独で又は２つ以上のモノマーを含む混合物の形で使用され得る。
好ましくは使用される架橋剤又は分岐剤（ＩＶ）は、３つ又は４つ、特に好ましくは４つの官能性を有するシランベースの架橋剤である。好ましい例には、トリメトキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラ－ｎ－プロポキシシラン、及びテトラブトキシシランが含まれる。架橋剤は、単独で又は２つ以上の混合物で使用され得る。特に好ましいのは、テトラエトキシシランである。
グラフト剤（Ｖ）の例には、β－メタクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、γ－メタクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、δ－メタクリロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン、又はこれらの混合物が含まれる。
シリコーンゴムの総重量に対して０重量％～２０重量％のグラフト剤を使用することが好ましい。
シリコーンゴムは、例えば、米国特許第２８９１９２０号及び米国特許第３２９４７２５号に記載される乳化重合によって製造され得る。
シリコーン－アクリレート複合ゴムの適切なポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分Ｃ．２．２は、アルキルメタクリレート及び／又はアルキルアクリレート、架橋剤（ＶＩ）、及びグラフト剤（ＶＩＩ）から製造され得る。好ましいアルキルメタクリレート及び／又はアルキルアクリレートの例には、Ｃ１～Ｃ８－アルキルエステル、例えば、メチルエステル、エチルエステル、ｎ－ブチルエステル、ｔ－ブチルエステル、ｎ－プロピルエステル、ｎ－ヘキシルエステル、ｎ－オクチルエステル、ｎ－ラウリルエステル、及び２－エチルヘキシルエステル、ハロアルキルエステル、好ましくはクロロエチルアクリレート等のハロＣ１～Ｃ８－アルキルエステル、及びこれらのモノマーの混合物が含まれる。特に好ましくは、ｎ－ブチルアクリレートである。
シリコーン－アクリレートゴムのポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分に使用可能な架橋剤（ＶＩ）には、２つ以上の重合可能な二重結合を有するモノマーが含まれる。架橋モノマーの好ましい例は、３個～８個の炭素原子を有する不飽和モノカルボン酸と３個～１２個の炭素原子を有する不飽和一価アルコール又は２個～４個のＯＨ基及び２個～２０個の炭素原子を有する飽和ポリオールとのエステル、例えば、エチレングリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、１，３－ブチレングリコールジメタクリレート、及び１，４－ブチレングリコールジメタクリレートである。架橋剤は、単独で又は少なくとも２つの架橋剤の混合物で使用され得る。
好ましいグラフト剤（ＶＩＩ）の例には、アリルメタクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、又はそれらの混合物が含まれる。架橋剤（ＶＩ）として、アリルメタクリレートも使用され得る。グラフト剤は、単独で又は少なくとも２つのグラフト剤の混合物で使用され得る。
架橋剤（ＶＩ）及びグラフト剤（ＶＩＩ）の量は、シリコーン－アクリレートゴムのポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分の総重量に対して０．１重量％～２０重量％である。
シリコーン－アクリレート複合ゴムは、最初にＣ．２．１のシリコーンゴムを水性ラテックスの形で製造することによって製造される。次いで、このラテックスに、使用されるアルキルメタクリレート及び／又はアルキルアクリレート、架橋剤（ＶＩ）、及びグラフト剤（ＶＩＩ）を添加して、重合を行う。
挙げられるシリコーン－アクリレート複合グラフトゴムは、モノマーＣ．１をゴム基材Ｃ．２にグラフトすることによって製造される。
これは、例えば、欧州特許第２４９９６４号、欧州特許第４３０１３４号、及び米国特許第４８８８３８８号に記載される重合方法を使用して実施され得る。
成分Ｃとして挙げられるシリコーン－アクリレート複合グラフトゴムは市販されている。例としては、三菱レイヨン株式会社のＭｅｔａｂｌｅｎ（商標）ＳＸ００５、Ｍｅｔａｂｌｅｎ（商標）Ｓ－２００１、及びＭｅｔａｂｌｅｎ（商標）Ｓ－２０３０が含まれる。
成分Ｄ
成分Ｄとして、ホスファゼン又は種々のホスファゼンの混合物が使用される。ホスファゼンは、式（１５ａ）及び式（１５ｂ）：
Figure 0007586817000014
 （式中、
Ｒは、それぞれの場合に同一又は異なり、
アミン基、
それぞれの場合に任意にハロゲン化された、好ましくはフッ素ハロゲン化された、より好ましくはモノハロゲン化されたＣ１～Ｃ８－アルキル、好ましくはメチル、エチル、プロピル若しくはブチル、
Ｃ１～Ｃ８－アルコキシ、好ましくはメトキシ、エトキシ、プロポキシ若しくはブトキシ、
それぞれの場合に任意にアルキル置換された、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル置換された、及び／又はハロゲン置換された、好ましくは塩素置換及び／又は臭素置換されたＣ５～Ｃ６－シクロアルキル、
それぞれの場合に任意にアルキル置換された、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル置換された、及び／又はハロゲン置換された、好ましくは塩素置換、臭素置換、及び／又はヒドロキシル置換されたＣ６～Ｃ２０－アリールオキシ、好ましくはフェノキシ、ナフチルオキシ、
それぞれの場合に任意にアルキル置換された、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル置換された、及び／又はハロゲン置換された、好ましくは塩素置換及び／又は臭素置換されたＣ７～Ｃ１２－アラルキル、好ましくはフェニル－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、又は、
ハロゲン基、好ましくは塩素若しくはフッ素、又は、
ＯＨ基、
を表し、
ｋは、０又は１～１５の数、好ましくは１～１０の数である）の化合物である。
例えば反応が不完全な出発物質から、式（１５ａ）又は式（１５ｂ）のホスファゼンがリンでハロゲン置換されている場合に、リンでハロゲン置換されたこのホスファゼンの割合は、好ましくは１０００ｐｐｍ未満、より好ましくは５００ｐｐｍ未満である。
更に好ましい実施の形態では、同一のＲを有するホスファゼンのみが使用される。
式（１５ｂ）の環状ホスファゼンが好ましく、プロポキシホスファゼン、フェノキシホスファゼン、メチルフェノキシホスファゼン、アミノホスファゼン及びフルオロアルキルホスファゼン、並びに更に以下の構造：
Figure 0007586817000015
 を有するホスファゼンがより好ましい。
前掲の化合物では、ｋ＝１、２又は３である。
６０ｍｏｌ％～９８ｍｏｌ％、より好ましくは６５ｍｏｌ％～８５ｍｏｌ％のｋ＝１であるオリゴマー（Ｃ１）の割合を有する、式（１６）：
Figure 0007586817000016
 による環状フェノキシホスファゼン（全てのＲ＝フェノキシ）が非常に特に好ましい。
成分Ｃは、成分Ｃに対して、６５ｍｏｌ％～８５ｍｏｌ％の三量体の割合（ｋ＝１）、１０ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％の四量体の割合（ｋ＝２）、５ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％のより高次のオリゴマーのホスファゼンの割合（ｋ＝３、４、５、６及び７）、及び０ｍｏｌ％～２ｍｏｌ％のｋ≧８のホスファゼンオリゴマーの割合を有するフェノキシホスファゼンであることが好ましい。
ホスファゼン及びその製造は、例えば、欧州特許出願公開第７２８８１１号、独国特許出願公開第１９６１６６８号、及び国際公開第９７／４００９２号に記載されている。
コンパウンディング後であっても３１Ｐ ＮＭＲによって、それぞれのブレンド試料中のホスファゼンのオリゴマーの組成を検出及び定量化することができる（化学シフト；三量体のδ：６．５ｐｐｍ～１０．０ｐｐｍ；四量体のδ：－１０ｐｐｍ～－１３．５ｐｐｍ；より高次のオリゴマーのδ：－１６．５ｐｐｍ～－２５．０ｐｐｍ）。
成分Ｅ
上記組成物は、成分Ｅとして、好ましくは、ドリップ防止剤、難燃性相乗剤、潤滑剤及び離型剤（例えば、ペンタエリスリトールテトラステアレート）、核形成剤、帯電防止剤、導電性添加剤、安定剤（例えば、加水分解安定剤、熱劣化安定剤、及びＵＶ安定剤、並びに更にはエステル交換防止剤及び酸／塩基クエンチャー）、流動促進剤、相溶化剤、成分Ｃとは異なる更なる耐衝撃性改質剤（コア－シェル構造を有する又は有しない）、更なるポリマー成分（例えば、機能的なブレンド相手）、充填剤及び補強剤（例えば、タルク、ガラス繊維、炭素繊維）並びに染料及び顔料（例えば、二酸化チタン又は酸化鉄）からなる群より選択される１種以上の更なる添加剤を含み得る。
使用可能なドリップ防止剤には、例えば、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）又はＰＴＦＥ含有組成物、例えば、スチレン含有又はメチルメタクリレート含有のポリマー又はコポリマーを含む、粉末の形態の又は、例えば成分Ｂとの凝固混合物の形態のＰＴＦＥのマスターバッチが含まれる。
好ましい実施の形態では、上記組成物は、潤滑剤及び離型剤、安定剤、流動促進剤、ドリップ防止剤、発煙防止剤、並びに染料及び顔料からなる群より選択される少なくとも１種のポリマー添加剤を含有する。
好ましい実施の形態では、上記組成物は、離型剤としてペンタエリスリトールテトラステアレートを含有する。
好ましい実施の形態では、上記組成物は、安定剤として、立体障害フェノール、有機亜リン酸エステル、硫黄ベースの補助安定剤、並びに有機ブレンステッド酸及び無機ブレンステッド酸からなる群より選択される少なくとも１種の代表物を含有する。
特に好ましい実施の形態では、上記組成物は、安定剤として、オクタデシル３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートとトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトとの組み合わせを含有する。
成分Ｅ）が、それぞれの場合に成分Ａ）～成分Ｅ）の合計に対して、０．０５重量％～２．０重量％のドリップ防止剤、０．０５重量％～２．０重量％の離型剤、及び０．０５重量％～２．０重量％の安定剤を含有する場合が好ましい。
成形コンパウンド及び成形品の製造
本発明による組成物を使用して、熱可塑性成形コンパウンドを製造することができる。
本発明による熱可塑性成形コンパウンドは、例えば、組成物のそれぞれの成分を混合し、これらの成分を、好ましくは２００℃～３２０℃、特に好ましくは２４０℃～３００℃の温度で、例えば内部混錬機、押出機、及び二軸スクリュー型システム等の慣用の装置中で既知のようにして溶融コンパウンディング及び溶融押出することによって製造され得る。
本出願の文脈では、上記方法は一般的に、コンパウンディングと呼称される。
したがって、「成形コンパウンド」という用語は、組成物の成分を溶融コンパウンディング及び溶融押出した場合に得られる生成物を意味すると理解されるべきである。
組成物の個々の成分の混合は、既知のようにして、連続的に又は同時に、約２０℃（室温）又はより高い温度で実施され得る。すなわち、例えば成分の一部を、押出機の主供給口を介して添加することができ、残りの成分を引き続き付属の押出機を介してコンパウンディング過程に供給することができる。
本発明はまた、本発明による成形コンパウンドを製造する方法、及び成形品を製造するための成形コンパウンドの使用を提供する。
本発明による成形コンパウンドを使用して、あらゆる種類の成形品を製造することができる。成形品は、例えば、射出成形法、押出法、及びブロー成形法によって製造され得る。更なる加工の形態は、事前に製造されたシート又はフィルムからの深絞りによる成形品の製造である。本発明による成形コンパウンドは、押出法、ブロー成形法、及び深絞り法による加工のために特に適している。
組成物の成分を、射出成形機又は押出装置へと直接的に計量供給して、成形品へと加工することもできる。
本発明による組成物及び成形コンパウンドから製造可能なそのような成形品の例は、例えば、ジュースプレス、コーヒーマシン、ミキサー等の家電用品、モニター、フラットスクリーン、ノートブック、プリンター、コピー機等の事務機器、シート、配管、電気設備ダクト、窓、ドア、及びその他の建築分野用の異形材（内装及び屋外用途）並びに更にはスイッチ、プラグ及びソケット等の電気部品及び電子部品、及び商用車、特に自動車分野のための部材のための、あらゆる種類のフィルム、異形材、ハウジング部材である。本発明による組成物及び成形コンパウンドは、以下の成形品又は成形体を製造するのにも適している：船舶、航空機、バス及び他のモータービークル、モータービークル用の車体部品、小型変圧器を含む電気機器のハウジング、情報の処理及び送信用の機器のためのハウジング、医療機器のためのハウジング及び外装、マッサージ機器及びそのハウジング、子供用のおもちゃの乗り物、シート状の壁面要素、安全機器のためのハウジング、断熱輸送コンテナ、衛生設備及び浴室設備のための成形部材、換気口用の保護グリル、並びに園芸機器用のハウジング。
本発明の更なる実施形態１～実施形態２３を、以下に記載する。
１． 以下の成分：
Ａ）４２重量％～８０重量％の芳香族ポリカーボネート及び芳香族ポリエステルカーボネートからなる群より選択される少なくとも１種のポリマーと、
Ｂ）２重量％～３８重量％の少なくとも１つのポリシロキサン－ポリカーボネートブロック共縮合物と、
Ｃ）１重量％～１５重量％の少なくとも１つのゴム変性グラフトポリマーであって、
Ｃ．１）グラフトポリマーＣに対して５重量％～９５重量％の少なくとも１つのビニルモノマーから構成されるシェル、及び、
Ｃ．２）グラフトポリマーＣに対して９５重量％～５重量％のシリコーン－アクリレート複合ゴムから構成されるグラフト基材、
を含む、ゴム変性グラフトポリマーと、
Ｄ）２重量％～１０重量％の少なくとも１つのホスファゼンと、
Ｅ）０重量％～１０重量％の少なくとも１つの添加剤と、
を含有する又はこれらのみからなる、熱可塑性成形コンパウンドを製造するための組成物。
２． グラフト基材Ｃ．２は、２０重量％～８０重量％のシリコーンゴム及び８０重量％～２０重量％のポリアルキル（メタ）アクリレートゴムを含有することを特徴とする、実施形態１による組成物。
３． グラフト基材Ｃ．２は、２５重量％～５０重量％のシリコーンゴム及び７５重量％～５０重量％のポリアルキル（メタ）アクリレートゴムを含有することを特徴とする、実施形態２による組成物。
４． 成分Ｂは、以下の構造９、構造１０、及び構造１２：
Figure 0007586817000017
 （式中、式（９）及び式（１０）におけるａは、それぞれの場合に１Ｈ－ＮＭＲ分光法によって決定される、１０～４００、好ましくは１０～１００、特に好ましくは１５～５０の平均数を表す）、
Figure 0007586817000018
 （式中、
Ｒ５は、水素又はＣ１～Ｃ４アルキル、好ましくは水素又はメチルを表し、
Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ４アルキル、好ましくはメチルを表し、
Ｙは、単結合、－ＣＯ－、－Ｏ－、Ｃ１～Ｃ５－アルキレン、Ｃ２～Ｃ５－アルキリデン、又はＣ１～Ｃ４－アルキルによって一置換若しくは多置換されていてもよいＣ５～Ｃ６－シクロアルキリデン基、好ましくは単結合、－Ｏ－、イソプロピリデン、又はＣ１～Ｃ４－アルキルによって一置換若しくは多置換されていてもよいＣ５～Ｃ６－シクロアルキリデン基を表し、
Ｖは、酸素、Ｃ１～Ｃ６アルキレン、又はＣ２～Ｃ５－アルキリデン、好ましくは単結合、酸素、又はＣ３アルキレン、特に酸素又はイソプロピリデンを表し、
Ｗは、単結合、Ｓ、Ｃ１～Ｃ６－アルキレン又はＣ２～Ｃ５－アルキリデン、好ましくは単結合、Ｃ３アルキレン又はイソプロピリデンを表し、ここで、ｑが１を表す場合にＷは単結合ではなく、
ｐ及びｑはそれぞれ、互いに独立して０又は１を表し、
ｏは、それぞれの場合に１Ｈ－ＮＭＲ分光法によって決定される、１０～４００、好ましくは１０～１００の繰返単位の平均数を表し、かつ、
ｍは、それぞれの場合に１Ｈ－ＮＭＲ分光法によって決定される、１～６、好ましくは２～５の繰返単位の平均数を表す）の少なくとも１つから誘導されるシロキサンブロックを含むことを特徴とする、前述の実施形態のいずれかによる組成物。
５． 成分Ｂは、以下の構造：
Figure 0007586817000019
 （式中、
Ｒ１は、水素、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１～Ｃ４－アルキル、好ましくは水素又はメチルを表し、
Ｒ２は、独立して、アリール又はアルキル、好ましくはメチルを表し、
Ｘは、単結合、Ｃ１～Ｃ５－アルキレン、Ｃ２～Ｃ５－アルキリデン、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキリデン、－Ｏ－、－ＳＯ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－、好ましくは単結合、イソプロピリデン、Ｃ５～Ｃ１２シクロアルキリデン又は酸素、非常に特に好ましくはイソプロピリデンを表し、
ｎは、１Ｈ－ＮＭＲ分光法によって決定される、１０から１５０の間の数であり、
ｍは、１Ｈ－ＮＭＲ分光法によって決定される、１～１０の数である）から誘導されるシロキサンブロックを含むことを特徴とする、実施形態１又は２による組成物。
６． Ｘは、イソプロピリデンを表す、実施形態５による組成物。
７． 成分Ｂは、２重量％～２０重量％の割合のシロキサンブロックを含むことを特徴とする、前述の実施形態のいずれかによる組成物。
８． 成分Ｂは、３重量％～１０重量％の割合のシロキサンブロックを含むことを特徴とする、前述の実施形態のいずれかによる組成物。
９． 成分Ｂ中のシロキサン成分の分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによってＢＰＡ（ビスフェノールＡ）ポリカーボネート標準を使用して測定される、３０００ｇ／ｍｏｌ～２００００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、前述の実施形態のいずれかによる組成物。
１０． 成分Ｂ中のシロキサン成分の分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィーによってＢＰＡ（ビスフェノールＡ）ポリカーボネート標準を使用して測定される、３５００ｇ／ｍｏｌ～１５０００ｇ／ｍｏｌであることを特徴とする、前述の実施形態のいずれかによる組成物。
１１． 成分Ｃ．１としてメチルメタクリレートが使用されることを特徴とする、前述の実施形態のいずれかによる組成物。
１２． 成分Ａは、塩化メチレン中でのゲル浸透クロマトグラフィーによってビスフェノールＡベースのポリカーボネートを標準として使用して測定される、２３０００ｇ／ｍｏｌ～３３０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗを有することを特徴とする、前述の実施形態のいずれかによる組成物。
１３． 成分Ａとして、ビスフェノールＡベースの芳香族ポリカーボネートを使用することを特徴とする、前述の実施形態のいずれかによる組成物。
１４． 成分Ｄは、式（１５ｂ）：
Figure 0007586817000020
 （式中、
ｋは、１又は１～１０の整数を表し、
ここで、三量体の含有量（ｋ＝１）は、成分Ｃに対して６０ｍｏｌ％～９８ｍｏｌ％であり、かつ、
Ｒは、それぞれの場合に同一又は異なり、アミン基、それぞれの場合に任意にハロゲン化された、好ましくはフッ素ハロゲン化されたＣ１～Ｃ８－アルキル、好ましくはメチル、エチル、プロピル若しくはブチル、Ｃ１～Ｃ８－アルコキシ、好ましくはメトキシ、エトキシ、プロポキシ若しくはブトキシ、それぞれの場合に任意にアルキル置換された、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル置換された、及び／又はハロゲン置換された、好ましくは塩素置換及び／又は臭素置換されたＣ５～Ｃ６－シクロアルキル、それぞれの場合に任意にアルキル置換された、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル置換された、及び／又はハロゲン置換された、好ましくは塩素置換、臭素置換、及び／又はヒドロキシル置換されたＣ６～Ｃ２０－アリールオキシ、好ましくはフェノキシ、ナフチルオキシ、それぞれの場合に任意にアルキル置換された、好ましくはＣ１～Ｃ４－アルキル置換された、及び／又はハロゲン置換された、好ましくは塩素置換及び／又は臭素置換されたＣ７～Ｃ１２－アラルキル、好ましくはフェニル－Ｃ１～Ｃ４－アルキル、又はハロゲン基、好ましくは塩素、又はＯＨ基を表す）の環状ホスファゼンであることを特徴とする、前述の実施形態のいずれかによる組成物。
１５． 成分Ｄは、Ｒ＝フェノキシである環状ホスファゼンであることを特徴とする、実施形態１５による組成物。
１６． それぞれの場合に成分Ｄに対して、６５ｍｏｌ％～８５ｍｏｌ％の三量体の割合（ｋ＝１）、１０ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％の四量体の割合（ｋ＝２）、５ｍｏｌ％～１５ｍｏｌ％のより高次のオリゴマーのホスファゼンの割合（ｋ＝３、４、５、６及び７）、及び０ｍｏｌ％～１ｍｏｌ％のｋ≧８のホスファゼンオリゴマーの割合を有することを特徴とする、実施形態１４及び１５のいずれかによる組成物。
１７． 成分Ｅは、タルクを含有することを特徴とする、前述の実施形態のいずれかによる組成物。
１８．
４５重量％～７５重量％の成分Ａと、
５重量％～３５重量％の成分Ｂと、
４重量％～１２重量％の成分Ｃと、
３重量％～９重量％の成分Ｄと、
０．１重量％～８重量％の成分Ｅと、
を含有する、前述の実施形態のいずれかによる組成物。
１９．
５０重量％～７０重量％の成分Ａと、
１５重量％～３５重量％の成分Ｂと、
５重量％～１１重量％の成分Ｃと、
４重量％～８重量％の成分Ｄと、
０．２重量％～５重量％の成分Ｅと、
を含有する、前述の実施形態のいずれかによる組成物。
２０． 成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、成分Ｄ、及び成分Ｅのみからなる、前述の実施形態のいずれかによる組成物。
２１． 成形品の製造のための、前述の実施形態１～２０のいずれかによる組成物の使用。
２２． 前述の実施形態１～２０のいずれかによる組成物から製造された成形コンパウンド。
２３． 前述の実施形態１～２０のいずれかによる組成物、又は実施形態２２による成形コンパウンドから得ることができる成形品。
成分Ａ：
２６５００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量Ｍｗ（塩化メチレン中でのＧＰＣによってビスフェノールＡベースのポリカーボネートを標準として使用して測定）を有するビスフェノールＡベースの線状ポリカーボネート
成分Ｂ：
約４のＭＶＲ（３００℃、１．２ｋｇで測定；ＩＳＯ １１３３）及び約５重量％のシロキサンブロック含有量を有する、ビスフェノールＡ及び構造（１３）：
Figure 0007586817000021
 （式中、ｎ＝３０及びｍ＝３～４、Ｒ１＝Ｈ、Ｒ２＝メチル）のシロキサンブロックから構成されるポリシロキサン－ポリカーボネートブロック共縮合物
成分Ｃ－１
グラフト基材としての８６重量％のシリコーン－アクリレート複合ゴム上の１４重量％のメチルメタクリレートから構成されるグラフトポリマーであって、シリコーン－アクリレート複合ゴムが３６重量％のシリコーンゴム及び６４重量％のポリアルキル（メタ）アクリレートゴムを含有し、２つの挙げられるゴム成分は互いに浸透し合って複合ゴムとなっているため本質的に分離不可能である、グラフトポリマー
成分Ｃ－２
グラフト基材としての８３重量％のシリコーン－アクリレート複合ゴム上の１７重量％のメチルメタクリレートから構成されるグラフトポリマーであって、シリコーン－アクリレート複合ゴムが１１重量％のシリコーンゴム及び８９重量％のポリアルキル（メタ）アクリレートゴムを含有し、２つの挙げられるゴム成分は互いに浸透し合って複合ゴムとなっているため本質的に分離不可能である、グラフトポリマー
成分Ｃ－３
グラフト基材としての８９重量％のシリコーン－アクリレート複合ゴム上の１１重量％のメチルメタクリレートの反応により生成されるグラフトポリマーであって、シリコーン－アクリレート複合ゴムが９２重量％のシリコーンゴム及び８重量％のポリアルキル（メタ）アクリレートゴムを含有し、２つの挙げられるゴム成分は互いに浸透し合って複合ゴムとなっているため本質的に分離不可能である、グラフトポリマー
成分Ｃ－４
１５重量％のメチルメタクリレートのシェルが８５重量％のポリブタジエン－スチレンゴム基材上にグラフトされているＭＢＳ型のグラフトポリマー（ＥＸＬ ２６５０Ａ、Dow Chemical社）
成分Ｄ：
７０ｍｏｌ％のｋ＝１のオリゴマーの割合、１８ｍｏｌ％のｋ＝２のオリゴマーの割合、及び１２ｍｏｌ％のｋ＞３のオリゴマーの割合を有する式（１６）：
Figure 0007586817000022
 のフェノキシホスファゼン
成分Ｅ－１：
９９％のタルク含有量、０．４％の酸化鉄含有量、０．４％の酸化アルミニウム含有量、６．０％の強熱減量、９．５５のｐＨ（ＥＮ ＩＳＯ ７８７－９：１９９５による）、０．６５μｍのＤ５０（沈降分析）、１３．５ｍ２／ｇのＢＥＴ表面積を有する圧縮タルク（タイプ：ＨＴＰｕｌｔｒａ５ｃ、製造業者：Imifabi社）
成分Ｅ－２：
Ｃｙｃｏｌａｃ ＩＮＰ４４９：ＳＡＮコポリマーマトリックス中に含まれる５０重量％のＰＴＦＥから構成されるSabic社製のポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）調製物
成分Ｅ－３：
Ｉｒｇａｎｏｘ Ｂ ９００（８０％のＩｒｇａｆｏｓ（商標）１６８（トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト）及び２０％のＩｒｇａｎｏｘ（商標）１０７６（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（オクタデカンオキシカルボニルエチル）フェノール）の混合物）（BASF社（ルートヴィヒスハーフェン、ドイツ））
成分Ｅ－４：
ペンタエリスリトールテトラステアレート（離型剤）
成分Ｅ－５：
Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ（商標）８００（Cabot Corp.社、ベルギー）：カーボンブラック顔料
本発明による成形コンパウンドの製造及び試験
上記成分を、Werner & Pfleiderer社製のＺＳＫ－２５二軸スクリュー押出機において２６０℃の溶融温度で混合した。Arburg社の２７０Ｅ射出成形機において２６０℃の溶融温度及び８０℃の金型温度で成形品を製造した。
耐加水分解性の尺度として使用されるのは、造粒物を９５℃及び１００％の相対湿度で７日間貯蔵する間の２６０℃でのＭＶＲ（ＩＳＯ １１３３、２０１２年版に従う、５ｋｇの負荷の適用）のパーセンテージ変化である。
弾性率は、ＩＳＯ ５２７（１９９６年版）に従って室温で測定される。
ＩＺＯＤノッチ衝撃強度を、ＩＳＯ １８０／Ｕ（２０１３年版）に従って８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの寸法を有する試験バーで－２０℃にて測定した。
多軸応力下での材料の延性の尺度として、ＩＳＯ ６６０３－２（２００２年版）による貫通試験における最大力が使用される。これは、６０ｍｍ×６０ｍｍ×２ｍｍの寸法を有する試験片で２３℃にて実施される。
難燃性は、ＵＬ９４Ｖに従って１２７ｍｍ×１２．７ｍｍ×１．５ｍｍの寸法のストリップで評価される。
耐薬品性の尺度として、室温での菜種油中での応力亀裂（ＥＳＣ）抵抗性を使用した。溶融温度２６０℃で射出成形された８０ｍｍ×１０ｍｍ×４ｍｍの寸法の試験片を、張付け型（clamping template）により２．４％の外繊維ひずみに供し、液体中に完全に浸漬させて、環境応力亀裂によって誘発される破壊破損に必要とされる時間を測定する。この試験方法はＩＳＯ ２２０８８（２００６年版）を基礎としている。
表面品質を評価するために、６０ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍｍの寸法を有するシート試料を２９０℃の射出成形温度で製造し、その後に目視検査する。射出成形品の光沢のある均質な表面は「＄」で示され、小さなマークがある場合は「＊」で示される。シートが艶消しである場合に、これは相応して注記される。
表１～表３の全ての成形コンパウンドは、１．５ｍｍで少なくともＶ１のＵＬ９４Ｖ評点を達成する。
Figure 0007586817000023
Figure 0007586817000024
Figure 0007586817000025
Figure 0007586817000026
表１～表４からの例により、本発明による組成物及び成形品が、良好な低温ノッチ衝撃強度、貫通試験における高い最大力（すなわち、良好な多軸靭性）、高い剛性、加水分解により誘発される分子量低下に対する良好な安定性（低いＭＶＲの増加）及び高い耐薬品性の良好なバランスを示すことが分かる。
成分Ｂを含まないと（比較１）、ノッチ衝撃強度及び耐薬品性はより不良となる。
成分Ｂの割合が過度に高いと、表面品質が幾らか低下する場合があり（表２）、貫通試験における靭性及び剛性と同様に、耐加水分解性が低下する。
靭性及び耐薬品性の点での成分Ｂの使用の利点が最も顕著であって、剛性及び貫通試験における靭性がまだ大幅に低下していない２０重量％及び３０重量％の成分Ｂを含む実施例の組成物が特に有利である。
成分Ｃ－１の使用も同様に好ましい。このグラフトポリマーは、特に良好な耐薬品性、低温での良好なノッチ衝撃強度及び熱により誘発される分子量低下に対する高い安定性、並びに良好な成形品表面をもたらす（表３）。
表４のデータは、最終的に、本発明によるグラフトポリマーが、ＭＢＳグラフトポリマーと比較して、全体的に有利な特性プロファイルの達成を可能にすることを示している。特に、本発明によるグラフトポリマーの使用によって、ＭＢＳよりも加水分解安定性及び耐薬品性が改善される一方で、調査された他の特性は同様のレベルである。

Claims (16)

  1. 以下の成分：
    Ａ）４２重量％～８０重量％の芳香族ポリカーボネート及び芳香族ポリエステルカーボネートからなる群より選択される少なくとも１種のポリマーと、
    Ｂ）２重量％～３８重量％の少なくとも１つのポリシロキサン－ポリカーボネートブロック共縮合物と、
    Ｃ）１重量％～１５重量％の少なくとも１つのゴム変性グラフトポリマーであって、
    Ｃ．１）前記グラフトポリマーＣに対して５重量％～９５重量％の少なくとも１つのビニルモノマーから構成されるシェル、及び、
    Ｃ．２）前記グラフトポリマーＣに対して９５重量％～５重量％のシリコーン－アクリレート複合ゴムから構成されるグラフト基材、
    を含む、ゴム変性グラフトポリマーと、
    Ｄ）２重量％～１０重量％の少なくとも１つのホスファゼンと、
    Ｅ）０重量％～１０重量％の少なくとも１つの添加剤と、
    を含有する又はこれらのみからなる、熱可塑性成形コンパウンドを製造するための組成物。
  2. 前記グラフト基材Ｃ．２は、２０重量％～８０重量％のシリコーンゴム及び８０重量％～２０重量％のポリアルキル（メタ）アクリレートゴムを含有することを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
  3. 前記成分Ｂは、以下の構造９、構造１０、及び構造１２：
    Figure 0007586817000027
     （式中、式（９）及び式（１０）におけるａは、それぞれの場合に１Ｈ－ＮＭＲ分光法によって決定される、１０～４００の平均数を表す）、
    Figure 0007586817000028
     （式中、
    Ｒ５は、水素又はＣ１～Ｃ４アルキルを表し、
    Ｒ６及びＲ７は、互いに独立して、Ｃ１～Ｃ４アルキルを表し、
    Ｙは、単結合、－ＣＯ－、－Ｏ－、Ｃ１～Ｃ５－アルキレン、Ｃ２～Ｃ５－アルキリデン、又はＣ１～Ｃ４－アルキルによって一置換若しくは多置換されていてもよいＣ５～Ｃ６－シクロアルキリデン基を表し、
    Ｖは、酸素、Ｃ１～Ｃ６アルキレン、又はＣ２～Ｃ５－アルキリデンを表し、
    Ｗは、単結合、Ｓ、Ｃ１～Ｃ６－アルキレン又はＣ２～Ｃ５－アルキリデンを表し、ここで、ｑが１を表す場合にＷは単結合ではなく、
    ｐ及びｑはそれぞれ、互いに独立して０又は１を表し、
    ｏは、それぞれの場合に１Ｈ－ＮＭＲ分光法によって決定される、１０～４００の繰返単位の平均数を表し、かつ、
    ｍは、それぞれの場合に１Ｈ－ＮＭＲ分光法によって決定される、１～６の繰返単位の平均数を表す）の少なくとも１つから誘導されるシロキサンブロックを含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
  4. 前記成分Ｂは、以下の構造：
    Figure 0007586817000029
     （式中、
    Ｒ１は、水素、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ１～Ｃ４－アルキルを表し、Ｒ２は、独立して、アリール又はアルキルを表し、
    Ｘは、単結合、Ｃ１～Ｃ５－アルキレン、Ｃ２～Ｃ５－アルキリデン、Ｃ５～Ｃ１２－シクロアルキリデン、－Ｏ－、－ＳＯ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－ＳＯ２－を表し、
    ｎは、１Ｈ－ＮＭＲ分光法によって決定される、１０から１５０の間の数であり、
    ｍは、１Ｈ－ＮＭＲ分光法によって決定される、１～１０の数である）から誘導されるシロキサンブロックを含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
  5. 前記成分Ｂは、２重量％～２０重量％の割合のシロキサンブロックを含むことを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 成分Ｃ．１としてメチルメタクリレートが使用されることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 成分Ｄは、式（１５ｂ）：
    Figure 0007586817000030
     （式中、
    ｋは、１又は１～１０の整数を表し、
    ここで、三量体の含有量（ｋ＝１）は、成分Ｃに対して６０ｍｏｌ％～９８ｍｏｌ％であり、かつ、
    Ｒは、それぞれの場合に同一又は異なり、アミン基、それぞれの場合に任意にハロゲン化されたＣ１～Ｃ８－アルキル、Ｃ１～Ｃ８－アルコキシ、それぞれの場合に任意にアルキル置換された、及び／又はハロゲン置換されたＣ５～Ｃ６－シクロアルキル、それぞれの場合に任意にアルキル置換された、及び／又はハロゲン置換された、及び／又はヒドロキシル置換されたＣ６～Ｃ２０－アリールオキシ、それぞれの場合に任意にアルキル置換された、及び／又はハロゲン置換されたＣ７～Ｃ１２－アラルキル、又はハロゲン基、又はＯＨ基を表す）の環状ホスファゼンであることを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 成分Ｄは、Ｒ＝フェノキシである環状ホスファゼンであることを特徴とする、請求項７に記載の組成物。
  9. それぞれの場合に成分Ｄに対して、６５ｍｏｌ％～８５ｍｏｌ％の三量体の割合（ｋ＝１）、１０ｍｏｌ％～２０ｍｏｌ％の四量体の割合（ｋ＝２）、５ｍｏｌ％～１５ｍｏｌ％のより高次のオリゴマーのホスファゼンの割合（ｋ＝３、４、５、６及び７）、及び０ｍｏｌ％～１ｍｏｌ％のｋ≧８のホスファゼンオリゴマーの割合を有することを特徴とする、請求項７又は８に記載の組成物。
  10. 前記成分Ｅは、タルクを含有することを特徴とする、請求項１～９のいずれか一項に記載の組成物。
  11. ５０重量％～７０重量％の前記成分Ａと、
    １５重量％～３５重量％の前記成分Ｂと、
    ５重量％～１１重量％の前記成分Ｃと、
    ４重量％～８重量％の前記成分Ｄと、
    ０．２重量％～５重量％の前記成分Ｅと、
    を含有する、請求項１～１０のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 成分Ａ、成分Ｂ、成分Ｃ、成分Ｄ、及び成分Ｅのみからなる、請求項１～１１のいずれか一項に記載の組成物。
  13. 成形コンパウンドの製造のための、請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物の使用。
  14. 請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物から製造された成形コンパウンド。
  15. 請求項１～１２のいずれか一項に記載の組成物、又は請求項１４に記載の成形コンパウンドから得ることができる成形品。
  16. 前記成分Ｂは、以下の構造：
    Figure 0007586817000031
     及び
    Figure 0007586817000032
     （式中、
    Ｒ１は、水素、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｃ １ ～Ｃ ４ －アルキルを表し、
    Ｒ２は、独立して、アリール又はアルキルを表し、
    Ｘは、単結合、Ｃ １ ～Ｃ ５ －アルキレン、Ｃ ２ ～Ｃ ５ －アルキリデン、Ｃ ５ ～Ｃ １２ －シクロアルキリデン、－Ｏ－、－ＳＯ－、－ＣＯ－、－Ｓ－、－ＳＯ ２ －を表し、
    ｎは、 １ Ｈ－ＮＭＲ分光法によって決定される、１０から１５０の間の数であり、
    ｍは、 １ Ｈ－ＮＭＲ分光法によって決定される、１．５～５の数である）から誘導されるシロキサンブロックを含むことを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11751415B2 (en) 2018-02-02 2023-09-05 Oti Lumionics Inc. Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same
CN113950630A (zh) 2019-04-18 2022-01-18 Oti照明公司 用于形成成核抑制涂层的材料和结合所述成核抑制涂层的装置
US12069938B2 (en) 2019-05-08 2024-08-20 Oti Lumionics Inc. Materials for forming a nucleation-inhibiting coating and devices incorporating same
CN111073248B (zh) * 2019-12-16 2021-12-03 上海长伟锦磁工程塑料有限公司 耐水解耐光照耐低温的无卤阻燃聚碳酸酯复合材料及制备方法
US11985841B2 (en) 2020-12-07 2024-05-14 Oti Lumionics Inc. Patterning a conductive deposited layer using a nucleation inhibiting coating and an underlying metallic coating
JP7670532B2 (ja) * 2021-04-06 2025-04-30 帝人株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
KR20240164521A (ko) * 2022-03-25 2024-11-19 코베스트로 도이칠란트 아게 높은 cti를 갖는 폴리카르보네이트 조성물
WO2023180228A1 (de) * 2022-03-25 2023-09-28 Covestro Deutschland Ag Polycarbonat-zusammensetzungen mit hohem cti
WO2024228403A1 (en) * 2023-05-04 2024-11-07 Mitsubishi Chemical Corporation Flame-retardant composition
WO2026012684A1 (en) 2024-07-12 2026-01-15 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant thermoplastic composition
EP4692198A1 (en) * 2024-08-05 2026-02-11 SABIC Global Technologies B.V. Flame retardant thermoplastic composition

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014058607A (ja) 2012-09-14 2014-04-03 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリカーボネート系樹脂組成物、及び成形品
JP2015108120A (ja) 2013-10-07 2015-06-11 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 樹脂組成物、樹脂成形品、および樹脂成形品の製造方法
JP2015137308A (ja) 2014-01-22 2015-07-30 帝人株式会社 難燃性炭素繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物
JP2015537096A (ja) 2012-12-07 2015-12-24 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフトＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ 難燃性ポリカーボネート成形組成物ｖｉ
JP2017088738A (ja) 2015-11-10 2017-05-25 三菱レイヨン株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物、成形体

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE334782C (de) 1921-03-18 Jagenberg Werke Ag Ringspinnmaschine mit bremsbaren Laeufern
US2891920A (en) 1955-01-26 1959-06-23 Dow Corning Polymerization of organopolysiloxanes in aqueous emulsion
DE1007996B (de) 1955-03-26 1957-05-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Kunststoffe
US2991273A (en) 1956-07-07 1961-07-04 Bayer Ag Process for manufacture of vacuum moulded parts of high molecular weight thermoplastic polycarbonates
US3148172A (en) 1956-07-19 1964-09-08 Gen Electric Polycarbonates of dihydroxyaryl ethers
US2999846A (en) 1956-11-30 1961-09-12 Schnell Hermann High molecular weight thermoplastic aromatic sulfoxy polycarbonates
US2999835A (en) 1959-01-02 1961-09-12 Gen Electric Resinous mixture comprising organo-polysiloxane and polymer of a carbonate of a dihydric phenol, and products containing same
US3189662A (en) 1961-01-23 1965-06-15 Gen Electric Organopolysiloxane-polycarbonate block copolymers
GB1024024A (en) 1963-04-08 1966-03-30 Dow Corning Improvements in or relating to polymerising or co-polymerising organosilicon compounds
GB1122003A (en) 1964-10-07 1968-07-31 Gen Electric Improvements in aromatic polycarbonates
US3419634A (en) 1966-01-03 1968-12-31 Gen Electric Organopolysiloxane polycarbonate block copolymers
NL152889B (nl) 1967-03-10 1977-04-15 Gen Electric Werkwijze ter bereiding van een lineair polycarbonaatcopolymeer, alsmede orienteerbare textielvezel van dit copolymeer.
DE2036052A1 (en) 1970-07-21 1972-01-27 Milchwirtschafthche Forschungs und Untersuchungs Gesellschaft mbH, 2100 Hamburg Working up of additives in fat and protein - contng foodstuffs
DE2063052A1 (de) 1970-12-22 1972-07-13 Bayer Verseifungsbeständige Polycarbonate
DE2063050C3 (de) 1970-12-22 1983-12-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verseifungsbeständige Polycarbonate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE2211956A1 (de) 1972-03-11 1973-10-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung verseifungsstabiler blockcopolycarbonate
DE3334782A1 (de) 1983-04-19 1984-10-25 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von polydiorganosiloxanen mit hydroxyaryloxy-endgruppen
CA1302602C (en) 1986-06-17 1992-06-02 Masafumi Hongo Polycarbonate resin composition
DE3631540A1 (de) 1986-09-17 1988-03-24 Bayer Ag Thermoplastische formmassen mit hoher alterungsbestaendigkeit und guter tieftemperaturzaehigkeit
EP0307963B1 (en) 1987-09-21 1995-02-15 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Polycarbonate resin composition
SG73354A1 (en) 1988-07-11 2000-06-20 Ge Plastics Japan Ltd Process for preparing polycarbonates
NO170326C (no) 1988-08-12 1992-10-07 Bayer Ag Dihydroksydifenylcykloalkaner
DE3832396A1 (de) 1988-08-12 1990-02-15 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten
EP0430134B1 (en) 1989-11-27 1996-07-31 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. High impact graft copolymers and resin compositions
US5227449A (en) 1990-07-02 1993-07-13 Xerox Corporation Photoconductive imaging members with polycarbonate binders
DE4238123C2 (de) 1992-11-12 2000-03-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polycarbonaten
US5414054A (en) 1994-06-01 1995-05-09 Miles Inc. Copolycarbonate having improved low-temperature impact strength
US5717057A (en) 1994-12-28 1998-02-10 General Electric Company Method of manufacturing polycarbonate
EP0728811B1 (en) 1995-02-27 2003-09-17 Mitsubishi Chemical Corporation Flame retardant thermoplastic resin composition
US5807914A (en) 1995-07-05 1998-09-15 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Glass fiber-reinforced polycarbonate resin composition
DE19615230A1 (de) 1996-04-18 1997-10-23 Basf Ag Flammgeschützte thermoplastische Formmassen
DE19710081A1 (de) 1997-03-12 1998-09-17 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polysiloxan-Polysiloxan-Polycarbonat-Blockcokondensaten
US5821321A (en) 1997-09-16 1998-10-13 Bayer Corporation Molding composition having improved impact strength
DE19933128A1 (de) 1999-07-19 2001-01-25 Bayer Ag Polycarbonat und dessen Formkörper
DE19933132A1 (de) 1999-07-19 2001-01-25 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von modifizierten Polycarbonaten
DE10300598A1 (de) 2003-01-10 2004-07-22 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten
US7232854B2 (en) 2004-02-03 2007-06-19 General Electric Company Polycarbonate compositions with thin-wall flame retardance
US20090023871A9 (en) 2004-08-05 2009-01-22 General Electric Company Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, method of manufacture, and method of use thereof
RU2014145007A (ru) 2012-04-10 2016-05-27 Моментив Перформанс Матириалз Гмбх Способ получения функциональных силоксанов с регулируемой структурой
US20130317141A1 (en) 2012-05-24 2013-11-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
US20140371360A1 (en) 2013-05-24 2014-12-18 Sabic Global Technologies B.V. Flame retardant polycarbonate compositions, methods of manufacture thereof and articles comprising the same
JP6577162B2 (ja) 2013-08-07 2019-09-18 帝人株式会社 透明難燃性熱可塑性樹脂組成物およびその成形品
US20160194495A1 (en) 2013-08-16 2016-07-07 Sabic Global Technologies B.V. High modulus and ultra-high ductility blended thermoplastic compositions
KR102257689B1 (ko) 2013-10-08 2021-05-31 코베스트로 도이칠란트 아게 폴리실록산-폴리카보네이트 블록 공축합물
KR20180081834A (ko) 2013-11-01 2018-07-17 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 보강된 난연제 폴리카보네이트 조성물 및 이를 포함하는 성형 물품
US9382418B2 (en) * 2014-02-28 2016-07-05 Samsung Sdi Co., Ltd. Flame retardant thermoplastic resin composition and molded article comprising the same
US20170247539A1 (en) 2014-10-22 2017-08-31 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate/polyester composition and article prepared therefrom
ES2889475T3 (es) 2016-12-19 2022-01-12 Covestro Intellectual Property Gmbh & Co Kg Producción de copolicarbonatos de bloques que contienen siloxano mediante compatibilizadores
EP3728467A1 (en) * 2017-12-18 2020-10-28 SABIC Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions having improved chemical resistance, articles formed thereof, and methods of manufacture
CN113366061B (zh) * 2018-12-10 2023-06-13 科思创知识产权两合公司 聚碳酸酯组合物

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014058607A (ja) 2012-09-14 2014-04-03 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリカーボネート系樹脂組成物、及び成形品
JP2015537096A (ja) 2012-12-07 2015-12-24 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフトＢａｙｅｒ ＭａｔｅｒｉａｌＳｃｉｅｎｃｅ ＡＧ 難燃性ポリカーボネート成形組成物ｖｉ
JP2015108120A (ja) 2013-10-07 2015-06-11 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 樹脂組成物、樹脂成形品、および樹脂成形品の製造方法
JP2015137308A (ja) 2014-01-22 2015-07-30 帝人株式会社 難燃性炭素繊維強化ポリカーボネート樹脂組成物
JP2017088738A (ja) 2015-11-10 2017-05-25 三菱レイヨン株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物、成形体

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