JP7616771B2 - アモルファスシリコン膜の結晶化方法 - Google Patents

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Description

本発明は、アモルファスシリコン膜の結晶化方法に関する。
従来から、被処理面上にアミノシラン系ガスを供給してシード層を形成する工程と、シード層上にアミノ基を含まないシラン系ガスを供給してシリコン膜を形成する工程とを備え、シード層形成工程における処理温度を350℃以下室温(25℃)以上の範囲とするシリコン膜の成膜方法が知られている(例えば、特許文献1参照)。
特開2015-45082号公報
本開示は、堆積したアモルファスシリコン膜の表層のシリコンを凝集して結晶核を形成し、アモルファスシリコンを結晶化するアモルファスシリコン膜の結晶化方法及び成膜装置を提供する。
上記目的を達成するため、本発明の一態様に係るアモルファスシリコン膜の結晶化方法は、基板上に形成されたシード層上にアモルファスシリコン膜を第1の温度で加熱しながら形成する工程と、
前記アモルファスシリコン膜を前記第1の温度よりも高い第2の温度で加熱して前記アモルファスシリコン膜の表層のシリコンを凝集させ、前記表層に結晶核を形成する工程と、を有し、前記結晶核を形成する工程は、前記アモルファスシリコン膜の表層から真空排気で水素を脱離させ、水素濃度の低い膜を形成することを含む
本開示によれば、アモルファスシリコン膜の表層から結晶化を行うことができる。
本開示の実施形態に係る成膜装置を示した図である。 従来のアモルファスシリコンの結晶化方法と本実施形態に係るアモルファスシリコンの結晶化方法の一例を示した図である。 本実施形態に係るアモルファスシリコン膜の結晶化方法の断面構成の一例を示した図である。 本開示の第1の実施形態に係るアモルファスシリコン膜の結晶化方法の一例を示した図である。 本開示の第2の実施形態に係るアモルファスシリコン膜の結晶化方法の一例を示した図である。 本開示の実施形態に係るアモルファスシリコン膜の結晶化方法を本実施形態に係る成膜装置で実施した実施例を示した図である。 実施例における結晶化の起点を示した図である。 実施例に係るアモルファスシリコン膜の結晶化方法の結晶化温度の評価結果を示した図である。 図8で示した特性Bに係る実施例と、特性Cに係る実施例との断面構造を比較した図である。 特性Bに係る実施例を、高温アモルファスシリコン膜形成工程の温度を変化させて実施した実施結果を示した図である。
以下、図面を参照して、本発明を実施するための形態の説明を行う。
図1は、本開示の実施形態に係る成膜装置を示した図である。本実施形態では、成膜装置を縦型熱処理装置として構成した例について説明する。なお、本開示に係る成膜装置は、縦型熱処理装置に限定されず、成膜が可能な種々の成膜装置に適用することができる。適用可能な成膜装置には、枚葉式成膜装置や、セミバッチ式の成膜装置も含まれる。本実施形態においては、成膜装置を縦型熱処理装置として構成した例を挙げて説明する。
縦型熱処理装置は結晶化シリコン膜を基板であるウエハWに形成するために、CVDプロセスを行う。つまり、成膜処理をウエハWに対して行う。この成膜処理は、熱CVD(Chemical Vapor Deposition)による処理である。
縦型熱処理装置は、長手方向が垂直方向に向けられた略円筒状の真空容器である反応管11を備えている。反応管11は、内管12と、当該内管12を覆うとともに内管12と一定の間隔を有するように形成された有天井の外管13とから構成された二重管構造を有する。内管12及び外管13は、耐熱材料、例えば、石英により形成されている。反応管11は、基板を処理する閉じられた空間を形成するから、処理室と呼んでもよい。
外管13の下方には、筒状に形成されたステンレス鋼(SUS)からなるマニホールド14が配置されている。マニホールド14は、外管13の下端と気密に接続されている。また、内管12は、マニホールド14の内壁から突出するとともに、マニホールド14と一体に形成された支持リング15に支持されている。
マニホールド14の下方には蓋体16が配置され、ボートエレベータ10により蓋体16は上昇位置と、下降位置との間で昇降自在に構成される。図1では、上昇位置に位置する状態の蓋体16を示しており、この上昇位置において蓋体16は、マニホールド14の下方側の反応管11の開口部17を閉鎖し、反応管11内を気密にする。蓋体16には、例えば、石英からなるウエハボート3が載置されている。ウエハボート3は、基板として処理される多数枚のウエハWを、垂直方向に所定の間隔をおいて水平に保持可能に構成されている。反応管11の周囲には、反応管11を取り囲むように断熱体18が設けられ、その内壁面には、例えば、加熱部である抵抗発熱体からなるヒーター19が設けられており、反応管11内を加熱することができる。
マニホールド14において、上記の支持リング15の下方側には、処理ガス導入管21及びパージガス導入管31が挿通され、各ガス導入管21、31の下流端は、内管12内のウエハWにガスを供給できるように配設されている。例えば処理ガス導入管21の上流側は分岐して分岐路22A~22Cを形成し、分岐路22A~22Cの各上流端は、ジイソプロピルアミノシラン(DIPAS)ガスの供給源23A、ジシラン(Si)ガスの供給源23B、モノアミノシラン(SiH)ガスの供給源23Cに接続されている。そして分岐路22A~22Cには、各々ガス供給機構24A~24Cが介設されている。ガス供給機構24A~24Cは各々バルブやマスフローコントローラを備えており、ガス供給源23A~23Cから処理ガス導入管21へ供給される処理ガスの流量を各々制御できるように構成されている。
DIPASガスは、ウエハWの表面に形成された酸化シリコン膜の表面に第1のシード層を形成するためのシード層形成用のガスであり、ガス供給源23A及びガス供給機構24AはDIPASガス供給部を構成する。
Siガスは、第1のシード層の表面に第2のシード層を形成するためのシード層形成用のガスであり、ガス供給源23B及びガス供給機構24BはSi(ジシラン)ガス供給部を構成する。
また、Siガスは、第2のシード層上に更にアモルファスシリコン膜を堆積させるためのシリコン含有ガスとして用いてもよい。詳細は後述する。
DIPASガス供給部及びジシランガス供給部は、シード層を形成するためのガス供給部であるので、シード層形成ガス供給部と呼んでもよい。
なお、本実施形態では、シード層形成用のガスを2種類用いる例を挙げて説明しているが、シード層形成用のガスは、いずれか1種類でもよい。また、シード層が既に形成されたウエハW上に成膜を行う場合には、シード層形成ガス供給部はなくてもよい。更に、シード層形成ガス供給部を用いる場合であっても、DIPASガス及びSiガス以外のガスを用いてもよい。このように、一例として挙げるDIPASガス供給部及びジシランガス供給部、更にシード層形成ガス供給部は、必要に応じて設けるようにしてよい。
SiHガスは、シートシード層が形成されたウエハWにアモルファスシリコン(Si)膜を成膜するための成膜ガスであり、ガス供給源23C及びガス供給機構24Cはシランガス供給部を構成する。なお、シランガスは、アモルファスシリコン膜の成膜に用いられるガスであるため、シランガス供給部を成膜ガス供給部と呼んでもよい。
また、パージガス導入管31の上流側は、パージガスである窒素(N)ガスの供給源32に接続されている。パージガス導入管31には、ガス供給機構33が介設されている。ガス供給機構33はガス供給機構24A~24Eと同様に構成され、導入管31の下流側へのパージガスの流量を制御する。
またマニホールド14には、支持リング15の上方における側面に排気口25が開口しており、内管12で発生した排ガス等は内管12と外管13との間に形成された空間を通って当該排気口25に排気される。排気口25には排気管26が気密に接続されている。排気管26には、その上流側からバルブ27と、真空ポンプ28とがこの順に介設されている。バルブ27の開度が調整されることによって、反応管11内の圧力が所望の圧力に制御される。
縦型熱処理装置には、コンピュータにより構成された制御部30が設けられており、制御部30はプログラムを備えている。このプログラムは、ウエハWに対して後述の一連の処理動作を行うことができるように、縦型熱処理装置1の各部に制御信号を出力して、当該各部の動作を制御することができるようにステップ群が組まれている。具体的には、ボートエレベータ10による蓋体16の昇降、ヒーター19の出力(即ちウエハWの温度)、バルブ27の開度、ガス供給機構24A~24C、33による各ガスの反応管11内への供給流量などが制御されるように、制御信号が出力される。このプログラムは例えばハードディスク、フレキシブルディスク、コンパクトディスク、マグネットオプティカルディスク(MO)、メモリーカード等の記憶媒体に格納された状態で制御部30に格納される。
詳細は後述するが、制御部30は、アモルファスシリコン膜の成膜時と、結晶核の形成時でヒーター19を異なる温度設定にする制御も行う。
図2は、従来のアモルファスシリコンの結晶化方法と本実施形態に係るアモルファスシリコンの結晶化方法の一例を示した図である。
図2(a)は、従来のアモルファスシリコン膜の結晶化方法を示した図であり、図2(b)は、本実施形態に係るアモルファスシリコン膜の成膜方法により成膜されたアモルファスシリコン膜60の一例を示した図である。図2(a)に示されるように、従来のアモルファスシリコン膜の結晶化では、下地のSiOの底面から結晶核が形成され、その後、その底面の結晶核を元に結晶成長する(底面から表面方向への結晶成長)。
一方、図2(b)に示されるように、本実施形態に係るアモルファスシリコン膜の成膜方法では、表面側に結晶核61が形成され、その結晶核61が表面から底面側に結晶成長する。即ち、図2(b)に示される通り、本実施形態に係るアモルファスシリコン膜の成膜方法により成膜されたアモルファスシリコン膜60は、表層に結晶核61を有する。即ち、アモルファスシリコン膜60の表層で凝集が発生し、結晶核61が形成される。そして、結晶核61が存在する表層から底部に向かって結晶化が進行する。
図2(c)は、従来のアモルファスシリコン膜の結晶化方法により形成されるアモルファスシリコン膜を示した図である。シリコン酸化膜40上にシード層50が形成され、シード層50上にアモルファスシリコン膜160が形成される。そして、このまま加熱され、シリコン酸化膜40付近に結晶核161が形成されることになる。
図3は、本実施形態に係るアモルファスシリコン膜の結晶化方法の断面構成の一例を示した図である。図3に示されるように、ウエハW上にシリコン酸化膜40と、シード層50が形成され、シード層50上にアモルファスシリコン膜60が形成されている。そして、アモルファスシリコン膜60の表層には、高温アモルファスシリコン膜65が形成されている。高温アモルファスシリコン膜65は、アモルファスシリコン膜60よりも高温の温度帯で形成されるアモルファスシリコン膜であり、シード層50上のアモルファスシリコン膜60とは膜質が異なり、結晶核が形成されるアモルファスシリコン膜である。
このように、本実施形態に係るアモルファスシリコン膜の結晶化方法では、アモルファスシリコン膜60の表層に膜質の異なる高温アモルファスシリコン膜65を形成し、表層での結晶核形成及び表層からのの結晶成長を実現する。
図4は、本開示の第1の実施形態に係るアモルファスシリコン膜の結晶化方法の一例を示した図である。
図4(a)は、基板導入工程の一例を示した図であり、初期状態のウエハWの断面構成を示す。
最初に、図4(a)に示したウエハWが図示しない搬送機構によってウエハボート3に搬送されて保持される。その後、ウエハボート3が下降位置に位置する蓋体16上に配置される。そして蓋体16が上昇位置に向けて上昇し、ウエハボート3が反応管11内に搬入され、蓋体16によって反応管11の開口部17が閉鎖されて、当該反応管11内が気密となる。続いて、反応管11内にパージガスの供給が行われると共に反応管11内が排気されて所定の圧力の真空雰囲気とされると共に、ヒーター19によってウエハWが所定の温度になるように加熱される。この時の温度は、ウエハW上にシリコン膜を堆積させるのに好適な所定の成膜温度に設定される。なお、ヒーター19の温度制御は、制御部30が行うようにしてよい。
図4(b)は、シード層形成工程の一例を示した図である。
ウエハWを加熱後、パージガスの供給が停止し、反応管11内にDIPASガスが供給される。このDIPASガスが、ウエハWの酸化シリコン膜40の表面に堆積し、酸化シリコン膜40を被覆するようにシード層50が形成される(図示は省略)。
然る後、DIPASガスの供給が停止し、反応管11内にパージガスが供給されて、反応管11内からDIPASガスがパージされた後、反応管11内にSiガスが供給される。このSiガスが第1のシード層上に堆積して、当該第1のシード層を被覆するように第2のシード層が形成される。その後、Siガスの供給が停止し、反応管11内にパージガスが供給されて、反応管11内からSiガスがパージされる。
図4(c)は、成膜工程の一例を示した図である。
シード層形成工程の後、パージガスの供給が停止し、反応管11内にSiHガスが供給される。図4(b)に示されるように、SiHガスは第2のシード層上に堆積し、アモルファスシリコン膜60が第2のシード層を被覆するようにウエハWの表面全体に形成される。そして、SiHガスの堆積が続けられ、アモルファスシリコン膜60が成長する。つまり、アモルファスシリコン膜60の膜厚が上昇し、アモルファスシリコンバルク層として機能する。
アモルファスシリコン膜60は、例えば、SiHガスを成膜ガスとして用いる場合には、440~530℃の範囲内で形成される。
なお、SiHガスの代わりに、Siガスを用いてもよい。この場合には、シード層の形成工程から、成膜工程を連続して実施してもよい。なお、Siガスを成膜ガスとして用いる場合にも、アモルファスシリコン膜60は、440~530℃の範囲内で形成される。
成膜工程で、アモルファスシリコン膜60がウエハWの表面に形成されたシード層50上に形成される。
上記のSiHガス又はSiガスの供給停止後に、反応管11内にパージガスが供給され、反応管11内からSiHガス又はSiガスがパージされる。
図4(d)は、高温アモルファスシリコン膜形成工程の一例を示した図である。図4(d)に示されるように、高温アモルファスシリコン膜形成工程では、高温帯でアモルファスシリコン膜が成膜される。高温帯というのでは、550℃以上600℃未満の範囲内であり、好ましくは、560℃以上580℃以下の温度範囲である。
かかる高温帯でアモルファスシリコン膜65を形成することにより、アモルファスシリコン膜65が凝集して形成された結晶核を含むアモルファスシリコン膜65を成膜することができる。
なお、成膜工程及び高温アモルファスシリコン膜形成工程の温度設定は、制御部30がヒーター19を制御することにより設定してよい。
図示していないが、この後、アモルファスシリコン膜60、65を600℃以上700℃未満の範囲でアニールすることにより、高温アモルファスシリコン膜65の結晶核からの結晶成長を促進することができ、高温アモルファスシリコン膜65及びアモルファスシリコン膜60を結晶化させることができる。
なお、アニールは、縦鋳型熱処理炉内で行ってもよいし、外部にあるアニール装置にウエハWを移送して行うってもよい。
図5は、本開示の第2の実施形態に係るアモルファスシリコン膜の結晶化方法の一例を示した図である。
図5(a)は、ウエハ導入工程の一例を示した図であり、図4(a)と同様の工程であるから、その説明を省略する。
図5(b)は、シード層形成工程の一例を示した図である。図5(b)は、図4(b)と同様の工程であるから、その説明を省略する。
図5(c)は、成膜工程の一例を示した図である。図5(c)は、図4(c)と同様の工程であるから、その説明を省略する。
図5(d)は、熱負荷付与工程の一例を示した図である。熱負荷付与工程では、成膜億定で形成されたアモルファスシリコン膜60の表層に熱負荷を与える。具体的には、窒素等の不活性ガスをアモルファスシリコン膜60の表層に供給する。温度は、図4(d)の高温アモルファスシリコン膜形成工程と同様に、高温帯に設定され、550℃以上600℃未満の範囲内である。また、好ましくは、560℃以上580℃以下の温度範囲内に設定される。
シランガスの供給はないが、高温アモルファスシラン膜形成工程と同様の高温帯に設定することにより、アモルファスシリコン膜60の表層が凝集し、結晶核61が形成される。つまり、高温アモルファスシリコン膜62が形成される。この時発生する結晶核は、図4(d)の、高温アモルファスシラン膜形成工程よりも数が少ない場合が多いが、結晶核が表層に形成されるので、その後にアニールを行うことにより、表層からの結晶化が可能となる。
このように、不活性ガスの雰囲気に晒して加熱を行うことによっても、アモルファスシリコン膜の表層に結晶核を形成し、表層からの結晶化を実現することができる。
この後にアニールを行ってよいことは、第1の実施形態で説明したのと同様である。
また、温度設定は、制御部30がヒーター19を制御することにより行ってよい点も、第1の実施形態と同様である。
次に、第3の実施形態に係るアモルファスシリコン膜の結晶化方法について説明する。第1及び第2の実施形態では、高温アモルファスシリコン膜形成工程によりアモルファスシリコン膜60の表層にシリコン凝集を発生させ、結晶核61を形成させていた。
第3の実施形態では、高温で反応管11内を真空排気することにより、アモルファスシリコン膜60の表層に凝集を発生させ、結晶核61を形成させる。つまり、アモルファスシリコン膜60の表層から真空排気で水素を脱離させ、水素濃度の低い膜を形成することにより表層に凝集を発生させ、結晶核61を形成させる。このように、シランガス又は窒素ガスの供給だけでなく、真空排気によりアモルファスシリコン膜60の表層に結晶核61を発生させてもよい。
[実施例]
図6は、本開示の実施形態に係るアモルファスシリコン膜の結晶化方法を本実施形態に係る成膜装置で実施した実施例を示した図である。
図6に示されるように、本実施形態に係るアモルファスシリコン膜の結晶方法を実施した所、表層でシリコン凝集を確認することができた。なお、本実施例は、第1の実施形態に係るモルファスシリコン膜の結晶化方法を実施した結果である。
なお、成膜工程における温度は450℃以上500℃以下、高温アモルファスシリコン膜形成工程における温度は560℃以上580℃以下で行った。
このように、表面に結晶核が形成されると、アニールしたときに表層から底部に向かって結晶化が進行し、アモルファスシリコン膜60の全体の結晶化を図ることができる。
図7は、実施例における結晶化の起点を示した図である。図7に示されるように、起点の殆どが表層となっている。
図8は、実施例に係るアモルファスシリコン膜の結晶化方法の結晶化温度の評価結果を示した図である。図8においては、従来のアモルファスシリコンの成膜方法で成膜したアモルファスシリコン膜を580℃でアニールした結果と、第1の実施形態に係るアモルファスシリコン膜の結晶化方法の実施結果と、第2の実施形態に係るアモルファスシリコン膜の結晶化方法の実施結果とを比較した例を示す。図8において、横軸がアニール時間、縦軸がk値を示す。k値は、結晶化の度合いを示す値である。シリコンの場合、k値が0.05以下であれば、結晶化したことを示す。
図8において、特性Aは、450℃以上500℃以下でアモルファスシリコン膜を成膜し、その後580℃でアニールしたときの結晶化時間特性を示す。特性Bは、450℃以上500℃以下でアモルファスシリコン膜を成膜し、その後560℃以上580℃以下でアモルファスシリコン膜を成膜してキャッピングしたときの結晶化時間特性を示す。特性Cは、450℃以上500℃以下でアモルファスシリコン膜を成膜し、その後560℃以上580℃以下で窒素ガスに晒したときの結晶化時間特性を示す。
図8に示されるように、本実施例に係る特性B、Cは、約6時間で結晶化した。一方、比較例に係る特性Aは、結晶化するまでに24時間かかった。つまり、本実施例に係る特性B,Cは、比較例に係る特性Aよりも、約18時間の短縮となった。
特性Bと特性Cとの間は、大きな差は無く、両方とも結晶化は非常に速いが、特性Bの方が結晶核形成のインキュベーションタイムが短く、特性Cよりもやや優れた特性を示している。
このように、本実施例に係るアモルファスシリコン膜の結晶化方法は、比較例に係る従来のアモルファスシリコン膜の結晶化方法と比較して、非常に短時間で結晶化が可能であることが示された。
図9は、図8で示した特性Bに係る実施例と、特性Cに係る実施例との断面構造を比較した図である。図9(a)は、特性Bに係る実施例であり、450℃以上500℃以下でアモルファスシリコン膜を形成した後、560℃以上580℃以下でアモルファスシリコン膜を成膜している。図9(b)は、特性Bに係る実施例であり、450℃以上500℃以下でアモルファスシリコン膜を形成した後、560℃以上580℃以下で窒素雰囲気に晒している。透過型顕微鏡(TEM)で撮影した断面構造については、両方とも表層に結晶核が形成されている。図9(a)の特性Bに係る実施例の方が、形成された結晶核の数が多く、シリコン凝集確率は高いといえる。
しかし、両者とも良好な断面構造が得られており、表層からの結晶化ができていることが分かる。
図10は、特性Bに係る実施例を、高温アモルファスシリコン膜形成工程の温度を変化させて実施した実施結果を示した図である。
図10(a)は、高温アモルファスシリコン膜形成工程の温度を550℃、図10(b)は560℃、図10(c)は570℃、図10(d)は580℃で実施した例を示している。
図10(a)の場合はシリコン凝集が発生せず、図10(b)~(d)では発生している。また、シリコン凝集の数は、温度が560℃、570℃、580℃と上がるにつれて増加している。このように、モノシランで高温アモルファスシリコン膜形成工程を実施した場合、560℃~580℃の温度範囲に設定することが好ましいことが示された。
なお、高温アモルファスシリコン膜形成工程は、ジシランやトリシラン等の種々のシランガスで可能であり、全てのシランが560℃~580℃が最適とは限らず、この範囲に限定されるものではない。
以上、説明したように、本実施形態に係るアモルファスシリコン膜の結晶化方法及び成膜装置によれば、表層側にシリコン凝集を発生させて結晶核を形成し、表層側から底面側に向かって結晶化を進めることができる。
以上、本開示の好ましい実施形態及び実施例について詳説したが、本開示は、上述した実施形態及び実施例に制限されることはなく、本開示の範囲を逸脱することなく、上述した実施形態及び実施例に種々の変形及び置換を加えることができる。
11 反応管
19 ヒーター
21、31 ガス導入管
23A~23C、32 ガス供給源
24A~24C、33 ガス供給機構
27 バルブ
30 制御部
40 シリコン酸化膜
50 シード層
60、62、65 アモルファスシリコン膜
61 結晶核
W ウエハ

Claims (6)

  1. 基板上に形成されたシード層上にアモルファスシリコン膜を第1の温度で加熱しながら形成する工程と、
    前記アモルファスシリコン膜を前記第1の温度よりも高い第2の温度で加熱して前記アモルファスシリコン膜の表層のシリコンを凝集させ、前記表層に結晶核を形成する工程と、を有し、
    前記結晶核を形成する工程は、前記アモルファスシリコン膜の表層から真空排気で水素を脱離させ、水素濃度の低い膜を形成することを含む、
    アモルファスシリコン膜の結晶化方法。
  2. 前記第1の温度は440℃以上530℃未満の範囲内であり、
    前記第2の温度は550℃以上600℃未満の範囲内である請求項に記載のアモルファスシリコン膜の結晶化方法。
  3. 前記結晶核を形成する工程は、560℃以上580℃以下の温度で行われる請求項に記載のアモルファスシリコン膜の結晶化方法。
  4. 前記アモルファスシリコン膜を形成する工程の前に、前記基板上にシリコンからなる前記シード層を形成する工程を更に有する請求項1乃至のいずれか一項に記載のアモルファスシリコン膜の結晶化方法。
  5. 前記結晶核を形成する工程の後に、前記第2の温度よりも高い第3の温度で前記アモルファスシリコン膜をアニールする工程を更に有する請求項1乃至のいずれか一項に記載のアモルファスシリコン膜の結晶化方法。
  6. 前記第3の温度は、650℃以上750℃以下の温度である請求項に記載のアモルファスシリコン膜の結晶化方法。
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