JP7623322B2 - 光学ガラスおよび光学素子 - Google Patents
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Description
カチオン%表示のガラス組成において、
Li+含有量が0.0カチオン%超48.0カチオン%以下、
Na+含有量が0.0カチオン%超35.0カチオン%以下、
K+含有量が0.0カチオン%超30.0カチオン%以下、
Al3+とP5+との合計含有量(Al3++P5+)が38.0カチオン%以上70.0カチオン%以下、
Li+、Na+、K+およびCs+の合計含有量をR+とし、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量をR2+として、
Al3+とP5+との合計含有量に対するR+のカチオン比(R+/(Al3++P5+))が0.93以上、
R+とR2+との合計に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(R++R2+))が0.29以上、
Al3+とP5+との合計含有量に対するLi+とK+との合計含有量のカチオン比((Li++K+)/(Al3++P5+))が0.56以上、
Al3+含有量とR2+との合計に対するR2+のカチオン比(R2+/(Al3++R2+))が0.37以下であり、
アニオン%表示のガラス組成において、
O2-含有量が83.0アニオン%以下、
F-含有量が19.0アニオン%以上であり、かつ、
波長500nm~1000nmにおける外部透過率が厚さ10.0mm換算で80%以上である光学ガラス、
に関する。
本発明および本明細書において、カチオン成分の含有量および合計含有量は特記しない限りカチオン%で表示するものとし、アニオン成分の含有量および合計含有量は特記しない限りアニオン%で表示するものとする。
ここで、「カチオン%」とは、「(注目するカチオンの個数/ガラス成分のカチオンの総数)×100」で算出される値であって、注目するカチオン量のカチオン成分の総量に対するモル百分率を意味する。
また、「アニオン%」とは、「(注目するアニオンの個数/ガラス成分のアニオンの総数)×100」で算出される値であって、注目するアニオン量のアニオン成分の総量に対するモル百分率を意味する。
カチオン成分同士の含有量のモル比は、注目するカチオン成分のカチオン%表示による含有量の比に等しい。
各成分の含有量は、公知の方法、例えば、誘導結合プラズマ発光分光分析法(ICP-AES)、誘導結合プラズマ質量分析法(ICP-MS)、イオンクロマトグラフィ法等により定量することができる。
カチオン成分について、例えば、Al3+、P5+のように表示するが、カチオン成分の価数(例えば、Al3+の価数は+3、P5+の価数は+5)は、慣習により定まった値であり、Al、P等を酸化物基準でAl2O3、P2O5等と表記することと同様である。酸化物基準でAmOn(Aはカチオンを表し、Oは酸素を表し、mおよびnは化学量論的に定まる整数である。)と表記される成分について、カチオンAはAs+と表記される。ここで、s=2n/mである。したがって、例えば、ガラス組成を分析、定量する際に、カチオン成分の価数まで分析しなくてもよい。以上の点は、アニオン成分についても同様であり、ガラス組成を分析、定量する際に、アニオン成分の価数まで分析しなくてもよい。
また、本発明および本明細書において、構成成分の含有量が0.0%もしくは0.00%または含まないもしくは導入しないとは、この構成成分を実質的に含まないことを意味し、この構成成分の含有量が不純物レベル程度以下であることを指す。不純物レベル程度以下とは、例えば、0.01%未満であることを意味する。
以下、上記光学ガラスのカチオン%表示のガラス組成について説明する。本発明および本明細書において、Li+、Na+、K+およびCs+の合計含有量を「R+」とも記載し、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量を「R2+」とも記載する。
また、Li+含有量は、ガラスの熱的安定性向上およびガラスの熱的安定性維持の観点から、48.0カチオン%以下であり、47.0%以下であることが好ましく、46.0%以下、45.0%以下、44.0%以下、43.0%以下、42.0%以下、41.0%以下、40.0%以下の順により好ましい。
また、Na+含有量は、ガラスの熱的安定性維持の観点から、35.0カチオン%以下であり、34.0%以下であることが好ましく、33.0%以下、32.0%以下、31.0%以下、30.0%以下、29.0%以下、28.0%以下、27.0%以下、26.0%以下の順により好ましい。
また、K+含有量は、ガラスの熱的安定性維持の観点から、30.0カチオン%以下であり、29.0%以下であることが好ましく、28.0%以下、27.0%以下、26.0%以下、25.0%以下、24.0%以下、23.0%以下、22.0%以下、21.0%以下、20.0%以下、19.0%以下、18.0%以下の順により好ましい。
また、Cs+含有量は、ガラスの熱的安定性の更なる向上および化学的耐久性の低下抑制の観点から、10.0%以下であることが好ましく、8.0%以下、6.0%以下、4.0%以下、2.0%以下、1.5%以下、1.0%以下の順により好ましい。
また、Li+、Na+、K+およびCs+の合計含有量R+は、低分散性の維持、ガラスの熱的安定性維持および化学的耐久性の低下抑制の観点から、65.0%以下であることが好ましく、64.0%以下、63.0%以下、62.0%以下、61.0%以下、60.0%以下、59.0%以下の順により好ましい。
また、Al3+とP5+との合計含有量(Al3++P5+)は、Tgの上昇を抑制する観点から、70.0カチオン%以下であり、65.0%以下であることが好ましく、60.0%以下、59.0%以下、58.0%以下、57.0%以下、56.0%以下、55.0%以下、54.0%以下、53.0%以下、52.0%以下、51.0%以下、50.0%以下の順により好ましい。
また、Al3+含有量は、Tgの上昇をより一層抑制する観点から、30.0%以下であることが好ましく、29.0%以下であることがより好ましく、28.0%以下、27.0%以下、26.0%以下、25.0%以下、24.0%以下、23.0%以下、22.0%以下、21.0%以下、20.0%以下、19.0%以下、18.0%以下の順に更に好ましい。
また、P5+含有量は、屈折率の維持、ガラスの熱的安定性の更なる向上および化学的耐久性の低下抑制の観点から、50.0%以下であることが好ましく、48.0%以下であることがより好ましく、46.0%以下、44.0%以下、42.0%以下、40.0%以下、38.0%以下、37.0%以下、36.0%以下、35.0%以下、34.0%以下、33.0%以下、32.0%以下の順に更に好ましい。
また、カチオン比(R+/(Al3++P5+))は、ガラスの熱的安定性維持の観点から、3.00以下であることが好ましく、2.75以下であることがより好ましく,2.50以下、2.25以下、2.00以下、1.90以下、1.80以下、1.70以下、1.65以下、1.60以下、1.55以下、1.50以下、1.45以下、1.40以下の順に更に好ましい。
また、カチオン比(Li+/(R++R2+))は、ガラスの熱的安定性維持の観点から、1.00以下であることが好ましく、0.95以下であることがより好ましく、0.94以下、0.93以下、0.92以下、0.91以下、0.90以下、0.89以下、0.88以下、0.87以下、0.86以下、0.85以下、0.84以下、0.83以下の順により好ましい。
また、カチオン比((Li++K+)/(Al3++P5+))は、屈折率の維持、熱的安定性の維持から、2.00以下であることが好ましく、1.80以下であることがより好ましく、1.70以下、1.60以下、1.50以下、1.40以下、1.30以下、1.20以下、1.10以下の順に更に好ましい。
また、カチオン比(R2+/(Al3++R2+))は、0.00であることができ、0.00以上または0.00超であることもできる。カチオン比(R2+/(Al3++R2+))は、液相温度の低下および高屈折率化の観点から、0.00以上であることが好ましく、0.01以上であることがより好ましく、0.02以上、0.03以上の順に更に好ましい。
Mg2+含有量は、0.0%、0.0%以上または0.0%超であることができる。屈折率の維持、低分散性の維持、Tgの上昇抑制およびガラスの熱的安定性維持の観点からは、Mg2+含有量は、15.0%以下であることが好ましく、14.0%以下であることがより好ましく、13.0%以下、12.0%以下、11.0%以下、10.0%以下、9.0%以下、8.0%以下、7.0%以下、6.0%以下の順に更に好ましい。
Ca2+含有量は、0.0%、0.0%以上または0.0%超であることができる。屈折率の維持、低分散性の維持、Tgの上昇抑制およびガラスの熱的安定性維持の観点からは、Ca2+含有量は、10.0%以下であることが好ましく、9.0%以下であることがより好ましく、8.0%以下、7.0%以下、6.0%以下、5.0%以下の順に更に好ましい。
Sr2+含有量は、0.0%、0.0%以上または0.0%超であることができる。屈折率の維持、低分散性の維持、Tgの上昇抑制およびガラスの熱的安定性維持の観点からは、Sr2+含有量は、10.0%以下であることが好ましく、9.0%以下であることがより好ましく、8.0%以下、7.0%以下、6.0%以下、5.0%以下、4.0%以下の順に更に好ましい。
Ba2+含有量は、0.0%、0.0%以上または0.0%超であることができる。屈折率の維持、低分散性の維持、Tgの上昇抑制およびガラスの熱的安定性維持の観点からは、Ba2+含有量は、10.0%以下であることが好ましく、9.0%以下であることがより好ましく、8.0%以下、7.0%以下、6.0%以下、5.0%以下、4.0%以下、3.0%以下、2.0%以下の順に更に好ましい。
また、カチオン比((Li++Na+)/(Li++K+))は、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、2.05以下であることが好ましく、2.00以下であることがより好ましく、1.95以下、1.90以下、1.85以下、1.80以下、1.75以下、1.70以下、1.65以下、1.64以下、1.63以下、1.62以下、1.61以下、1.60以下、1.59以下、1.58以下、1.57以下、1.56以下、1.55以下、1.54以下、1.53以下、1.52以下、1.51以下、1.50以下の順に更に好ましい。
また、カチオン比((Na++K+)/(Li++K+))は、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、2.00以下であることが好ましく、1.95以下であることがより好ましく、1.90以下、1.85以下、1.80以下、1.75以下、1.70以下、1.55以下、1.50以下、1.45以下、1.40以下、1.39以下、1.38以下、1.37以下、1.36以下、1.35以下、1.34以下、1.33以下、1.32以下、1.31以下、1.30以下の順に更に好ましい。
また、カチオン比(Li+/(Li++Na+))は、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、1.00以下であることが好ましく、0.98以下であることがより好ましく、0.96以下、0.94以下、0.93以下、0.92以下、0.91以下、0.90以下、0.89以下、0.88以下の順により好ましい。
また、カチオン比(Li+/(Li++K+))は、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.99以下であることが好ましく、0.98以下であることがより好ましく、0.97以下、0.96以下、0.95以下、0.94以下、0.93以下、0.92以下、0.91以下、0.90以下の順に更に好ましい。
また、カチオン比(Li+/(Na++K+))は、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、5.50以下であることが好ましく、4.90以下であることがより好ましく、4.80以下、4.70以下、4.60以下、4.50以下、4.40以下の順に更に好ましい。
また、カチオン比(Na+/(Na++Li+))は、0.00超であることができ、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.03以上であることが好ましく、0.04以上であることがより好ましく、0.05以上、0.06以上、0.07以上、0.08以上、0.09以上、0.10以上の順に更に好ましい。
また、カチオン比(Na+/(Na++K+))は、0.00超であることができ、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.10以上であることが好ましく、0.15以上であることがより好ましく、0.20以上、0.22以上、0.24以上、0.26以上、0.27以上、0.28以上、0.29以上、0.30以上、0.31以上、0.32以上の順に更に好ましい。
また、カチオン比(Na+/(Li++K+))は、0.00超であることができ、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.03以上であることが好ましく、0.05以上であることがより好ましく、0.06以上、0.07以上、0.08以上、0.09以上、0.10以上、0.11以上の順に更に好ましい。
また、カチオン比(K+/(K++Li+))は、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.70以下であることが好ましく、0.65以下であることがより好ましく、0.60以下、0.59以下、0.58以下、0.57以下、0.56以下、0.55以下、0.54以下、0.53以下、0.52以下、0.51以下、0.50以下、0.49以下、0.48以下、0.47以下、0.46以下、0.45以下、0.44以下、0.43以下の順に更に好ましい。
また、カチオン比(K+/(K++Na+))は、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、0.80以下であることが好ましく、0.77以下であることがより好ましく、0.75以下、0.74以下、0.73以下、0.72以下、0.71以下、0.70以下、0.69以下、0.68以下の順に更に好ましい。
また、カチオン比(K+/(Li++Na+))は、ガラスの熱的安定性維持、更なる低Tg化およびガラスの熔融性向上の観点から、1.10以下であることが好ましく、1.00以下であることがより好ましく、0.90以下、0.80以下、0.70以下、0.60以下、0.59以下、0.58以下、0.57以下、0.56以下、0.55以下、0.54以下、0.53以下、0.52以下、0.51以下、0.50以下の順に更に好ましい。
また、カチオン比(R2+/Al3+)は、0.00、0.00以上または0.00超であることができる。更なる低Tg化およびガラスの熱的安定性の低下を抑制する観点からは、カチオン比(R2+/Al3+)は、0.00以上であることが好ましく、0.005以上であることがより好ましく、0.007以上、0.010以上の順に更に好ましい。
U、ThおよびRaはいずれも放射性元素である。そのため、これらの元素を含有させないこと、即ち、これら元素をガラス成分としてガラス中に導入しないことか好ましい。
V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Pr、Nd、Pm、Sm、Eu、Tb、Dy、Ho、Er、TmおよびCeは、ガラスの着色を増大させたり、蛍光の発生源となり得るため、光学素子用のガラスに含有させる元素としては好ましくない。そのため、これらの元素を含有させないこと、即ち、これら元素をガラス成分としてガラス中に導入しないことが好ましい。
上記光学ガラスのSb含有量は、ガラスの質量を100としたときのSb2O3の質量分率(%)として、例えば0.40%以下、0.20%以下、0.10%以下、0.05%以下、0.02%以下、0.01%以下であることができる。一方で、Sb含有量は、ガラスの質量を100としたときのSb2O3の質量分率(%)として、0.00%以上であることができ、0.00%であることもできる。
上記光学ガラスのSn含有量は、ガラスの質量を100としたときのSnO2の質量分率(%)として、例えば0.40%以下、0.20%以下、0.10%以下、0.05%以下、0.02%以下、0.01%以下であることができる。一方で、Sn含有量は、ガラスの質量を100としたときのSnO2の質量分率(%)として、0.00%以上であることができ、0.00%であることもできる。
また、F-含有量は、揮発抑制およびガラスの熱的安定性の更なる向上の観点から、60.0%以下であることが好ましく、59.0%以下であることがより好ましく、58.0%以下、57.0%以下、56.0%以下、55.0%以下、54.0%以下、53.0%以下、52.0%以下、51.0%以下、50.0%以下、49.0%以下、48.0%以下、46.0%以下、45.0%以下、44.0%以下の順に更に好ましい。
また、O2-含有量は、0.0%、0.0%以上または0.0%超であることができる。高屈折率およびガラスの熱的安定性の更なる向上の観点からは、O2-含有量は、40.0%以上であることが好ましく、41.0%以上であることがより好ましく、42.0%以上、43.0%以上、44.0%以上、45.0%以上、46.0%以上、47.0%以上、48.0%以上、49.0%以上、50.0%以上、51.0%以上、52.0%以上、53.0%以上、55.0%以上の順に更に好ましい。
Cl-含有量は、例えば、0.0%、0.0%以上、0.0%超、0.10%以上、0.20%以上であることができ、また、例えば、5.0%以下、4.0%以下、3.0%以下、2.0%以下、1.0%以下、0.50%以下であることができる。
Br-含有量は、例えば、0.0%、0.0%以上、0.0%超、0.10%以上、0.20%以上であることができ、また、例えば、5.0%以下、4.0%以下、3.0%以下、2.0%以下、1.0%以下、0.5%以下であることができる。
I-含有量は、例えば、0.0%、0.0%以上、0.0%超、0.10%以上、0.20%以上であることができ、また、例えば、5.0%以下、4.0%以下、3.0%以下、2.0%以下、1.0%以下、0.5%以下であることができる。
(アッベ数νd)
分散性の指標であるアッベ数νdは、d線、F線、C線における各屈折率nd、nF、nCを用いてνd=(nd-1)/(nF-nC)と表される。光学素子用材料としての有用性の観点から、上記光学ガラスのアッベ数νdは、50.00以上であることが好ましく、55.00以上であることがより好ましく、60.00以上、62.50以上、65.00以上、67.50以上、70.00以上、70.50以上、71.00以上、71.50以上、72.00以上、72.50以上、73.00以上の順に更に好ましい。また、上記光学ガラスのアッベ数νdは、例えば82.00以下であることができる。撮像光学系やプロジェクタ等の投射光学系では、分散性が異なるレンズを組み合わせて接合レンズとすることにより、色収差を補正しつつ光学系のコンパクト化を可能にすることができる。低分散性は、一般にプラスチックレンズでは実現が容易ではない。そのため、低分散性を有する光学ガラスは、撮像光学系やプロジェクタ等の投射光学系を構成する光学素子用材料として有用である。上記光学ガラスは、上記ガラス組成を有することにより低分散性を示すことができる。
上記光学ガラスの屈折率ndは、光学素子用材料としての有用性の観点から、例えば、1.420以上、1.425以上、1.430以上、1.435以上、1.440以上、1.445以上、1.446以上、1.447以上、1.448以上、1.449以上、1.450以上であることができ、また、例えば、1.510以下、1.505以下、1.500以下、1.4950以下、1.490以下、1.489以下、1.488以下、1.487以下、1.486以下、1.485以下、1.484以下、1.483以下、1.482以下、であることができる。本発明および本明細書において、「屈折率」は、「屈折率nd」を意味する。屈折ndとは、波長587.56nmにおける屈折率である。
上記光学ガラスは、上記ガラス組成を有することにより低いガラス転移温度を有することができる。上記光学ガラスのガラス転移温度Tgは、355℃以下であることが好ましく、350℃以下がより好ましく、340℃以下、330℃以下、320℃以下、310℃以下、300℃以下、290℃以下、280℃以下、270℃以下、260℃以下の順に更に好ましい。また、上記光学ガラスのガラス転移温度Tgは、例えば、150℃以上、160℃以上、170℃以上、180℃以上、190℃以上、200℃以上であることができる。ガラス転移温度Tgは、後述の方法によって求められる。
上記光学ガラスの比重が低いことは、光学素子の軽量化の観点から好ましい。上記光学ガラスの比重は、例えば、3.10以下、3.05以下、3.00以下、2.95以下、2.90以下、2.85以下であることができる。また、上記光学ガラスの比重は、例えば2.53以上であることができるが、比重が低いほど好ましいため、下限は特に限定されない。
上記光学ガラスは、波長500nm~1000nmにおける外部透過率が、厚さ10.0mm換算で80%以上である。「波長500nm~1000nmにおける外部透過率が、厚さ10.0mm換算で80%以上である」とは、波長500nm~1000nmの波長域の全域において、厚さ10.0mm換算での外部透過率が80%以上であることをいうものとする。上記光学ガラスは、波長500nm~1000nmにおける外部透過率が、厚さ10.0mm換算で80%以上100%以下であることができる。かかる透過率特性を有する光学ガラスは、光学素子用材料として有用である。例えば、カチオン成分としてCu2+を含まないガラスとすることで、上記透過率特性を実現することができる。
ガラスサンプルを、互いに平行かつ光学研磨された平面を有するように加工し、波長500~1000nmにおける外部透過率を測定する。外部透過率には、試料表面における光線の反射損失も含まれる。
また、測定対象のガラスが換算される厚さのガラスでない場合には、そのガラスの厚さをdとして、以下の式Aによって、各波長λにおける透過率を換算するものとし、換算によって透過率特性を求める。
上記光学ガラスは、目的のガラス組成が得られるように、原料であるリン酸塩、フッ化物、酸化物、炭酸塩、硫酸塩、硝酸塩、水酸化物等を秤量、調合し、十分に混合して混合バッチとし、熔融容器内で加熱、熔融し、脱泡、撹拌を行い均質かつ泡を含まない熔融ガラスを作り、これを成形することによって得ることができる。具体的には公知の熔融法を用いて作ることができる。
本発明の他の一態様は、
上記光学ガラスからなるプレス成形用ガラス素材;
上記光学ガラスからなる光学素子ブランク、
に関する。
上記光学ガラスをプレス成形用ガラス素材に成形する工程を備えるプレス成形用ガラス素材の製造方法;
上記光学ガラスプレス成形用ガラス素材を、プレス成形型を用いてプレス成形することにより光学素子ブランクを作製する工程を備える光学素子ブランクの製造方法;
上記光学ガラスを光学素子ブランクに成形する工程を備える光学素子ブランクの製造方法、
も提供される。
本発明の他の一態様は、
上記光学ガラスからなる光学素子
に関する。
上記光学素子は、上記光学ガラスを用いて作製される。上記光学素子において、ガラス表面には、例えば、反射防止膜等の多層膜等、一層以上のコーティングが形成されていてもよい。
上述の光学素子ブランクを研削および/または研磨することにより光学素子を作製する工程を備える光学素子の製造方法、
も提供される。
<試料No.1~63>
以下の表に示すガラス組成になるように、各成分を導入するための原料としてそれぞれ相当するリン酸塩、フッ化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、水酸化物、酸化物、ホウ酸等を用い、原料を秤量し、十分に混合して調合原料とした。
この調合原料を白金製坩堝に入れ、700~1100℃に設定された炉内で加熱し90分間熔融した。熔融ガラスを撹拌して均質化した後、熔融ガラスを予熱した鋳型に流し込み、ガラス転移温度付近まで放冷してから直ちにアニール炉に入れ、ガラス転移温度程度の温度で約30分間保持した後、徐冷速度-30℃/時間で4時間徐冷し、その後炉内で室温まで放冷することにより、以下の表に示す試料No.1~63の各光学ガラスを得た。
以下の表に示すガラス組成になるように、各成分を導入するための原料としてそれぞれ相当するリン酸塩、フッ化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、水酸化物、酸化物、ホウ酸等を用い、原料を秤量し、十分に混合して調合原料とした。
この調合原料を白金製坩堝に入れ、700~1100℃に設定された炉内で加熱し90分間熔融した。熔融ガラスを撹拌して均質化した後、熔融ガラスを予熱した鋳型に流し込み、ガラス転移温度付近まで放冷してから直ちにアニール炉に入れ、ガラス転移温度程度の温度で約30分間保持した後、徐冷速度-30℃/時間で4時間徐冷し、その後炉内で室温まで放冷することにより、以下の表に示す比較例A、比較例Bの各光学ガラスを得た。比較例Aおよび比較例Bの各光学ガラスを得た。比較例Aは、WO2003/037813(特許文献1)の実施例33に相当し、比較例Bは、WO2003/037813(特許文献1)の実施例35に相当する。
以下の表に示す各光学ガラスの諸物性は、下記方法により測定した。
各光学ガラスについて、日本光学硝子工業会規格の屈折率測定法により、屈折率ndおよびアッベ数νdを測定した。比較例Aについては、ガラスが失透したため屈折率ndおよびアッベ数νdを測定することができなかった。
ガラスを乳鉢で十分粉砕したものを試料とし、試料容器として白金製のセルを使用し、NETZSCH JAPAN社製の示差走査熱量分析装置(DSC3300SA)によって、昇温速度を10℃/分にしてガラス転移温度Tgを測定した。
アルキメデス法により比重を測定した。
得られたガラスからテストピースを切り出し、両面を鏡面研磨して、互いに平行かつ光学研磨された平面を有するように加工して厚さを10.0mmとした後、波長500~1000nmにおける外部透過率を分光光度計を使用して測定した。
試料No.1~63、比較例Aおよび比較例Bのいずれについても、波長500nm~1000nmにおける外部透過率が厚さ10.0mmにおいて80%以上100%以下であることが確認された。
試料No.1~63、比較例Aおよび比較例Bについて、それぞれ、以下の表に示すガラス組成になるように、各成分を導入するための原料としてそれぞれ相当するリン酸塩、フッ化物、硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、水酸化物、酸化物、ホウ酸等を用い、原料を秤量し、十分に混合して調合原料とした。
この調合原料を白金製坩堝に入れ、700~1100℃に設定された炉内で加熱し90分間熔融した。熔融ガラスを撹拌して均質化した後、熔融ガラスを成形型に鋳込んで成形し、徐冷して、ブロック形状のガラスサンプルを得た。
得られたガラスサンプルについて、光学顕微鏡によってガラス中の結晶の観察を行った。光学顕微鏡の倍率は40~100倍とした。ガラスブロックに結晶が確認されなかった場合はA、1cm3当たり1個以上15個以下の結晶が確認された場合はB、1cm3当たり16個以上40個以下の結晶が確認された場合はC、1cm3当たり40個超の結晶が確認された場合はDと判定した。A、B、Cについては、C→B→Aの順に熱的安定性が高く、Aが最も熱的安定性が高い。A、B、Cであれば、製造上ガラスに含まれる結晶数における内部品質として許容範囲の結果である。判定結果Dのガラスは、熱的安定性に乏しく、製造上内部品質に劣るガラスである。
以下の表に示すように、試料No.1~63のガラスが熱的安定性に優れる(判定結果A、BまたはC)であることが確認された。
実施例1で得られた各種ガラスを使用し、プレス成形用ガラス塊(ガラスゴブ)を作製した。このガラス塊を大気中で加熱、軟化し、プレス成形型でプレス成形し、レンズブランク(光学素子ブランク)を作製した。作製したレンズブランクをプレス成形型から取り出し、アニールし、研磨を含む機械加工を行い、実施例1で作製した各種ガラスからなる球面レンズを作製した。
実施例1において作製した熔融ガラスを所望量、プレス成形型でプレス成形し、レンズブランク(光学素子ブランク)を作製した。作製したレンズブランクをプレス成形型から取り出し、アニールし、研磨を含む機械加工を行い、実施例1で作製した各種ガラスからなる球面レンズを作製した。
実施例1において作製した熔融ガラスを固化して作製したガラス塊(光学素子ブランク)アニールし、研磨を含む機械加工を行い、実施例1で作製した各種ガラスからなる球面レンズを作製した。
Li+含有量が0.0カチオン%超48.0カチオン%以下、
Na+含有量が0.0カチオン%超35.0カチオン%以下、
K+含有量が0.0カチオン%超30.0カチオン%以下、
Al3+とP5+との合計含有量(Al3++P5+)が38.0カチオン%以上70.0カチオン%以下、
Li+、Na+、K+およびCs+の合計含有量をR+とし、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量をR2+として、
Al3+とP5+との合計含有量に対するR+のカチオン比(R+/(Al3++P5+))が0.93以上、
R+とR2+との合計に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(R++R2+))が0.29以上、
Al3+とP5+との合計含有量に対するLi+とK+との合計含有量のカチオン比((Li++K+)/(Al3++P5+))が0.56以上、
Al3+含有量とR2+との合計に対するR2+のカチオン比(R2+/(Al3++R2+))が0.37以下であり、
アニオン%表示のガラス組成において、
O2-含有量が83.0アニオン%以下、
F-含有量が19.0アニオン%以上であり、かつ、
波長500nm~1000nmにおける外部透過率が厚さ10.0mm換算で80%以上である光学ガラス。
[2]Li+とK+との合計含有量に対するLi+とNa+との合計含有量のカチオン比((Li++Na+)/(Li++K+))が0.50以上1.59以下である、[1]に記載の光学ガラス。
[3]Li+とK+との合計含有量に対するNa+とK+との合計含有量のカチオン比((Na++K+)/(Li++K+))が0.05以上2.00以下である、[1]または[2]に記載の光学ガラス。
[4]Li+とNa+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Li++Na+))が0.05以上1.00以下である、[1]~[3]のいずれかに記載の光学ガラス。
[5]Li+とK+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Li++K+))が0.30以上0.99以下である、[1]~[4]のいずれかに記載の光学ガラス。
[6]Na+とK+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Na++K+))が0.10以上5.00以下である、[1]~[5]のいずれかに記載の光学ガラス。
[7]Na+とLi+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Na++Li+))が0.85以下である、[1]~[6]のいずれかに記載の光学ガラス。
[8]Na+とK+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Na++K+))が0.95以下である、[1]~[7]のいずれかに記載の光学ガラス。
[9]Li+とK+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Li++K+))が1.00以下である、[1]~[8]のいずれかに記載の光学ガラス。
[10]K+とLi+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(K++Li+))が0.01以上0.70以下である、[1]~[9]のいずれかに記載の光学ガラス。
[11]K+とNa+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(K++Na+))が0.10以上0.80以下である、[1]~[10]のいずれかに記載の光学ガラス。
[12]Li+とNa+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(Li++Na+))が0.01以上1.00以下である、[1]~[11]のいずれかに記載の光学ガラス。
[13]Al3+含有量に対するR2+のカチオン比(R2+/Al3+)が0.74以下である、[1]~[12]のいずれかに記載の光学ガラス。
[14]ガラス転移温度Tgが150℃以上355℃以下である、[1]~[13]のいずれかに記載の光学ガラス。
[15]Li+とK+との合計含有量に対するLi+とNa+との合計含有量のカチオン比((Li++Na+)/(Li++K+))が0.50以上1.59以下であり、
Li+とK+との合計含有量に対するNa+とK+との合計含有量のカチオン比((Na++K+)/(Li++K+))が0.05以上2.00以下であり、
Li+とNa+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Li++Na+))が0.05以上1.00以下であり、
Li+とK+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Li++K+))が0.30以上0.99以下であり、
Na+とK+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Na++K+))が0.10以上5.00以下であり、
Na+とLi+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Na++Li+))が0.85以下であり、
Na+とK+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Na++K+))が0.95以下であり、
Li+とK+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Li++K+))が1.00以下であり、
K+とLi+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(K++Li+))が0.01以上0.70以下であり、
K+とNa+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(K++Na+))が0.10以上0.80以下であり、
Li+とNa+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(Li++Na+))が0.01以上1.00以下であり、
Al3+含有量に対するR2+のカチオン比(R2+/Al3+)が0.74以下であり、かつ
ガラス転移温度Tgが150℃以上355℃以下である、請求項1に記載の光学ガラス。
[16][1]~[15]のいずれかに記載の光学ガラスからなる光学素子。
例えば、上述の例示されたガラス組成に対し、明細書に記載の組成調整を行うことにより、本発明の一態様にかかる光学ガラスを得ることができる。
また、明細書に例示または好ましい範囲として記載した事項の2つ以上を任意に組み合わせることは、もちろん可能である。
Claims (14)
- カチオン%表示のガラス組成において、
Li+含有量が0.0カチオン%超48.0カチオン%以下、
Na+含有量が0.0カチオン%超35.0カチオン%以下、
K+含有量が0.0カチオン%超30.0カチオン%以下、
Al3+とP5+との合計含有量(Al3++P5+)が38.0カチオン%以上70.0カチオン%以下、
Li+、Na+、K+およびCs+の合計含有量をR+とし、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+およびBa2+の合計含有量をR2+として、
Al3+とP5+との合計含有量に対するR+のカチオン比(R+/(Al3++P5+))が0.93以上、
R+とR2+との合計に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(R++R2+))が0.29以上、
Al 3+ 含有量に対するR 2+ のカチオン比(R 2+ /Al 3+ )が0.40以下、
Al3+とP5+との合計含有量に対するLi+とK+との合計含有量のカチオン比((Li++K+)/(Al3++P5+))が0.56以上、
Al3+含有量とR2+との合計に対するR2+のカチオン比(R2+/(Al3++R2+))が0.37以下、
Li + とK + との合計含有量に対するLi + とNa + との合計含有量のカチオン比((Li + +Na + )/(Li + +K + ))が0.50以上1.59以下であり、
アニオン%表示のガラス組成において、
O2-含有量が83.0アニオン%以下、
F-含有量が19.0アニオン%以上であり、かつ、
波長500nm~1000nmにおける外部透過率が厚さ10.0mm換算で80%以上である光学ガラス。 - Li+とK+との合計含有量に対するNa+とK+との合計含有量のカチオン比((Na++K+)/(Li++K+))が0.05以上2.00以下である、請求項1に記載の光学ガラス。
- Li+とNa+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Li++Na+))が0.05以上1.00以下である、請求項1に記載の光学ガラス。
- Li+とK+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Li++K+))が0.30以上0.99以下である、請求項1に記載の光学ガラス。
- Na+とK+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Na++K+))が0.10以上5.00以下である、請求項1に記載の光学ガラス。
- Na+とLi+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Na++Li+))が0.85以下である、請求項1に記載の光学ガラス。
- Na+とK+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Na++K+))が0.95以下である、請求項1に記載の光学ガラス。
- Li+とK+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Li++K+))が1.00以下である、請求項1に記載の光学ガラス。
- K+とLi+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(K++Li+))が0.01以上0.70以下である、請求項1に記載の光学ガラス。
- K+とNa+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(K++Na+))が0.10以上0.80以下である、請求項1に記載の光学ガラス。
- Li+とNa+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(Li++Na+))が0.01以上1.00以下である、請求項1に記載の光学ガラス。
- ガラス転移温度Tgが150℃以上355℃以下である、請求項1に記載の光学ガラス。
- Li+とK+との合計含有量に対するNa+とK+との合計含有量のカチオン比((Na++K+)/(Li++K+))が0.05以上2.00以下であり、
Li+とNa+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Li++Na+))が0.05以上1.00以下であり、
Li+とK+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Li++K+))が0.30以上0.99以下であり、
Na+とK+との合計含有量に対するLi+含有量のカチオン比(Li+/(Na++K+))が0.10以上5.00以下であり、
Na+とLi+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Na++Li+))が0.85以下であり、
Na+とK+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Na++K+))が0.95以下であり、
Li+とK+との合計含有量に対するNa+含有量のカチオン比(Na+/(Li++K+))が1.00以下であり、
K+とLi+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(K++Li+))が0.01以上0.70以下であり、
K+とNa+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(K++Na+))が0.10以上0.80以下であり、
Li+とNa+との合計含有量に対するK+含有量のカチオン比(K+/(Li++Na+))が0.01以上1.00以下であり、かつ
ガラス転移温度Tgが150℃以上355℃以下である、請求項1に記載の光学ガラス。 - 請求項1~13のいずれか1項に記載の光学ガラスからなる光学素子。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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