JP7648329B2 - 感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物およびその使用 - Google Patents
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Description
まず、本発明にかかる感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物について説明する。当該組成物は、ヒドロシリル化反応を含む硬化反応により速やかに硬化し、貯蔵弾性率(G’) の設計の自由度が高く、好適には、室温におけるせん断貯蔵弾性率G’が0.005MPa以上の幅広い領域で弾性率を設計することができ、実用上十分な粘着力に加えて優れた引張接着強さを有する感圧接着層を形成するものである。以下、その各構成成分およびその量的範囲、および感圧接着層の特性について説明する。
(A)分子内に平均して1を超える数のアルケニル基を有する鎖状または環状のオルガノポリシロキサン、
(B)分子内の全ケイ素原子に対する水酸基および加水分解性基の含有量の和が9モル%以下であるオルガノポリシロキサンレジン、
(C)分子内に少なくとも2個のSi-H結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
(D)分子内に平均して1を超える数のアルケニル基を有する有機ケイ素化合物(ただし、(A)成分および(B)成分に該当する成分を除く)、
(E)有効量のヒドロシリル化反応触媒、および
任意で、(A´)分子内に炭素-炭素二重結合含有反応性基を含まない鎖状オルガノポリシロキサン
を含有してなり、(C)成分の量が、上記の(A)成分中、(B)成分中および(D)成分中のアルケニル基の物質量の和に対する(C)成分中のSiH基の物質量の比(モル比)が1.0以上となる量である。また、当該組成物は、ヒドロシリル化反応触媒を含むので、取扱作業性の見地から、さらに、(F)硬化遅延剤を含有してもよく、本発明の目的に反しない範囲で、その他の添加剤を含むものであってよい。以下、各成分について説明する。
(b1)分子内の全ケイ素原子に対する水酸基および加水分解性基の含有量の和が9モル%以下であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により標準ポリスチレン換算で測定される重量平均分子量(Mw)が4500以上であるオルガノポリシロキサンレジン、
(b2)分子内の全ケイ素原子に対する水酸基および加水分解性基の含有量の和が9モル%以下であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により標準ポリスチレン換算で測定される重量平均分子量(Mw)が4500未満であるオルガノポリシロキサンレジン
本発明に係る感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物は、好適には、鎖状または環状の反応性シロキサン成分である(A)成分および後述する(A´)成分に対する、オルガノポリシロキサンレジンである(B)成分の質量比が0.9~3.0の範囲にあることが好ましい。特に、(B)成分として、上記の特徴的なオルガノポリシロキサンレジン混合物を選択し、かつ、鎖状のシロキサンポリマー成分に対して上記のレジン成分が前記範囲となるように配合されていると、本発明の目的とする硬化性、粘着力および貯蔵弾性率等の特性が好適に実現されるためである。特に、(A)成分および後述する(A´)成分に対する、(B)成分の質量比は1.1~3.0の範囲であってよく、所望の粘着力および貯蔵弾性率を実現するために、1.4以上、1.5以上、あるいは2.0以上であってもよく、1.4~3.0の範囲が特に好ましい。一方、(A)成分および後述する(A´)成分に対する、(B)成分の質量比が前記範囲外であると、他の構成を調整しても本発明の目的とする硬化性、粘着力および貯蔵弾性率等の特性が実現できない場合がある。
ケイ素原子結合水素原子の含有量は0.1~2.0質量%であることが好ましく、0.5~1.7質量%であることがより好ましい。
(d1)一分子中にケイ素原子結合アルケニル基とケイ素原子結合アルコキシ基を少なくとも1個ずつ有する有機ケイ素化合物、
(d2)一分子中にケイ素原子結合アルケニル基とケイ素原子結合アルコキシ基とケイ素原子結合エポキシ含有一価有機基を少なくとも1個ずつ有する有機ケイ素化合物、
(d3)一分子中にケイ素原子結合アルコキシ基を少なくとも1個有するシランもしくはシロキサンと、一分子中にケイ素原子結合ヒドロキシ基とケイ素原子結合アルケニル基を少なくとも1個ずつ有するオルガノシロキサンの反応混合物、および
(d4) 一分子中にケイ素原子結合アルコキシ基とケイ素原子結合エポキシ含有一価有機基を少なくとも1個ずつ有するオルガノシランと、一分子中にケイ素原子結合ヒドロキシ基またはアルコキシ基を少なくとも1個ずつ有するオルガノシロキサン、および一分子中にケイ素原子結合アルケニル基を少なくとも1個ずつ有するオルガノシロキサンの反応混合物
からなる群より選択される少なくとも一種の有機ケイ素化合物が例示される。
EpSiO1.5(Epはケイ素原子結合エポキシ含有一価有機基)で表されるシロキサン単位と、R1R2SiO1.0(R1は炭素原子数2~12のアルケニル基であり、R1は炭素原子数1~12のアルキル基)で表されるシロキサン単位を有する有機ケイ素化合物であり、さらに、分子内に、ケイ素原子結合ヒドロキシ基またはアルコキシ基を有してもよい。このような(d4-1)成分は、取り扱い作業性に優れ、室温におけるせん断貯蔵弾性率G’等の粘弾特性を損なうことなく、ヒドロシリル化硬化反応により迅速に硬化することに加えて、分子内にエポキシ含有一化有機基を少なくとも1個有するため、各種の基材に対しても良好な接着性を付与することができ、特に、引張接着強さに優れた感圧接着層形成性の点で特に好ましい。
本発明の組成物は、ヒドロシリル化反応硬化性であり、(A)、(B)成分に加えて、(D)成分に含まれるアルケニル基の物質量の和に対して、(C)成分中のケイ素原子結合水素原子(SiH)基の物質量が設計されていることを特徴とする。これにより、本発明の感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物は、優れた硬化特性を有するものである。
上記の(A)成分中および(B)成分中のアルケニル基の物質量の和に対する(C)成分中のSiH基の物質量の比(モル比)が20~100の範囲となる量であって、かつ、
上記の(A)成分中、(B)成分中および(D)成分中のアルケニル基の物質量の和に対する(C)成分中のSiH基の物質量の比(モル比)が2.0~80の範囲となる量
である。
本発明にかかるオルガノポリシロキサン組成物は、(E)ヒドロシリル化反応触媒を含む。ヒドロシリル化反応触媒としては、白金系触媒、ロジウム系触媒、パラジウム系触媒が例示され、本組成物の硬化を著しく促進できることから白金系触媒が好ましい。この白金系触媒としては、白金-アルケニルシロキサン錯体が好ましく、特に、この白金-アルケニルシロキサン錯体の安定性が良好であることから、1,3-ジビニル-1,1,3,3-テトラメチルジシロキサンであることが好ましい。なお、ヒドロシリル化反応を促進する触媒としては、鉄、ルテニウム、鉄/コバルトなどの非白金系金属触媒を用いてもよい。
本発明にかかるオルガノポリシロキサン組成物には、任意選択により、アルケニル基、アクリル基、メタクリル基等の炭素-炭素二重結合含有反応性基を含まないポリジメチルシロキサンまたはポリジメチルジフェニルシロキサンなどの非反応性のオルガノポリシロキサンを配合することができ、これにより、感圧接着層の損失係数(tanδ)、貯蔵弾性率(G’)および損失弾性率(G’’)を改善することができる場合がある。例えば、水酸基末端を有するポリジメチルシロキサン、トリメチルシロキシ末端を有するポリジメチルシロキサンまたはポリジメチルジフェニルシロキサンの使用により、感圧接着層の損失係数を増加させることができ、そのような組成物は、本発明の範囲に包含される。
本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、ヒドロシリル化反応により当該組成物を硬化させてなる硬化層が感圧接着性であることを特徴とする。本発明の感圧接着層は、上記の構成を有し、実用上十分な粘着力を発現することから、公知のシリコーン感圧接着剤を所望により置き換えて利用可能である。
本発明の感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物は、その硬化により得られる感圧接着層の25℃におけるせん断貯蔵弾性率G’が0.005~20.00MPaの範囲で設計可能であり、当該貯蔵弾性率G’が0.10~20.00MPaの範囲であってよく、1.00~20.00MPaの範囲であってよく、1.50~18.00MPaの範囲であるものも好適に本発明の範囲に含まれる。
本発明のオルガノポリシロキサン組成物は、実質的に透明、半透明または不透明のいずれであってもよく、当該感圧接着層の用途に応じてその透明性を設計することができる。なお、目視で透明である場合、より客観的には、厚み100μmの硬化層からなる表示装置用の感圧接着層の波長450nmの光の透過率が空気の値を100%とした場合に80%以上であり、好適には90%以上であり、95%以上に設計してもよい。一方、光透過性が求められない電気・電子部品の接着等においては、半透明~不透明な感圧接着層であってもよく、光透過性以外の要求特性に応じて、着色性あるいは光透過性を損なうようなフィラー成分または添加剤を利用しても良い。
本発明の硬化物は、特に、感圧接着剤層として使用することができる。また、被着体との密着性を向上させるために、感圧接着剤層または基材の表面に対してプライマー処理、コロナ処理、エッチング処理、プラズマ処理等の表面処理を行ってもよい。ただし、本発明の感圧接着剤層は、上記のとおり、表示デバイス等の基材への密着性に優れることから、必要に応じ、これらの工程を加えてさらに被着体との密着性を向上させてもよく、これらの工程を省くことにより、より高い生産効率を実現してもよい。
本発明のオルガノポリシロキサン組成物を硬化してなる硬化物は、積層タッチスクリーン又はフラットパネルディスプレイの構築及び利用に使用することができ、その具体的な使用方法は、感圧接着剤層(特に、シリコーンPSA)の公知の使用方法を特に制限なく用いることができる。
表1に示す各成分を用いて、各実施例・比較例・参考例に示す硬化反応性のオルガノポリシロキサン組成物を調製した。なお、表1における%は全て質量%である。
Waters社製ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用い、テトラヒドロフラン(THF)を溶媒として、標準ポリスチレン換算で、オルガノポリシロキサンレジン等のオルガノポリシロキサン成分の重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)を求めた。
(オルガノポリシロキサンレジン中の水酸基(OH)含有量の測定)
ガラスフリープローブを備えたブルカー製ACP-30029Si NMRスペクトロメーターを用い、テトラメチルシランの化学シフトを0 ppmとしたときに、-93から-103.5 ppmに現れるSi(OH)O2/3単位の全シリコンに対する存在比率からモル含量を得、さらに、オルガノポリシロキサンレジン中の水酸基(OH)の質量%にも換算した。なお、以下の実施例におけるオルガノポリシロキサンレジン中に水酸基以外の加水分解性官能基は含まれていなかった。
(粘着力測定)
各組成物を、PETフィルム(株式会社東レ製、製品名ルミラー(登録商標)S10、厚さ50μm)に硬化後の厚みが50μmとなるように塗工し、150℃で3分間硬化させた。1日放置後、同試料を幅20mmに切断し、粘着層面をPMMA板(パルテック製、アクリライトL001,50x120x2mm)にローラーを用いて貼り合せて試験片とした。PMMA板を用いた試験片は、オリエンテック社製RTC-1210引っ張り試験機を用いてJIS Z0237に準じて180°引き剥がし試験方法を用いて引張速度300mm/minにて粘着力(20mm幅での測定を表示単位gf/インチに換算)を測定した。
(動的粘弾性:25℃における貯蔵弾性率G’)
各組成物を硬化後の厚みが約100μmになるようにフロロシリコーン剥離コーティングを塗工した剥離ライナーに塗工し、150℃で3分間硬化させた。この感圧接着剤フィルムを5枚以上重ね合わせ、厚さ500μm以上である、両面を剥離ライナーに挟まれたフィルムサンプルを得た。当該フィルムを直径8mmにくりぬき、動的粘弾性装置(Anoton Paar社製、MCR301)のパラレルプレートプローブに貼り付けて、貯蔵弾性率G’を測定した。測定条件は、-70℃~250℃の範囲であり、周波数1Hz、昇温速度3℃/分にて測定し、損失係数、貯蔵弾性率G’、損失弾性率G’’を測定し、25℃における貯蔵弾性率G’を記録した(単位:MPa)。
(引張試験)
上記の動的粘弾性試験用サンプルと同じようにして得た厚さ500μm以上である、両面を剥離ライナーに挟まれたフィルムサンプルを、幅約5mm、長さ約70mmに切断し、粘着剤表面にベビーパウダーを塗りながら剥離ライナーを剥がして、引張試験サンプルとした。引張試験は島津社製Autograph AGS-Xを用い、サンプルの上下約25mmを掴んで、300mm/分の速度で行った。応力およびひずみは各サンプルごとの正確なサンプルの幅と厚さ、クロスヘッド間距離から求め、歪500%時の応力を記録した(単位:MPa)。
(引張接着強さ)
各組成物を硬化後の厚みが約200μmになるようにフロロシリコーン剥離コーティングを塗工した剥離ライナーに塗工し、150℃で3分間硬化させ、粘着剤表面に別の剥離ライナーを貼り合せた。同試料を5mm角に切断し、剥離ライナーを剥がして粘着層を十字状に組み合わせた2枚のPMMA板(パルテック製、アクリライトL001,75x25x2mm)間に貼り合せて試験片とした。島津社製Autograph AGS-Xを用い、上下のPMMA板をそれぞれつかむ治具を用い、粘着面が垂直に引き剥がされるようにして、100mm/分の速度で引張試験を行い、破断時の応力を測定した。
[粘度]
粘度(mPa・s)は、JIS K7117-1に準拠した回転粘度計を使用して測定した値であり、動粘度(mm2/s)は、JIS Z8803に準拠したウベローデ型粘度計によって測定した値である。
[可塑度]
可塑度は、JIS K 6249に規定される方法に準じて測定された値(25℃、4.2gの球状試料に1kgfの荷重を3分間かけたときの厚さを1/100mmまで読み、この数値を100倍したもの)で示した。
*3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、シラノール末端ジメチルポリシロキサン、および1,3,5,7-テトラメチル―1,3,5,7-テトラビニルシクロテトラシロキサンの水酸化カリウム存在下における縮合反応混合物
成分a2のビニル官能性ポリジメチルシロキサン36.4重量部、成分b1のMQシリコーン樹脂99.4重量部、トルエン30.9重量部、成分c1のメチルハイドロジェンポリシロキサン1.30重量部、成分fの硬化遅延剤20%溶液0.491重量部、成分dであるアルケニル基含有有機ケイ素化合物(接着促進剤)2.00重量部を室温でよく混合し、混合物に成分eの白金系ヒドロシリル化反応触媒0.355重量部を加えて硬化反応性のオルガノポリシロキサン組成物とした。成分a2中のアルケニル基の量に対する成分c1中のSiH基のモル比(SiH/Vi比)は28.7、成分a2中のアルケニル基と成分d中のアルケニル基の和に対する成分c1中のSiH基のモル比(SiH/Vi比)は5.00、白金金属の固形分に対する含量は22ppmであった。
当該組成物を上記の方法で硬化させ、上記に示す方法により、粘弾性、応力歪、PMMA板に対する粘着力、引張接着強さを測定し、その評価結果等を表2に示した。
成分a2のビニル官能性ポリジメチルシロキサン32.3重量部、成分b1のMQシリコーン樹脂100.8重量部、成分b2のMQシリコーン樹脂4.3重量部、トルエン29.3重量部、成分c1のメチルハイドロジェンポリシロキサン1.56重量部、成分fの硬化遅延剤20%溶液0.491重量部、成分dであるアルケニル基含有有機ケイ素化合物(接着促進剤)2.00重量部を室温でよく混合し、混合物に成分eの白金系ヒドロシリル化反応触媒0.355重量部を加えて硬化反応性のオルガノポリシロキサン組成物とした。成分a2中のアルケニル基の量に対する成分c1中のSiH基のモル比(SiH/Vi比)は31.7、成分a2中のアルケニル基と成分d中のアルケニル基の和に対する成分c2中のSiH基のモル比(SiH/Vi比)は5.00、白金金属の固形分に対する含量は22ppmであった。
当該組成物を上記の方法で硬化させ、上記に示す方法により、粘弾性、応力歪、PMMA板に対する粘着力、引張接着強さを測定し、その評価結果等を表2に示した。
成分a2のビニル官能性ポリジメチルシロキサン32.3重量部、成分b1のMQシリコーン樹脂100.8重量部、成分b2のMQシリコーン樹脂4.3重量部、トルエン29.3重量部、成分c1のメチルハイドロジェンポリシロキサン3.74重量部、成分fの硬化遅延剤20%溶液0.491重量部、成分dであるアルケニル基含有有機ケイ素化合物(接着促進剤)2.00重量部を室温でよく混合し、混合物に成分eの白金系ヒドロシリル化反応触媒0.355重量部を加えて硬化反応性のオルガノポリシロキサン組成物とした。成分a2中のアルケニル基の量に対する成分c1中のSiH基のモル比(SiH/Vi比)は76.2、成分a2中のアルケニル基と成分d中のアルケニル基の和に対する成分c1中のSiH基のモル比(SiH/Vi比)は12.0、白金金属の固形分に対する含量は22ppmであった。
当該組成物を上記の方法で硬化させ、上記に示す方法により、粘弾性、応力歪、PMMA板に対する粘着力、引張接着強さを測定し、その評価結果等を表2に示した。
成分a1のビニル官能性ポリジメチルシロキサン36.4重量部、成分b1のMQシリコーン樹脂99.4重量部、トルエン86.4重量部、成分c1のメチルハイドロジェンポリシロキサン0.349重量部、成分fの硬化遅延剤20%溶液0.409重量部、成分dであるアルケニル基含有有機ケイ素化合物(接着促進剤)1.00重量部を室温でよく混合し、混合物に成分fの白金系ヒドロシリル化反応触媒0.355重量部を加えて硬化反応性のオルガノポリシロキサン組成物とした。成分a1中のアルケニル基の量に対する成分c1中のSiH基のモル比(SiH/Vi比)は31.6、成分a1中のアルケニル基と成分d中のアルケニル基の和に対する成分c1中のSiH基のモル比(SiH/Vi比)は2.43、白金金属の固形分に対する含量は22ppmであった。
当該組成物を上記の方法で硬化させ、上記に示す方法により、粘弾性、応力歪、PMMA板に対する粘着力、引張接着強さを測定し、その評価結果等を表2に示した。
成分a2のビニル官能性ポリジメチルシロキサン36.4重量部、成分b1のMQシリコーン樹脂99.4重量部、トルエン86.4重量部、成分c1のメチルハイドロジェンポリシロキサン0.298重量部、成分fの硬化遅延剤20%溶液0.491重量部、成分dであるアルケニル基含有有機ケイ素化合物(接着促進剤)2.00重量部を室温でよく混合し、混合物に成分eの白金系ヒドロシリル化反応触媒0.355重量部を加えて硬化反応性のオルガノポリシロキサン組成物とした。成分a2中のアルケニル基の量に対する成分c1中のSiH基のモル比(SiH/Vi比)は5.40、成分a2中のアルケニル基の量と成分d中のアルケニル基の和に対する成分c1中のSiH基のモル比(SiH/Vi比)は0.94、白金金属の固形分に対する含量は22ppmであった。
当該組成物を上記の方法で硬化させようとしたが、硬化しなかった。
成分a2のビニル官能性ポリジメチルシロキサン32.3重量部、成分b1のMQシリコーン樹脂100.8重量部、成分b2のMQシリコーン樹脂4.3重量部、トルエン84.9重量部、成分c1のメチルハイドロジェンポリシロキサン0.266重量部、成分fの硬化遅延剤20%溶液0.491重量部、成分dであるアルケニル基含有有機ケイ素化合物(接着促進剤)2.00重量部を室温でよく混合し、混合物に成分eの白金系ヒドロシリル化反応触媒0.355重量部を加えて硬化反応性のオルガノポリシロキサン組成物とした。成分a2中のアルケニル基の量に対する成分c2中のSiH基のモル比(SiH/Vi比)は5.40、成分a2中のアルケニル基と成分d中のアルケニル基の和に対する成分c1中のSiH基のモル比(SiH/Vi比)は0.85、白金金属の固形分に対する含量は22ppmであった。
当該組成物を上記の方法で硬化させようとしたが、硬化しなかった。
成分a2のビニル官能性ポリジメチルシロキサン36.4重量部、成分b1のMQシリコーン樹脂99.4重量部、トルエン30.9重量部、成分c1のメチルハイドロジェンポリシロキサン0.298重量部、成分fの硬化遅延剤20%溶液0.491重量部、を室温でよく混合し、混合物に成分eの白金系ヒドロシリル化反応触媒0.355重量部を加えて硬化反応性のオルガノポリシロキサン組成物とした。成分a2中のアルケニル基の量に対する成分c1中のSiH基のモル比(SiH/Vi比)は5.40、白金金属の固形分に対する含量は22ppmであった。
当該組成物を上記の方法で硬化させ、上記に示す方法により、粘弾性、応力歪、PMMA板に対する粘着力、引張接着強さを測定し、その評価結果等を表2に示した。
成分a2のビニル官能性ポリジメチルシロキサン32.3重量部、成分b1のMQシリコーン樹脂100.8重量部、成分b2のMQシリコーン樹脂4.3重量部、トルエン84.9重量部、成分c1のメチルハイドロジェンポリシロキサン0.266重量部、成分fの硬化遅延剤20%溶液0.491重量部、を室温でよく混合し、混合物に成分eの白金系ヒドロシリル化反応触媒0.355重量部を加えて硬化反応性のオルガノポリシロキサン組成物とした。成分a2中のアルケニル基の量に対する成分c1中のSiH基のモル比(SiH/Vi比)は5.40、白金金属の固形分に対する含量は22ppmであった。
当該組成物を上記の方法で硬化させ、上記に示す方法により、粘弾性、応力歪、PMMA板に対する粘着力、引張接着強さを測定し、その評価結果等を表2に示した。
成分a1のビニル官能性ポリジメチルシロキサン36.4重量部、成分b1のMQシリコーン樹脂99.4重量部、トルエン86.4重量部、成分c1のメチルハイドロジェンポリシロキサン0.349重量部、成分fの硬化遅延剤20%溶液0.409重量部、成分dであるアルケニル基含有有機ケイ素化合物(接着促進剤)3.00重量部を室温でよく混合し、混合物に成分eの白金系ヒドロシリル化反応触媒0.355重量部を加えて硬化反応性のオルガノポリシロキサン組成物とした。成分a1中のアルケニル基の量に対する成分c1中のSiH基のモル比(SiH/Vi比)は31.6、成分a1中のアルケニル基と成分d中のアルケニル基の和に対する成分c1中のSiH基のモル比(SiH/Vi比)は0.87、白金金属の固形分に対する含量は22ppmであった。
当該組成物を上記の方法で硬化させようとしたが、硬化しなかった。
表2に示すとおり、実施例1~3に係る感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物は十分な硬化性を有し、25℃における貯蔵弾性率G’を1.0MPa以上の広い範囲で設計でき、500%歪時の応力が0.20MPa以上あり、PMMAへの粘着力も1300gf/インチ以上で設計することができた。このことから、硬化反応性に優れ、実用上十分な粘着力を有し、かつ、貯蔵弾性率等の粘弾特性を幅広い範囲で設計可能な感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物を得ることができた。
これに対し、実施例1と比較例3、実施例2と比較例4は、それぞれ成分dを除けば同じ組成であるが、比較例と実施例をその引張接着強さにおいて対比すると、成分dを添加した実施例の方が高い値を示した。すなわち、成分dを使用する組成に対し、類似したSiH/Vi比を有する組成であっても、比較例の各組成物はその接着特性が十分に改善することができないものである。
Claims (15)
- (A)分子内に平均して1を超える数のアルケニル基を有する鎖状または環状のオルガノポリシロキサン、
(B)分子内の全ケイ素原子に対する水酸基および加水分解性基の含有量の和が9モル%以下であるオルガノポリシロキサンレジン、
(C)分子内に少なくとも2個のSi-H結合を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
(D)分子内に平均して1を超える数のアルケニル基を有する有機ケイ素化合物(ただし、(A)成分および(B)成分に該当する成分を除く)、
(E)有効量のヒドロシリル化反応触媒、および
任意で、(A´)分子内に炭素-炭素二重結合含有反応性基を含まない鎖状オルガノポリシロキサン
を含有してなり、
(C)成分の量が、上記の(A)成分中、(B)成分中および(D)成分中のアルケニル基の物質量の和に対する(C)成分中のSiH基の物質量の比(モル比)が5.0以上となる量であり、
(D)成分が、
(d1)一分子中にケイ素原子結合アルケニル基とケイ素原子結合アルコキシ基を少なくとも1個ずつ有する有機ケイ素化合物、
(d2)一分子中にケイ素原子結合アルケニル基とケイ素原子結合アルコキシ基とケイ素原子結合エポキシ含有一価有機基を少なくとも1個ずつ有する有機ケイ素化合物、
(d3)一分子中にケイ素原子結合アルコキシ基を少なくとも1個有するシランもしくはシロキサンと、一分子中にケイ素原子結合ヒドロキシ基とケイ素原子結合アルケニル基を少なくとも1個ずつ有するオルガノシロキサンの反応混合物、および
(d4) 一分子中にケイ素原子結合アルコキシ基とケイ素原子結合エポキシ含有一価有機基を少なくとも1個ずつ有するオルガノシランと、一分子中にケイ素原子結合ヒドロキシ基を少なくとも1個ずつ有するオルガノシロキサン、および一分子中にケイ素原子結合アルケニル基を少なくとも1個ずつ有するオルガノシロキサンの反応混合物
からなる群より選択される少なくとも一種の有機ケイ素化合物である、
感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物。 - (D)成分が、
(d4-1)一分子中にケイ素原子結合アルコキシ基とケイ素原子結合エポキシ含有一価有機基を少なくとも1個ずつ有するオルガノシランと、一分子中にケイ素原子結合ヒドロキシ基またはアルコキシ基を少なくとも1個ずつ有するオルガノシロキサン、および一分子中にケイ素原子結合アルケニル基を少なくとも1個ずつ有するオルガノシロキサンの縮合反応混合物であり、分子内に、
EpSiO1.5(Epはケイ素原子結合エポキシ含有一価有機基)で表されるシロキサン単位と、R1R2SiO1.0(R1は炭素原子数2~12のアルケニル基であり、R 2 は炭素原子数1~12のアルキル基)で表されるシロキサン単位を有する有機ケイ素化合物である、請求項1に記載の感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物。 - (D)成分が、接着促進剤である、請求項1または2に記載の感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物。
- (A)成分と(A’)成分の和に対する(B)成分の質量比が、0.9~3.0の範囲にあり、当該組成物の硬化により得られる感圧接着層の25℃におけるせん断貯蔵弾性率G’が0.005MPa~20MPaであり、25℃における500%歪時の応力が0.005MPa~3MPaであり、当該組成物の硬化により得られる厚み50μmの感圧接着層の、厚み2mmのポリメチルメタクリレートシートに対する、JIS Z 0237に従う180°引き剥がし試験方法を用いて引張速度300mm/minにより測定された粘着力が360gf/inch~4000gf/inchであることを特徴とする、請求項1~3のいずれかに記載の感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物。
- (C)成分の量が、上記の(A)成分中および(B)成分中のアルケニル基の物質量の和に対する(C)成分中のSiH基の物質量の比(モル比)が20~100の範囲となる量である、請求項1~4のいずれかに記載の感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物。
- (C)成分の量が、上記の(A)成分中、(B)成分中および(D)成分中のアルケニル基の物質量の和に対する(C)成分中のSiH基の物質量の比(モル比)が2.0~50の範囲となる量である、請求項1~5のいずれかに記載の感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物。
- (B)成分が、以下の(b1)成分および(b2)成分を1:99~99:1の質量比で含む、オルガノポリシロキサンレジン混合物である、請求項1~6のいずれかに記載の感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物。
(b1)分子内の全ケイ素原子に対する水酸基および加水分解性基の含有量の和が9モル%以下であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により標準ポリスチレン換算で測定される重量平均分子量(Mw)が4500以上であるオルガノポリシロキサンレジン、
(b2)分子内の全ケイ素原子に対する水酸基および加水分解性基の含有量の和が9モル%以下であり、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により標準ポリスチレン換算で測定される重量平均分子量(Mw)が4500未満であるオルガノポリシロキサンレジン - (A)成分の少なくとも一部が、(A1)25℃において100,000mPa・s以上の粘度を有するか、JIS K6249に規定される方法に準じて測定された可塑度が50~200の範囲にある生ゴム状のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンであり、そのアルケニル基中のビニル(CH2=CH)部分の含有量が0.005~0.400質量%の範囲にある鎖状オルガノポリシロキサンであり、
(B)成分であるオルガノポリシロキサンレジン混合物が、R3SiO1/2単位(式中、Rは一価有機基であり、Rの90モル%以上が炭素数1~6のアルキル基またはフェニル基である;M単位)及びSiO4/2単位(Q単位)から実質的になるオルガノポリシロキサンレジン混合物であり、
(E)成分の量が、組成物中の固形分中の白金系金属の含有量が0.1~200ppmの範囲である、請求項1~7のいずれか1項に記載の感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物。 - (A)成分と(A’)成分の和に対する(B)成分の質量比が、1.4~3.0の範囲にあり、当該組成物の硬化により得られる感圧接着層の25℃におけるせん断貯蔵弾性率G’が1.0MPa~20MPaであり、25℃における500%歪時の応力が0.20MPa~3MPaであり、当該組成物の硬化により得られる厚み50μmの感圧接着層の、厚み2mmのポリメチルメタクリレートシートに対する、JIS Z 0237に従う180°引き剥がし試験方法を用いて引張速度300mm/minにより測定された粘着力が1300gf/inch~3500gf/inchであることを特徴とする、請求項1~8のいずれか1項に記載の感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物。
- 請求項1~9のいずれか1項に記載の感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物を硬化してなる感圧接着剤層。
- フィルム状基材上に、請求項1~9のいずれか1項に記載の感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物を硬化してなる感圧接着剤層を備えた積層体。
- 1または2以上のフィルム状基材に当該感圧接着剤層に対する剥離層が設けられている、請求項11に記載の積層体。
- 請求項1~9のいずれか1項記載の感圧接着層形成性オルガノポリシロキサン組成物を硬化してなる、弾性粘着部材。
- 請求項13に記載の弾性粘着部材を含む電子機器または電気的装置。
- 請求項13に記載の弾性粘着部材を含むスピーカー。
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