JP7663106B2 - 両面粘着シート、積層体及び表示装置 - Google Patents
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Description
本発明は、両面粘着シート、積層体及び表示装置に関する。
近年、様々な分野で、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）などの表示装置や、タッチパネルなどの入力装置が広く用いられている。タッチパネルの方式としては、抵抗膜型、静電容量型などがあるが、主として静電容量型が採用されている。これらのタッチパネルを搭載した表示装置の製造等においては、光学部材を貼り合せる用途に透明な粘着シートが使用されており、例えば、表示装置と入力装置との貼合に透明な粘着シートが使用されている。
従来、タッチパネルの透明導電フィルムには、ＩＴＯ（酸化インジウムスズ）などの金属酸化物が広く用いられている。ＩＴＯは透明かつ導電性のある材料であるが、導電性は銅などの金属に劣ることが知られている。例えば、大画面のタッチパネルセンサーの透明導電フィルムにＩＴＯを用いると検出精度が保てなくなる場合があり課題となっていた。このため、タッチパネルの透明導電フィルムに銅などの金属メッシュを用いることが検討されている。
しかしながら、銅などの金属メッシュは金属光沢を有するため、外光を反射することで銅メッシュ（銅配線）が可視化され、透明導電フィルムの透明性を低下させたり、タッチパネルの視認性や意匠性を低下させてしまう。このため、銅メッシュの上に黒化膜を重ねることで反射を抑制することが検討されている。例えば、特許文献１には、光透過性を有する基材と、光透過性を有する下地層と、下地層のうち、基材に接する面とは反対側の面に位置する第１の酸窒化銅層と、第１の酸窒化銅層のうち、下地層に接する面とは反対側の面に位置する銅層と、銅層のうち、第１の酸窒化銅層に接する面とは反対側の面に位置する第２の酸窒化銅層と、を備えるタッチパネル用導電性積層体が開示されている。また、特許文献２には、フィルム基材の一方の主面上に金属層と金属黒化層とをこの順に有する第一の片面製膜材と、フィルム基材の一方の主面上に金属黒化層と金属層とをこの順に有する第二の片面製膜材を、粘着剤もしくは接着剤を介してフィルム基材同士を貼り合わせて両面製膜材を準備する工程と、両面露光によるフォトリソ工法により、両面製膜材の金属層を同時にエッチングして金属配線パターンを一括形成する工程と、粘着剤もしくは接着剤を介して、金属黒化層側にカバーガラスを貼り合わせ、金属層側にフィルム基材を貼り合わせる工程と、を有することを特徴とするタッチパネルセンサーの製造方法が開示されている。
しかしながら、黒化膜を重ねた銅メッシュを有する透明導電フィルムに、従来の粘着シートを貼合し、例えば高温環境下に置いた場合、黒化膜の色相が変化し銅メッシュが可視化されてしまうという問題が生じることが本発明者らの検討により明らかとなった。
そこで本発明者らは、このような従来技術の課題を解決するために、銅メッシュ系透明導電フィルムに粘着シートを貼合した場合であっても、銅メッシュの可視化を抑制することができる粘着シートを提供することを目的として検討を進めた。
本発明の具体的な態様の例を以下に示す。
［１］ （メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、
炭素数が１０～２０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有した単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）と、
炭素数が４～１２の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）と、
水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤（Ｃ）と、
有機スズ化合物（Ｄ）と、を含む粘着剤組成物を光硬化させてなる両面粘着シートであって、
下記測定方法で測定された両面粘着シートのゲル分率Ｇ１とゲル分率Ｇ２が、５≦Ｇ２－Ｇ１≦２０の関係にある、両面粘着シート；
（ゲル分率Ｇ１）
空間率（空隙率）４１．６％、線径０．０６ｍｍの平織のステンレス金網を用いて両面粘着シートのゲル分率を測定する；
（ゲル分率Ｇ２）
空間率（空隙率）２７．８％、線径０．０４ｍｍの綾織のステンレス金網を用いて両面粘着シートのゲル分率を測定する。
［２］ （メタ）アクリル共重合体は、（ａ１）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位と、（ａ２）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位と、（ａ３）水酸基含有（メタ）アクリレートに由来する単位とを含有する、［１］に記載の両面粘着シート。
［３］ （メタ）アクリル共重合体（Ａ）１００質量部に対する、有機スズ化合物（Ｄ）の含有量が０．００１～０．５質量部である、［１］又は［２］に記載の両面粘着シート。
［４］ （メタ）アクリル共重合体（Ａ）１００質量部に対する、単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）の含有量が０．１～１０質量部であり、二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）の含有量が０．０５～５質量部である、［１］～［３］のいずれかに記載の両面粘着シート。
［５］ 全光線透過率が８０％以上である、［１］～［４］のいずれかに記載の両面粘着シート。
［６］ ［１］～［５］のいずれかに記載の両面粘着シートと、銅メッシュ系透明導電フィルムとを備える、積層体。
［７］ ［１］～［５］のいずれかに記載の両面粘着シートと、銅メッシュ系透明導電フィルムとを備える、表示装置。
［１］ （メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、
炭素数が１０～２０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有した単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）と、
炭素数が４～１２の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）と、
水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤（Ｃ）と、
有機スズ化合物（Ｄ）と、を含む粘着剤組成物を光硬化させてなる両面粘着シートであって、
下記測定方法で測定された両面粘着シートのゲル分率Ｇ１とゲル分率Ｇ２が、５≦Ｇ２－Ｇ１≦２０の関係にある、両面粘着シート；
（ゲル分率Ｇ１）
空間率（空隙率）４１．６％、線径０．０６ｍｍの平織のステンレス金網を用いて両面粘着シートのゲル分率を測定する；
（ゲル分率Ｇ２）
空間率（空隙率）２７．８％、線径０．０４ｍｍの綾織のステンレス金網を用いて両面粘着シートのゲル分率を測定する。
［２］ （メタ）アクリル共重合体は、（ａ１）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位と、（ａ２）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位と、（ａ３）水酸基含有（メタ）アクリレートに由来する単位とを含有する、［１］に記載の両面粘着シート。
［３］ （メタ）アクリル共重合体（Ａ）１００質量部に対する、有機スズ化合物（Ｄ）の含有量が０．００１～０．５質量部である、［１］又は［２］に記載の両面粘着シート。
［４］ （メタ）アクリル共重合体（Ａ）１００質量部に対する、単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）の含有量が０．１～１０質量部であり、二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）の含有量が０．０５～５質量部である、［１］～［３］のいずれかに記載の両面粘着シート。
［５］ 全光線透過率が８０％以上である、［１］～［４］のいずれかに記載の両面粘着シート。
［６］ ［１］～［５］のいずれかに記載の両面粘着シートと、銅メッシュ系透明導電フィルムとを備える、積層体。
［７］ ［１］～［５］のいずれかに記載の両面粘着シートと、銅メッシュ系透明導電フィルムとを備える、表示装置。
本発明によれば、銅メッシュ系透明導電フィルムに粘着シートを貼合した場合であっても、銅メッシュの可視化を抑制することができる。これにより、視認性や意匠性に優れた表示装置を製造することが可能となる。
以下において、本発明について詳細に説明する。以下に記載する構成要件の説明は、代表的な実施形態や具体例に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施形態に限定されるものではない。なお、本明細書において「～」を用いて表される数値範囲は「～」前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。また、本明細書において、「（メタ）アクリレート」とはアクリレート又はメタクリレートを意味する。
（両面粘着シート）
本発明は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、炭素数が１０～２０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有した単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）と、炭素数が４～１２の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）と、水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤（Ｃ）と、有機スズ化合物（Ｄ）を含む粘着剤組成物を光硬化させてなる両面粘着シートに関する。そして、下記測定方法で測定された両面粘着シートのゲル分率Ｇ１とゲル分率Ｇ２は、５≦Ｇ２－Ｇ１≦２０の関係にある。
（ゲル分率Ｇ１）
空間率（空隙率）４１．６％、線径０．０６ｍｍの平織のステンレス金網を用いて両面粘着シートのゲル分率を測定する。
（ゲル分率Ｇ２）
空間率（空隙率）２７．８％、線径０．０４ｍｍの綾織のステンレス金網を用いて両面粘着シートのゲル分率を測定する。
なお、本明細書においては、各ゲル分率の測定に用いられるステンレス金網における空間率（空隙率）と線径は、メーカーカタログ値もしくはメーカー開示である。
本発明は、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、炭素数が１０～２０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有した単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）と、炭素数が４～１２の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）と、水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤（Ｃ）と、有機スズ化合物（Ｄ）を含む粘着剤組成物を光硬化させてなる両面粘着シートに関する。そして、下記測定方法で測定された両面粘着シートのゲル分率Ｇ１とゲル分率Ｇ２は、５≦Ｇ２－Ｇ１≦２０の関係にある。
（ゲル分率Ｇ１）
空間率（空隙率）４１．６％、線径０．０６ｍｍの平織のステンレス金網を用いて両面粘着シートのゲル分率を測定する。
（ゲル分率Ｇ２）
空間率（空隙率）２７．８％、線径０．０４ｍｍの綾織のステンレス金網を用いて両面粘着シートのゲル分率を測定する。
なお、本明細書においては、各ゲル分率の測定に用いられるステンレス金網における空間率（空隙率）と線径は、メーカーカタログ値もしくはメーカー開示である。
両面粘着シートのゲル分率Ｇ１は０～６０％であることが好ましく、２～５５％であることがより好ましい。ゲル分率Ｇ１を上記範囲内とすることにより、銅メッシュの黒化層を変色させない程度の酸素透過性が確保できる。その結果、銅メッシュの可視化を抑制することができる。
両面粘着シートのゲル分率Ｇ１は以下の方法で測定したものである。まず両面の剥離シートを剥がして、粘着剤層をグラム単位小数点以下四桁まで秤量可能な天秤を用いて正確に秤量する。この秤量した重さの小数点以下四桁目の数値を四捨五入した値を粘着剤層サンプルの重さＷＡ［ｇ］とする。６ｃｍ×６ｃｍのサイズのシート状の１５０メッシュのステンレス金網（平織、線径０．０６ｍｍ、空間率４１．６％）の中心部に、秤量された粘着剤層サンプルＷＡ［ｇ］を置き、ステンレス金網を二つ折りにした後、開放端（３辺）を２回ずつ折畳むことで閉じ、粘着剤層サンプルを袋状ステンレス金網の中に封止する。ステンレス金網のみの重さは、予めグラム単位小数点以下四桁まで秤量可能な天秤を用いて正確に秤量しておく。この秤量した重さの小数点以下四桁目の数値を四捨五入した値をステンレス金網の重さＷＭ［ｇ］とする。
次いでこの粘着剤層サンプルが封止された袋状ステンレス金網を温度４０℃の酢酸エチルに２４時間浸漬させた後、酢酸エチルからサンプルの封止された袋状ステンレス金網を取り出す。この際、封止された袋状ステンレス金網の網目を抜けて粘着剤層成分が袋状ステンレス金網の表面に染み出て付着している場合があるが、このように袋状ステンレス金網から染み出てきて外部に付着している物はゲル状であってもウエスなどを用いて除去する。こうして粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の表面を、さらにフレッシュな酢酸エチルで洗浄する。
このようにして酢酸エチルで表面を洗浄された袋状ステンレス金網を温度１００℃の防爆型オーブンで８時間加熱し、浸漬、洗浄に用いた酢酸エチルなどの揮発成分を完全に蒸発させた後、乾燥後の粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の重さをグラム単位小数点以下四桁まで秤量可能な天秤を用いて正確に秤量する。この秤量した重さの小数点以下四桁目の数値を四捨五入した値を粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の乾燥後の重さＷＧ［ｇ］とする。
以上のようにして秤量された粘着剤層サンプルの重さ（ＷＡ［ｇ］）、ステンレス金網のみの重さ（ＷＭ［ｇ］）及び粘着剤層サンプルの残留物のみが封止されたテンレス金網の重さ（ＷＧ［ｇ］）から下記式によりゲル分率Ｇ１を求める。
ゲル分率Ｇ１＝（ＷＧ－ＷＭ）／ＷＡ×１００・・・式
次いでこの粘着剤層サンプルが封止された袋状ステンレス金網を温度４０℃の酢酸エチルに２４時間浸漬させた後、酢酸エチルからサンプルの封止された袋状ステンレス金網を取り出す。この際、封止された袋状ステンレス金網の網目を抜けて粘着剤層成分が袋状ステンレス金網の表面に染み出て付着している場合があるが、このように袋状ステンレス金網から染み出てきて外部に付着している物はゲル状であってもウエスなどを用いて除去する。こうして粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の表面を、さらにフレッシュな酢酸エチルで洗浄する。
このようにして酢酸エチルで表面を洗浄された袋状ステンレス金網を温度１００℃の防爆型オーブンで８時間加熱し、浸漬、洗浄に用いた酢酸エチルなどの揮発成分を完全に蒸発させた後、乾燥後の粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の重さをグラム単位小数点以下四桁まで秤量可能な天秤を用いて正確に秤量する。この秤量した重さの小数点以下四桁目の数値を四捨五入した値を粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の乾燥後の重さＷＧ［ｇ］とする。
以上のようにして秤量された粘着剤層サンプルの重さ（ＷＡ［ｇ］）、ステンレス金網のみの重さ（ＷＭ［ｇ］）及び粘着剤層サンプルの残留物のみが封止されたテンレス金網の重さ（ＷＧ［ｇ］）から下記式によりゲル分率Ｇ１を求める。
ゲル分率Ｇ１＝（ＷＧ－ＷＭ）／ＷＡ×１００・・・式
両面粘着シートのゲル分率Ｇ２は１０～７０％であることが好ましく、１５～６５％であることがより好ましい。ゲル分率Ｇ２を上記範囲内とすることにより、粘着力や耐久性など良好な粘着性能を発現させることができる。
両面粘着シートのゲル分率Ｇ２は以下の方法で測定したものである。まず両面の剥離シートを剥がして、粘着剤層をグラム単位小数点以下四桁まで秤量可能な天秤を用いて正確に秤量する。この秤量した重さの小数点以下四桁目の数値を四捨五入した値を粘着剤層サンプルの重さＷＡ［ｇ］とする。６ｃｍ×６ｃｍのサイズのシート状の３００メッシュのステンレス金網（綾織、線径０．０４ｍｍ、空間率２７．８％）の中心部に、秤量された粘着剤層サンプルＷＡ［ｇ］を置き、ステンレス金網を二つ折りにした後、開放端（３辺）を２回ずつ折畳むことで閉じ、粘着剤層サンプルを袋状ステンレス金網の中に封止する。ステンレス金網のみの重さは、予めグラム単位小数点以下四桁まで秤量可能な天秤を用いて正確に秤量しておく。この秤量した重さの小数点以下四桁目の数値を四捨五入した値をステンレス金網の重さＷＭ［ｇ］とする。
次いでこの粘着剤層サンプルが封止された袋状ステンレス金網を温度４０℃の酢酸エチルに２４時間浸漬させた後、酢酸エチルからサンプルの封止された袋状ステンレス金網を取り出す。この際、封止された袋状ステンレス金網の網目を抜けて粘着剤層成分が袋状ステンレス金網の表面に染み出て付着している場合があるが、このように袋状ステンレス金網から染み出てきて外部に付着している物はゲル状であってもウエスなどを用いて除去する。こうして粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の表面を、さらにフレッシュな酢酸エチルで洗浄する。
このようにして酢酸エチルで表面を洗浄された袋状ステンレス金網を温度１００℃の防爆型オーブンで８時間加熱し、浸漬、洗浄に用いた酢酸エチルなどの揮発成分を完全に蒸発させた後、乾燥後の粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の重さをグラム単位小数点以下四桁まで秤量可能な天秤を用いて正確に秤量する。この秤量した重さの小数点以下四桁目の数値を四捨五入した値を粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の乾燥後の重さＷＧ［ｇ］とする。
以上のようにして秤量された粘着剤層サンプルの重さ（ＷＡ［ｇ］）、ステンレス金網のみの重さ（ＷＭ［ｇ］）及び粘着剤層サンプルの残留物のみが封止されたテンレス金網の重さ（ＷＧ［ｇ］）から下記式によりゲル分率Ｇ２を求める。
ゲル分率Ｇ２＝（ＷＧ－ＷＭ）／ＷＡ×１００・・・式
次いでこの粘着剤層サンプルが封止された袋状ステンレス金網を温度４０℃の酢酸エチルに２４時間浸漬させた後、酢酸エチルからサンプルの封止された袋状ステンレス金網を取り出す。この際、封止された袋状ステンレス金網の網目を抜けて粘着剤層成分が袋状ステンレス金網の表面に染み出て付着している場合があるが、このように袋状ステンレス金網から染み出てきて外部に付着している物はゲル状であってもウエスなどを用いて除去する。こうして粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の表面を、さらにフレッシュな酢酸エチルで洗浄する。
このようにして酢酸エチルで表面を洗浄された袋状ステンレス金網を温度１００℃の防爆型オーブンで８時間加熱し、浸漬、洗浄に用いた酢酸エチルなどの揮発成分を完全に蒸発させた後、乾燥後の粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の重さをグラム単位小数点以下四桁まで秤量可能な天秤を用いて正確に秤量する。この秤量した重さの小数点以下四桁目の数値を四捨五入した値を粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の乾燥後の重さＷＧ［ｇ］とする。
以上のようにして秤量された粘着剤層サンプルの重さ（ＷＡ［ｇ］）、ステンレス金網のみの重さ（ＷＭ［ｇ］）及び粘着剤層サンプルの残留物のみが封止されたテンレス金網の重さ（ＷＧ［ｇ］）から下記式によりゲル分率Ｇ２を求める。
ゲル分率Ｇ２＝（ＷＧ－ＷＭ）／ＷＡ×１００・・・式
本実施形態では、ゲル分率Ｇ２－ゲル分率Ｇ１（Ｇ２－Ｇ１）の値は、５以上であることが好ましく、６以上であることがより好ましく、７以上であることがさらに好ましく、８以上であることが一層好ましく、９以上であることがより一層好ましく、１０以上であることが特に好ましい。また、Ｇ２－Ｇ１の値は、２０以下であることが好ましい。Ｇ２－Ｇ１の値を上記範囲内とすることにより、銅メッシュ上に積層された黒化膜の変色を抑制することができ、銅メッシュの可視化を抑制することができる。なお、本実施形態においては、ベースポリマーの架橋は行わず（架橋剤を用いた架橋を行わず）、活性エネルギー線硬化成分のみで架橋構造を形成したところにベースポリマーが絡みつくような構造(ＩＰＮ構造)となっているもの考えられ、その結果、ゲル分率Ｇ２－ゲル分率Ｇ１（Ｇ２－Ｇ１）の値を上記範囲内にコントロールすることが可能となっているものと推定される。
本実施形態では、両面粘着シートのＧ２－Ｇ１の値を上記範囲内とすることにより、両面粘着シートの酸素透過率（ＰＡ）を高めることができ、その結果、例えば、銅メッシュの黒化膜の近傍に存在する酸素量を一定以上にすることができる。この場合、黒化膜中の酸素が引き抜かれ還元されることを抑制でき、変色が抑制されるものと推定される。
本実施形態の両面粘着シートは、粘着剤層のみから構成されるものであることが好ましいが、支持体を有するものであってもよい。この場合、支持体としては、例えば、ポリスチレン、スチレン－アクリル共重合体、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリエーテルエーテルケトン、トリアセチルセルロース等のプラスチックフィルム；反射防止フィルム、電磁波遮蔽フィルム等の光学フィルムなどが挙げられる。両面粘着シートが支持体を有する場合、ゲル分率は粘着剤層のゲル分率を示すものとする。両面粘着シートが、粘着剤層からなる粘着シートである場合、両面粘着シートは、複数の粘着剤層からなるシートであってもよいが、単層の粘着剤層からなる粘着シートであることが好ましい。
本実施形態の両面粘着シートの貼合用途は特に限定されるものではないが、銅メッシュの可視化を抑制することができるため、銅メッシュ系透明導電フィルム貼合用であることが好ましい。そして、当該銅メッシュは黒化膜を有するものであることが好ましい。黒化膜は、黒化処理により形成される膜であり、黒化処理では、銅メッシュ上に反射防止用の黒い皮膜を形成する。黒化膜としては、例えば、銅酸化物（ＣｕＯ）や銅酸窒化物（ＣｕＮＯ）を含む膜などが挙げられる。なお、黒化膜は、銅メッシュの反射率を抑制できる膜であれば特に限定されることはなく公知の黒化膜を用いることができ、例えば、黒色顔料を含む膜を用いることもできる。黒化処理では、銅メッシュ上に銅酸化物膜や銅酸窒化物膜をスパッタリング法やその他公知の方法で形成することができる。また、黒化処理では黒色顔料の電着塗装を施してもよい。
中でも黒化膜は銅酸化物膜や銅酸窒化物膜であることが好ましい。この場合、本実施形態の両面粘着シートは、銅酸化物膜付き銅メッシュ系透明導電フィルム貼合用、もしくは、銅酸窒化物膜付き銅メッシュ系透明導電フィルム貼合用であることが好ましい。
なお、本実施形態の両面粘着シートは、一般的な表示装置や光学装置を構成する部材として使用することもできる。
本実施形態の両面粘着シートの厚みは、用途に応じて適宜設定でき、特に限定されない。通常、両面粘着シートの厚みは１０μｍ以上であることが好ましく、２０μｍ以上であることがより好ましく、３０μｍ以上であることがさらに好ましく、４０μｍ以上であることが特に好ましい。また、両面粘着シートの厚みは、１０００μｍ以下であることが好ましく、８００μｍ以下であることがより好ましく、６００μｍ以下であることがさらに好ましく、５００μｍ以下であることが一層好ましく、４００μｍ以下であることが特に好ましい。両面粘着シートの厚みを上記範囲内とすることにより、両面粘着シートのゲル分率をコントロールしやすくなる。また、両面粘着シートの厚みを上記範囲内とすることにより、段差追従性を十分に確保することができ、さらに耐久性を高めることができる。
両面粘着シートの全光線透過率は、８０％以上であることが好ましく、８５％以上であることがより好ましく、９０％以上であることがさらに好ましい。また、両面粘着シートの全光線透過率は、１００％であってもよい。両面粘着シートの全光線透過率を上記範囲内とすることにより、透明性を高めることができ、表示装置といった光学用途に好ましく用いることができる。なお、全光線透過率は、２３℃、相対湿度５０％の環境において、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１：１９９７に準拠して測定した値である。
両面粘着シートのヘイズは、５％以下であることが好ましく、３％以下であることがより好ましく、１％以下であることがさらに好ましい。両面粘着シートのヘイズ値の下限値は特に限定されるものではなく、０％であってもよい。両面粘着シートのヘイズを上記範囲内とすることにより、透明性を高めることができ、表示装置といった光学用途に好ましく用いることができる。なお、ヘイズは、２３℃、相対湿度５０％の環境において、ＪＩＳ Ｋ ７１３６：２０００に準拠して測定した値である。
両面粘着シートの対ガラス粘着力は２Ｎ／１０ｍｍ以上が好ましく、５Ｎ／１０ｍｍ以上がより好ましい。また両面粘着シートの対ガラス粘着力は２５Ｎ／１０ｍｍ以下が好ましく、２０Ｎ／１０ｍｍ以下がより好ましい。両面粘着シートの対ガラス粘着力を上記範囲以上にすることで意図せぬ剥がれが生じたるすることがなく、また上記範囲以下にすることで誤って貼合した時やリサイクル時にパネルを解体するときに容易に剥がすことが出来る。なお、上記記載の両面粘着シートの対ガラス粘着力は１００μｍの厚みのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムを両面粘着シートの片面に裏打ちし被着体としてソーダガラスを用いてＪＩＳ Ｚ ０２３７に規定される粘着力の測定方法に準じて測定した対ガラス粘着力の値である。
（粘着剤組成物）
本実施形態の両面粘着シートは、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）、炭素数が１０～２０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有した単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）、炭素数が４～１２の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）、及び、水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤（Ｃ）を含む粘着剤組成物から形成される。
本実施形態の両面粘着シートは、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）、炭素数が１０～２０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有した単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）、炭素数が４～１２の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）、及び、水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤（Ｃ）を含む粘着剤組成物から形成される。
（（メタ）アクリル共重合体（Ａ））
（メタ）アクリル共重合体（Ａ）は、表示装置の視認性を低下させない程度の透明性を有するものが好ましく、（メタ）アクリレートに由来する単位を有することが好ましい。なお、本明細書において、「単位」は重合体を構成する繰り返し単位（単量体単位）である。
（メタ）アクリル共重合体（Ａ）は、表示装置の視認性を低下させない程度の透明性を有するものが好ましく、（メタ）アクリレートに由来する単位を有することが好ましい。なお、本明細書において、「単位」は重合体を構成する繰り返し単位（単量体単位）である。
（メタ）アクリル共重合体（Ａ）は、（ａ１）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位と、（ａ２）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位と、（ａ３）水酸基含有（メタ）アクリレートに由来する単位とを含有することが好ましい。また、（メタ）アクリル共重合体の全質量に対する（ａ１）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位の含有量は１５～７９．５質量％であることが好ましく、（ａ２）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位の含有量は２０～７９．５質量％であることが好ましく、（ａ３）水酸基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量は０．５～１５質量％であることが好ましい。本実施形態では、特定の構成単位を有する（メタ）アクリル共重合体を用いることにより、両面粘着シートのゲル分率（Ｇ２－Ｇ１の値）をコントロールすることが容易となる。これにより、透明導電フィルムが有する銅メッシュ上の黒化膜が還元されにくくなり、変色することを効果的に抑制することができる。また、本実施形態においては、特定の構成単位を有する（メタ）アクリル共重合体を用いることにより粘着剤の凝集力を高め、粘着特性や耐久性に優れた粘着シートを得ることができる。
－（ａ１）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位－
（ａ１）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｓｅｃブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、（メタ）アクリル共重合体は、炭素数が１～１０の分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位を有することが好ましく、炭素数が４～１０の分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位を有することがより好ましい。このような分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位としては、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）に由来する単位を有することが好ましい。また、本実施形態においては、（メタ）アクリル共重合体は、炭素数が１～１０の分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位と炭素数が１～１０の直鎖状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位を含むことも好ましく、炭素数が４～１０の分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位と炭素数が１～５の直鎖状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位を含むことがより好ましい。
（ａ１）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートとしては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ－プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ｎ－ブチルアクリレート、ｓｅｃブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、ｔｅｒｔブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、（メタ）アクリル共重合体は、炭素数が１～１０の分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位を有することが好ましく、炭素数が４～１０の分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位を有することがより好ましい。このような分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位としては、２－エチルヘキシルアクリレート（２ＥＨＡ）に由来する単位を有することが好ましい。また、本実施形態においては、（メタ）アクリル共重合体は、炭素数が１～１０の分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位と炭素数が１～１０の直鎖状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位を含むことも好ましく、炭素数が４～１０の分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位と炭素数が１～５の直鎖状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位を含むことがより好ましい。
（ａ１）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位の含有量は、（メタ）アクリル共重合体の全質量に対して、１５質量％以上であることが好ましく、２０質量％以上であることがより好ましい。また、（ａ１）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位の含有量は、（メタ）アクリル共重合体の全質量に対して、７９．５質量％であることが好ましく、７０質量％以下であることがより好ましい。（ａ１）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位の含有量を上記範囲内とすることにより、優れた粘着力を発揮することができ、かつゲル分率（Ｇ２－Ｇ１の値）を適切にコントロールすることができ銅メッシュの可視化を抑制し得る粘着シートを得られやすくなる。
－（ａ２）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位－
（ａ２）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｓｅｃブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、（メタ）アクリル共重合体は、炭素数が１～１０の分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位を有することが好ましく、炭素数が４～１０の分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位を有することがより好ましい。このような分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位としては、２－エチルヘキシルメタクリレート（２ＥＨＭＡ）に由来する単位を有することが好ましい。また、本実施形態においては、（メタ）アクリル共重合体は、炭素数が１～１０の分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位と炭素数が１～１０の直鎖状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位を含むことも好ましく、炭素数が４～１０の分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位と炭素数が１～５の直鎖状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位を含むことがより好ましい。
（ａ２）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートとしては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ－プロピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、ｎ－ブチルメタクリレート、ｓｅｃブチルメタクリレート、イソブチルメタクリレート、ｔｅｒｔブチルメタクリレート、ペンチルメタクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート、イソノニルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、２－エチルヘキシルメタクリレート等が挙げられる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、（メタ）アクリル共重合体は、炭素数が１～１０の分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位を有することが好ましく、炭素数が４～１０の分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位を有することがより好ましい。このような分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位としては、２－エチルヘキシルメタクリレート（２ＥＨＭＡ）に由来する単位を有することが好ましい。また、本実施形態においては、（メタ）アクリル共重合体は、炭素数が１～１０の分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位と炭素数が１～１０の直鎖状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位を含むことも好ましく、炭素数が４～１０の分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位と炭素数が１～５の直鎖状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位を含むことがより好ましい。
なお、（ａ１）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートと（ａ２）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートが有するアルキル基は同種のものであることが好ましい。
（ａ２）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位の含有量は、（メタ）アクリル共重合体の全質量に対して、２０質量％以上であることが好ましく、２５質量％以上であることがより好ましい。また、（ａ２）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位の含有量は、（メタ）アクリル共重合体の全質量に対して、７９．５質量％であることが好ましく、７５質量％以下であることがより好ましい。（ａ２）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位の含有量を上記範囲内とすることにより、優れた粘着力を発揮することができ、かつゲル分率（Ｇ２－Ｇ１の値）を適切にコントロールすることができ銅メッシュの可視化を抑制し得る粘着シートを得られやすくなる。
－（ａ３）水酸基含有（メタ）アクリレートに由来する単位－
（ａ３）水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロシキブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び４－ヒドロシキブチル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種は好ましく用いられる。
（ａ３）水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロシキブチル（メタ）アクリレート、６－ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８－ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。これらは１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。中でも、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート及び４－ヒドロシキブチル（メタ）アクリレートから選択される少なくとも１種は好ましく用いられる。
（ａ３）水酸基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量は、（メタ）アクリル共重合体の全質量に対して、０．５質量％以上であることが好ましく、３質量％以上であることがより好ましく、５質量％以上であることがさらに好ましい。また、（ａ３）水酸基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量は、（メタ）アクリル共重合体の全質量に対して、１５質量％以下であることが好ましく、１３質量％以下であることがより好ましい。（ａ３）水酸基含有（メタ）アクリレートに由来する単位の含有量を上記範囲内とすることにより、優れた粘着力を発揮することができ、かつ粘着シートのゲル分率（Ｇ２－Ｇ１の値）をコントロールしやすくなる。
－他の単量体単位－
（メタ）アクリル共重合体は、上記以外の他の単量体単位を有してもよい。他の単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル等の環状基を有する（メタ）アクリル酸エステル単位や、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン等が挙げられる。（メタ）アクリル共重合体における他の単量体単位の含有量は２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることが特に好ましい。
（メタ）アクリル共重合体は、上記以外の他の単量体単位を有してもよい。他の単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル等の環状基を有する（メタ）アクリル酸エステル単位や、（メタ）アクリロニトリル、酢酸ビニル、スチレン、塩化ビニル、ビニルピロリドン、ビニルピリジン等が挙げられる。（メタ）アクリル共重合体における他の単量体単位の含有量は２０質量％以下であることが好ましく、１０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以下であることが特に好ましい。
－（メタ）アクリル共重合体の物性－
（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量は、１０万以上であることが好ましく、２０万以上であることがより好ましい。また、（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量は、３００万以下であることが好ましく、２００万以下であることがより好ましい。重量平均分子量を上記範囲内とすることにより、粘着シートのゲル分率（Ｇ２－Ｇ１の値）を適切にコントロールしやすくなり、かつ十分な段差追従性を確保することができる。なお、（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量は粘着剤組成物中に含まれる（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。
（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量は、１０万以上であることが好ましく、２０万以上であることがより好ましい。また、（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量は、３００万以下であることが好ましく、２００万以下であることがより好ましい。重量平均分子量を上記範囲内とすることにより、粘着シートのゲル分率（Ｇ２－Ｇ１の値）を適切にコントロールしやすくなり、かつ十分な段差追従性を確保することができる。なお、（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量は粘着剤組成物中に含まれる（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量である。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定し、ポリスチレン基準で求めた値である。
（単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１））
単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）は、分子内に反応性二重結合を１つ有するモノマーであり、炭素数が１０～２０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有するモノマーである。炭素数が１０～２０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有する単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）としては、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ステアリルアクリレート（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。中でも、単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）は、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート及びラウリル（メタ）アクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）の市販品の例としては、大阪有機化学工業社製のＩＢＸＡ、大阪有機化学工業社製のＩＳＴＡ、大阪有機化学のＬＡ等が挙げられる。
単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）は、分子内に反応性二重結合を１つ有するモノマーであり、炭素数が１０～２０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有するモノマーである。炭素数が１０～２０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有する単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）としては、例えば、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、ステアリルアクリレート（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。中でも、単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）は、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート及びラウリル（メタ）アクリレートよりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）の市販品の例としては、大阪有機化学工業社製のＩＢＸＡ、大阪有機化学工業社製のＩＳＴＡ、大阪有機化学のＬＡ等が挙げられる。
本実施形態では、単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）として、炭素数が所定範囲のモノマーを用いることにより、両面粘着シートにおける重合体の架橋密度を制御することができ、緻密ではない網目構造を形成することができる。これにより、両面粘着シートのゲル分率Ｇ２－ゲル分率Ｇ１（Ｇ２－Ｇ１）の値を所定範囲とすることができ、その結果、両面粘着シートの酸素透過率を高めることができ、銅メッシュの黒化膜の変色を抑制することができる。
粘着剤組成物中における、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）１００質量部に対する、単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）の含有量は、０．１質量部以上であることが好ましく、０．５質量部以上であることがより好ましく、１質量部以上であることがさらに好ましい。また、単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）の含有量は、１０質量部以下であることが好ましい。単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）の含有量を上記範囲内とすることにより、両面粘着シートのゲル分率Ｇ２－ゲル分率Ｇ１（Ｇ２－Ｇ１）の値を所定範囲とすることができ、その結果、両面粘着シートの酸素透過率を高めることができ、銅メッシュの黒化膜の変色を抑制することができる。
（二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２））
二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）は反応性官能基を２つ有するものである。そして、２つの反応性官能基は、炭素数が４～１２の直鎖ジオールに由来する連結基で連結されている。２つの反応性官能基は炭素数が６～１２の直鎖ジオールに由来する連結基で連結されていることがより好ましく、炭素数が６～１０の直鎖ジオールに由来する連結基で連結されていることがさらに好ましい。
二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）は反応性官能基を２つ有するものである。そして、２つの反応性官能基は、炭素数が４～１２の直鎖ジオールに由来する連結基で連結されている。２つの反応性官能基は炭素数が６～１２の直鎖ジオールに由来する連結基で連結されていることがより好ましく、炭素数が６～１０の直鎖ジオールに由来する連結基で連結されていることがさらに好ましい。
二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）は以下の構造式で示されるものであることが好ましい。
上記式中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に水素原子又はメチル基であり、水素原子であることが好ましい。Ｒは炭素数が４～１２の直鎖状のアルキレン基であり、Ｒは炭素数が６～１２のアルキレン基であることが好ましく、炭素数が６～１０のアルキレン基であることがより好ましい。
炭素数が４～１２の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）としては、例えば、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、１，９－ノナンジオールジアクリレート、１，１０－デカンジオールジアクリレート等が挙げられる。中でも、二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）は、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート及び１，１０－デカンジオールジアクリレート、よりなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましい。二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）の市販品の例としては、新中村化学工業（株）製のＡ－ＨＤ－Ｎ、Ａ－ＮＯＤ－Ｎ、Ａ－ＤＯＤ－Ｎ等が挙げられる。
本実施形態では、炭素数が４～１２の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）を用いることにより、上述した測定方法で測定した両面粘着シートのゲル分率（Ｇ２－Ｇ１の値）を適切にコントロールしやすくなり、その結果、銅メッシュ系透明導電フィルムに粘着シートを貼合した場合に銅メッシュの可視化を効果的に抑制することができる。これは、２つの反応性官能基が、構造的柔軟性の高い炭素数が４～１２の直鎖ジオールで連結されることにより、ベースポリマーである（メタ）アクリル共重合体（Ａ）の柔軟性を高めることができるためであると考えられる。
本実施形態では、上述したような二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）を用いることで、粘着シートにおける重合体の架橋密度を制御することができ、緻密ではない網目構造を形成することができる。これにより、両面粘着シートのゲル分率Ｇ２－ゲル分率Ｇ１（Ｇ２－Ｇ１）の値を所定範囲とすることができ、その結果、両面粘着シートの酸素透過率を高めることができ、銅メッシュの黒化膜の変色を抑制することができる。
粘着剤組成物中における、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）１００質量部に対する、二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）の含有量は、０．０５質量部以上であることが好ましく、０．１質量部以上であることがより好ましく、０．２質量部以上であることがさらに好ましい。また、二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）の含有量は、５質量部以下であることが好ましい。二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）の含有量を上記範囲内とすることにより、、両面粘着シートのゲル分率Ｇ２－ゲル分率Ｇ１（Ｇ２－Ｇ１）の値を所定範囲とすることができ、その結果、両面粘着シートの酸素透過率を高めることができ、銅メッシュの黒化膜の変色を抑制することができる。
（光重合開始剤（Ｃ））
光重合開始剤（Ｃ）は、活性エネルギー線の照射により多官能モノマーの重合を開始させるものである。ここで、「活性エネルギー線」とは電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等が挙げられる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
光重合開始剤（Ｃ）は、活性エネルギー線の照射により多官能モノマーの重合を開始させるものである。ここで、「活性エネルギー線」とは電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものを意味し、紫外線、電子線、可視光線、Ｘ線、イオン線等が挙げられる。中でも、汎用性の点から、紫外線または電子線が好ましく、紫外線が特に好ましい。
本実施形態で用いる光重合開始剤（Ｃ）は水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤である。水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤を用いることで、黒化層の変色をより効果的に抑制することができる。
光重合開始剤（Ｃ）としては、例えば、２，２－ジメトキシー２－フェニルアセトフェノン、１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパノン、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシル）－フェニル］－２－ヒドロキシ－メチルプロパノン、２－ヒドロキシ－１－（４－（４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオニル）ベンジル）フェニル）－２－メチル－１－プロパノン等のアセトフェノン系光重合開始剤、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニルフォスフィンオキサイドや、２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルフォスフィンオキサイド等のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤やカチオン系光重合開始剤などの油溶性重合開始剤を挙げることができる。中でも、光重合開始剤は、ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤及びアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤からなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましい。
光重合開始剤（Ｃ）の市販品としてはＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．社製、Ｏｍｎｉｒａｄ８１９、Ｏｍｎｉｒａｄ１８４等が挙げられる。
粘着剤組成物中の光重合開始剤（Ｃ）の含有量は（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して、０．０１質量部以上であることが好ましく、０．０５質量部以上であることがより好ましい。また、粘着剤組成物中における光重合開始剤（Ｃ）の含有量は（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることがより好ましい。光重合開始剤の含有量を上記範囲内とすることにより、両面粘着シートの硬度を高めることができ、両面粘着シートの耐久性や加工性、密着性を高めることができる。
（有機スズ化合物（Ｄ））
粘着剤組成物は有機スズ化合物（Ｄ）を含む。有機スズ化合物（Ｄ）としては、例えば、ジメチルスズジクロライド、ジメチルスズジラウレート、ジメチルスズジ（２－エチルヘキサノエート）、ジメチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジヘキシルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセチルアセトナート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジオクチルスズジアセチルアセトナート、ジオクチルスズジケタノエート、ジオクチルスタンノキサン、ジオクチルスズジカルボキシレート、ジオクチルスズオキシド、ジメチルスズビス（イソオクチルチオグリコール酸エステル）塩、ジオクチルスズビス（イソオクチルチオグリコール酸エステル）塩、オクチル酸スズ、デカン酸スズなどが挙げられる。中でも、有機スズ化合物としては、ジオクチルスズジラウレート及びジオクチルスズオキシドから選択される少なくとも１種を用いることが好ましく、ジオクチルスズジラウレートを用いることがより好ましい。
粘着剤組成物は有機スズ化合物（Ｄ）を含む。有機スズ化合物（Ｄ）としては、例えば、ジメチルスズジクロライド、ジメチルスズジラウレート、ジメチルスズジ（２－エチルヘキサノエート）、ジメチルスズジアセテート、ジブチルスズジラウレート、ジヘキシルスズジアセテート、ジオクチルスズジラウレート、ジブチルスズジアセチルアセトナート、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジオクトエート、ジオクチルスズジアセチルアセトナート、ジオクチルスズジケタノエート、ジオクチルスタンノキサン、ジオクチルスズジカルボキシレート、ジオクチルスズオキシド、ジメチルスズビス（イソオクチルチオグリコール酸エステル）塩、ジオクチルスズビス（イソオクチルチオグリコール酸エステル）塩、オクチル酸スズ、デカン酸スズなどが挙げられる。中でも、有機スズ化合物としては、ジオクチルスズジラウレート及びジオクチルスズオキシドから選択される少なくとも１種を用いることが好ましく、ジオクチルスズジラウレートを用いることがより好ましい。
本実施形態においては、粘着剤組成物に含まれる有機スズ化合物（Ｄ）の含有量は、（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して、０．５質量部以下であることが好ましく、０．４質量部以下であることがより好ましく、０．３質量部以下であることがさらに好ましく、０．２質量部以下であることが一層好ましく、０．１質量部以下であることが特に好ましい。なお、粘着剤組成物に含まれる有機スズ化合物（Ｄ）の含有量は、（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対して、０．００１質量部以上であることが好ましい。粘着剤組成物に含まれる有機スズ化合物（Ｄ）の含有量を上記範囲内とすることにより、透明導電フィルムが有する銅メッシュ上の黒化膜が還元されにくくなり、変色することを効果的に抑制することができ、銅メッシュの可視化を抑制することができる。
（溶剤）
粘着剤組成物はさらに溶剤を含有してもよい。溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性の向上のために用いられる。
粘着剤組成物はさらに溶剤を含有してもよい。溶剤は、粘着剤組成物の塗工適性の向上のために用いられる。
このような溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の炭化水素類；ジクロロメタン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、ジクロロプロパン等のハロゲン化炭化水素類；メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、イソブチルアルコール、ジアセトンアルコール等のアルコール類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸アミル、酪酸エチル等のエステル類；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセタート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセタート等のポリオール及びその誘導体が挙げられる。
溶剤は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。粘着剤組成物中、溶剤の含有量は、特に限定されないが、（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対し、２５質量部以上５００質量部以下とすることができ、３０質量部以上４００質量部以下とすることができる。また、溶剤の含有量は、粘着剤組成物の全質量に対し、１０質量％以上９０質量％以下とすることができ、２０質量％以上８０質量％以下とすることができる。
（任意成分）
本実施形態では粘着剤組成物は、用途や要求特性に応じて、以下に挙げるような任意成分を含んでいてもよい。ただし、粘着剤組成物は、架橋剤を実質的に含まないことが好ましい。具体的には、粘着剤組成物中における架橋剤の含有量は０．１質量％以下であることが好ましい。粘着剤組成物中における架橋剤の含有量が上記範囲内であれば、粘着剤組成物は実質的に架橋剤を含まないものであると言える。
本実施形態では粘着剤組成物は、用途や要求特性に応じて、以下に挙げるような任意成分を含んでいてもよい。ただし、粘着剤組成物は、架橋剤を実質的に含まないことが好ましい。具体的には、粘着剤組成物中における架橋剤の含有量は０．１質量％以下であることが好ましい。粘着剤組成物中における架橋剤の含有量が上記範囲内であれば、粘着剤組成物は実質的に架橋剤を含まないものであると言える。
任意成分としては、例えば、シランカップリング剤、可塑剤、酸化防止剤、金属腐食防止剤、粘着付与剤、重合開始剤、重合性モノマー、紫外線吸収剤等が挙げられる。この場合、任意成分の含有量は（メタ）アクリル共重合体１００質量部に対し、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、１質量部以下であることがさらに好ましく、０．５質量部以下であることが一層好ましく、０．１質量部以下であることが特に好ましい。
シランカップリング剤としては、例えば、反応性官能基含有シランカップリング剤を用いることができる。例えば、メルカプト系シランカップリング剤、（メタ）アクリル系シランカップリング剤、イソシアネート系シランカップリング剤、エポキシ系シランカップリング剤、アミノ系シランカップリング剤などが挙げられる。メルカプト系シランカップリング剤としては、メルカプトアルコキシシラン化合物（例えば、メルカプト基置換アルコキシオリゴマー等）などが挙げられるが、後述の通り含有量に注意を払う必要がある。その他の反応性官能基含有シランカップリング剤としては、特開２０２０－１１４９１４号公報の［００９４］～［００９６］に記載のものを挙げることができる。
可塑剤としては、例えば無官能性アクリル重合体を挙げることができる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。
金属腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾール系樹脂を挙げることができる。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂、メタクリル系樹脂などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤等が挙げられる。
金属腐食防止剤としては、ベンゾトリアゾール系樹脂を挙げることができる。
粘着付与剤として、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油樹脂、メタクリル系樹脂などが挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物などが挙げられる。
なお、本実施形態の粘着剤組成物は、上述したような任意成分を含まず、固形分として（メタ）アクリル共重合体（Ａ）、炭素数が１０～２０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有した単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）、炭素数が４～１２の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）、水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤（Ｃ）、及び、有機スズ化合物（Ｄ）のみを含むものであることも好ましい。
（剥離シート付き両面粘着シート）
本実施形態の両面粘着シートの少なくとも一方の面には剥離シートが貼合されていることが好ましい。本実施形態は、剥離シート付き両面粘着シートに関するものでもある。なお、剥離シートは両面粘着シートを使用する際、両面粘着シートから剥離される。
本実施形態の両面粘着シートの少なくとも一方の面には剥離シートが貼合されていることが好ましい。本実施形態は、剥離シート付き両面粘着シートに関するものでもある。なお、剥離シートは両面粘着シートを使用する際、両面粘着シートから剥離される。
図１は、剥離シート付き両面粘着シートの構成の一例を表す断面図である。図１に示された両面粘着シート１は、粘着剤層１１の両面に、剥離シート１２（１２ａ、１２ｂ）を有している。なお、図１の両面粘着シートは、ノンキャリアタイプの単層の粘着シートであり、両面粘着シートである。
剥離シートとしては、剥離シート用基材と該剥離シート用基材の片面に設けられた剥離剤層とを有する剥離性積層シート、あるいは、低極性基材としてポリエチレンフィルムやポリプロピレンフィルム等のポリオレフィンフィルムが挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４－４５２７、ＳＤ－７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ－３６００、ＫＳ－７７４、Ｘ６２－２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ２単位と（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位あるいはＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）ＳｉＯ１／２単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４－８４３、ＳＤ－７２９２、ＳＨＲ－１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ－３８００、Ｘ９２－１８３等が挙げられる。
剥離性積層シートにおける剥離シート用基材には、紙類、高分子フィルムが使用される。剥離剤層を構成する剥離剤としては、例えば、汎用の付加型もしくは縮合型のシリコーン系剥離剤や長鎖アルキル基含有化合物が用いられる。特に、反応性が高い付加型シリコーン系剥離剤が好ましく用いられる。
シリコーン系剥離剤としては、具体的には、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４－４５２７、ＳＤ－７２２０等や、信越化学工業（株）製のＫＳ－３６００、ＫＳ－７７４、Ｘ６２－２６００などが挙げられる。また、シリコーン系剥離剤中にＳｉＯ２単位と（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２単位あるいはＣＨ２＝ＣＨ（ＣＨ３）ＳｉＯ１／２単位を有する有機珪素化合物であるシリコーンレジンを含有することが好ましい。シリコーンレジンの具体例としては、東レ・ダウコーニングシリコーン社製のＢＹ２４－８４３、ＳＤ－７２９２、ＳＨＲ－１４０４等や、信越化学工業（株）製のＫＳ－３８００、Ｘ９２－１８３等が挙げられる。
剥離シート１２においては、剥離しやすくするために、剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂとの剥離性を異なるものとすることが好ましい。つまり、一方からの剥離性と他方からの剥離性とが異なると、剥離性が高い方の剥離シート１２だけを先に剥離することが容易となる。その場合、貼合方法や貼合順序に応じて剥離シート１２ａと剥離シート１２ｂの剥離シート１２の剥離性を調整すればよい。
（両面粘着シートの製造方法）
本実施形態の両面粘着シートの製造工程は、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程を含むことが好ましい。以下、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程について代表して説明する。
本実施形態の両面粘着シートの製造工程は、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程を含むことが好ましい。以下、剥離シート上に粘着剤組成物を塗工して塗膜を形成する工程について代表して説明する。
粘着シートを形成する粘着剤組成物の塗工は、公知の塗工装置を用いて実施できる。塗工装置としては、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、マイクログラビアコーター、ロッドブレードコーター、リップコーター、ダイコーター、カーテンコーター等が挙げられる。また、塗膜の加熱は、加熱炉、赤外線ランプ等の公知の加熱装置を用いて実施できる。
本実施形態では塗膜を光硬化する工程を含む。すなわち、本実施形態の両面粘着シートは光硬化両面粘着シートである。光照射の際に用いる光としては紫外線、可視光線等が挙げられる。中でも、波長が２５０～４００ｎｍの紫外線を用いることが好ましい。紫外線照射条件は、波長３６５ｎｍを中心とした分光感度を持つ紫外線照度計で計測した場合の放射照度が０．１ｍＷ／ｃｍ２以上、光量は５００ｍＪ／ｃｍ２以上が望ましい。このような紫外線照射条件を採用することで、ゲル分率が高く、耐久性に優れた粘着シートが得られる。光源としては、ケミカルランプやブラックランプ等の紫外線蛍光ランプ、高圧水銀灯、低圧水銀灯、超高圧水銀灯、水銀キセノンランプ、メタルハライドランプ、ＬＥＤランプ、カーボンアーク、キセノンアーク等が用いられる。
塗膜を光硬化する工程では、照射される紫外線の積算光量は５００ｍＪ／ｃｍ２以上であることが好ましく、１０００ｍＪ／ｃｍ２以上であることがより好ましく、１５００ｍＪ／ｃｍ２以上であることがさらに好ましい。照射される紫外線の積算光量は２００００ｍＪ／ｃｍ２以下であることが好ましい。
なお、本実施形態の両面粘着シートは、光硬化工程により完全硬化したものである。完全硬化するための紫外線の積算光量は粘着剤組成物に含まれる成分によっても異なるが、例えば、照射される紫外線の積算光量を３０００ｍＪ／ｃｍ２とすることで、粘着剤組成物を完全硬化させることができる。すなわち、本実施形態の両面粘着シートは、（メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、炭素数が１０～２０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有した単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）と、炭素数が４～１２の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）と、水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤（Ｃ）と、を含む粘着剤組成物に積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるように紫外線を照射して光硬化させてなる両面粘着シートである。
塗膜を光硬化する工程の前には、必要に応じて塗膜を乾燥させる工程を設けてもよい。乾燥工程における温度は、５０℃以上であることが好ましく、６０℃以上であることがより好ましく、７０℃以上であることがさらに好ましい。また、乾燥工程における温度は、１５０℃以下であることが好ましい。乾燥工程における処理時間は、１０秒以上であることが好ましく、１分以上であることがより好ましい。また、乾燥工程における処理時間は、１時間以下であることが好ましい。
（粘着シートの使用方法）
本実施形態の両面粘着シートの使用方法においては、剥離シート付き両面粘着シートの一方の剥離シートを剥離して銅メッシュ系透明導電フィルムに接触させることで貼合し、続いて他方の剥離シートを剥がして他の被着体に接触させる。粘着シートが重合開始剤を含み、後硬化性を備えた半硬化粘着シートの場合は、その状態で活性エネルギー線を照射して粘着剤層を完全硬化させてもよい。
本実施形態の両面粘着シートの使用方法においては、剥離シート付き両面粘着シートの一方の剥離シートを剥離して銅メッシュ系透明導電フィルムに接触させることで貼合し、続いて他方の剥離シートを剥がして他の被着体に接触させる。粘着シートが重合開始剤を含み、後硬化性を備えた半硬化粘着シートの場合は、その状態で活性エネルギー線を照射して粘着剤層を完全硬化させてもよい。
（積層体／表示装置）
本実施形態は、上述した両面粘着シートと、銅メッシュ系透明導電フィルムとを備える積層体に関するものであってもよい。例えば、本実施形態の積層体においては、両面粘着シートの一方の面側に、銅メッシュ系透明導電フィルムが積層されており、両面粘着シートの他方の面側には他の被着体が積層されていることが好ましい。なお、両面粘着シートは、銅メッシュ系透明導電フィルムにおいて銅メッシュが形成されている面に直接貼合されることが好ましい。
本実施形態は、上述した両面粘着シートと、銅メッシュ系透明導電フィルムとを備える積層体に関するものであってもよい。例えば、本実施形態の積層体においては、両面粘着シートの一方の面側に、銅メッシュ系透明導電フィルムが積層されており、両面粘着シートの他方の面側には他の被着体が積層されていることが好ましい。なお、両面粘着シートは、銅メッシュ系透明導電フィルムにおいて銅メッシュが形成されている面に直接貼合されることが好ましい。
本実施形態は、上述した両面粘着シートと、銅メッシュ系透明導電フィルムとを備える表示装置に関するものであってもよい。例えば、本実施形態の表示装置においては、両面粘着シートの一方の面側に、銅メッシュ系透明導電フィルムが積層されており、両面粘着シートの他方の面側には他の被着体が積層されていることが好ましい。なお、両面粘着シートは、銅メッシュ系透明導電フィルムにおいて銅メッシュが形成されている面に直接貼合されることが好ましい。
他の被着体としては、例えば、表示装置を構成する光学部材を挙げることができ、光学部材としては、タッチパネルや画像表示装置等の光学製品における各構成部材を挙げることができる。タッチパネルの構成部材としては、ハードコートフィルム、耐指紋性フィルム、カバーフィルムなどが挙げられる。画像表示装置の構成部材としては、例えば液晶表示装置に用いられる反射防止フィルム、配向フィルム、偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルムなどが挙げられる。これらの部材に用いられる材料としては、ガラス、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、シクロオレフィンポリマー、トリアセチルセルロース、ポリイミド、セルロースアシレートなどが挙げられる。
［積層体の製造方法］
本実施形態の積層体の製造方法は、銅メッシュ系透明導電フィルムの銅メッシュと接する面に対して、本実施形態の両面粘着シートを接触させた状態で、加圧を行う工程を含むことが好ましい。この際、加圧することで脱泡を行ってもよく、加圧工程の前または後にさらに脱泡工程を設けてもよい。また、加圧工程を加熱しながら行ってもよく、加圧工程の前または後にさらに加熱工程を設けてもよい。例えば、両面粘着シートを銅メッシュ系透明導電フィルムに接触させ、その状態でオートクレーブなどを用いた加圧・加温・脱泡してもよく、もしくはその状態で加圧および真空脱泡することで密着性を向上させることとしてもよい。
本実施形態の積層体の製造方法は、銅メッシュ系透明導電フィルムの銅メッシュと接する面に対して、本実施形態の両面粘着シートを接触させた状態で、加圧を行う工程を含むことが好ましい。この際、加圧することで脱泡を行ってもよく、加圧工程の前または後にさらに脱泡工程を設けてもよい。また、加圧工程を加熱しながら行ってもよく、加圧工程の前または後にさらに加熱工程を設けてもよい。例えば、両面粘着シートを銅メッシュ系透明導電フィルムに接触させ、その状態でオートクレーブなどを用いた加圧・加温・脱泡してもよく、もしくはその状態で加圧および真空脱泡することで密着性を向上させることとしてもよい。
以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解釈されるべきものではない。
［合成例］
＜（メタ）アクリル共重合体Ａ－１の合成＞
炭素数が１～１０の分岐状のアルキル基を有するアクリレートとしてアクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）、炭素数が１～１０の分岐状のアルキル基を有するメタクリレートとしてメタクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＭＡ）、水酸基含有（メタ）アクリレートとしてメタクリル酸２－ヒドロキシエチル（２ＨＥＭＡ）を、質量比で２ＥＨＡ：２ＥＨＭＡ：２ＨＥＭＡ＝２０：７０：１０となるように配合し、重合溶媒である酢酸エチル中、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）の存在下で６０℃に加熱して重合させた。これにより、固形分濃度が５０質量％で、重量平均分子量が４８万の架橋性（メタ）アクリル共重合体（Ａ－１）を含む溶液（ａ－１）を得た。
＜（メタ）アクリル共重合体Ａ－１の合成＞
炭素数が１～１０の分岐状のアルキル基を有するアクリレートとしてアクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）、炭素数が１～１０の分岐状のアルキル基を有するメタクリレートとしてメタクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＭＡ）、水酸基含有（メタ）アクリレートとしてメタクリル酸２－ヒドロキシエチル（２ＨＥＭＡ）を、質量比で２ＥＨＡ：２ＥＨＭＡ：２ＨＥＭＡ＝２０：７０：１０となるように配合し、重合溶媒である酢酸エチル中、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）の存在下で６０℃に加熱して重合させた。これにより、固形分濃度が５０質量％で、重量平均分子量が４８万の架橋性（メタ）アクリル共重合体（Ａ－１）を含む溶液（ａ－１）を得た。
＜（メタ）アクリル共重合体Ａ－２の合成＞
炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートとしてアクリル酸メチル（ＭＡ）およびアクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）、炭素数が１～１０の分岐状のアルキル基を有するメタクリレートとしてメタクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＭＡ）、水酸基含有（メタ）アクリレートとしてアクリル酸２－ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）を、質量比でＭＡ：２ＥＨＡ：２ＥＨＭＡ：２ＨＥＡ＝３０：３５：２５：１０となるように配合し、重合溶媒である酢酸エチル中、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）の存在下で６０℃に加熱して重合させた。これにより、固形分濃度が５０質量％で、重量平均分子量が８０万の架橋性（メタ）アクリル共重合体（Ａ－２）を含む溶液（ａ－２）を得た。
炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートとしてアクリル酸メチル（ＭＡ）およびアクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）、炭素数が１～１０の分岐状のアルキル基を有するメタクリレートとしてメタクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＭＡ）、水酸基含有（メタ）アクリレートとしてアクリル酸２－ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）を、質量比でＭＡ：２ＥＨＡ：２ＥＨＭＡ：２ＨＥＡ＝３０：３５：２５：１０となるように配合し、重合溶媒である酢酸エチル中、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）の存在下で６０℃に加熱して重合させた。これにより、固形分濃度が５０質量％で、重量平均分子量が８０万の架橋性（メタ）アクリル共重合体（Ａ－２）を含む溶液（ａ－２）を得た。
＜（メタ）アクリル共重合体Ａ－３の合成＞
炭素数が１～１０の分岐状のアルキル基を有するアクリレートとしてアクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）、炭素数が１～１０の直鎖状及び分岐状のアルキル基を有するメタクリレートとしてメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）およびメタクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＭＡ）、水酸基含有（メタ）アクリレートとしてアクリル酸２－ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）を、質量比で２ＥＨＡ：ＭＭＡ：２ＥＨＭＡ：２ＨＥＡ＝２０：１０：６０：１０となるように配合し、重合溶媒である酢酸エチル中、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）の存在下で６０℃に加熱して重合させた。これにより、固形分濃度が５０質量％で、重量平均分子量が４０万の架橋性（メタ）アクリル共重合体（Ａ－３）を含む溶液（ａ－３）を得た。
炭素数が１～１０の分岐状のアルキル基を有するアクリレートとしてアクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＡ）、炭素数が１～１０の直鎖状及び分岐状のアルキル基を有するメタクリレートとしてメタクリル酸メチル（ＭＭＡ）およびメタクリル酸２－エチルヘキシル（２ＥＨＭＡ）、水酸基含有（メタ）アクリレートとしてアクリル酸２－ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）を、質量比で２ＥＨＡ：ＭＭＡ：２ＥＨＭＡ：２ＨＥＡ＝２０：１０：６０：１０となるように配合し、重合溶媒である酢酸エチル中、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）の存在下で６０℃に加熱して重合させた。これにより、固形分濃度が５０質量％で、重量平均分子量が４０万の架橋性（メタ）アクリル共重合体（Ａ－３）を含む溶液（ａ－３）を得た。
＜（メタ）アクリル共重合体Ａ－４の合成＞
炭素数が１～１０の直鎖状のアルキル基を有するアクリレートとしてブチルアクリレート（ＢＡ）、水酸基含有（メタ）アクリレートとしてアクリル酸２－ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）を、質量比でＢＡ：２ＨＥＡ＝７０：３０となるように配合し、重合溶媒である酢酸エチル中、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）の存在下で６０℃に加熱して重合させた。これにより、固形分濃度が５０質量％で、重量平均分子量が５０万の架橋性（メタ）アクリル共重合体（Ａ－４）を含む溶液（ａ－４）を得た。
炭素数が１～１０の直鎖状のアルキル基を有するアクリレートとしてブチルアクリレート（ＢＡ）、水酸基含有（メタ）アクリレートとしてアクリル酸２－ヒドロキシエチル（２ＨＥＡ）を、質量比でＢＡ：２ＨＥＡ＝７０：３０となるように配合し、重合溶媒である酢酸エチル中、ＡＩＢＮ（アゾビスイソブチロニトリル）の存在下で６０℃に加熱して重合させた。これにより、固形分濃度が５０質量％で、重量平均分子量が５０万の架橋性（メタ）アクリル共重合体（Ａ－４）を含む溶液（ａ－４）を得た。
＜重量平均分子量＞
（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量は以下の方法でゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定した。ＧＰＣの測定条件は以下のとおりである。
・溶媒：テトラヒドロフラン
・カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０１、ＫＦ８０３Ｌ、ＫＦ８００Ｌ、ＫＦ８００Ｄ（昭和電工（株）製を４本接続して使用した）
・カラム温度：４０℃
・試料濃度：０．５質量％
・検出器：ＲＩ－２０３１ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
・ポンプ：ＲＩ－２０８０ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
・流量（流速）：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
・注入量：１０μｌ
・校正曲線：標準ポリスチレンＳｈｏｄｅｘ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（昭和電工（株）製）Ｍｗ＝１３２０～２，５００，０００までの１０サンプルによる校正曲線を使用した。
（メタ）アクリル共重合体の重量平均分子量は以下の方法でゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用いて測定した。ＧＰＣの測定条件は以下のとおりである。
・溶媒：テトラヒドロフラン
・カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＫＦ８０１、ＫＦ８０３Ｌ、ＫＦ８００Ｌ、ＫＦ８００Ｄ（昭和電工（株）製を４本接続して使用した）
・カラム温度：４０℃
・試料濃度：０．５質量％
・検出器：ＲＩ－２０３１ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
・ポンプ：ＲＩ－２０８０ｐｌｕｓ（ＪＡＳＣＯ製）
・流量（流速）：０．８ｍｌ／ｍｉｎ
・注入量：１０μｌ
・校正曲線：標準ポリスチレンＳｈｏｄｅｘ ｓｔａｎｄａｒｄ ポリスチレン（昭和電工（株）製）Ｍｗ＝１３２０～２，５００，０００までの１０サンプルによる校正曲線を使用した。
［実施例１］
＜粘着剤組成物の調製＞
溶液（ａ－１）中に含まれる（メタ）アクリル共重合体（Ａ－１）１００質量部に対して、炭素数１０の環状アルキル基を有した単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）としてアクリル酸イソボルニル（ＩＢＸＡ）を５質量部、炭素数６の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）として１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（Ａ－ＨＤ－Ｎ）を１質量部、光重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ８１９（ＩＧＭＲｅｓｉｎｓ Ｂ.Ｖ.社製）を０．５質量部、有機スズ化合物としてジオクチルスズジラウレートを０．０２質量部添加し、当該原料の濃度が４０質量％となるように酢酸エチルに加え、攪拌することで粘着剤組成物を調製した。
＜粘着剤組成物の調製＞
溶液（ａ－１）中に含まれる（メタ）アクリル共重合体（Ａ－１）１００質量部に対して、炭素数１０の環状アルキル基を有した単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）としてアクリル酸イソボルニル（ＩＢＸＡ）を５質量部、炭素数６の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）として１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（Ａ－ＨＤ－Ｎ）を１質量部、光重合開始剤としてＯｍｎｉｒａｄ８１９（ＩＧＭＲｅｓｉｎｓ Ｂ.Ｖ.社製）を０．５質量部、有機スズ化合物としてジオクチルスズジラウレートを０．０２質量部添加し、当該原料の濃度が４０質量％となるように酢酸エチルに加え、攪拌することで粘着剤組成物を調製した。
＜両面粘着シートの作製＞
上記のようにして調製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理された剥離剤層を備えた厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（第１の剥離シート、王子エフテックス社製、５０ＲＬ－０７（２））の表面に、乾燥後の塗工厚みが１００μｍになるようにアプリケーターで均一に塗工して塗膜を形成した。かかる塗膜を、空気循環式恒温オーブンにより、８０℃で３分間乾燥させることで、第１の剥離シートの表面に粘着剤層（実施例１の両面粘着シート）を形成した。
上記のようにして調製した粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理された剥離剤層を備えた厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（第１の剥離シート、王子エフテックス社製、５０ＲＬ－０７（２））の表面に、乾燥後の塗工厚みが１００μｍになるようにアプリケーターで均一に塗工して塗膜を形成した。かかる塗膜を、空気循環式恒温オーブンにより、８０℃で３分間乾燥させることで、第１の剥離シートの表面に粘着剤層（実施例１の両面粘着シート）を形成した。
＜剥離シート付き両面粘着シートの作製＞
次いで、該粘着剤層の表面に第１の剥離シートと剥離力の異なる、厚さ３８μｍの第２の剥離シート（王子エフテックス社製、３８ＲＬ－０７（Ｌ））を貼合し、２３℃、相対湿度５０％の条件で１４日間養生した。これにより、粘着剤層（粘着シート）が剥離力差のある１対の剥離シートに挟まれた第１の剥離シート／両面粘着シート／第２の剥離シートの構成を備える、剥離シート付き両面粘着シートを得た。次いでこの剥離シート付き粘着シートの第２の剥離シート側から高圧水銀ランプを用いて積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるよう紫外線を照射し、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
次いで、該粘着剤層の表面に第１の剥離シートと剥離力の異なる、厚さ３８μｍの第２の剥離シート（王子エフテックス社製、３８ＲＬ－０７（Ｌ））を貼合し、２３℃、相対湿度５０％の条件で１４日間養生した。これにより、粘着剤層（粘着シート）が剥離力差のある１対の剥離シートに挟まれた第１の剥離シート／両面粘着シート／第２の剥離シートの構成を備える、剥離シート付き両面粘着シートを得た。次いでこの剥離シート付き粘着シートの第２の剥離シート側から高圧水銀ランプを用いて積算光量が３０００ｍＪ／ｃｍ２となるよう紫外線を照射し、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
［実施例２］
（メタ）アクリル共重合体（Ａ－１）の溶液（ａ－１）を（メタ）アクリル共重合体（Ａ－２）の溶液（ａ－２）に変更し、アクリル酸イソボルニル（ＩＢＸＡ）を炭素数１８の分岐アルキル基を有した単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマーであるアクリル酸イソステアリル（ＩＳＴＡ）に変更し、ジオクチルスズジラウレートをジオクチルスズオキシドに変更したこと以外は実施例１と同様の手順で、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
（メタ）アクリル共重合体（Ａ－１）の溶液（ａ－１）を（メタ）アクリル共重合体（Ａ－２）の溶液（ａ－２）に変更し、アクリル酸イソボルニル（ＩＢＸＡ）を炭素数１８の分岐アルキル基を有した単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマーであるアクリル酸イソステアリル（ＩＳＴＡ）に変更し、ジオクチルスズジラウレートをジオクチルスズオキシドに変更したこと以外は実施例１と同様の手順で、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
［実施例３］
（メタ）アクリル共重合体（Ａ－１）の溶液（ａ－１）を（メタ）アクリル共重合体（Ａ－３）の溶液（ａ－３）に変更し、アクリル酸イソボルニル（ＩＢＸＡ）を炭素数１２の直鎖状アルキル基を有した単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマーであるアクリル酸ラウリル（ＬＡ）に変更し、さらに１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（Ａ－ＨＤ－Ｎ）を炭素数１０の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマーである１，１０－デカンジオールジアクリレート（Ａ－ＤＯＤ－Ｎ）に変更し、光重合開始剤のＯｍｎｉｒａｄ８１９（ＩＧＭＲｅｓｉｎｓ Ｂ.Ｖ.社製）０．５質量部をＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ.Ｖ.社製）１．０質量部に変更したこと以外は実施例１と同様の手順で、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
（メタ）アクリル共重合体（Ａ－１）の溶液（ａ－１）を（メタ）アクリル共重合体（Ａ－３）の溶液（ａ－３）に変更し、アクリル酸イソボルニル（ＩＢＸＡ）を炭素数１２の直鎖状アルキル基を有した単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマーであるアクリル酸ラウリル（ＬＡ）に変更し、さらに１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（Ａ－ＨＤ－Ｎ）を炭素数１０の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマーである１，１０－デカンジオールジアクリレート（Ａ－ＤＯＤ－Ｎ）に変更し、光重合開始剤のＯｍｎｉｒａｄ８１９（ＩＧＭＲｅｓｉｎｓ Ｂ.Ｖ.社製）０．５質量部をＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ.Ｖ.社製）１．０質量部に変更したこと以外は実施例１と同様の手順で、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
［実施例４］
アクリル酸イソボルニル（ＩＢＸＡ）を炭素数１８の分岐アルキル鎖を有した単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマーであるアクリル酸イソステアリル（ＩＳＴＡ）に変更し、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（Ａ－ＨＤ－Ｎ）を炭素数１０の直鎖ジオールで官能基が結ばれた二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマーである１，１０－デカンジオールジアクリレート（Ａ－ＤＯＤ－Ｎ）に変更し、光重合開始剤のＯｍｎｉｒａｄ８１９（ＩＧＭＲｅｓｉｎｓ Ｂ.Ｖ.社製）０．５質量部をＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ.Ｖ.社製）１．０質量部に変更した以外は実施例１と同様の手順で、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
アクリル酸イソボルニル（ＩＢＸＡ）を炭素数１８の分岐アルキル鎖を有した単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマーであるアクリル酸イソステアリル（ＩＳＴＡ）に変更し、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（Ａ－ＨＤ－Ｎ）を炭素数１０の直鎖ジオールで官能基が結ばれた二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマーである１，１０－デカンジオールジアクリレート（Ａ－ＤＯＤ－Ｎ）に変更し、光重合開始剤のＯｍｎｉｒａｄ８１９（ＩＧＭＲｅｓｉｎｓ Ｂ.Ｖ.社製）０．５質量部をＯｍｎｉｒａｄ１８４（ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ.Ｖ.社製）１．０質量部に変更した以外は実施例１と同様の手順で、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
［比較例１］
アクリル酸イソボルニル（ＩＢＸＡ）を炭素数１のアルキル基を有した単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマーであるアクリル酸メチル（ＭＡ）に変更した以外は実施例１と同様の手順で、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
アクリル酸イソボルニル（ＩＢＸＡ）を炭素数１のアルキル基を有した単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマーであるアクリル酸メチル（ＭＡ）に変更した以外は実施例１と同様の手順で、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
［比較例２］
ベースポリマー（Ａ－１）の溶液（ａ－１）をベースポリマー（Ａ－４）の溶液（ａ－４）に変更し、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（Ａ－ＨＤ－Ｎ）を三官能アクリル酸エステルモノマーであるアクリル酸エステルモノマーでトリメチロールプロパントリアクリレート（Ａ－ＴＭＰＴ）に変更した以外は実施例１と同様の手順で、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
ベースポリマー（Ａ－１）の溶液（ａ－１）をベースポリマー（Ａ－４）の溶液（ａ－４）に変更し、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート（Ａ－ＨＤ－Ｎ）を三官能アクリル酸エステルモノマーであるアクリル酸エステルモノマーでトリメチロールプロパントリアクリレート（Ａ－ＴＭＰＴ）に変更した以外は実施例１と同様の手順で、光硬化した剥離シート付き両面粘着シートを得た。
［比較例３］
単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー、二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー、光開始剤を添加する代わりに、架橋剤であるイソシアネート系化合物（Ｄ－１１０Ｎ、三井化学社製）を０．５質量部添加した以外は実施例１と同様の手順で、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー、二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー、光開始剤を添加する代わりに、架橋剤であるイソシアネート系化合物（Ｄ－１１０Ｎ、三井化学社製）を０．５質量部添加した以外は実施例１と同様の手順で、剥離シート付き両面粘着シートを得た。
（評価及び測定）
＜ゲル分率Ｇ１の測定＞
実施例及び比較例で作製した剥離シート付き両面粘着シートのゲル分率Ｇ１を以下の方法で測定した。
第１の剥離シートおよび第２の剥離シートを剥がし、粘着剤層（両面粘着シート）のみを、グラム単位小数点以下四桁まで秤量可能な天秤を用いて小数点以下三桁までを正確に秤量した（約０．１［ｇ］の粘着剤層サンプルを秤量し小数点以下四桁目の数値を四捨五入した測定値をＷＡ［ｇ］とした）。６ｃｍ×６ｃｍのサイズのシート状の１５０メッシュのステンレス金網（平織、線径０．０６ｍｍ、空間率４１．６％）の中心部に、秤量された粘着剤層サンプルＷＡ［ｇ］を置き、ステンレス金網を二つ折りにした後、開放端（３辺）を２回ずつ折畳むことで閉じ（図２）、粘着剤層サンプルを袋状ステンレス金網の中に封止した。なお６ｃｍ×６ｃｍのサイズのステンレス金網のみの重さを、粘着層サンプルと同様に予め小数点以下三桁まで正確に秤量しておいた（ステンレス金網の小数点以下四桁まで測定した値の小数点以下四桁目の数値を四捨五入した重さＷＭ［ｇ］とした）。次いでこの粘着剤層サンプルが封止された袋状ステンレス金網を温度４０℃の酢酸エチル１００ｍｌに２４時間浸漬させた後、酢酸エチルからサンプルの封止された袋状ステンレス金網を取り出した。この際、封止された袋状ステンレス金網の網目を抜けて表面に染み出た粘着剤成分がある場合はウエスなどを用いて除去し、粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の表面をフレッシュな酢酸エチルで洗浄した。
次いで酢酸エチルで表面を洗浄された袋状ステンレス金網を温度１００℃の防爆型オーブンで８時間加熱することで酢酸エチルを蒸発させた後、乾燥後の重さを小数点以下三桁まで正確に秤量した（この粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の乾燥後の重さの小数点以下四桁まで測定した値の小数点以下四桁目の数値を四捨五入した重さをＷＧ［ｇ］とした）。このようにして秤量された粘着剤層サンプルの重さＷＡ［ｇ］、ステンレス金網のみの重さＷＭ［ｇ］、粘着剤層サンプルの残留物のみが封止されたテンレス金網の重さＷＧ［ｇ］から下記式によりゲル分率Ｇ１を求めた。
ゲル分率Ｇ１＝（ＷＧ－ＷＭ）／ＷＡ×１００・・・式
＜ゲル分率Ｇ１の測定＞
実施例及び比較例で作製した剥離シート付き両面粘着シートのゲル分率Ｇ１を以下の方法で測定した。
第１の剥離シートおよび第２の剥離シートを剥がし、粘着剤層（両面粘着シート）のみを、グラム単位小数点以下四桁まで秤量可能な天秤を用いて小数点以下三桁までを正確に秤量した（約０．１［ｇ］の粘着剤層サンプルを秤量し小数点以下四桁目の数値を四捨五入した測定値をＷＡ［ｇ］とした）。６ｃｍ×６ｃｍのサイズのシート状の１５０メッシュのステンレス金網（平織、線径０．０６ｍｍ、空間率４１．６％）の中心部に、秤量された粘着剤層サンプルＷＡ［ｇ］を置き、ステンレス金網を二つ折りにした後、開放端（３辺）を２回ずつ折畳むことで閉じ（図２）、粘着剤層サンプルを袋状ステンレス金網の中に封止した。なお６ｃｍ×６ｃｍのサイズのステンレス金網のみの重さを、粘着層サンプルと同様に予め小数点以下三桁まで正確に秤量しておいた（ステンレス金網の小数点以下四桁まで測定した値の小数点以下四桁目の数値を四捨五入した重さＷＭ［ｇ］とした）。次いでこの粘着剤層サンプルが封止された袋状ステンレス金網を温度４０℃の酢酸エチル１００ｍｌに２４時間浸漬させた後、酢酸エチルからサンプルの封止された袋状ステンレス金網を取り出した。この際、封止された袋状ステンレス金網の網目を抜けて表面に染み出た粘着剤成分がある場合はウエスなどを用いて除去し、粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の表面をフレッシュな酢酸エチルで洗浄した。
次いで酢酸エチルで表面を洗浄された袋状ステンレス金網を温度１００℃の防爆型オーブンで８時間加熱することで酢酸エチルを蒸発させた後、乾燥後の重さを小数点以下三桁まで正確に秤量した（この粘着剤層サンプルの残留物のみが封止された袋状ステンレス金網の乾燥後の重さの小数点以下四桁まで測定した値の小数点以下四桁目の数値を四捨五入した重さをＷＧ［ｇ］とした）。このようにして秤量された粘着剤層サンプルの重さＷＡ［ｇ］、ステンレス金網のみの重さＷＭ［ｇ］、粘着剤層サンプルの残留物のみが封止されたテンレス金網の重さＷＧ［ｇ］から下記式によりゲル分率Ｇ１を求めた。
ゲル分率Ｇ１＝（ＷＧ－ＷＭ）／ＷＡ×１００・・・式
＜ゲル分率Ｇ２の測定＞
１５０メッシュのステンレス金網を３００メッシュのステンレス金網（綾織、線径０．０４ｍｍ、空間率２７．８％）に代えた以外はゲル分率Ｇ１の測定方法と同様にして、下記式により実施例及び比較例で作製した剥離シート付き両面粘着シートのゲル分率Ｇ２を求めた。
ゲル分率Ｇ２＝（ＷＧ－ＷＭ）／ＷＡ×１００・・・式
１５０メッシュのステンレス金網を３００メッシュのステンレス金網（綾織、線径０．０４ｍｍ、空間率２７．８％）に代えた以外はゲル分率Ｇ１の測定方法と同様にして、下記式により実施例及び比較例で作製した剥離シート付き両面粘着シートのゲル分率Ｇ２を求めた。
ゲル分率Ｇ２＝（ＷＧ－ＷＭ）／ＷＡ×１００・・・式
＜銅メッシュ系透明導電フィルム適性＞
（評価用導電フィルムの作製）
特許第６６０７９１８号公報の実施例３記載の方法に準じて１００μのポリエチレンテレフタレート基材の両面に銅による導電層を備えたと透明導電フィルムを作製した。続いてフォトリソグラフィの手法を用いて、この導電性フィルムの両面の導電部にピッチ２００μｍ、線幅１５μｍの格子状の配線パターンを形成し評価用銅メッシュ系透明導電フィルムを作製した。そして、銅メッシュ上に、特許第６６０７９１８号公報の実施例３記載の方法に準じて黒化膜を形成した。
（評価用導電フィルムの作製）
特許第６６０７９１８号公報の実施例３記載の方法に準じて１００μのポリエチレンテレフタレート基材の両面に銅による導電層を備えたと透明導電フィルムを作製した。続いてフォトリソグラフィの手法を用いて、この導電性フィルムの両面の導電部にピッチ２００μｍ、線幅１５μｍの格子状の配線パターンを形成し評価用銅メッシュ系透明導電フィルムを作製した。そして、銅メッシュ上に、特許第６６０７９１８号公報の実施例３記載の方法に準じて黒化膜を形成した。
（評価用サンプルの作製）
実施例及び比較例で作製した剥離シート付き両面粘着シート軽剥離側の剥離シートを剥がして、スライドガラス（松浪硝子社製、Ｓ９１１２）の片面にハンドローラーを用いて貼合した。次いでガラスで裏打ちされた粘着シートの重剥離側の剥離シートを剥がして、上記で作製した評価用銅メッシュ系透明導電フィルムに貼合した。続いて「ガラス／粘着剤層／銅メッシュ系透明導電フィルム」の構成となった積層体の銅メッシュ系透明導電フィルムの表面に実施例及び比較例で作製した両面粘着シートを貼合した。次いで重剥離側の剥離シートを剥がして、真空重ね合わせ装置（ＪＥ２０２０Ｂ－ＭＶＨ型 常陽工学社製）を用いてスライドガラス（松浪硝子社製、Ｓ９１１２）を貼合し、「ガラス／粘着剤層／銅メッシュ系透明導電フィルム／粘着剤層／ガラス」の積層体を作製した。次いでこの積層体に５０℃、０．５ＭＰａの条件にて３０分間オートクレーブ処理を行った。その後、２３℃、相対湿度５０％の条件下で２４時間放置し、銅メッシュ系透明導電フィルム適性評価用サンプルを作製した。
実施例及び比較例で作製した剥離シート付き両面粘着シート軽剥離側の剥離シートを剥がして、スライドガラス（松浪硝子社製、Ｓ９１１２）の片面にハンドローラーを用いて貼合した。次いでガラスで裏打ちされた粘着シートの重剥離側の剥離シートを剥がして、上記で作製した評価用銅メッシュ系透明導電フィルムに貼合した。続いて「ガラス／粘着剤層／銅メッシュ系透明導電フィルム」の構成となった積層体の銅メッシュ系透明導電フィルムの表面に実施例及び比較例で作製した両面粘着シートを貼合した。次いで重剥離側の剥離シートを剥がして、真空重ね合わせ装置（ＪＥ２０２０Ｂ－ＭＶＨ型 常陽工学社製）を用いてスライドガラス（松浪硝子社製、Ｓ９１１２）を貼合し、「ガラス／粘着剤層／銅メッシュ系透明導電フィルム／粘着剤層／ガラス」の積層体を作製した。次いでこの積層体に５０℃、０．５ＭＰａの条件にて３０分間オートクレーブ処理を行った。その後、２３℃、相対湿度５０％の条件下で２４時間放置し、銅メッシュ系透明導電フィルム適性評価用サンプルを作製した。
（銅メッシュ系透明導電フィルム適性の評価）
上記で作製した銅メッシュ系透明導電フィルム適性評価用サンプルを９５℃のオーブンで、２５０時間処理した。その後、評価用サンプルの外観を目視で観察し、さらに配線部を光学顕微鏡で観察し、以下に示す評価基準に基づいて銅メッシュ系透明導電フィルム適性を評価した。なお、いずれのサンプルにおいても、浮き、剥がれ、気泡の発生などは生じなかった。
Ａ：目視では銅メッシュ部が見えない。顕微鏡観察でも配線部に色の変化がない。
Ｂ：目視では銅メッシュ部が見えないが、顕微鏡観察では配線部にあきらかな色相の変化が見られるが全体に均一な色変化である。
Ｃ：目視では銅メッシュ部が見えないが、顕微鏡観察では配線部にあきらかな色相の変化が見られ、さらにサンプルの端部と中央部で色相が異なる。
Ｄ：目視ではサンプル端部が僅かに曇ったように見え、顕微鏡観察では配線部にあきらかな色相の変化があり、さらにサンプルの端部と中央部で色相も異なる。
Ｅ：目視で銅メッシュ部が見え顕微鏡観察では配線部にあきらかな色相が変化し配線部に光沢感が発現している。
上記で作製した銅メッシュ系透明導電フィルム適性評価用サンプルを９５℃のオーブンで、２５０時間処理した。その後、評価用サンプルの外観を目視で観察し、さらに配線部を光学顕微鏡で観察し、以下に示す評価基準に基づいて銅メッシュ系透明導電フィルム適性を評価した。なお、いずれのサンプルにおいても、浮き、剥がれ、気泡の発生などは生じなかった。
Ａ：目視では銅メッシュ部が見えない。顕微鏡観察でも配線部に色の変化がない。
Ｂ：目視では銅メッシュ部が見えないが、顕微鏡観察では配線部にあきらかな色相の変化が見られるが全体に均一な色変化である。
Ｃ：目視では銅メッシュ部が見えないが、顕微鏡観察では配線部にあきらかな色相の変化が見られ、さらにサンプルの端部と中央部で色相が異なる。
Ｄ：目視ではサンプル端部が僅かに曇ったように見え、顕微鏡観察では配線部にあきらかな色相の変化があり、さらにサンプルの端部と中央部で色相も異なる。
Ｅ：目視で銅メッシュ部が見え顕微鏡観察では配線部にあきらかな色相が変化し配線部に光沢感が発現している。
＜全光線透過率およびヘイズ値＞
実施例及び比較例で作製した剥離シート付き両面粘着シート（両面粘着シートの厚み１００μｍ）の軽剥離側の剥離シートを剥がしてスライドガラス（松浪硝子社製、Ｓ９１１２）の片面にハンドローラーを用いて貼合し、この積層体に５０℃、０．５ＭＰａの条件にて３０分間オートクレーブ処理を行った。その後、重剥離側の剥離シートを剥がして「ガラス／粘着剤層」の構成の評価用サンプルを作製し、得られたサンプルの全光線透過率を、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１に準拠して測定した。また得られたサンプルのヘイズ値をＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定した。これらの測定は３回行い、平均値を各測定値とした。測定には、積分球式光線透過率測定装置（日本電色工業社製、ＮＤＨ－５０００）を用いた。
その結果、実施例、比較例で作製した両面粘着シートは、いずれも２３℃、相対湿度５０％の環境における全光線透過率が９０％～１００％であり、２３℃、相対湿度５０％の環境におけるヘイズ値が１％未満であった。
実施例及び比較例で作製した剥離シート付き両面粘着シート（両面粘着シートの厚み１００μｍ）の軽剥離側の剥離シートを剥がしてスライドガラス（松浪硝子社製、Ｓ９１１２）の片面にハンドローラーを用いて貼合し、この積層体に５０℃、０．５ＭＰａの条件にて３０分間オートクレーブ処理を行った。その後、重剥離側の剥離シートを剥がして「ガラス／粘着剤層」の構成の評価用サンプルを作製し、得られたサンプルの全光線透過率を、ＪＩＳ Ｋ ７３６１－１に準拠して測定した。また得られたサンプルのヘイズ値をＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定した。これらの測定は３回行い、平均値を各測定値とした。測定には、積分球式光線透過率測定装置（日本電色工業社製、ＮＤＨ－５０００）を用いた。
その結果、実施例、比較例で作製した両面粘着シートは、いずれも２３℃、相対湿度５０％の環境における全光線透過率が９０％～１００％であり、２３℃、相対湿度５０％の環境におけるヘイズ値が１％未満であった。
実施例で得られた両面粘着シートを銅メッシュ系透明導電フィルムに貼合し、高温条件下で処理した場合、配線部の色相変化が抑制されており、銅メッシュ部の可視化が抑制されていた。
１ 剥離シート付き両面粘着シート
１１ 両面粘着シート（粘着剤層）
１２ａ、１２ｂ 剥離シート
１１ 両面粘着シート（粘着剤層）
１２ａ、１２ｂ 剥離シート
Claims (5)
- （メタ）アクリル共重合体（Ａ）と、
炭素数が１０～２０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基を有した単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）と、
炭素数が４～１２の直鎖ジオールに由来する連結基で反応性官能基が結ばれた二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）と、
水素引抜型重合開始剤を除く光重合開始剤（Ｃ）と、
有機スズ化合物（Ｄ）と、を含む粘着剤組成物を光硬化させてなる両面粘着シートであって、
前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）は、（ａ１）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するアクリレートに由来する単位と、（ａ２）炭素数が１～１０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を有するメタクリレートに由来する単位と、（ａ３）水酸基含有（メタ）アクリレートに由来する単位とを含有し、
前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）１００質量部に対する、前記単官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ１）の含有量が０．１～１０質量部であり、前記二官能（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ｂ２）の含有量が０．０５～５質量部であり、
下記測定方法で測定された前記両面粘着シートのゲル分率Ｇ１とゲル分率Ｇ２が、５≦Ｇ２－Ｇ１≦２０の関係にある、両面粘着シート；
（ゲル分率Ｇ１）
空間率（空隙率）４１．６％、線径０．０６ｍｍの平織のステンレス金網を用いて前記両面粘着シートのゲル分率を測定する；
（ゲル分率Ｇ２）
空間率（空隙率）２７．８％、線径０．０４ｍｍの綾織のステンレス金網を用いて前記両面粘着シートのゲル分率を測定する。 - 前記（メタ）アクリル共重合体（Ａ）１００質量部に対する、前記有機スズ化合物（Ｄ）の含有量が０．００１～０．５質量部である、請求項１に記載の両面粘着シート。
- 全光線透過率が８０％以上である、請求項１に記載の両面粘着シート。
- 請求項１～３のいずれか１項に記載の両面粘着シートと、銅メッシュ系透明導電フィルムとを備える、積層体。
- 請求項１～３のいずれか１項に記載の両面粘着シートと、銅メッシュ系透明導電フィルムとを備える、表示装置。
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