JP7685683B2 - 立方晶窒化硼素焼結体および工具 - Google Patents

立方晶窒化硼素焼結体および工具 Download PDF

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Description

本開示は、立方晶窒化硼素焼結体および工具に関する。本出願は、2023年4月27日に出願した日本特許出願である特願2023-073631号に基づく優先権を主張する。当該日本特許出願に記載された全ての記載内容は、参照によって本明細書に援用される。
立方晶窒化硼素(以下「cBN」とも記す。)焼結体は、非常に高い硬度を有するとともに、熱的安定性および化学的安定性にも優れることから、切削工具や耐磨工具に利用されている。立方晶窒化硼素焼結体では、用途に応じた特性を得るために、cBN粒子の含有率および結合相の種類などが検討されている。
特許文献1には、立方晶窒化硼素粒子と、結合相としてTi化合物粒子とを含む立方晶窒化硼素焼結体において、立方晶窒化硼素粒子相互間にW-Co相を途切れることなく存在させることで、耐クレータ摩耗性と耐チッピング性とを向上させる技術が開示されている。
特開2020-28929号公報
本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、
立方晶窒化硼素粒子と、結合相と、第1相と、を備える立方晶窒化硼素焼結体であって、
前記立方晶窒化硼素焼結体の前記立方晶窒化硼素粒子の含有率は、25体積%以上80体積%以下であり、
前記結合相は、
チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、アルミニウムおよび珪素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素と、窒素、炭素、硼素および酸素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素と、からなる1種以上の第1化合物、
並びに、
前記第1化合物由来の固溶体、
の一方または両方を含み、
前記第1相は、コバルトと、タングステンと、前記結合相に含まれる元素からなる群より選ばれる少なくとも1種の第1元素と、を含み、
前記立方晶窒化硼素焼結体のコバルトおよびタングステンの合計含有率は、1.0質量%以上6.0質量%以下であり、
前記結合相は、複数の結合相粒子からなり、
前記複数の結合相粒子は、第1結合相粒子を数基準で50%以上含み、
前記第1結合相粒子の表面は、第1領域を50面積%以上含み、
前記第1領域は、前記第1相と接する領域である、立方晶窒化硼素焼結体である。
[本開示が解決しようとする課題]
近年、高硬度鋼の高能率加工のニーズが高まっている。このため、工具材料として用いた場合に、高硬度鋼の高能率加工においても、長い工具寿命を有する工具を提供することのできる立方晶窒化硼素焼結体が求められている。
そこで、本開示は、工具材料として用いた場合に、高硬度鋼の高能率加工においても、長い工具寿命を有する工具を提供することのできる立方晶窒化硼素焼結体、および、該立方晶窒化硼素焼結体を含む工具を提供することを目的とする。
[本開示の効果]
本開示によれば、工具材料として用いた場合に、高硬度鋼の高能率加工においても、長い工具寿命を有する工具を提供することのできる立方晶窒化硼素焼結体、および、該立方晶窒化硼素焼結体を含む工具を提供することが可能となる。
[本開示の実施形態の説明]
最初に本開示の実施態様を列記して説明する。
(1)本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、
立方晶窒化硼素粒子と、結合相と、第1相と、を備える立方晶窒化硼素焼結体であって、
前記立方晶窒化硼素焼結体の前記立方晶窒化硼素粒子の含有率は、25体積%以上80体積%以下であり、
前記結合相は、
チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、アルミニウムおよび珪素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素と、窒素、炭素、硼素および酸素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素と、からなる1種以上の第1化合物、
並びに、
前記第1化合物由来の固溶体、
の一方または両方を含み、
前記第1相は、コバルトと、タングステンと、前記結合相に含まれる元素からなる群より選ばれる少なくとも1種の第1元素と、を含み、
前記立方晶窒化硼素焼結体のコバルトおよびタングステンの合計含有率は、1.0質量%以上6.0質量%以下であり、
前記結合相は、複数の結合相粒子からなり、
前記複数の結合相粒子は、第1結合相粒子を数基準で50%以上含み、
前記第1結合相粒子の表面は、第1領域を50面積%以上含み、
前記第1領域は、前記第1相と接する領域である、立方晶窒化硼素焼結体である。
本開示によれば、工具材料として用いた場合に、高硬度鋼の高能率加工においても、長い工具寿命を有する工具を提供することのできる立方晶窒化硼素焼結体、および、該立方晶窒化硼素焼結体を含む工具を提供することが可能となる。
(2)上記(1)において、前記複数の結合相粒子は、第2結合相粒子を数基準で50%以上含み、
前記第2結合相粒子の表面は、前記第1領域を75面積%以上含んでもよい。
これによると、立方晶窒化硼素焼結体を備える工具の寿命がさらに向上する。
(3)上記(1)または(2)において、前記結合相は、チタン、クロム、アルミニウム、炭素、窒素および硼素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を含んでもよい。これによると、立方晶窒化硼素焼結体を備える工具の寿命がさらに向上する。
(4)上記(1)から(3)のいずれかにおいて、前記第1元素は、アルミニウム、炭素、窒素、硼素および珪素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を含んでもよい。これによると、立方晶窒化硼素焼結体を備える工具の寿命がさらに向上する。
(5)上記(1)から(4)のいずれかにおいて、前記立方晶窒化硼素粒子と前記結合相との界面には、前記第1相が存在しなくてもよい。これによると、特に厳しい条件での断続加工において、立方晶窒化硼素焼結体を備える工具の寿命がさらに向上する。
(6)上記(1)から(5)のいずれかにおいて、前記第1相の厚みは、20nm以下でもよい。これによると、特に厳しい条件での断続加工において、立方晶窒化硼素焼結体を備える工具の寿命がさらに向上する。
(7)上記(1)から(6)のいずれかにおいて、前記第1相のタングステン含有率は、前記第1相のコバルト含有率より大きくてもよい。これによると、特に厳しい条件での断続加工において、立方晶窒化硼素焼結体を備える工具の寿命がさらに向上する。
(8)本開示の工具は、上記(1)から(7)のいずれかの立方晶窒化硼素焼結体を含む工具である。本開示の工具は、高硬度鋼の高能率加工においても、長い工具寿命を有することができる。
[本開示の実施形態の詳細]
本開示の立方晶窒化硼素焼結体および工具の具体例を、以下に説明する。本明細書において「A~B」という形式の表記は、範囲の上限下限(すなわちA以上B以下)を意味し、Aにおいて単位の記載がなく、Bにおいてのみ単位が記載されている場合、Aの単位とBの単位とは同じである。
本明細書において化合物などを化学式で表す場合、原子比を特に限定しないときは従来公知のあらゆる原子比を含むものとし、必ずしも化学量論的範囲のもののみに限定されるべきではない。
本開示において、数値範囲下限および上限として、それぞれ1つ以上の数値が記載されている場合は、下限に記載されている任意の1つの数値と、上限に記載されている任意の1つの数値との組み合わせも開示されているものとする。例えば、下限として、a1以上、b1以上、c1以上が記載され、上限としてa2以下、b2以下、c2以下が記載されている場合は、a1以上a2以下、a1以上b2以下、a1以上c2以下、b1以上a2以下、b1以上b2以下、b1以上c2以下、c1以上a2以下、c1以上b2以下、c1以上c2以下が開示されているものとする。
[実施形態1:立方晶窒化硼素焼結体]
本開示の一実施形態(以下「実施形態1」とも記す。)に係る立方晶窒化硼素焼結体は、
立方晶窒化硼素粒子と、結合相と、第1相と、を備える立方晶窒化硼素焼結体であって、
立方晶窒化硼素焼結体の立方晶窒化硼素粒子の含有率は、25体積%以上80体積%以下であり、
結合相は、
チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、アルミニウムおよび珪素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素と、窒素、炭素、硼素および酸素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素と、からなる1種以上の第1化合物、
並びに、
第1化合物由来の固溶体、
の一方または両方を含み、
第1相は、コバルトと、タングステンと、結合相に含まれる元素からなる群より選ばれる少なくとも1種の第1元素と、を含み、
立方晶窒化硼素焼結体のコバルトおよびタングステンの合計含有率は、1.0質量%以上6.0質量%以下であり、
結合相は、複数の結合相粒子からなり、
複数の結合相粒子は、第1結合相粒子を数基準で50%以上含み、
第1結合相粒子の表面は、第1領域を50面積%以上含み、
第1領域は、第1相と接する領域である、立方晶窒化硼素焼結体である。
本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、工具材料として用いた場合に、高硬度鋼の高能率加工においても、長い工具寿命を有する工具を提供することができる。この理由は、以下の通りと推察される。
(i)本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、優れた強度および靱性を有する立方晶窒化硼素粒子を25体積%以上80体積%以下含む。このため、立方晶窒化硼素焼結体も優れた強度および靱性を有することができる。従って、該立方晶窒化硼素焼結体を含む工具は、高硬度鋼の高能率加工においても、優れた耐摩耗性および耐欠損性を有することができる。
(ii)本開示の立方晶窒化硼素焼結体において、結合相は、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、アルミニウムおよび珪素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素と、窒素、炭素、硼素および酸素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素と、からなる1種以上の第1化合物、並びに、前記第1化合物由来の固溶体、の一方または両方を含む。第1化合物は、それ自体が高い強度および靱性を有し、かつ、cBN粒子同士の結合力を向上させる。従って、第1化合物を結合相として含む立方晶窒化硼素焼結体を含む工具は、高硬度鋼の高能率加工においても、優れた耐摩耗性および耐欠損性を有することができる。
(iii)本開示の立方晶窒化硼素焼結体は、コバルトと、タングステンと、結合相に含まれる元素より選ばれる少なくとも1種の第1元素と、を含む第1相を含有する。第1相は、結合相粒子同士の結合力を向上させることができる。本開示の立方晶窒化硼素焼結体では、結合相粒子全体に対する、表面の50%以上が第1相と接している第1結合相粒子の数基準の百分率が50%以上であるため、結合相粒子同士の結合力が向上している。従って、本開示の立方晶窒化硼素焼結体を含む工具は、高硬度鋼の高能率加工においても、優れた耐摩耗性および耐欠損性を有することができる。
本開示において、高硬度鋼としては、例えば、クロムモリブデン鋼(SCM415)が挙げられる。上記では本開示の立方晶窒化硼素焼結体を含む工具は、高硬度鋼の高能率加工において長い工具寿命を有することを説明したが、被削材はこれに限定されない。被削材としては、例えば、高強度鋳鉄材(FCD700等)、機械構造用炭素鋼(S50C等)、高炭素クロム軸受鋼(SUJ2、SUJ4等)、または、合金工具鋼(SKD11等)が挙げられる。
<立方晶窒化硼素焼結体の組成>
実施形態1の立方晶窒化硼素焼結体は、立方晶窒化硼素粒子と、結合相と、第1相と、を備える。
実施形態1の立方晶窒化硼素焼結体において、立方晶窒化硼素粒子の含有率は、25体積%以上80体積%以下である。立方晶窒化硼素焼結体の立方晶窒化硼素粒子の含有率の下限は、硬度向上の観点から、25体積%以上であり、30体積%以上でもよく、35体積%以上でもよく、40体積%以上でもよい。立方晶窒化硼素焼結体の立方晶窒化硼素粒子の含有率の上限は、靭性向上の観点から、80体積%以下であり、75体積%以下でもよく、70体積%以下でもよく、65体積%以下でもよい。立方晶窒化硼素焼結体の立方晶窒化硼素粒子の含有率は、25体積%以上80体積%以下であり、25体積%以上75体積%以下でもよく、25体積%以上70体積%以下でもよく、30体積%以上70体積%以下でもよく、40体積%以上65体積%以下でもよい。
本開示において、立方晶窒化硼素焼結体の立方晶窒化硼素粒子の含有率は、走査電子顕微鏡(SEM)(日本電子社製の「JSM-7800F」(商標))付帯のエネルギー分散型X線分析装置(EDX)(EDAX社製の「Octane Elect(オクタンエレクト)EDSシステム」(商標))(以下「SEM-EDX」とも記す。)を用いて、以下の手順で測定される。
立方晶窒化硼素焼結体の任意の位置を切断し、立方晶窒化硼素焼結体の断面を露出させ、断面を研磨する。立方晶窒化硼素焼結体の切断には、集束イオンビーム装置、クロスセクションポリッシャ装置等を用いることができる。立方晶窒化硼素焼結体が工具の一部として用いられている場合は、立方晶窒化硼素焼結体の部分を、ダイヤモンド砥石電着ワイヤー等で切り出して、立方晶窒化硼素焼結体の断面を含む試料を露出させる。
次に、断面をSEMにて5000倍で観察して、反射電子像を得る。反射電子像においては、cBN粒子が存在する領域が黒色領域となり、結合相および第1相が存在する領域が灰色領域または白色領域となる。
次に、反射電子像に対して画像解析ソフト(三谷商事(株)の「WinROOF 2018」)を用いて、cBN粒子のみが抽出されるように二値化処理を行う。二値化処理後の画像において、cBN粒子は暗視野(黒色)で示され、結合相および第1相は明視野(白色)で示される。二値化処理後の画像において、測定視野全体の面積に対する、暗視野に由来する画素(cBN粒子に由来する画素)の面積百分率(以下「cBN粒子の面積百分率」とも記す。)を算出する。
上記のcBN粒子の面積百分率の測定を、互いに重複しない5つの測定視野で行い、5つの測定視野のcBN粒子の面積百分率の平均を算出する。本開示において、5つの測定視野のcBN粒子の面積百分率の平均が、立方晶窒化硼素焼結体の立方晶窒化硼素粒子の含有率(体積%)に相当する。
出願人が測定した限りでは、同一の試料において5つの測定視野を任意に設定して、上記の手順に従い、立方晶窒化硼素焼結体の立方晶窒化硼素粒子の含有率の測定を複数回行っても、測定結果のばらつきはほとんどないことが確認された。
実施形態1の立方晶窒化硼素焼結体は、立方晶窒化硼素粒子と、結合相と、第1相と、からなることができる。実施形態1の立方晶窒化硼素焼結体は、本開示の効果を損なわない限りにおいて、立方晶窒化硼素粒子、結合相および第1相に加えて、原材料、製造条件等に起因する不純物を含むことができる。実施形態1の立方晶窒化硼素焼結体は、立方晶窒化硼素粒子と、結合相と、第1相と、不純物と、からなることができる。不純物としては、たとえば、ニッケルが挙げられる。立方晶窒化硼素焼結体が不純物を含む場合は、立方晶窒化硼素焼結体の不純物の含有率は0.1質量%以下とすることができる。立方晶窒化硼素焼結体の不純物の含有率は、二次イオン質量分析(SIMS)により測定することができる。
<立方晶窒化硼素粒子>
≪立方晶窒化硼素粒子の組成≫
実施形態1において、立方晶窒化硼素粒子は立方晶窒化硼素からなる。立方晶窒化硼素粒子は、本開示の効果を損なわない限りにおいて、立方晶窒化硼素とともに、不純物を含むことができる。立方晶窒化硼素粒子が不純物を含む場合は、立方晶窒化硼素粒子の不純物の含有率は0.1質量%以下とすることができる。立方晶窒化硼素粒子の不純物の含有率は、二次イオン質量分析(SIMS)により測定することができる。
≪立方晶窒化硼素粒子の平均粒径≫
実施形態1の立方晶窒化硼素焼結体において、立方晶窒化硼素粒子の平均粒径は特に制限されず、従来の立方晶窒化硼素焼結体に用いられる一般的な平均粒径とすることができる。立方晶窒化硼素粒子の粒径は、例えば、0.1μm以上10μm以下であってもよい。
本開示において、立方晶窒化硼素粒子の平均粒径は、以下の手順で測定される。立方晶窒化硼素焼結体の立方晶窒化硼素粒子の含有率の測定手順と同一の方法で、cBN焼結体の断面を露出させ、断面を研磨する。
次に、研磨面をSEMにて10,000倍で観察して、SEM画像を得る。SEM画像中に、12μm×15μmの矩形の測定視野を設定する。SEM画像を画像解析ソフト(三谷商事(株)の「WinROOF ver.7.4.5」)を用いて処理することにより、測定視野内に観察される各cBN粒子の円相当径を得る。測定視野内の全てのcBN粒子の円相当径の算術平均を算出する。該算術平均が、測定視野におけるcBN粒子の平均粒径に該当する。
上記の測定を、互いに重複しない5つの測定視野で行う。5つの測定視野のcBN粒子の平均粒径の算術平均を算出する。本開示において、5つの測定視野の平均粒径の算術平均が、立方晶窒化硼素粒子の平均粒径に該当する。
出願人が測定した限りでは、同一の試料において5つの測定視野を任意に設定して、上記の手順に従い、立方晶窒化硼素粒子の平均粒径の測定を複数回行っても、測定結果のばらつきはほとんどないことが確認された。
<結合相>
実施形態1の立方晶窒化硼素焼結体において、結合相は、チタン(Ti)、ジルコニウム(Zr)、ハフニウム(Hf)、バナジウム(V)、ニオブ(Nb)、タンタル、クロム、モリブデン、アルミニウムおよび珪素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素(以下「第2元素」とも記す。)と、窒素、炭素、硼素および酸素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素と、からなる1種以上の第1化合物、並びに、第1化合物由来の固溶体、の一方または両方を含む。
結合相は、以下のいずれかの態様とすることができる。
(i)結合相は、第1化合物を含む。
(ii)結合相は、第1化合物からなる。
(iii)結合相は、第1化合物由来の固溶体を含む。
(iv)結合相は、第1化合物由来の固溶体からなる。
(v)結合相は、第1化合物と、第1化合物由来の固溶体と、を含む。
(vi)結合相は、第1化合物と、第1化合物由来の固溶体と、からなる。
結合相は、本開示の効果を損なわない限りにおいて、第1化合物および第1化合物由来の固溶体の一方または両方とともに、不純物を含むことができる。結合相が不純物を含む場合は、結合相の不純物の含有率は0.1質量%以下とすることができる。結合相の不純物の含有率は、二次イオン質量分析(SIMS)により測定することができる。
第2元素と窒素とからなる第1化合物(窒化物)としては、例えば、窒化チタン(TiN)、窒化ジルコニウム(ZrN)、窒化ハフニウム(HfN)、窒化バナジウム(VN)、窒化ニオブ(NbN)、窒化タンタル(TaN)、窒化クロム(CrN)、窒化モリブデン(MoN)、AlN(窒化アルミニウム)、窒化珪素(Si)、窒化チタンジルコニウム(TiZrN)、窒化チタンハフニウム(TiHfN)、窒化チタンバナジウム(TiVN)、窒化チタンニオブ(TiNbN)、窒化チタンタンタル(TiTaN)、窒化チタンクロム(TiCrN)、窒化チタンモリブデン(TiMoN)、窒化ジルコニウムハフニウム(ZrHfN)、窒化ジルコニウムバナジウム(ZrVN)、窒化ジルコニウムニオブ(ZrNbN)、窒化ジルコニウムタンタル(ZrTaN)、窒化ジルコニウムクロム(ZrCrN)、窒化ジルコニウムモリブデン(ZrMoN)、窒化ハフニウムバナジウム(HfVN)、窒化ハフニウムニオブ(HfNbN)、窒化ハフニウムタンタル(HfTaN)、窒化ハフニウムクロム(HfCrN)、窒化ハフニウムモリブデン(HfMoN)、窒化バナジウムニオブ(VNbN)、窒化バナジウムタンタル(VTaN)、窒化バナジウムクロム(VCrN)、窒化バナジウムモリブデン(VMoN)、窒化ニオブタンタル(NbTaN)、窒化ニオブクロム(NbCrN)、窒化ニオブモリブデン(NbMoN)、窒化タンタルクロム(TaCrN)、窒化タンタルモリブデン(TaMoN)、窒化クロムモリブデン(CrMoN)、または、窒化チタンアルミニウム(TiAlN、TiAlN、TiAlN)を挙げることができる。
第2元素と炭素とからなる第1化合物(炭化物)としては、例えば、炭化チタン(TiC)、炭化ジルコニウム(ZrC)、炭化ハフニウム(HfC)、炭化バナジウム(VC)、炭化ニオブ(NbC)、炭化タンタル(TaC)、炭化クロム(CrC)、炭化モリブデン(MoC)、炭化ケイ素(SiC)、炭化チタンジルコニウム(TiZrC)、炭化チタンハフニウム(TiHfC)、炭化チタンバナジウム(TiVC)、炭化チタンニオブ(TiNbC)、炭化チタンタンタル(TiTaC)、炭化チタンクロム(TiCrC)、炭化チタンモリブデン(TiMoC)、炭化ジルコニウムハフニウム(ZrHfC)、炭化ジルコニウムバナジウム(ZrVC)、炭化ジルコニウムニオブ(ZrNbC)、炭化ジルコニウムタンタル(ZrTaC)、炭化ジルコニウムクロム(ZrCrC)、炭化ジルコニウムモリブデン(ZrMoC)、炭化ハフニウムバナジウム(HfVC)、炭化ハフニウムニオブ(HfNbC)、炭化ハフニウムタンタル(HfTaC)、炭化ハフニウムクロム(HfCrC)、炭化ハフニウムモリブデン(HfMoC)、炭化バナジウムニオブ(VNbC)、炭化バナジウムタンタル(VTaC)、炭化バナジウムクロム(VCrC)、炭化バナジウムモリブデン(VMoC)、炭化ニオブタンタル(NbTaC)、炭化ニオブクロム(NbCrC)、炭化ニオブモリブデン(NbMoC)、炭化タンタルクロム(TaCrC)、炭化タンタルモリブデン(TaMoC)、炭化クロムモリブデン(CrMoC)、または、炭化チタンアルミニウム(TiAlC、TiAlC、TiAlC)を挙げることができる。
第2元素と炭素と窒素とからなる第1化合物(炭窒化物)としては、例えば、炭窒化チタン(TiCN)、炭窒化ジルコニウム(ZrCN)、炭窒化ハフニウム(HfCN)、または、炭窒化チタンアルミニウム(TiAlCN、TiAlCN、TiAlCN)を挙げることができる。
第2元素と硼素とからなる第1化合物(硼化物)としては、例えば、硼化チタン(TiB)、硼化ジルコニウム(ZrB)、硼化ハフニウム(HfB)、硼化バナジウム(VB)、硼化ニオブ(NbB)、硼化タンタル(TaB)、硼化クロム(CrB)、硼化モリブデン(MoB)、または、硼化珪素(SiB)を挙げることができる。
第2元素と酸素とからなる第1化合物(酸化物)としては、例えば、酸化チタン(TiO)、酸化ジルコニウム(ZrO)、酸化ハフニウム(HfO)、酸化バナジウム(V)、酸化ニオブ(Nb)、酸化タンタル(Ta)、酸化クロム(Cr)、酸化モリブデン(MoO)、酸化アルミニウム(Al)、または、酸化珪素(SiO)を挙げることができる。
第2元素と窒素と酸素とからなる第1化合物(酸窒化物)としては、例えば、酸窒化チタン(TiON)、酸窒化ジルコニウム(ZrON)、酸窒化ハフニウム(HfON)、酸窒化バナジウム(VON)、酸窒化ニオブ(NbON)、酸窒化タンタル(TaON)、酸窒化クロム(CrON)、酸窒化モリブデン(MoON)、または、SiAlON(サイアロン)を挙げることができる。
結合相は、チタン、クロム、アルミニウム、炭素、窒素および硼素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を含んでもよい。
第1化合物は、TiN、TiCN、TiC、CrN、AlCrNおよびAlからなる群より選択される少なくとも1種からなることができる。第1化合物は、1種類を用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。
結合相は、第1化合物由来の固溶体を含むことができる。ここで、第1化合物由来の固溶体とは、2種類以上の第1化合物が互いの結晶構造内に溶け込んでいる状態を意味し、侵入型固溶体や置換型固溶体を意味する。
本開示において、結合相の組成は、X線回折法を用いて、以下の手順で同定される。立方晶窒化硼素焼結体の立方晶窒化硼素粒子の含有率の測定手順と同一の方法で、cBN焼結体の断面を露出させ、断面を研磨する。
X線回折装置(Rigaku社製「MiniFlex600」(商標))を用いて、研磨面のX線回折スペクトルを得る。X線回折装置の条件は、下記の通りとする。
特性X線: Cu-Kα(波長1.54Å)
管電圧: 45kV
管電流: 40mA
フィルター: 多層ミラー
光学系: 集中法
X線回折法: θ-2θ法。
得られたX線回折スペクトルに基づき、結合相の組成を同定する。
<第1相>
実施形態1の立方晶窒化硼素焼結体において、第1相は、コバルトと、タングステンと、結合相に含まれる元素からなる群より選ばれる少なくとも1種の第1元素と、を含む。第1元素は、結合相に含まれる元素のうち、タングステンを除く元素である。第1元素は、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、アルミニウム、珪素、窒素、炭素、硼素および酸素のうち、結合相に含まれる元素と同一の元素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素である。例えば、結合相がTiCNからなる場合、第1元素は、Ti、CおよびNからなる群より選ばれる少なくとも1種の元素である。第1相は、コバルトおよびタングステンに加えて、結合相に含まれる元素と同一の元素を少なくとも1種含むことにより、結合相粒子同士の結合力を向上させることができる。
第1元素は、アルミニウム、炭素、窒素、硼素および珪素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を含んでもよい。これによると、結合相粒子同士の結合力がさらに向上する。
本開示において、立方晶窒化硼素焼結体が第1相を含むことは、以下の手順で確認される。
(A1)立方晶窒化硼素焼結体からサンプルを採取し、アルゴンイオンスライサーを用いて、サンプルを30~100nmの厚みに薄片化して切片を作製する。次いで、切片を透過型電子顕微鏡(TEM)(日本電子社製の「JEM-2100F/Cs」(商標))にて10,000倍で観察してTEM像を得る。
(A2)TEM像に基づき、TEM付帯のエネルギー分散型X線分析装置(EDX)(AMETEK社製の「EDAX」(商標))を用いてコバルトの元素マッピング像およびタングステンの元素マッピング像を得る。
(A3)画像解析処理ソフト(三谷商事(株)の「WinROOF 2018」)を用いて、コバルトの元素マッピング像およびタングステンの元素マッピング像を重ね合わせる。重ね合わせた画像(以下「画像A」とも記す。)において、コバルトとタングステンとが連続的に共存する領域(以下「W-Co領域」とも記す。)を特定する。
(A4)X線回折法により測定された結合相の組成の結果に基づき、結合相を構成する元素を特定する。上記(A1)と同一視野のTEM像に基づき、TEM付帯の電子エネルギー損失分光分析装置(EELS)を用いて元素マッピング分析を実施して、各元素の元素マッピング像(以下「画像B」とも記す。)を得る。
(A5)画像解析処理ソフトを用いて、上記(A3)の画像Aと、上記(A4)の画像Bと、を重ね合わせる。重ね合わせた画像(以下「画像C」とも記す。)において、画像AのW-Co領域内に、画像Bで特定された結合相を構成する元素の少なくとも1種が共存する場合、立方晶窒化硼素焼結体は第1相を含むことが確認される。
実施形態1の立方晶窒化硼素焼結体において、立方晶窒化硼素焼結体のコバルトおよびタングステンの合計含有率は、1.0質量%以上6.0質量%以下である。立方晶窒化硼素焼結体のコバルトおよびタングステンの合計含有率の下限は、結合相粒子同士の結合力向上の観点から、1.0質量%以上であり、1.4質量%以上でもよく、1.5質量%以上でもよく、1.8質量%以上でもよく、2.0質量%以上でもよく、2.5質量%以上でもよく、3.0質量%以上でもよい。立方晶窒化硼素焼結体のコバルトおよびタングステンの合計含有率の上限は、第1相の粗大化による耐摩耗性の低下を抑制する観点から、6.0質量%以下であり、5.8質量%以下でもよく、5.7質量%以下でもよく、5.5質量%以下でもよく、5.2質量%以下でもよく、5.0質量%以下でもよく、4.5質量%以下でもよく、4.0質量%以下でもよい。立方晶窒化硼素焼結体のコバルトおよびタングステンの合計含有率は、1.4質量%以上5.8質量%以下でもよく、1.5質量%以上5.7質量%以下でもよく、1.8質量%以上5.5質量%以下でもよく、2.0質量%以上5.2質量%以下でもよく、2.5質量%以上5.0質量%以下でもよく、3.0質量%以上4.5質量%以下でもよい。
本開示において、立方晶窒化硼素焼結体のコバルトおよびタングステンの質量基準の合計含有率は、ICP質量分析法で測定される。
<第1相の厚み>
実施形態1の立方晶窒化硼素焼結体において、第1相の厚みは、20nm以下でもよく、0.6nm以上20nm以下でもよく、または、5nm以上10nm以下でもよい。
本開示において、第1相の厚みは、以下の手順で確認される。立方晶窒化硼素焼結体が第1相を含むことの確認方法の(A1)~(A5)と同一の手順で第1相を特定し、TEM像において、第1相の延在方向に対して垂直な方向にEDXを用いてライン分析を行う。タングステンのピークの半値幅を第1相の厚みとする。任意の異なる10箇所の第1相で、第1相の厚みを測定し、平均値を算出する。ただし、第1相の厚みが0.5nm未満となる場合は、ノイズとして平均値の算出から除外する。本開示において、該平均値が第1相の厚みに該当する。同一の立方晶窒化硼素焼結体で測定する限り、測定箇所を変更しても、ほぼ同一の結果が得られることが確認されている。
<第1相のタングステン含有率およびコバルト含有率>
実施形態1の立方晶窒化硼素焼結体において、第1相のタングステン含有率は、第1相のコバルト含有率より大きくてもよい。
本開示において、第1相のタングステン含有率およびコバルト含有率は、以下の手順で測定される。第1相の厚みの測定方法と同一の手順で、第1相のライン分析を行う。タングステンのピークにおける含有率(原子%)を第1相のタングステン含有率と見做す。コバルトのピークにおける含有率(原子%)を第1相のコバルト含有率と見做す。任意の異なる10箇所の第1相で、タングステン含有率およびコバルト含有率を測定し、それぞれの平均を算出する。本開示において、タングステン含有率の平均が、第1相のタングステン含有率に該当する。本開示において、コバルト含有率の平均が、第1相のコバルト含有率に該当する。同一の立方晶窒化硼素焼結体で測定する限り、測定箇所を変更しても、ほぼ同一の結果が得られることが確認されている。
<結合相粒子>
実施形態1の立方晶窒化硼素焼結体において、結合相は、複数の結合相粒子からなる。複数の結合相粒子は、第1結合相粒子を数基準で50%以上含む。第1結合相粒子の表面は、第1領域を50面積%以上含む。第1領域は、第1相と接する領域である。実施形態1の立方晶窒化硼素焼結体では、結合相粒子全体に対する、表面の50面積%以上が第1相と接している第1結合相粒子の数基準の百分率が50%以上であるため、結合相粒子同士の結合力が向上している。
結合相粒子全体に対する、第1結合相粒子の数基準の百分率の下限は、結合相粒子同士の結合力向上の観点から、50%以上であり、55%以上でもよく、60%以上でもよく、70%以上でもよく、75%以上でもよく、80%以上でもよく、95%以上でもよい。結合相粒子全体に対する、第1結合相粒子の数基準の百分率は100%でもよい。
実施形態1の立方晶窒化硼素焼結体において、複数の結合相粒子は、第2結合相粒子を数基準で50%以上含み、第2結合相粒子の表面は、第1領域を75面積%以上含んでもよい。これによると、結合相粒子同士の結合力がさらに向上する。
結合相粒子全体に対する、第2結合相粒子の数基準の百分率の下限は、結合相粒子同士の結合力向上の観点から、50%以上でもよく、55%以上でもよく、60%以上でもよく、70%以上でもよく、75%以上でもよく、80%以上でもよく、95%以上でもよい。結合相粒子全体に対する、第2結合相粒子の数基準の百分率は100%でもよい。
本開示において、立方晶窒化硼素焼結体の複数の結合相粒子における第1結合相粒子の数基準の含有率(百分率)および立方晶窒化硼素焼結体の複数の結合相粒子における第2結合相粒子の数基準の含有率(百分率)は、透過型電子顕微鏡(TEM)(日本電子社製の「JEM-2100F/Cs」(商標))付帯のエネルギー分散型X線分析装置(EDX)(AMETEK社製の「EDAX」(商標))を用いて、以下の手順で測定される。
(B1)立方晶窒化硼素焼結体からサンプルを採取し、アルゴンイオンスライサーを用いて、サンプルを30~100nmの厚みに薄片化して切片を作製する。次いで、切片をTEMにて10,000倍で観察してTEM像を得る。
(B2)X線回折法により測定された結合相の組成の結果に基づき、結合相を構成する元素を特定する。結合相を構成する各元素について、EDXを用いて元素マッピング分析を実施して、各元素の元素マッピング像を得る。さらに、同一視野において、コバルトの元素マッピング像を得る。
(B3)画像解析処理ソフト(三谷商事(株)の「WinROOF 2018」)を用いて、結合相を構成する各元素の元素マッピング像を重ね合わせて、各元素が重なる領域を抽出する。抽出された領域に、コバルトの元素マッピング像を重ね合わせる。抽出された領域のうち、コバルトの重ならない領域が、結合相に該当する領域である。
(B4)上記(B2)の元素マッピング像と同一視野のTEM像において、TEM付帯の結晶方位解析装置(Nano Megas社製の「ASTER(ACOM)」(商標))および画像解析処理ソフト(TEM付帯のTSL社製の「DIM ver.8」)を用いて、上記(B3)で特定された結合相に該当する領域の結晶方位を測定する。測定点の隣接点同士の結晶方位が5度以上離れている場合を粒界とし、粒界以外の部分を結晶粒と定義する。これにより、結合相粒子間の粒界を特定することができる。
また、上記(B2)の元素マッピング像と同一視野のTEM像において、画像解析処理ソフト(三谷商事(株)の「WinROOF 2018」)により、二値化処理と粒子分割処理を行うことによっても、結合相粒子間の粒界を特定することができる。ここで得られた二値化処理後の画像(以下「第1A画像」とも記す。)では、粒界のピクセルの数値は255となり、それ以外の領域のピクセルの数値は0となる。
(B5)上記(B4)で得られた結合相粒子間の粒界の特定された画像を画像解析処理ソフト(三谷商事(株)の「WinROOF 2018」)により、二値化処理を行い、結合相粒子間の粒界が抽出された画像(以下「第1画像」とも記す。)を得る。第1画像において、粒界のピクセルの数値は255となり、それ以外の領域のピクセルの数値は0となる。なお、以下の工程において、第1画像に代えて、上記(B4)で得られた第1A画像を用いてもよい。
(B6)上記第1画像(または、第1A画像)と同一視野のTEM像において、EDXを用いて、タングステンの元素マッピング像、および、コバルトの元素マッピング像を得る。タングステンの元素マッピング像、および、コバルトの元素マッピング像のそれぞれについて、画像解析処理ソフトにより二値化処理を行う。タングステンの元素マッピング像を二値化処理して得られた画像(以下「第2画像」とも記す。)では、タングステンの存在する領域のピクセルの数値は255、それ以外の領域のピクセルの数値は0となる。コバルトの元素マッピング像を二値化処理して得られた画像(以下「第3画像」とも記す。)では、コバルトの存在する領域のピクセルの数値は255、それ以外の領域のピクセルの数値は0となる。
(B7)画像解析処理ソフトを用いて、第2画像、および第3画像を重ね合わせる。重ね合わせた画像(以下「第4画像」とも記す。)において、ピクセルの数値が255となる領域(以下「W-Co相」とも記す。)を特定する。
上記(B6)および(B7)に代えて、上記(B1)の切片のTEMでの観察倍率を1,000万倍とすることもできる。これにより、W-Co相を特定した画像(以下「第4A画像」とも記す。)を得ることもできる。
(B8)画像解析処理ソフトを用いて、第1画像(または、第1A画像)中に、12μm×15μmの矩形の測定視野を設定する。測定視野内の全ての結合相粒子のそれぞれにおいて、結合相粒子の外縁を規定する粒界の長さL1を測定する。第1画像(または、第1A画像)および第4画像(または、倍率を第1画像に合わせた第4A画像)を重ね合わせる。重ね合わせた画像中に上記と同一領域の測定視野を設ける。測定視野内の全ての結合相粒子のそれぞれにおいて、結合相粒子の外縁を規定する粒界と重なる位置に存在するW-Co相の長さL2を測定する。結合相粒子のそれぞれにおいて、L1に対するL2の百分率(L2/L1)×100を算出する。本開示において、百分率(L2/L1)×100は、結合相粒子の表面の第1領域による被覆率に該当する。百分率(L2/L1)×100が50%以上の結合相粒子は、第1結合相粒子に該当する。百分率(L2/L1)×100が75%以上の結合相粒子は、第2結合相粒子に該当する。なお、測定視野の外縁近傍では、結合相粒子の一部が、測定視野の外側に存在する場合がある。結合相粒子の全体が測定視野の内側に存在する結合相粒子のみを測定対象とする。結合相粒子の一部が測定視野の外側に存在する場合は、その結合相粒子は測定対象から除外する。
(B9)測定視野内の全ての結合相粒子の数N1に対する、第1結合相粒子の数N2の百分率(N2/N1)×100を算出する。百分率(N2/N1)×100の測定を、互いに重複しない3つの測定視野で行う。3つの測定視野の百分率(N2/N1)×100の算術平均を算出する。本開示において、3つの測定視野の百分率(N2/N1)×100の算術平均が、立方晶窒化硼素焼結体の複数の結合相粒子における第1結合相粒子の数基準の含有率(百分率)に該当する。
(B10)測定視野内の全ての結合相粒子の数N1に対する、第2結合相粒子の数N3の百分率(N3/N1)×100を算出する。百分率(N3/N1)×100の測定を、互いに重複しない3つの測定視野で行う。3つの測定視野の百分率(N3/N1)×100の算術平均を算出する。本開示において、3つの測定視野の百分率(N3/N1)×100の算術平均が、立方晶窒化硼素焼結体の複数の結合相粒子における第2結合相粒子の数基準の含有率(百分率)に該当する。
出願人が測定する限り、同一の立方晶窒化硼素焼結体において、測定視野の位置を任意に設定して複数回測定を行っても、結果にほとんどばらつきがないことが確認されている。
<結合相粒子の平均粒径>
実施形態1の立方晶窒化硼素焼結体において、結合相粒子の平均粒径は特に制限されず、従来の立方晶窒化硼素焼結体に用いられる一般的な平均粒径とすることができる。結合相粒子の粒径は、例えば、50nm以上200μm以下であってもよい。
本開示において、結合相粒子の平均粒径は、以下の手順で測定される。立方晶窒化硼素焼結体の複数の結合相粒子における第1結合相粒子の数基準の含有率(百分率)の測定方法と同一の方法で、上記(B5)に記載の結合相粒子間の粒界が特定された第1画像を得る。
次に、第1画像中に、12μm×15μmの矩形の測定視野を設定する。第1画像を画像解析ソフト(三谷商事(株)の「WinROOF ver.7.4.5」)を用いて処理することにより、測定視野内に観察される各結合相粒子の円相当径を得る。測定視野内の全ての結合相粒子の円相当径の算術平均を算出する。該算術平均が、測定視野における結合相粒子の平均粒径に該当する。
上記の測定を、互いに重複しない5つの測定視野で行う。5つの測定視野の結合相粒子の平均粒径の算術平均を算出する。本開示において、5つの測定視野の平均粒径の算術平均が、結合相粒子の平均粒径に該当する。
出願人が測定した限りでは、同一の試料において5つの測定視野を任意に設定して、上記の手順に従い、結合相粒子の平均粒径の測定を複数回行っても、測定結果のばらつきはほとんどないことが確認された。
<立方晶窒化硼素粒子と結合相との界面における第1相の有無>
立方晶窒化硼素粒子と結合相との界面に、第1相が存在しなくてもよい。
本開示において、立方晶窒化硼素粒子と結合相との界面に、第1相が存在するか否かは、以下の手順で測定される。
立方晶窒化硼素焼結体の複数の結合相粒子における第1結合相粒子の数基準の含有率(百分率)の測定方法と同一の方法で、TEM像において、結合相およびW-Co相(第1相に相当)とを特定する。
上記と同一のTEM像に対して、硼素および窒素の元素マッピングを行う。上記の画像解析処理ソフトを用いて、硼素および窒素の元素マッピング像を重ね合わせて、各元素が重なる領域を抽出し立方晶窒化硼素粒子とし、抽出された領域に結合相を構成する各元素の元素マッピング像を重ね合わせ、立方晶窒化硼素粒子と結合相の存在領域とを特定する。
任意の立方晶窒化硼素粒子とそれに隣接する結合相1粒子の界面の延在方向に対して垂直な方向に、界面の延在方向の長さに対して等分した10箇所の位置でEDXを用いてライン分析を行う。10箇所中、8箇所以上において、立方晶窒化硼素粒子と結合相1粒子との間に厚み0.5nm以上の第1相が存在しない場合、立方晶窒化硼素粒子と結合相との界面に、第1相が存在しないと判断される。同一の立方晶窒化硼素焼結体で測定する限り、測定箇所を変更しても、ほぼ同一の結果が得られることが確認されている。
<立方晶窒化硼素焼結体の製造方法>
実施形態1の立方晶窒化硼素焼結体の製造方法について説明する。実施形態1の立方晶窒化硼素焼結体の製造方法は、例えば、原料の準備工程、混合工程、および、焼結工程を含むことができる。
≪原料の準備工程(1)≫
立方晶窒化硼素焼結体の原料として、立方晶窒化硼素粉末(以下「cBN粉末」とも記す。)、結合相原料粉末を準備する。cBN粉末は特に制限されず、公知のcBN粉末を用いることができる。cBN粉末の平均粒径は特に限定されず、例えば、0.1~12.0μmとすることができる。
結合相の原料として、結合相を構成する元素を含む結合相原料粉末を準備する。結合相原料粉末と、溶媒としてアセトンまたはエタノールと、超硬合金製ボールとを超硬合金製の容器内に投入し、混合する(以下「第1混合」とも記す。)。超硬合金は、炭化タングステン(WC)とコバルト(Co)とを含み、例えば、WC-6%Coである。第1混合では、以下A~Cの少なくともいずれかの条件を採用する。
A.混合時間を120時間以上240時間以下とする。
B.表面にコバルト粉末を塗布した超硬合金製ボールを用いる。
C.φ3mm以上φ10mm以下の通常よりも粒径の大きい超硬合金製ボールを用いる。
≪混合工程(1)≫
上記の原料の準備工程(1)に続いて、cBN粉末と、ボールミル混合後の結合材原料粉末と、アセトンまたはエタノールと、ボールとを超硬合金製の容器内に投入し、混合する(以下「第2混合」とも記す。)。第2混合では、以下D~Fの少なくともいずれかの条件を採用する。
D.φ0.5mm以上φ3mm以下の通常よりも粒径の小さい超硬合金製ボールを用いる。
E.原料として粒径の異なるcBN粉末を用いる場合は、粒径の小さいcBN粉末と結合材原料粉末とを先に混合し、3~12時間経過後に、粒径の大きいcBN粉末を投入して混合する。
F.ボールとして、超硬合金製以外のボールを用いる。超硬合金製以外のボールとしては、例えば、窒化珪素または酸化アルミニウム製のボールが挙げられる。
溶媒は、混合後に自然乾燥により除去される。その後、熱処理を行うことにより、混合粉末の表面に吸着した水分などの不純物を揮発させ、混合粉末の表面を清浄化する。
≪原料の準備工程(2)≫
上記の原料の準備工程(1)に代えて、第1混合を以下の条件Gで行い、さらに、下記の被覆処理に記載された条件で第1混合後の粉末にターゲット組成の被膜を形成する被覆処理を行
G.φ2.0mmの超硬合金製ボールを用いる。混合時間は24~90時間とする。
被覆処理
被覆装置:ナノ粒子形成装置 APD-P アドバンス理工株式会社製
ターゲット:Wを30~60原子%、Coを70~40原子%
導入ガス:Ar
成膜圧力:0.88Pa
放電電圧:150V
放電周波数:6Hz
コンデンサ容量:1080μF
shot数:1000から10000
粉末容器の回転数:50rpm
処理粉末量: 30g
≪混合工程(2)≫
上記の原料の準備工程(2)に続いて、上記の混合工程(1)に代えて、以下の条件Hで第2混合を行う。
H.φ2.0mmの超硬合金製ボールを用いる。混合時間は6~12時間とする。
≪焼結工程≫
混合粉末をWC-6%Coの超硬合金製円盤に接した状態で、Ta(タンタル)製の容器に充填して真空シールする。真空シールされた混合粉末を、ベルト型超高圧高温発生装置を用いて、3GPa以上12GPa以下、1100℃以上2200℃以下の条件下で5分以上30分以下保持して焼結させる。これにより、実施形態1の立方晶窒化硼素焼結体が作製される。
特許文献1の製造方法では、立方晶窒化硼素焼結体中にW-Co相を形成するために、製造工程において、cBN粉末およびTi化合物粒子粉末に、平均粒径500nm~900nmのナノW粉末と平均粒径20nm~40nmのナノCo粉末を添加して混合した後、混合粉末を焼結して立方晶窒化硼素焼結体を作製している。本発明者等が検討したところ、特許文献1の製造方法では、立方晶窒化硼素焼結体中のコバルトおよびタングステンの合計含有率が1.0質量%以上6.0質量%以下の少量となるような条件を採用すると、結合相粒子の表面と、W-Co相とが接する領域が小さく、立方晶窒化硼素焼結体の結合相粒子のうち、その表面の50面積%以上が第1相と接している結合相粒子の数基準の含有率は50%未満であった。また、特許文献1の製造方法では、W-Co相が結合相に含まれる元素を含まないことが確認された。
本発明者等は鋭意検討の結果、上記A~Cの少なくともいずれか、およびD~Fの少なくともいずれか、または、上記Gおよび被覆処理、ならびに、Hの条件を採用することにより、結合相粒子の表面と、第1相とが接する領域を大きくすることができ、立方晶窒化硼素焼結体の結合相粒子のうち、その表面の50面積%以上が第1相と接している結合相粒子の数基準の含有率を50%以上とできること、ならびに、第1相がタングステンおよびコバルトとともに、結合相に含まれる元素を含むことを見出した。
上記A~Cの少なくともいずれかの条件を採用することにより、超硬合金製の容器や超硬合金製のボールに含まれるタングステンおよびコバルトが、結合相粒子の表面と接しやすく、結合相粒子の表面が第1相と反応しやすくなると推察される。
上記D~Fの少なくともいずれの条件を採用することにより、混合時のcBN粒子の破砕を抑制し、焼結時に破砕された小さなcBN粒子と第1相を構成するタングステンおよびコバルトとの反応性を抑えることができる。これにより結合相粒子と、タングステンおよびコバルトとをより効率的に反応させることができる。
[実施形態2:工具]
本開示の一実施形態(以下「実施形態2」とも記す。)に係る工具は、実施形態1の立方晶窒化硼素焼結体を含む工具である。工具はそれぞれ、その全体が立方晶窒化硼素焼結体で構成されていても良いし、その一部(たとえば切削工具の場合、刃先部分)のみが立方晶窒化硼素焼結体で構成されていても良い。さらに、各工具の表面にコーティング膜が形成されていても良い。
切削工具としては、ドリル、エンドミル、ドリル用刃先交換型切削チップ、エンドミル用刃先交換型切削チップ、フライス加工用刃先交換型切削チップ、旋削加工用刃先交換型切削チップ、メタルソー、歯切工具、リーマ、タップ、切削バイトなどを挙げることができる。
耐摩工具としては、ダイス、スクライバー、スクライビングホイール、ドレッサーなどを挙げることができる。研削工具としては、研削砥石などを挙げることができる。
本実施の形態を実施例によりさらに具体的に説明する。ただし、これらの実施例により本実施の形態が限定されるものではない。
<立方晶窒化硼素焼結体の作製>
以下の手順で各試料の立方晶窒化硼素焼結体を作製した。
≪原料の準備工程≫
立方晶窒化硼素粉末と、結合相原料粉末とを準備した。後述の混合工程で条件Eを採用した試料では、2つの異なる平均粒径の立方晶窒化硼素粉末を準備した。結合相原料粉末の組成は、作製される立方晶窒化硼素焼結体の結合相が、表2の「結合相」の「組成」欄に記載の元素を含むように選択した。
結合相原料粉末と、溶媒としてアセトンまたはエタノールと、超硬合金製ボールとを超硬合金製の容器内に投入し、以下A~C、Gのいずれかの条件で混合した。各試料で採用した条件は、表1の「第1混合」欄に示されるとおりである。
A.混合時間を120時間以上240時間以下とする。φ2.0mmの超硬合金製ボールを用いる。
B.表面にコバルト粉末を塗布した超硬合金製ボール(φ2.0mm)を用いる。混合時間は96時間とする。
C.φ3mm以上φ10mm以下の超硬合金製ボールを用いる。混合時間は96時間とする。
G.φ2.0mmの超硬合金製ボールを用いる。混合時間は24~90時間とする。
次に、試料26~試料32では、第1混合後の粉末に対して、下記の処理Iまたは処理Jに記載された条件で被覆処理を行った。
処理I
被覆装置:ナノ粒子形成装置 APD-P アドバンス理工株式会社製
ターゲット:Wを60原子%、Coを40原子%
導入ガス:Ar
成膜圧力:0.88Pa
放電電圧:150V
放電周波数:6Hz
コンデンサ容量:1080μF
shot数:1000から10000
粉末容器の回転数:50rpm
処理粉末量: 30g
処理J
処理Jでは、処理Iのターゲットのみを以下に変更した。
ターゲット:Wを30原子%、Coを70原子%
≪混合工程≫
cBN粉末と、ボールミル混合後の結合材原料粉末と、アセトンまたはエタノールと、ボールとを超硬合金製の容器内に投入し、以下D~F、Hのいずれかの条件で混合した。各試料で採用した条件は、表1の「第2混合」欄に示されるとおりである。
D.φ0.5mm以上φ3mm以下の超硬合金製ボールを用いる。混合時間は6~24時間とする。
E.粒径の小さいcBN粉末と結合材原料粉末とを先に混合し、12時間経過後に、粒径の大きいcBN粉末を投入して混合する。φ2.0mmの超硬合金製ボールを用いる。
F.φ2.0mmの超硬合金製以外のボールを用いる。混合時間は6~24時間とする。
H.φ2.0mmの超硬合金製ボールを用いる。混合時間は6~12時間とする。
各原料粉末の混合割合は、各試料の立方晶窒化硼素焼結体の立方晶窒化硼素粒子の含有率(体積%)、および、立方晶窒化硼素焼結体のタングステンおよびコバルトの合計含有率(質量%)が、表2の「立方晶窒化硼素焼結体」の「cBN粒子 含有率」欄、および、「W+Co 含有率」欄に記載のとおりとなるように調整した。
混合粉末を自然乾燥させ、その後、熱処理を行うことにより、混合粉末の表面に吸着した水分などの不純物を揮発させ、混合粉末の表面を清浄化した。
≪焼結工程≫
混合粉末をWC-6%Coの超硬合金製円盤に接した状態で、Ta(タンタル)製の容器に充填して真空シールした。真空シールされた混合粉末を、ベルト型超高圧高温発生装置を用いて、3GPa以上12GPa以下、1100℃以上2200℃以下の条件下で5分以上30分以下保持して焼結させた。これにより、各試料の立方晶窒化硼素焼結体を作製した。立方晶窒化硼素焼結体の工具形状は、DNGA150408とした。
Figure 0007685683000001
<立方晶窒化硼素焼結体の評価>
≪立方晶窒化硼素粒子の含有率≫
各試料の立方晶窒化硼素焼結体において、立方晶窒化硼素焼結体の立方晶窒化硼素粒子の含有率をSEM-EDXを用いて測定した。具体的な測定方法は実施形態1に記載の通りである。結果を表2の「立方晶窒化硼素焼結体」の「cBN粒子 含有率」欄に示す。
≪立方晶窒化硼素粒子の平均粒径≫
全ての試料の立方晶窒化硼素焼結体において、立方晶窒化硼素粒子の平均粒径は、0.1μm以上10μm以下であることが確認された。
≪結合相の組成≫
各試料の立方晶窒化硼素焼結体において、結合相の組成をX線回折法を用いて同定した。具体的な同定方法は実施形態1に記載の通りである。結合相に含まれる元素を結果を表2の「結合相 組成」欄に示す。
≪第1相の有無および第1相に含まれる第1元素の種類≫
各試料の立方晶窒化硼素焼結体について、立方晶窒化硼素焼結体が第1相を含むか否かを確認した。具体的な確認方法は実施形態1に記載の通りである。結果を表2の「第1相」の「有/無」欄に示す。「有」とは、立方晶窒化硼素焼結体が第1相を含むことを示し、「無」とは、立方晶窒化硼素焼結体が第1相を含まないことを示す。第1相が「有」の試料について、第1相に含まれる第1元素を表2の「第1相」の「第1元素」欄に示す。
≪結合相粒子の第1結合相粒子の含有率および第2結合相粒子の含有率≫
各試料の立方晶窒化硼素焼結体について、結合相粒子の第1結合相粒子の数基準の含有率および結合相粒子の第2結合相粒子の数基準の含有率を測定した。具体的な確認方法は実施形態1に記載の通りである。結果を表2の「結合相」の「第1結合相粒子」および「第2結合相粒子」欄に示す。
≪立方晶窒化硼素焼結体のコバルトおよびタングステンの合計含有率≫
各試料の立方晶窒化硼素焼結体について、コバルトおよびタングステンの合計含有率を測定した。具体的な測定方法は実施形態1に記載の通りである。結果を表2の「W+Co 含有率」欄に示す。
Figure 0007685683000002
<工具の評価>
≪試料1~試料6、試料103、試料104≫
立方晶窒化硼素焼結体の立方晶窒化硼素粒子の含有率が25体積%以上45体積%以下である試料1~試料6、試料103、試料104の立方晶窒化硼素焼結体からなる工具(形状:DNGA150408)を用いて、以下の切削試験1および切削試験2を行った。切削試験1および切削試験2の条件は、高硬度鋼の高能率加工に該当する。
切削試験1:耐欠損性評価
被削材:高硬度鋼SCM415H丸棒、5溝、HRC62、直径100mm×長さ300mm
切削速度:V=150m/min.
送り:f=0.08mm/rev.
切込み:ap=0.1mm
湿式/乾式:乾式
切削方法:断続切削
切削距離0.15km毎に刃先を観察し、刃先の脱落量を測定した。刃先の脱落量は切削前の刃先稜線の位置からの摩耗による逃げ面方向の後退幅とした。欠損した場合は、欠損の大きさを脱落量とした。刃先の脱落量が0.04mm超となる、または、切削距離5.0kmの時点で切削評価を終了し、刃先の脱落量を測定した。脱落量が小さいほど、耐欠損性に優れ、工具寿命が長いことを示す。表3の「切削試験1」において、切削距離5.0kmでの刃先の脱落量が0.04mm以下の場合を「A」と記し、切削距離5.0kmに到達する前に刃先の脱落量が0.04mm超の場合、または、切削距離5.0kmでの刃先の脱落量が0.04mm超の場合を「B」と記す。「A」は耐欠損性に優れ、工具寿命が長いことを示す。「B」は耐欠損性が不十分であり、工具寿命が短いことを示す。
切削試験2:耐摩耗性評価
被削材:高硬度鋼SCM415H丸棒、溝なし、HRC62、直径100mm×長さ300mm
切削速度:V=120m/min.
送り:f=0.1mm/rev.
切込み:ap=0.1mm
湿式/乾式:湿式
切削方法:連続切削
切削距離0.5km毎に刃先を観察し、刃先の脱落量を測定した。刃先の脱落量は切削前の刃先稜線の位置からの摩耗による逃げ面方向の後退幅とした。刃先の脱落量が0.04mm超になる、または、切削距離10.0kmの時点で切削評価を終了し、刃先の脱落量を測定した。脱落量が小さいほど、耐摩耗性に優れ、工具寿命が長いことを示す。表3の「切削試験2」において、切削距離10.0kmでの刃先の脱落量が0.04mm以下の場合を「A」と記し、切削距離10.0kmに到達する前に刃先の脱落量が0.04mm超の場合、または、切削距離10.0kmでの刃先の脱落量が0.04mm超の場合を「B」と記す。「A」は耐摩耗性に優れ、工具寿命が長いことを示す。「B」は耐摩耗性が不十分であり、工具寿命が短いことを示す。
本実施例において、切削試験1および切削試験2の両方の結果が「A」の場合、工具寿命が長いと判断される。切削試験1および切削試験2の一方または両方の結果が「B」の場合、工具寿命が不十分であると判断される。
Figure 0007685683000003
試料1~試料6の立方晶窒化硼素焼結体および工具は実施例に該当し、試料103および試料104の立方晶窒化硼素焼結体および工具は比較例に該当する。試料1~試料6の工具は、耐欠損性および耐摩耗性に優れ、工具寿命が長いことが確認された。試料103および試料104の工具は、耐欠損性および耐摩耗性のいずれかが不十分であり、工具寿命が不十分であることが確認された。
≪試料7~試料19、試料101、試料102、試料105≫
立方晶窒化硼素焼結体の立方晶窒化硼素粒子の含有率が45体積%超65体積%以下である試料7~試料19、試料101、試料102、試料105の立方晶窒化硼素焼結体からなる工具(形状:DNGA150408)を用いて、以下の切削試験3および切削試験4を行った。切削試験3および切削試験4の条件は、高硬度鋼の高能率加工に該当する。
切削試験3:耐欠損性評価
被削材:高硬度鋼SCM415H丸棒、5溝、HRC62、直径100mm×長さ300mm
切削速度:V=150m/min.
送り:f=0.15mm/rev.
切込み:ap=0.2mm
湿式/乾式:乾式
切削方法:断続切削
切削距離0.15km毎に刃先を観察し、刃先の脱落量を測定した。刃先の脱落量は切削前の刃先稜線の位置からの摩耗による逃げ面方向の後退幅とした。欠損した場合は、欠損の大きさを脱落量とした。刃先の脱落量が0.04mm超となる、または、切削距離5.0kmの時点で切削評価を終了し、刃先の脱落量を測定した。脱落量が小さいほど、耐欠損性に優れ、工具寿命が長いことを示す。表4の「切削試験3」において、切削距離5.0kmでの刃先の脱落量が0.04mm以下の場合を「A」と記し、切削距離5.0kmに到達する前に刃先の脱落量が0.04mm超の場合、または、切削距離5.0kmでの刃先の脱落量が0.04mm超の場合を「B」と記す。「A」は耐欠損性に優れ、工具寿命が長いことを示す。「B」は耐欠損性が不十分であり、工具寿命が短いことを示す。
切削試験4:耐摩耗性評価
被削材:高硬度鋼SCM415H丸棒、溝なし、HRC62、直径100mm×長さ300mm
切削速度:V=120m/min.
送り:f=0.1mm/rev.
切込み:ap=0.15mm
湿式/乾式:湿式
切削方法:連続切削
切削距離0.5km毎に刃先を観察し、刃先の脱落量を測定した。刃先の脱落量は切削前の刃先稜線の位置からの摩耗による逃げ面方向の後退幅とした。刃先の脱落量が0.04mm超になる、または、切削距離10.0kmの時点で切削評価を終了し、刃先の脱落量を測定した。脱落量が小さいほど、耐摩耗性に優れ、工具寿命が長いことを示す。表4の「切削試験4」において、切削距離10.0kmでの刃先の脱落量が0.04mm以下の場合を「A」と記し、切削距離10.0kmに到達する前に刃先の脱落量が0.04mm超の場合、または、切削距離10.0kmでの刃先の脱落量が0.04mm超の場合を「B」と記す。「A」は耐摩耗性に優れ、工具寿命が長いことを示す。「B」は耐摩耗性が不十分であり、工具寿命が短いことを示す。
本実施例において、切削試験3および切削試験4の両方の結果が「A」の場合、工具寿命が長いと判断される。切削試験3および切削試験4の一方または両方の結果が「B」の場合、工具寿命が不十分であると判断される。
Figure 0007685683000004
試料7~試料19の立方晶窒化硼素焼結体および工具は実施例に該当し、試料101、試料102、試料105の立方晶窒化硼素焼結体および工具は比較例に該当する。試料7~試料19の工具は、耐欠損性および耐摩耗性に優れ、工具寿命が長いことが確認された。試料101、試料102、試料105の工具は、耐欠損性および耐摩耗性のいずれかが不十分であり、工具寿命が不十分であることが確認された。
≪試料20~試料25、試料106、試料107≫
立方晶窒化硼素焼結体の立方晶窒化硼素粒子の含有率が65体積%超80体積%以下である試料20~試料25、試料106、試料107の立方晶窒化硼素焼結体からなる工具(形状:DNGA150408)を用いて、以下の切削試験5および切削試験6を行った。切削試験5および切削試験6の条件は、高硬度鋼の高能率加工に該当する。
切削試験5:耐欠損性評価
被削材:高硬度鋼SCM415H丸棒、5溝、HRC62、直径100mm×長さ300mm
切削速度:V=150m/min.
送り:f=0.2mm/rev.
切込み:ap=0.3mm
湿式/乾式:乾式
切削方法:断続切削
切削距離0.15km毎に刃先を観察し、刃先の脱落量を測定した。刃先の脱落量は切削前の刃先稜線の位置からの摩耗による逃げ面方向の後退幅とした。欠損した場合は、欠損の大きさを脱落量とした。刃先の脱落量が0.04mm超となる、または、切削距離5.0kmの時点で切削評価を終了し、刃先の脱落量を測定した。脱落量が小さいほど、耐欠損性に優れ、工具寿命が長いことを示す。表5の「切削試験5」において、切削距離5.0kmでの刃先の脱落量が0.04mm以下の場合を「A」と記し、切削距離5.0kmに到達する前に刃先の脱落量が0.04mm超の場合、または、切削距離5.0kmでの刃先の脱落量が0.04mm超の場合を「B」と記す。「A」は耐欠損性に優れ、工具寿命が長いことを示す。「B」は耐欠損性が不十分であり、工具寿命が短いことを示す。
切削試験6:耐摩耗性評価
被削材:高硬度鋼SCM415H丸棒、溝なし、HRC62、直径100mm×長さ300mm
切削速度:V=120m/min.
送り:f=0.15mm/rev.
切込み:ap=0.2mm
湿式/乾式:湿式
切削方法:連続切削
切削距離0.5km毎に刃先を観察し、刃先の脱落量を測定した。刃先の脱落量は切削前の刃先稜線の位置からの摩耗による逃げ面方向の後退幅とした。刃先の脱落量が0.04mm超になる、または、切削距離10.0kmの時点で切削評価を終了し、刃先の脱落量を測定した。脱落量が小さいほど、耐摩耗性に優れ、工具寿命が長いことを示す。表5の「切削試験6」において、切削距離10.0kmでの刃先の脱落量が0.04mm以下の場合を「A」と記し、切削距離10.0kmに到達する前に刃先の脱落量が0.04mm超の場合、または、切削距離10.0kmでの刃先の脱落量が0.04mm超の場合を「B」と記す。「A」は耐摩耗性に優れ、工具寿命が長いことを示す。「B」は耐摩耗性が不十分であり、工具寿命が短いことを示す。
本実施例において、切削試験5および切削試験6の両方の結果が「A」の場合、工具寿命が長いと判断される。切削試験5および切削試験6の一方または両方の結果が「B」の場合、工具寿命が不十分であると判断される。
Figure 0007685683000005
試料20~試料25の立方晶窒化硼素焼結体および工具は実施例に該当し、試料106、試料107の立方晶窒化硼素焼結体および工具は比較例に該当する。試料20~試料25の工具は、耐欠損性および耐摩耗性に優れ、工具寿命が長いことが確認された。試料106、試料107の工具は、耐欠損性および耐摩耗性のいずれかが不十分であり、工具寿命が不十分であることが確認された。
<立方晶窒化硼素焼結体の評価>
試料6、11、22、26~32、101、103、および106については、以下の評価を行った。
≪立方晶窒化硼素粒子と結合相との界面における第1相の有無≫
各試料の立方晶窒化硼素焼結体において、立方晶窒化硼素粒子と結合相との界面に、第1相が存在するか否かを確認した。具体的な測定方法は実施形態1に記載の通りである。結果を表6の「立方晶窒化硼素焼結体」の「結合相界面の第1相の有無」欄に示す。「有」は、立方晶窒化硼素粒子と結合相との界面に第1相が存在することを示す。「無」は、立方晶窒化硼素粒子と結合相との界面に第1相が存在しないことを示す。
≪第1相厚み≫
各試料の立方晶窒化硼素焼結体において、第1相の厚みを測定した。具体的な測定方法は実施形態1に記載の通りである。結果を表6の「立方晶窒化硼素焼結体」の「第1相厚み」欄に示す。
≪第1相におけるタングステン含有率およびコバルト含有率≫
各試料の立方晶窒化硼素焼結体において、タングステン含有率およびコバルト含有率を測定し、いずれが大きいか確認した。結果を表6の「立方晶窒化硼素焼結体」の「第1相W,Co含有率」欄に示す。「W>Co」は、タングステン含有率がコバルト含有率より大きいことを示す。「Co>W」は、コバルト含有率がタングステン含有率より大きいことを示す。
Figure 0007685683000006
<工具の評価>
≪切削試験5≫
試料6、試料103、試料27、および試料28の立方晶窒化硼素焼結体からなる工具(形状:DNGA150408)を用いて、以下の条件で切削試験5を行った。
被削材:高硬度鋼SCM415H丸棒、5溝、HRC62、直径100mm×長さ300mm
切削速度:V=150m/min.
送り:f=0.15mm/rev.
切込み:ap=0.2mm
湿式/乾式:乾式
切削方法:断続切削
切削距離0.2km毎に刃先を観察し、刃先の脱落量を測定した。刃先の脱落量は切削前の刃先稜線の位置からの摩耗による逃げ面方向の後退幅とした。欠損した場合は、欠損の大きさを脱落量とした。刃先の脱落量が0.03mm超となる、または、切削距離2.0kmの時点で切削評価を終了し、刃先の脱落量を測定した。脱落量が小さいほど、耐欠損性に優れ、工具寿命が長いことを示す。表7の「切削試験5」において、切削距離2.0kmでの刃先の脱落量が0.01mm以下の場合を「A」と記し、刃先の脱落量が0.01mm超0.02mm以下の場合を「B」と記し、刃先の脱落量が0.02mm超0.03mm以下の場合を「C」と記し、刃先の脱落量が0.03mm超の場合、または、切削距離2.0kmに到達する前に刃先の脱落量が0.03mm超の場合を「D」と記す。「A」は耐欠損性に優れ、工具寿命が長いことを示す。
Figure 0007685683000007
≪切削試験6≫
試料11、試料101、試料26、試料30、試料31、および試料32の立方晶窒化硼素焼結体からなる工具(形状:DNGA150408)を用いて、以下の条件で切削試験6を行った。
被削材:高硬度鋼SCM415H丸棒、5溝、HRC62、直径100mm×長さ300mm
切削速度:V=150m/min.
送り:f=0.2mm/rev.
切込み:ap=0.3mm
湿式/乾式:乾式
切削方法:断続切削
評価基準A~Dは、切削試験5と同一である。結果を表8に記す。
Figure 0007685683000008

≪切削試験7≫
試料22、試料106、および試料29の立方晶窒化硼素焼結体からなる工具(形状:DNGA150408)を用いて、以下の条件で切削試験7を行った。
被削材:高硬度鋼SCM415H丸棒、5溝、HRC62、直径100mm×長さ300mm
切削速度:V=150m/min.
送り:f=0.25mm/rev.
切込み:ap=0.4mm
湿式/乾式:乾式
切削方法:断続切削
評価基準A~Dは、切削試験5と同一である。結果を表9に記す。
Figure 0007685683000009
以上のように本開示の実施の形態および実施例について説明を行なったが、上述の各実施の形態および実施例の構成を適宜組み合わせたり、様々に変形することも当初から予定している。
今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって、制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した実施の形態および実施例ではなく請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味、および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。

Claims (8)

  1. 立方晶窒化硼素粒子と、結合相と、第1相と、を備える立方晶窒化硼素焼結体であって、
    前記立方晶窒化硼素焼結体の前記立方晶窒化硼素粒子の含有率は、25体積%以上80体積%以下であり、
    前記結合相は、
    チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、アルミニウムおよび珪素からなる群より選ばれる少なくとも1種の第2元素と、窒素、炭素、硼素および酸素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素と、からなる1種以上の第1化合物、
    並びに、
    2種類以上の前記第1化合物を含む固溶体、
    の一方または両方を含み、
    前記第1相は、コバルトと、タングステンと、前記結合相に含まれる前記第2元素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素と、を含み、
    前記立方晶窒化硼素焼結体のコバルトおよびタングステンの合計含有率は、1.0質量%以上6.0質量%以下であり、
    前記結合相は、複数の結合相粒子からなり、
    前記複数の結合相粒子は、第1結合相粒子を数基準で50%以上含み、
    前記結合相粒子および前記第1結合相粒子の数は、前記立方晶窒化硼素焼結体を透過型電子顕微鏡で10,000倍で観察して測定され、
    前記第1結合相粒子の表面は、第1領域を50面積%以上含み、
    前記第1領域は、前記第1相と接する領域である、立方晶窒化硼素焼結体。
  2. 前記複数の結合相粒子は、第2結合相粒子を数基準で50%以上含み、
    前記第2結合相粒子の表面は、前記第1領域を75面積%以上含む、請求項1に記載の立方晶窒化硼素焼結体。
  3. 前記結合相は、チタン、クロム、アルミニウム、炭素、窒素および硼素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を含む金属化合物を含む、請求項1または請求項2に記載の立方晶窒化硼素焼結体。
  4. 前記第1相は、アルミニウム、炭素、窒素、硼素および珪素からなる群より選ばれる少なくとも1種の元素を含む、請求項1または請求項2に記載の立方晶窒化硼素焼結体。
  5. 前記立方晶窒化硼素粒子と前記結合相との界面には、前記第1相が存在しない、請求項1または請求項2に記載の立方晶窒化硼素焼結体。
  6. 前記第1相の厚みは、0.6nm以上20nm以下である、請求項1または請求項2に記載の立方晶窒化硼素焼結体。
  7. 前記第1相のタングステン含有率は、前記第1相のコバルト含有率より大きい、請求項1または請求項2に記載の立方晶窒化硼素焼結体。
  8. 請求項1または請求項2に記載の立方晶窒化硼素焼結体を含む工具。
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