JP7724217B2 - 潤滑油組成物、緩衝器、及び潤滑油組成物の使用方法 - Google Patents

潤滑油組成物、緩衝器、及び潤滑油組成物の使用方法

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Description

本発明は、潤滑油組成物、及び当該潤滑油組成物を用いた緩衝器、並びに当該潤滑油組成物の使用方法に関する。
緩衝器（ショックアブソーバー）は、緩衝器用潤滑油組成物を充填して使用され、車体の振動を減衰する減衰力を生じさせること、摺動部の摩擦特性を最適化させて車体の乗心地を制御すること、及び摺動部の摩擦摩耗を抑制して耐久性を担保すること等を目的にして車体に搭載される機構である。
このような緩衝器に好適に使用し得る緩衝器用潤滑油組成物が様々開発されている。
例えば、特許文献１には、所定の動粘度の潤滑油基油に、非分散型のポリ（メタ）アクリレート系粘度調整剤、第一級ジアルキルジチオリン酸亜鉛と、第二級ジアルキルジチオリン酸亜鉛とを所定の含有量比で含有した、緩衝器用潤滑油組成物に関する発明が開示されている。
特開２０１８－２０３９５３号公報
特許文献１に開示されたような、緩衝器用潤滑油組成物には、更なる性能の改善が求められている。そのため、このような状況下、緩衝器の潤滑により好適に適用し得る新規の潤滑油組成物が求められている。
本発明は、基油、ジチオリン酸亜鉛、及びアルケニルコハク酸イミドを含有する、緩衝器の潤滑に用いられる潤滑油組成物を提供する。具体的には、本発明は、下記態様［１］～［９］を提供する。
［１］基油（Ａ）、ジチオリン酸亜鉛（Ｂ）、及び、アルケニルコハク酸イミド（Ｃ）を含有する、緩衝器の潤滑に用いられる、潤滑油組成物。
［２］成分（Ｃ）の窒素原子換算での含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．００１～０．０９質量％である、上記［１］に記載の潤滑油組成物。
［３］成分（Ｂ）の亜鉛原子換算での含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．００５～１．０質量％である、上記［１］又は［２］に記載の潤滑油組成物。
［４］さらに、硫黄原子及びリン原子の少なくとも一方を含む極圧剤（Ｄ）を含有する、上記［１］～［３］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
［５］成分（Ｂ）に由来する亜鉛原子と、成分（Ｃ）に由来する窒素原子との含有量比〔Ｚｎ／Ｎ〕が、０．１～１５０である、上記［１］～［４］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
［６］前記潤滑油組成物中のリン原子の含有量が、当該潤滑油組成物の全量基準で、０．０１～２．０質量％である、上記［１］～［５］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
［７］前記潤滑油組成物中の硫黄原子の含有量が、当該潤滑油組成物の全量基準で、０．０１～１．０質量％である、上記［１］～［６］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
［８］上記［１］～［７］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物を充填した、緩衝器。
［９］上記［１］～［７］のいずれか一項に記載の潤滑油組成物を緩衝器の潤滑に適用する、潤滑油組成物の使用。
本発明の好適な一態様の潤滑油組成物は、熱安定性、耐摩耗性、及び操縦安定性等の緩衝器用潤滑油組成物に求められる各種特性に優れており、特に好適な一態様の潤滑油組成物は、熱安定性、耐摩耗性、及び緩衝器の操縦安定性のいずれの特性にも優れているため、緩衝器の潤滑に好適に適用し得る。
本明細書において、動粘度及び粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定又は算出された値を意味する。
本明細書において、重量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
本明細書において、亜鉛原子及びリン原子の含有量は、ＪＰＩ－５Ｓ－３８－２００３に準拠して測定した値を意味し、硫黄原子の含有量は、ＪＩＳ Ｋ２５４１－６に準拠して測定した値を意味し、窒素原子の含有量は、ＪＩＳ Ｋ２６０９に準拠して測定した値を意味する。
本明細書に記載された数値範囲については、上限値及び下限値を任意に組み合わせることができる。例えば、数値範囲として「好ましくは３０～１００、より好ましくは４０～８０」と記載されている場合、「３０～８０」との範囲や「４０～１００」との範囲も、本明細書に記載された数値範囲に含まれる。また、例えば、数値範囲として「好ましくは３０以上、より好ましくは４０以上であり、また、好ましくは１００以下、より好ましくは８０以下である」と記載されている場合、「３０～８０」との範囲や「４０～１００」との範囲も、本明細書に記載された数値範囲に含まれる。
加えて、本明細書に記載された数値範囲として、例えば「６０～１００」との記載は、「６０以上、１００以下」という範囲であることを意味する。
〔潤滑油組成物の構成〕
本発明の潤滑油組成物は、基油（Ａ）、ジチオリン酸亜鉛（Ｂ）、及び、アルケニルコハク酸イミド（Ｃ）を含有する。
緩衝器に用いられる潤滑油組成物において、ジチオリン酸亜鉛を配合することで、耐摩耗性を良好としつつ、緩衝器の操縦安定性を向上させることができる。しかしながら、本発明者の検討によれば、ジチオリン酸亜鉛を含む潤滑油組成物を高温化で使用すると、当該潤滑油組成物の熱劣化に伴い、ジチオリン酸亜鉛に起因したスラッジが析出し易くなることが分かった。緩衝器内にスラッジが析出すると、バルブ部のつまり等を引き起こし、緩衝器の性能を十分に発揮できなくなる恐れがある。そのような問題に対して、本発明者らは、ジチオリン酸亜鉛と共に、アルケニルコハク酸イミドを配合することで、耐摩耗性の緩衝器の操縦安定性を向上させると共に、高温環境下での使用に際してもスラッジの発生を抑制でき、さらに、熱安定性に優れた潤滑油組成物に調整し得るという知見を得た。本発明の潤滑油組成物は、この知見に基づいてなされたものである。
耐摩耗性、緩衝器の操縦安定性、及び熱安定性をバランス良くより向上させた潤滑油組成物とする観点から、本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｂ）に由来する亜鉛原子と、成分（Ｃ）に由来する窒素原子との含有量比〔Ｚｎ／Ｎ〕は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１．０以上、より更に好ましくは１．５以上、特に好ましくは２．０以上であり、さらに、２．２以上、２．５以上、２．７以上、３．０以上、又は３．２以上としてもよく、また、好ましくは１５０以下、より好ましくは１００以下、更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは３０以下、特に好ましくは１５以下であり、さらに、１２以下、１０以下、９．０以下、８．０以下、７．５以下、７．０以下、６．８以下、６．５以下、６．２以下、６．０以下、５．８以下、５．５以下、５．２以下、５．０以下、４．８以下、４．５以下、又は４．２以下としてもよい。
なお、本発明の一態様の潤滑油組成物は、硫黄原子及びリン原子の少なくとも一方を含む極圧剤（Ｄ）をさらに含有することが好ましい。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物は、酸化防止剤（Ｅ）、粘度指数向上剤（Ｆ）、及び摩擦調整剤（Ｇ）から選ばれる１種以上をさらに含有してもよく、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、成分（Ｂ）～（Ｇ）以外の他の潤滑油用添加剤をさらに含有してもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ａ）～（Ｃ）の合計含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは５５質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは７５質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは８５質量％以上、特に好ましくは９０質量％以上であり、また、１００質量％以下、９９．９質量％以下、９９．５質量％以下、９９．０質量％以下、９８．５質量％以下、９８．０質量％以下、９７．５質量％以下、又は９７．０質量％以下としてもよい。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ａ）～（Ｄ）の合計含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは５２質量％以上、より好ましくは５７質量％以上、より好ましくは６２質量％以上、より好ましくは６７質量％以上、更に好ましくは７２質量％以上、更に好ましくは７７質量％以上、より更に好ましくは８２質量％以上、より更に好ましくは８７質量％以上、特に好ましくは９２質量％以上であり、また、１００質量％以下、９９．９質量％以下、９９．５質量％以下、９９．０質量％以下、９８．５質量％以下、又は９８．０質量％以下としてもよい。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ａ）～（Ｇ）の合計含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは５５質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６５質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは８５質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、特に好ましくは９５質量％以上であり、また、１００質量％以下、９９．９質量％以下、９９．５質量％以下、９９．０質量％以下、９８．５質量％以下、又は９８．０質量％以下としてもよい。
以下、本発明の一態様の潤滑油組成物に含まれる各成分の詳細について説明する。
＜成分（Ａ）：基油＞
本発明の一態様で用いる成分（Ａ）である基油としては、鉱油及び合成油から選ばれる１種以上が挙げられる。
鉱油としては、例えば、パラフィン系原油、中間基系原油、ナフテン系原油等の原油を常圧蒸留して得られる常圧残油；これらの常圧残油を減圧蒸留して得られる留出油；当該留出油を、溶剤脱れき、溶剤抽出、水素化分解、溶剤脱ろう、接触脱ろう、及び水素化精製等の精製処理を１つ以上施して得られる精製油；等が挙げられる。
合成油としては、例えば、α－オレフィン単独重合体、又はα－オレフィン共重合体（例えば、エチレン－α－オレフィン共重合体等の炭素数８～１４のα－オレフィン共重合体）等のポリα－オレフィン；イソパラフィン；ポリアルキレングリコール；ポリオールエステル、二塩基酸エステル、リン酸エステル等のエステル系油；ポリフェニルエーテル等のエーテル系油；アルキルベンゼン；アルキルナフタレン；天然ガスからフィッシャー・トロプシュ法等により製造されるワックス（ＧＴＬワックス（Gas To Liquids WAX））を異性化することで得られる合成油（ＧＴＬ）等が挙げられる。
これらの中でも、本発明の一態様で用いる成分（Ａ）は、ＡＰＩ（米国石油協会）基油カテゴリーのグループ２及びグループ３に分類される鉱油、並びに合成油から選ばれる１種以上を含むことが好ましい。
本発明の一態様で用いる成分（Ａ）の４０℃における動粘度は、好ましくは５．０～１００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは７．０～８０ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは１０．０～６０ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは１２．０～４５ｍｍ２／ｓである。
また、本発明の一態様で用いる成分（Ａ）の粘度指数は、潤滑油組成物の用途に応じて適宜設定されるが、好ましくは７０以上、より好ましくは８０以上、更に好ましくは９０以上、より更に好ましくは１００以上、特に好ましくは１１０以上である。
なお、本発明の一態様において、成分（Ａ）として、２種以上の基油を組み合わせた混合油を用いる場合、当該混合油の動粘度及び粘度指数が上記範囲であることが好ましい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ａ）の含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは７０質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上、であり、さらに、８２質量％以上、８５質量％以上、８７質量％以上、９０質量％以上、又は９２質量％以上としてもよく、また、好ましくは９９．５質量％以下、より好ましくは９９．０質量％以下、更に好ましくは９８．５質量％以下、より更に好ましくは９８．０質量％以下、特に好ましくは９７．０質量％以下である。
本発明の一態様で用いる成分（Ａ）において、鉱油の含有割合は、当該潤滑油組成物に含まれる成分（Ａ）の全量（１００質量％）基準で、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、より更に好ましくは７５質量％以上、特に好ましくは８０質量％以上であり、さらに、８２質量％以上、８５質量％以上、８７質量％以上、９０質量％以上、又は９２質量％以上としてもよい。
なお、鉱油の含有割合は、上限値の制限は適宜設定でき、当該潤滑油組成物に含まれる成分（Ａ）の全量（１００質量％）基準で、１００質量％以下、９９．５質量％以下、９９．０質量％以下、９８．５質量％以下、９８．０質量％以下、９７．０質量％以下、又は９５．０質量％以下としてもよい。
＜成分（Ｂ）：ジチオリン酸亜鉛＞
本発明の潤滑油組成物は、成分（Ｂ）として、ジチオリン酸亜鉛を含有する。成分（Ｂ）を含有することで、耐摩耗性及び緩衝器の操縦安定性を向上させた潤滑油組成物とすることができる。
なお、成分（Ｂ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いる成分（Ｂ）としては、下記一般式（ｂ－１）で表される化合物が挙げられる。
上記式（ｂ－１）中、Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立に、炭化水素基を示し、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。
Ｒ１～Ｒ４として選択し得る炭化水素基の炭素数は、好ましくは１～２０、より好ましくは１～１６、更に好ましくは１～１２、より更に好ましくは３～１０である。
Ｒ１～Ｒ４として選択し得る、具体的な当該炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等のアルキル基；オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基等のアルケニル基；シクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル基、プロピルシクロヘキシル基、ブチルシクロヘキシル基、ヘプチルシクロヘキシル基等のシクロアルキル基；メチルシクロヘキシルメチル基、シクロヘキシルエチル基等の脂環式炭化水素基；フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、ビフェニル基、ターフェニル基等のアリール基；トリル基、ジメチルフェニル基、ブチルフェニル基、ノニルフェニル基、メチルベンジル基、ジメチルナフチル基等のアルキルアリール基；フェニルメチル基、フェニルエチル基、ジフェニルメチル基等のアリールアルキル基等が挙げられる。
これらの中でも、Ｒ１～Ｒ４として選択し得る前記炭化水素基としては、アルキル基が好ましい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｂ）の亜鉛原子換算での含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、耐摩耗性をより向上させつつ、緩衝器の操縦安定性をより向上させた潤滑油組成物とする観点から、好ましくは０．００５質量％以上、より好ましくは０．０１質量％以上、更に好ましくは０．０２質量％以上、より更に好ましくは０．０３質量％以上、特に好ましくは０．０４質量％以上であり、さらに、０．０５質量％以上、０．０６質量％以上、又は０．０７質量％以上としてもよく、また、熱安定性を良好としつつ、分散剤によるスラッジ抑制効果をより効率的に発現し易い潤滑油組成物とする観点から、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．７０質量％以下、更に好ましくは０．５０質量％以下、より更に好ましくは０．３０質量％以下、特に好ましくは０．１２質量％以下であり、さらに、０．１１質量％以下、０．１０質量％以下、又は０．０９質量％以下としてもよい。
＜成分（Ｃ）：アルケニルコハク酸イミド＞
本発明の潤滑油組成物は、成分（Ｃ）として、アルケニルコハク酸イミドを含有する。成分（Ｃ）を含有することで、高温環境下での使用に際してもスラッジの発生を抑制でき、熱安定性に優れた潤滑油組成物とすることができる。
なお、成分（Ｃ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いる成分（Ｃ）としては、下記一般式（ｃ－１）で表されるアルケニルコハク酸モノイミド、及び、下記一般式（ｃ－２）で表されるアルケニルコハク酸ビスイミドが挙げられる。
上記一般式（ｃ－１）及び（ｃ－２）中、ＲＡ、ＲＡ１及びＲＡ２は、それぞれ独立して、重量平均分子量（Ｍｗ）が５００～３０００のアルケニル基である。当該アルケニル基としては、例えば、ポリブテニル基、ポリイソブテニル基、エチレン－プロピレン共重合体等が挙げられ、ポリブテニル基又はポリイソブテニル基が好ましい。
ＲＢ、ＲＢ１及びＲＢ２は、それぞれ独立して、炭素数２～５のアルキレン基である。
ＲＣ及びＲＣ１は、それぞれ独立して、水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、又は－（ＡＯ）ｎ－Ｈで表される基（ただし、Ａは、それぞれ独立して、炭素数２～４のアルキレン基であり、ｎは１～１０の整数である）である。
ｘ１は、１～１０の整数であり、好ましくは２～５の整数、より好ましくは３又は４である。
ｘ２は、０～１０の整数であり、好ましくは１～５の整数、より好ましくは２～４の整数である。
また、本発明の一態様で成分（Ｃ）として用いるアルケニルコハク酸イミドは、非変性アルケニルコハク酸イミドであってもよく、ホウ素変性アルケニルコハク酸イミドであってもよい。
ホウ素変性アルケニルコハク酸イミドとしては、例えば、前記一般式（ｃ－１）で表されるアルケニルコハク酸モノイミドのホウ素変性物、及び、下記一般式（ｃ－２）で表されるアルケニルコハク酸ビスイミドのホウ素変性物が挙げられる。
成分（Ｃ）としてホウ素変性アルケニルコハク酸イミドを用いる場合、本発明の一態様で用いる成分（Ｃ）を構成するホウ素原子と窒素原子の比率〔Ｂ／Ｎ〕は、質量比で、０．０１以上、０．０５以上、０．１以上、０．２以上、又は０．３以上であってもよく、また、０．９５以下、０．９０以下、０．８５以下、０．８０以下、０．７５以下、又は０．７０以下であってもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｃ）としてホウ素変性アルケニルコハク酸イミドを用いる場合、成分（Ｃ）に由来するホウ素原子の含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、０．００１質量％以上、０．００５質量％以上、又は０．０１質量％以上であってもよく、また、０．２０質量％以下、０．１５質量％以下、又は０．１０質量％以下であってもよい。
なお、本明細書において、ホウ素原子の含有量は、ＪＰＩ－５Ｓ－３８－２００３に準拠して測定した値を意味する。
本発明の一態様で用いる成分（Ｃ）の塩基価は、好ましくは０～２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より好ましくは５～１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、更に好ましくは１０～１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、より更に好ましくは１５～８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは２０～５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。
なお、本明細書において、塩基価は、ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３の過塩素酸法に準拠して測定した値を意味する。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｃ）の窒素原子換算での含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、高温環境下での使用に際してもより効率よくスラッジの発生を抑制し得る潤滑油組成物とする観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．００７質量％以上、より更に好ましくは０．００９質量％以上、特に好ましくは０．０１３質量％以上であり、さらに、０．０１５質量％以上、０．０１７質量％以上、又は０．０２質量％以上としてもよく、また、他の添加剤の機能を発現し易くし、優れた耐摩耗性を有する潤滑油組成物とする観点から、好ましくは０．０９質量％以下、より好ましくは０．０８質量％以下、更に好ましくは０．０７質量％以下、より更に好ましくは０．０６質量％以下、特に好ましくは０．０５質量％以下であり、さらに、０．０４５質量％以下、０．０４質量％以下、又は０．０３５質量％以下としてもよい。
＜他の無灰系分散剤＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、成分（Ｃ）以外の他の無灰系分散剤を含有してもよい。
このような他の無灰系分散剤としては、例えば、コハク酸モノイミド、コハク酸ビスイミド、ベンジルアミン、コハク酸エステル、及びこれらのホウ素変性物等が挙げられる。
ただし、本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｃ）以外の他の無灰系分散剤の含有量は、当該潤滑油組成物に含まれる成分（Ｃ）の全量１００質量部に対して、好ましくは０～５０質量部、より好ましくは０～３０質量部、更に好ましくは０～１０質量部、より更に好ましくは０～５質量部、特に好ましくは０～１質量部である。
＜成分（Ｄ）：極圧剤＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、成分（Ｄ）として、硫黄原子及びリン原子の少なくとも一方を含む極圧剤をさらに含有することが好ましい。
成分（Ｄ）を含有することで、耐摩耗性をより向上させた潤滑油組成物となり得る。なお、成分（Ｄ）は、高温環境下での使用した際に、スラッジの発生の要因ともなり得る。しかしながら、本発明の潤滑油組成物においては、成分（Ｃ）を含有するため、成分（Ｄ）に起因したスラッジの発生も効果的に抑制することができ、熱安定性に優れた潤滑油組成物とすることができる。
本発明の一態様で用いる成分（Ｄ）は、リン原子を含むリン系極圧剤、硫黄原子を含むリン系極圧剤、並びに、硫黄原子及びリン原子を含む硫黄－リン系極圧剤が挙げられる。
これらの成分（Ｄ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
また、これらの極圧剤は、アミン塩の形態であってもよい。
リン系極圧剤としては、例えば、アリールホスフェート、アルキルホスフェート、アルケニルホスフェート、アルキルアリールホスフェート等の中性リン酸エステル；モノアリールアシッドホスフェート、ジアリールアシッドホスフェート、モノアルキルアシッドホスフェート、ジアルキルアシッドホスフェート、モノアルケニルアシッドホスフェート、ジアルケニルアシッドホスフェート等の酸性リン酸エステル；当該酸性リン酸エステルのアミン塩；アリールハイドロゲンホスファイト、アルキルハイドロゲンホスファイト、アリールホスファイト、アルキルホスファイト、アルケニルホスファイト、アリールアルキルホスファイト等の亜リン酸エステル；モノアルキルアシッドホスファイト、ジアルキルアシッドホスファイト、モノアルケニルアシッドホスファイト、ジアルケニルアシッドホスファイト等の酸性亜リン酸エステル；当該酸性亜リン酸エステルのアミン塩；等が挙げられる。
硫黄系極圧剤としては、例えば、硫化油脂、硫化脂肪酸、硫化エステル、硫化オレフィン、モノサルファイド、ポリサルファイド、ジヒドロカルビルポリサルファイド、チアジアゾール、アルキルチオカルバモイル、チオカーバメート、ジチオカーバメート、チオテルペン、ジアルキルチオジプロピオネート等が挙げられる。
硫黄－リン系極圧剤としては、例えば、モノチオリン酸エステル、ジチオリン酸エステル、トリチオリン酸エステル、モノチオ亜リン酸エステル、ジチオ亜リン酸エステル、トリチオ亜リン酸エステル、及びこれらのアミン塩等が挙げられる。
これらの中でも、耐摩耗性及び熱安定性をバランス良くより向上させた潤滑油組成物とする観点から、本発明の一態様で用いる成分（Ｄ）は、リン系極圧剤を含有することが好ましい。
上記観点から、本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｄ）中のリン系極圧剤の含有割合は、当該潤滑油組成物に含まれる成分（Ｄ）の全量（１００質量％）に対して、好ましくは３０～１００質量％、より好ましくは４０～１００質量％、より好ましくは５０～１００質量％、より好ましくは６０～１００質量％、更に好ましくは７０～１００質量％、より更に好ましくは８０～１００質量％、特に好ましくは９０～１００質量％である。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｄ）の含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、耐摩耗性をより向上させた潤滑油組成物とする観点から、好ましくは０．００１質量％以上、より好ましくは０．００５質量％以上、更に好ましくは０．０１質量％以上、より更に好ましくは０．０２質量％以上、特に好ましくは０．０３質量％以上であり、さらに、０．０５質量％以上、０．１０質量％以上、０．１５質量％以上、０．２０質量％以上、０．２５質量％以上、０．３０質量％以上、０．３５質量％以上、又は０．４０質量％以上としてもよく、また、良好な熱安定性を有する潤滑油組成物とする観点から、好ましくは５．０質量％以下、より好ましくは４．０質量％以下、更に好ましくは３．０質量％以下、より更に好ましくは２．５質量％以下、特に好ましくは２．０質量％以下であり、さらに、１．７質量％以下、１．５質量％以下、又は１．２質量％以下としてもよい。
＜成分（Ｅ）：酸化防止剤＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、成分（Ｅ）として、酸化防止剤を含有してもよい。
成分（Ｅ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いる成分（Ｅ）としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、モリブデン系酸化防止剤等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、Ｃ７－Ｃ９アルキル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、イソオクチル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート等のモノフェノール系酸化防止剤；４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）等のジフェノール系酸化防止剤；ヒンダードフェノール系酸化防止剤；等を挙げられる。
アミン系酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルアミン、炭素数３～２０のアルキル基を有するアルキル化ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系酸化防止剤；α－ナフチルアミン、フェニル－α－ナフチルアミン、炭素数３～２０のアルキル基を有する置換フェニル－α－ナフチルアミン等のナフチルアミン系酸化防止剤；等が挙げられる。
モリブデン系酸化防止剤としては、例えば、三酸化モリブデン及び／又はモリブデン酸とアミン化合物とを反応させてなるモリブデンアミン錯体等が挙げられる。
本発明の一態様で用いる潤滑油組成物において、成分（Ｅ）の含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．０１～１０質量％、より好ましくは０．０５～７質量％、更に好ましくは０．１～５質量％、より更に好ましくは０．２～３質量％である。
＜成分（Ｆ）：粘度指数向上剤＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、成分（Ｆ）として、粘度指数向上剤を含有してもよい。
成分（Ｆ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いる成分（Ｆ）としては、例えば、エチレン－α－オレフィン共重合体等のオレフィン系共重合体や、アルキルアクリレート又はアルキルメタクリレートに由来する構成単位を少なくとも有するポリメタクリレート等が挙げられる。
本発明の一態様で用いる成分（Ｆ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５，０００～１，０００，０００、より好ましくは１０，０００～８００，０００、更に好ましくは３０，０００～７００，０００、より更に好ましくは５０，０００～６００，０００である。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｆ）の含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．０１～１５質量％、より好ましくは０．１～１０質量％、更に好ましくは０．５～５．０質量％、より更に好ましくは１．０～３．０質量％である。
なお、ハンドリング性や基油（Ａ）との溶解性を考慮し、粘度指数向上剤等の樹脂成分は、希釈油に溶解された溶液の形態で市販されていることが多い。
ただし、本明細書において、粘度指数向上剤等の樹脂成分の含有量は、希釈油で希釈された溶液においては、希釈油の質量を除外した、樹脂成分（固形分）に換算した含有量である。
＜成分（Ｇ）：摩擦調整剤＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、成分（Ｇ）として、摩擦調整剤を含有してもよい。
成分（Ｇ）は、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いる成分（Ｇ）としては、例えば、ジチオカルバミン酸モリブデン（ＭｏＤＴＣ）、ジチオリン酸モリブデン（ＭｏＤＴＰ）等のモリブデン系摩擦調整剤；脂肪族アミン、脂肪酸エステル、脂肪酸、脂肪族アルコール、脂肪族エーテル等の無灰摩擦調整剤；等が挙げられる。
これらの中でも、本発明の一態様で用いる成分（Ｇ）は、脂肪酸エステルを含むことが好ましい。
脂肪酸エステルとしては、脂肪酸と脂肪族多価アルコールとの反応により得られる部分エステル化合物等の水酸基を１つ以上有する部分エステル化合物が挙げられる。
脂肪酸エステルを構成する前記脂肪酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、及びリグノセリン酸等の飽和脂肪酸；ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、及びリノレン酸等の不飽和脂肪酸；が挙げられる。
また、脂肪酸エステルを構成する前記脂肪族多価アルコールとしては、２～６価の多価アルコールが好ましく、具体的には、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられる。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、成分（Ｇ）の含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、好ましくは０．０１～１０質量％、より好ましくは０．０５～７質量％、更に好ましくは０．１～５質量％、より更に好ましくは０．２～３質量％である。
＜潤滑油用添加剤＞
本発明の一態様の潤滑油組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、更に成分（Ｂ）～（Ｇ）以外の潤滑油用添加剤を含有してもよい。
このような潤滑油用添加剤としては、例えば、流動点降下剤、金属系清浄剤、抗乳化剤、金属不活性化剤、防錆剤、消泡剤、着色剤等が挙げられる。
これらの潤滑油用添加剤は、それぞれ、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
これらの潤滑油用添加剤のそれぞれの含有量は、本発明の効果を損なわない範囲内で、適宜調整することができるが、潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、それぞれの添加剤ごとに独立して、好ましくは０．０００１～１５質量％、より好ましくは０．０００５～１０質量％、更に好ましくは０．００１～５質量％である。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、オレイン酸を含有する潤滑油組成物としてもよく、オレイン酸を含有しない潤滑油組成物としてもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物において、オレイン酸の含有量は、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、５．０質量％未満、４．０質量％未満、３．０質量％未満、２．０質量％未満、１．０質量％未満、０．５質量％未満、０．１質量％未満、０．０５質量％未満、０．０１質量％未満、０．００５質量％未満、又は０．００１質量％未満としてもよい。
＜潤滑油組成物の製造方法＞
本発明の一態様の潤滑油組成物の製造方法としては、特に制限はないが、生産性の観点から、成分（Ａ）に、成分（Ｂ）～（Ｃ）、及び、必要に応じて、成分（Ｄ）～（Ｇ）や他の潤滑油用添加剤を配合する工程を有する、方法であることが好ましい。
なお、成分（Ｆ）等の樹脂成分は、成分（Ａ）との相溶性の観点から、希釈油に溶解された溶液の形態とし、当該溶液を成分（Ａ）に配合することが好ましい。
〔潤滑油組成物の性状〕
本発明の一態様の潤滑油組成物の４０℃における動粘度は、好ましくは５．０～１３０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは６．５～１００ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは８．０～１００ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは１０．０～７０ｍｍ２／ｓ、特に好ましくは１２．０～５０ｍｍ２／ｓである。
本発明の一態様の潤滑油組成物の粘度指数は、好ましくは９０以上、より好ましくは１００以上、更に好ましくは１１０以上、より更に好ましくは１３０以上、特に好ましくは１５０以上である。
本発明の一態様の潤滑油組成物の硫黄原子の含有量が、前記潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、耐摩耗性をより向上させた潤滑油組成物とする観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、更に好ましくは０．０５質量％以上、より更に好ましくは０．０８質量％以上、特に好ましくは０．１質量％以上であり、さらに、０．１１質量％以上、又は０．１２質量％以上としてもよく、また、良好な熱安定性を有する潤滑油組成物とする観点から、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．８質量％以下、更に好ましくは０．５質量％以下、より更に好ましくは０．４質量％以下、特に好ましくは０．３質量％以下であり、さらに、０．２７質量％以下、０．２５質量％以下、０．２３質量％以下、０．２２質量％以下、０．２１質量％以下、又は０．２０質量％以下としてもよい。
本発明の一態様の潤滑油組成物のリン原子の含有量は、前記潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、耐摩耗性をより向上させた潤滑油組成物とする観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０２質量％以上、更に好ましくは０．０３質量％以上、より更に好ましくは０．０４質量％以上、特に好ましくは０．０５質量％以上であり、さらに、０．０５５質量％以上、０．０６質量％以上、０．０６５質量％以上、又は０．０７０質量％以上としてもよく、また、好ましくは２．０質量％以下、より好ましくは１．５質量％以下、更に好ましくは１．２質量％以下、より更に好ましくは１．０質量％以下、特に好ましくは０．０８５質量％以下であり、さらに、０．０８２質量％以下、０．０８０質量％以下、又は０．０７８質量％以下としてもよい。
〔潤滑油組成物の特性、用途〕
本発明の一態様の潤滑油組成物は、熱安定性、耐摩耗性、及び緩衝器の操縦安定性等の特性に優れている。
これらの特性の具体的な指標として、本発明の一態様の潤滑油組成物に対して、後述の実施例の記載に準拠した熱安定性試験を実施した際に測定されたスラッジ量が、好ましくは２００ｍｇ以下、より好ましくは１５０ｍｇ以下、更に好ましくは１００ｍｇ以下、より更に好ましくは５０ｍｇ以下、特に好ましくは３０ｍｇ以下である。
当該スラッジ量の値が小さいほど、熱安定性に優れた潤滑油組成物であるといえる。
本発明の一態様の潤滑油組成物に対して、後述の実施例の記載に準拠した耐摩耗試験を実施した際に測定された摩耗痕径が、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは４７０μｍ以下、更に好ましくは４５０μｍ以下、より更に好ましくは４４０μｍ以下、特に好ましくは４２０μｍ以下であり、さらに、４００μｍ以下、３９５μｍ以下、又は３９０μｍ以下としてもよい。
当該摩耗痕径の値が小さいほど、耐摩耗性に優れた潤滑油組成物であるといえる。
本発明の一態様の潤滑油組成物に対して、後述の実施例の記載に準拠したゴム摩擦試験を実施した際に測定されたゴム材とクロム材との間の最大動摩擦係数が、好ましくは０．２６以上、より好ましくは０．２７以上、更に好ましくは０．２８以上、より更に好ましくは０．３０以上、特に好ましくは０．３１以上である。
当該最大動摩擦係数の値が大きいほど、緩衝器の操作安定性に優れた潤滑油組成物であるといえる。
本発明の一態様の潤滑油組成物は、以上のような特性を有するため、緩衝器の潤滑に好適に適用し得る。より具体的には、本発明の一態様の潤滑油組成物は、複筒型ショックアブソーバー及び単筒型ショックアブソーバーの何れにも使用可能であり、二輪用及び四輪用のいずれのショックアブソーバーにも好適に使用し得る。
また、本発明の一態様の潤滑油組成物は、特に、ゴム材とクロム材との間の最大動摩擦係数が高いため、少なくともゴム製のオイルシールと、当該オイルシールと接する摺動部が少なくともクロム製である（例えば、クロムメッキ）ピストンロッドを有する緩衝器の潤滑に好適に使用し得る。
つまり、本発明の一態様の潤滑油組成物のこれらの特性を考慮すると、本発明は、以下の［１］及び［２］も提供し得る。
［１］上述の本発明の一態様の潤滑油組成物を充填した、緩衝器。
［２］上述の本発明の一態様の潤滑油組成物を緩衝器の潤滑に適用する、潤滑油組成物の使用。
なお、本発明の一態様の潤滑油組成物は、以上のような特性を有するため、緩衝器用潤滑油以外にも、例えば、油圧作動油、建機用動作油、パワーステアリングオイル、タービン油、圧縮機油、工作機械用潤滑油、切削油、歯車油、流体軸受け油、転がり軸受け油等にも好適に適用し得る。
次に、本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例によって何ら限定されるものではない。なお、各種物性の測定法又は評価法は、下記のとおりである。
（１）動粘度、粘度指数
ＪＩＳ Ｋ２２８３：２０００に準拠して測定及び算出した。
（２）亜鉛原子、リン原子の含有量
ＪＰＩ－５Ｓ－３８－２００３に準拠して測定した。
（３）窒素原子の含有量
ＪＩＳ Ｋ２６０９に準拠して測定した。
（４）硫黄原子の含有量
ＪＩＳ Ｋ２５４１－６に準拠して測定した。
（５）塩基価
ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３（過塩素酸法）に準拠して測定した。
（６）重量平均分子量（Ｍｗ）
ゲル浸透クロマトグラフ装置（アジレント社製、「１２６０型ＨＰＬＣ」）を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
（測定条件）
・カラム：「Ｓｈｏｄｅｘ ＬＦ４０４」を２本、順次連結したもの。
・カラム温度：３５℃
・展開溶媒：クロロホルム
・流速：０．３ｍＬ／ｍｉｎ
実施例１～６、比較例１～４
表１に示す種類及び配合量にて、基油に、各種添加剤を配合し、潤滑油組成物をそれぞれ調製した。なお、表１に記載された各種添加剤の配合量は、希釈油で溶解された状態で配合したとしても、当該希釈油の質量を除いた有効成分換算（固形分換算）での配合量を記載している。
また、それぞれの潤滑油組成物の調製に使用した、基油及び各種添加剤の詳細は以下のとおりである。
＜成分（Ａ）：基油＞
・「鉱油」：ＡＰＩ基油カテゴリーのグループ３に分類される水素化精製鉱油。
＜成分（Ｂ）：ジチオリン酸亜鉛＞
・「ＺｎＤＴＰ」：前記一般式（ｂ－１）で表されるジアルキルジチオリン酸亜鉛（式（ｂ－１）中のＲ１～Ｒ４はアルキル基である）、亜鉛原子（Ｚｎ）含有量＝８．７５質量％、硫黄原子（Ｓ）含有量＝１５．０質量％、リン原子（Ｐ）含有量＝７．５質量％。
＜成分（Ｃ）：アルケニルコハク酸イミド＞
・「アルケニルコハク酸イミド」：前記一般式（ｃ－１）で表される非ホウ素変性アルケニルコハク酸モノイミド（式（ｃ－１）中のＲＡはポリブテニル基である）、窒素原子（Ｎ）含有量＝１．８質量％、塩基価（過塩素酸法）＝４２ｍｇＫＯＨ／ｇ。
＜成分（Ｄ）：極圧剤＞
・「Ｐ系極圧剤」：ハイドロジェンホスファイトジエステル及びハイドロジェンホスファイトモノエステルの混合物、リン原子（Ｐ）含有量＝１．３質量％。
・「ＳＰ系極圧剤（１）」：チオホスフェート、硫黄原子（Ｓ）含有量＝４．４質量％、リン原子（Ｐ）含有量＝４．１質量％。
・「ＳＰ系極圧剤（２）」：チオホスホネート、硫黄原子（Ｓ）含有量＝２０．８質量％、リン原子（Ｐ）含有量＝９．６質量％。
＜成分（Ｅ）：酸化防止剤＞
・「フェノール系酸化防止剤」
＜成分（Ｆ）：粘度指数向上剤＞
・「ＰＭＡ」：Ｍｗ＝５４万のポリメタクリレート。
＜成分（Ｇ）：摩擦調整剤＞
・「脂肪酸エステル」：ペンタエリスリトールモノオレート。
調製した潤滑油組成物について、上述の方法に準拠して、４０℃動粘度、粘度指数、並びに、各原子の含有量を測定又は算出すると共に、以下の評価を行った。これらの結果を表１に示す。
（１）熱安定性試験
２００ｍＬビーカーに、それぞれの実施例及び比較例で調製した潤滑油組成物１００ｍＬに、触媒であるＳＰＣＣ鋼板（１２１．４ｍｍ×２６ｍｍ×０．５ｍｍ）及び銅板（６０．４ｍｍ×２６ｍｍ×０．５ｍｍ）を加え、１４０℃の恒温槽にて２４０時間静置した。静置後、ビーカー底面に生じたスラッジ量（単位：ｍｇ）を測定した。当該スラッジ量が少ないほど、熱安定性に優れた潤滑油組成物であるといえる。本実施例においては、当該スラッジ量が２００ｍｇ以下である場合を合格と判断した。
（２）耐摩耗性試験
バウデン式往復動摩擦試験機を用いて、以下の試験条件にて試験を実施し、下側試験片の鋼板上に生じた摩耗痕の摩耗幅を測定した。摩耗幅が小さいほど耐摩耗性に優れた潤滑油組成物であるといえる。本実施例においては、当該摩耗幅が５００μｍ以下である場合を合格と判断した。
（試験条件）
・油温：４０℃
・振幅：１０ｍｍ
・速度：５０ｍｍ／ｓ
・荷重：３ｋｇｆ
・試験時間：６０分間
・摩擦材 上側試験片：１／２インチガラス球、下側試験片：ＳＰＣＣ鋼板
（３）ゴム摩擦試験
バウデン式往復動摩擦試験機を用いて、以下の試験条件にて試験を実施して、上側試験片（ゴム材）と下側試験片（クロムメッキ板）との間の最大動摩擦係数を測定した。最大動摩擦係数の値が大きいほど、緩衝器の操縦安定性に優れた潤滑油組成物であるといえる。本実施例においては、当該最大動摩擦係数が０．２６以上である場合を合格と判断した。
（試験条件）
・油温：４０℃
・振幅：５ｍｍ
・速度：１ｍｍ／ｓ
・荷重：１．０ｋｇｆ
・摩擦材 上側試験片：ゴム材（Ａ４３７）、下側試験片：クロムメッキ板
表１より、実施例１～６で調製した潤滑油組成物は、比較例１～４の潤滑油組成物に比べて、熱安定性、耐摩耗性、及び緩衝器の操縦安定性に優れた結果となった。

Claims (9)

  1. 基油（Ａ）、ジチオリン酸亜鉛（Ｂ）、アルケニルコハク酸イミド（Ｃ）、及び硫黄原子及びリン原子の少なくとも一方を含む極圧剤（Ｄ）を含有する、緩衝器の潤滑に用いられる、潤滑油組成物であって、
    成分（Ｂ）に由来する亜鉛原子と、成分（Ｃ）に由来する窒素原子との含有量比〔Ｚｎ／Ｎ〕が、質量比で、１．５～１５０であり、
    成分（Ｂ）の亜鉛原子換算での含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．００５～１．０質量％であり、
    成分（Ｃ）の窒素原子換算での含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．００１～０．０９質量％である、
    潤滑油組成物。
  2. 成分（Ｃ）の窒素原子換算での含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．００７～０．０６質量％である、請求項１に記載の潤滑油組成物。
  3. 成分（Ｂ）の亜鉛原子換算での含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．０２～０．３０質量％である、請求項１又は２に記載の潤滑油組成物。
  4. 成分（Ｄ）の含有量が、前記潤滑油組成物の全量基準で、０．００１～５．０質量％である、請求項１～３のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  5. 成分（Ｂ）に由来する亜鉛原子と、成分（Ｃ）に由来する窒素原子との含有量比〔Ｚｎ／Ｎ〕が、質量比で、２．０～１００である、請求項１～４のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  6. 前記潤滑油組成物中のリン原子の含有量が、当該潤滑油組成物の全量基準で、０．０１～２．０質量％である、請求項１～５のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  7. 前記潤滑油組成物中の硫黄原子の含有量が、当該潤滑油組成物の全量基準で、０．０１～１．０質量％である、請求項１～６のいずれか一項に記載の潤滑油組成物。
  8. 請求項１～７のいずれか一項に記載の潤滑油組成物が充填されている、緩衝器。
  9. 請求項１～７のいずれか一項に記載の潤滑油組成物を緩衝器の潤滑に適用する、潤滑油組成物の使用。
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