JP7724463B2 - ベーマイト構造体及びその製造方法 - Google Patents
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Description
本実施形態のベーマイト構造体1は、図1に示すように、複数のベーマイト粒子2を含んでいる。そして、隣接するベーマイト粒子2同士が互いに結合することにより、ベーマイト粒子2を組み合わせてなるベーマイト構造体1を形成している。さらに、隣接するベーマイト粒子2の間には、気孔3が存在している。
[数1]
D=K×λ/(β×cosθ)
D:結晶子サイズ(nm)、K:シェラー定数、λ:測定X線の波長(nm)、β:半値幅(deg)、θ:回折X線のブラッグ角(deg)
次に、第一実施形態に係るベーマイト構造体1の製造方法について説明する。ベーマイト構造体1は、メカノケミカル処理された水硬性アルミナと水を含む溶媒とを混合した後、加圧して加熱することにより得ることができる。水硬性アルミナは、水酸化アルミニウムを加熱処理して生成される水和物であり、ρアルミナを含んでいる。このような水硬性アルミナは、水和反応によって結合及び硬化する性質を有する。そのため、加圧加熱法を用いることにより、水硬性アルミナの水和反応が進行して水硬性アルミナ同士が互いに結合しつつ、ベーマイトに結晶構造が変化するため、ベーマイト構造体1を得ることができる。
次に、第二実施形態に係るベーマイト構造体について、詳細に説明する。なお、第一実施形態と同一構成には同一符号を付し、重複する説明は省略する。
次に、第二実施形態に係るベーマイト構造体1Aの製造方法について説明する。ベーマイト構造体1Aは、第一実施形態と同様に、加圧加熱法により得ることができる。つまり、ベーマイト構造体1Aは、メカノケミカル処理された水硬性アルミナ及び無機酸化物粒子と水を含む溶媒とを混合した後、加圧して加熱することにより得ることができる。このような加圧加熱法を用いることにより、水硬性アルミナ及び無機酸化物粒子が混合した状態で、水硬性アルミナの水和反応が進行する。そして、水硬性アルミナ同士が互いに結合しつつ、ベーマイトに結晶構造が変化する。その結果、ベーマイト粒子2及び無機酸化物粒子4を含み、隣接するベーマイト粒子2が結合してなるベーマイト構造体1Aを得ることができる。
(試験サンプルの調製)
<実施例1-1>
まず、水硬性アルミナとして、住友化学株式会社製、水硬性アルミナBK-112を準備した。なお、当該水硬性アルミナは、中心粒径が16μmである。当該水硬性アルミナ粉末を粉末X線回折法で分析した結果、ベーマイトとギブサイト(水酸化アルミニウム)との混合物であることが分かった。また、当該水硬性アルミナにはρアルミナも含まれていた。
まず、水硬性アルミナとして、住友化学株式会社製、水硬性アルミナBK-112を準備した。次に、水硬性アルミナに対して80質量%となるようにイオン交換水を秤量した後、当該水硬性アルミナとイオン交換水とを、メノウ製の乳鉢と乳棒を用いて混合することにより、混合物を得た。次に、得られた混合物を、内部空間を有する円筒状の成形用金型(Φ10)の内部に投入した。そして、当該混合物を、400MPa、180℃、20分の条件で加熱及び加圧することにより、比較例1-1の試験サンプルを得た。つまり、比較例1-1の試験サンプルは、水硬性アルミナに対してメカノケミカル処理を施していないサンプルである。
実施例1-1及び比較例1-1の試験サンプルに対して、JIS T6526に準拠して曲げ強さを測定した。その結果、図3に示すように、実施例1-1の試験サンプルの曲げ強さ(応力の最大値)は83.2MPaであった。これに対して、比較例1-1の試験サンプルの曲げ強さは、51.4MPaであった。
実施例1-1及び比較例1-1の試験サンプルに対して、JIS R1610に準拠してビッカース硬さを測定した。その結果、図3に示すように、実施例1-1の試験サンプルのビッカース硬さは2.48GPaであった。これに対して、比較例1-1の試験サンプルのビッカース硬さは、1.87GPaであった。
実施例1-1及び比較例1-1の試験サンプルに対して、走査型電子顕微鏡を用いて表面の観察を行った。その結果、図3に示すように、比較例1-1の試験サンプルには、符号Aで示すように、粗大な粒子が数多く存在していることが分かる。これに対し、実施例1-1の試験サンプルには粗大な粒子が存在しないことが分かる。つまり、実施例1-1の試験サンプルは、比較例1-1に比べて、粒子が微細化及び均一化していることが分かる。
(試験サンプルの調製)
<実施例2-1>
まず、水硬性アルミナとして、住友化学株式会社製、水硬性アルミナBK-112を準備した。次に、当該水硬性アルミナに対して、遊星ボールミルを用いてメカノケミカル処理を施した。具体的には、まず、樹脂製のポットに、水硬性アルミナと溶媒としてのエタノールと硬質ボール(メディア)とを投入した。なお、ポットは、ポリアミド製で、容量が250mLのものを使用した。メディアは、ジルコニア製で、直径Φ3mmのものを使用した。
遊星ボールミル処理において、ポットとしてジルコニア製のものを使用し、処理時間を3時間としたこと以外は実施例2-1と同様にして、実施例2-2の試験サンプルを得た。
比較例1-1と同じ方法で調製した試験サンプルを、比較例2-1の試験サンプルとした。
実施例2-1及び2-2並びに比較例2-1の試験サンプルについて、X線回折装置を用いて粉末X線回折測定を行い、結晶子サイズを求めた。具体的には、各試験サンプルを粉砕した後、Cu-Kα線を用いた粉末X線回折測定を行った。そして、各試験サンプルにおけるベーマイトの回折ピークの半値幅及び回折角から、数式1のシェラーの式を用いて結晶子サイズを求めた。図4は、各試験サンプルのX線回折パターンを示す。図4では、さらに、ICSDに登録されたベーマイト(AlOOH)及びノルドストランド(Al(OH)3)のX線回折パターンも示す。
(試験サンプルの調製)
<実施例3-1>
まず、水硬性アルミナとして、住友化学株式会社製、水硬性アルミナBK-112を準備した。次に、当該水硬性アルミナに対して、遊星ボールミルを用いてメカノケミカル処理を施した。具体的には、まず、ジルコニア製のポットに、水硬性アルミナと溶媒としてのエタノールと硬質ボール(メディア)とを投入した。なお、ポットは、容量が250mLのものを使用した。メディアは、ジルコニア製で、直径Φ3mmのものを使用した。
遊星ボールミル処理において、ポットとしてポリアミド製のものを使用し、ポットの回転数を200rpmとし、処理時間を3時間としたこと以外は実施例3-1と同様にして、実施例3-2の試験サンプルを得た。
遊星ボールミル処理において、ポットとしてポリアミド製のものを使用し、ポットの回転数を200rpmとし、処理時間を1時間としたこと以外は実施例3-1と同様にして、実施例3-3の試験サンプルを得た。
まず、円柱状である実施例3-1の試験サンプルの断面に、クロスセクションポリッシャー加工(CP加工)を施した。次に、走査型電子顕微鏡(SEM)を用い、試験サンプルの断面について、2000倍の倍率で反射電子像を観察した。試験サンプルの断面の3か所(位置1~3)を観察することにより得られた反射電子像を、図5(a)、図6(a)及び図7(a)に示す。観察した反射電子像において、灰色の粒子がベーマイト粒子2であり、白色部が気孔3である。
(試験サンプルの調製)
<実施例4-1>
実施例1-1で調製した、メカノケミカル処理された水硬性アルミナを、本例の水硬性アルミナとした。
住友化学株式会社製、水硬性アルミナBK-112を、そのまま本例の水硬性アルミナとした。
実施例4-1及び比較例4-1の水硬性アルミナに対して、走査型電子顕微鏡を用いて粒子の観察を行った。図14に示すように、メカノケミカル処理されていない比較例4-1の水硬性アルミナは、粒子径が10μmを超える粗大粒が多く存在していた。これに対して、メカノケミカル処理された実施例4-1の水硬性アルミナは、粗大粒が粉砕され、数μm程度の微細粒となっていることが分かる。さらに、実施例4-1の水硬性アルミナは、水硬性アルミナの粒子径がほぼ均一になっていることが分かる。
各例の水硬性アルミナと水とを混合した際の混合物の温度、及び水の温度を測定し、水硬性アルミナと水との反応による温度変化を評価した。具体的には、実施例4-1及び比較例4-1の水硬性アルミナにイオン交換水80質量%をそれぞれ混合し、このときの混合物の温度、及び当該イオン交換水の温度を測定した。測定結果を表4に示す。
実施例4-1及び比較例4-1の水硬性アルミナに対して、赤外分光分析を行った。具体的には、全反射測定法(ATR法)により、各例の水硬性アルミナにおける表面の赤外吸収スペクトルを測定した。測定結果を図15に示す。
(試験サンプルの調製)
<実施例5-1>
まず、水硬性アルミナとして、住友化学株式会社製、水硬性アルミナBK-112を準備した。さらに、ジルコン(ZrSiO4)として、第一稀元素化学工業株式会社製、珪酸ジルコニウムMZ-50Bを準備した。
まず、実施例5-1と同じ水硬性アルミナ及びジルコンを準備し、さらに水硬性アルミナ及びジルコンをそれぞれ50体積%ずつ秤量した。次に、水硬性アルミナに対して80質量%となるようにイオン交換水を秤量した後、当該水硬性アルミナとジルコンとイオン交換水とを、メノウ製の乳鉢と乳棒を用いて混合することにより、混合物を得た。次いで、得られた混合物を、内部空間を有する円筒状の成形用金型(Φ10)の内部に投入した。そして、当該混合物を、400MPa、180℃、20分の条件で加熱及び加圧することにより、比較例5-1の試験サンプルを得た。つまり、比較例5-1の試験サンプルは、水硬性アルミナ及びジルコンに対して、メカノケミカル処理を施していないサンプルである。
実施例5-1及び比較例5-1の試験サンプルに対して、JIS T6526に準拠して曲げ強さを測定した。その結果、図16に示すように、実施例5-1の試験サンプルの曲げ強さは102.1MPaであった。これに対して、比較例5-1の試験サンプルの曲げ強さは、34.1MPaであった。
実施例5-1及び比較例5-1の試験サンプルに対して、JIS R1610に準拠してビッカース硬さを測定した。その結果、図16に示すように、実施例5-1の試験サンプルのビッカース硬さは3.0GPaであった。これに対して、比較例5-1の試験サンプルのビッカース硬さは、1.8GPaであった。
実施例5-1及び比較例5-1の試験サンプルに対して、走査型電子顕微鏡を用いて断面の観察を行った。その結果、図16に示すように、比較例5-1の試験サンプルには、粗大な粒子が数多く存在していることが分かる。これに対し、実施例5-1の試験サンプルには粗大な粒子が存在しないことが分かる。つまり、実施例5-1の試験サンプルは、比較例5-1に比べて、ベーマイト粒子及びジルコン粒子が微細化及び均一化していることが分かる。
(試験サンプルの調製)
<実施例6-1>
まず、水硬性アルミナとして、住友化学株式会社製、水硬性アルミナBK-112を準備した。さらに、アルミナ(Al2O3)として、住友化学株式会社製、アドバンストアルミナAA-03を準備した。なお、アドバンストアルミナAA-03は、多面体球状に近い形状を有するαアルミナの単結晶粒子であり、中心粒径が0.40μmである。
アルミナ(アドバンストアルミナAA-03)の代わりにコージライト(2MgO・2Al2O3・5SiO2)を用いたこと以外は、実施例6-1と同様にして、実施例6-2の試験サンプルを得た。なお、コージライトは、丸ス釉薬合資会社製SS-200(平均粒径7.5μm)を使用した。
実施例6-1及び実施例6-2の試験サンプルに対して、JIS T6526に準拠して曲げ強さを測定した。その結果、図17に示すように、実施例6-1の試験サンプルの曲げ強さは103.2MPaであった。また、実施例6-2の試験サンプルの曲げ強さは、90.7MPaであった。
実施例6-1及び実施例6-2の試験サンプルに対して、JIS R1610に準拠してビッカース硬さを測定した。その結果、図17に示すように、実施例6-1の試験サンプルのビッカース硬さは2.6GPaであった。また、実施例6-2の試験サンプルのビッカース硬さは、1.9GPaであった。
実施例6-1及び実施例6-2の試験サンプルに対して、走査型電子顕微鏡を用いて断面の観察を行った。その結果、図17に示すように、実施例6-1及び実施例6-2の試験サンプルのいずれも、粗大な粒子が存在しないことが分かる。つまり、実施例6-1及び実施例6-2の試験サンプルは、ベーマイト粒子及び無機酸化物粒子が微細化及び均一化していることが分かる。
2 ベーマイト粒子
3 気孔
4 無機酸化物粒子
Claims (10)
- 複数のベーマイト粒子を含み、隣接する前記ベーマイト粒子が結合しており、
ベーマイトの結晶子サイズが10nm以下であり、
気孔率が15%以下である、ベーマイト構造体。 - JIS T6526に準拠して測定した曲げ強さが50MPa以上である、請求項1に記載のベーマイト構造体。
- 無機酸化物粒子をさらに含む、請求項1又は2に記載のベーマイト構造体。
- ベーマイト相は不定形結晶体である、請求項1又は2に記載のベーマイト構造体。
- 前記無機酸化物粒子の平均粒子径が5μm以下である、請求項3に記載のベーマイト構造体。
- 前記無機酸化物粒子のビッカース硬さが10GPa以下である、請求項3に記載のベーマイト構造体。
- 前記無機酸化物粒子の弾性率が320GPa以下である、請求項3に記載のベーマイト構造体。
- 前記無機酸化物粒子がケイ素を含む、請求項3に記載のベーマイト構造体。
- 請求項1又は2に記載のベーマイト構造体の製造方法であって、
メカノケミカル処理された水硬性アルミナと、水を含む溶媒とを混合することにより混合物を得る混合工程と、
当該混合物を、圧力が10~600MPaであり、かつ、温度が50~300℃である条件下で加圧及び加熱する加圧加熱工程と、
を有する、ベーマイト構造体の製造方法。 - 前記混合工程は、メカノケミカル処理された水硬性アルミナ及び無機酸化物粒子と、水を含む溶媒とを混合することにより混合物を得る工程である、請求項9に記載のベーマイト構造体の製造方法。
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