JP7765381B2 - 両面粘着シート及び半導体装置の製造方法 - Google Patents
両面粘着シート及び半導体装置の製造方法Info
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Description
仮固定用シートとして両面粘着シートを用いる場合、一方の面の粘着剤層と、他方の面の粘着剤層とで、粘着力を低下させる作用機構を異なるものにすることで、いずれか一方の粘着剤層の粘着力を低下させる処理を行う際に、意図せず他方の粘着剤層の粘着力まで低下させてしまうことを回避することができる。
本発明者等は、上記の利点に着目し、一方の面の粘着剤層を、熱膨張の作用を利用して粘着力が低下するものとし、他方の面の粘着剤層を、エネルギー線を照射することにより硬化して粘着力が低下するエネルギー線硬化性粘着剤層とした両面粘着シートが、半導体装置の製造プロセス等に好適であることを見出した。
[1]粘着剤層(X1)と、基材層(Y)と、粘着剤層(X2)とを、この順で有する両面粘着シートであって、
前記粘着剤層(X1)及び前記基材層(Y)の少なくともいずれかが、熱膨張性粒子を含有する熱膨張性層であり、
前記粘着剤層(X2)が、エネルギー線硬化性粘着剤層であり、
前記両面粘着シートの粘着剤層(X2)にソーダライムガラスからなる厚さ1.1mmのガラス板を積層してなる積層体を、前記熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)+22℃の温度で1分間加熱してなる全光線透過率測定用積層体(LA)の、厚さ方向における波長380nmの全光線透過率(TA)が、20%以上である、両面粘着シート。
[2]前記熱膨張性層の、熱膨張前における厚さが、10~200μmである、上記[1]に記載の両面粘着シート。
[3]前記熱膨張性層中における前記熱膨張性粒子の含有量が、前記熱膨張性層の全質量(100質量%)に対して、1~25質量%である、上記[1]又は[2]に記載の両面粘着シート。
[4]前記熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)が、50℃以上125℃未満である、上記[1]~[3]のいずれかに記載の両面粘着シート。
[5]前記熱膨張をさせる前の両面粘着シート全体の厚さが、90~300μmである、上記[1]~[4]のいずれかに記載の両面粘着シート。
[6]前記熱膨張をさせる前の両面粘着シートの粘着剤層(X2)に、ソーダライムガラスからなる厚さ1.1mmのガラス板を積層してなる全光線透過率測定用積層体(LB)の、厚さ方向における波長380nmの全光線透過率(TB)が、50%以上である、上記[1]~[5]のいずれかに記載の両面粘着シート。
[7]前記エネルギー線硬化性粘着剤層が、紫外線を照射することにより硬化して粘着力が低下する粘着剤層である、上記[1]~[6]のいずれかに記載の両面粘着シート。
[8]前記基材層(Y)が、熱膨張性粒子を含有する熱膨張性基材層(Y1)と非熱膨張性基材層(Y2)とが積層された基材積層体であり、前記粘着剤層(X1)と、前記熱膨張性基材層(Y1)と、前記非熱膨張性基材層(Y2)と、前記粘着剤層(X2)とを、この順で有する、上記[1]~[7]のいずれかに記載の両面粘着シート。
[9]前記熱膨張性基材層(Y1)が、樹脂材料中に前記熱膨張性粒子を含有してなるものであり、
前記樹脂材料を厚さ100μmとした場合における波長380nmの全光線透過率(TR)が、60%以上である、上記[8]に記載の両面粘着シート。
[10]前記粘着剤層(X1)、前記熱膨張性基材層(Y1)、前記非熱膨張性基材層(Y2)及び前記粘着剤層(X2)の合計厚さが、90~300μmである、上記[8]又は[9]に記載の両面粘着シート。
[11]上記[1]~[10]のいずれかに記載の両面粘着シートを用い、下記工程1A、工程2A、第一分離工程及び第二分離工程を含む半導体装置の製造方法。
工程1A:前記両面粘着シートが有する粘着剤層(X2)に加工対象物を貼付し、前記両面粘着シートが有する粘着剤層(X1)に支持体を貼付する工程
工程2A:前記加工対象物に対して、研削処理及び個片化処理から選択される1以上の処理を施す工程
第一分離工程:前記両面粘着シートを前記膨張開始温度(t)以上に加熱して、前記粘着剤層(X1)と前記支持体とを分離する工程
第二分離工程:前記粘着剤層(X2)にエネルギー線を照射することにより前記粘着剤層(X2)を硬化させて、前記粘着剤層(X2)と前記加工対象物とを分離する工程
[12]前記熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)が50℃以上125℃未満であり、
前記工程2Aの後に、前記処理を施した加工対象物の、粘着剤層(X2)とは反対側の面に、熱硬化性を有する熱硬化性フィルムを貼付する工程3Aを含み、
前記第一分離工程が、前記両面粘着シートを膨張開始温度(t)以上125℃未満に加熱して、前記粘着剤層(X1)と前記支持体とを分離する工程である、
上記[11]に記載の半導体装置の製造方法。
[13]上記[1]~[10]のいずれかに記載の両面粘着シートを用い、下記工程1B、工程2B、第一分離工程及び第二分離工程を含む半導体装置の製造方法。
工程1B:前記両面粘着シートが有する粘着剤層(X1)に加工対象物を貼付し、前記両面粘着シートが有する粘着剤層(X2)に支持体を貼付する工程
工程2B:前記加工対象物に対して、研削処理及び個片化処理から選択される1以上の処理を施す工程
第一分離工程:前記両面粘着シートを前記膨張開始温度(t)以上に加熱して、前記粘着剤層(X1)と前記加工対象物とを分離する工程
第二分離工程:前記粘着剤層(X2)にエネルギー線を照射することにより前記粘着剤層(X2)を硬化させて、前記粘着剤層(X2)と前記支持体とを分離する工程
[14]前記熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)が50℃以上125℃未満であり、
前記工程2Bの後に、前記処理を施した加工対象物の、粘着剤層(X1)とは反対側の面に、熱硬化性を有する熱硬化性フィルムを貼付する工程3Bを含み、
前記第一分離工程が、前記両面粘着シートを膨張開始温度(t)以上125℃未満に加熱して、前記粘着剤層(X1)と前記加工対象物とを分離する工程である、
上記[13]に記載の半導体装置の製造方法。
[15]上記[1]~[10]のいずれかに記載の両面粘着シートの一方又は両方の面に剥離材を有する、剥離材付き両面粘着シート。
また、本明細書において、質量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法で測定される標準ポリスチレン換算の値であり、具体的には実施例に記載の方法に基づいて測定した値である。
また、本明細書において、好ましい数値範囲(例えば、含有量等の範囲)について、段階的に記載された下限値及び上限値は、それぞれ独立して組み合わせることができる。例えば、「好ましくは10~90、より好ましくは30~60」という記載から、「好ましい下限値(10)」と「より好ましい上限値(60)」とを組み合わせて、「10~60」とすることもできる。
本明細書において、「エネルギー線重合性」とは、エネルギー線を照射することにより重合する性質を意味する。また、「エネルギー線硬化性」とは、エネルギー線を照射することにより硬化する性質を意味する。
判断の対象となる層が熱膨張性粒子を含有する場合、当該層を熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)で、3分間加熱処理する。下記式から算出される体積変化率が5%未満である場合、当該層は「非熱膨張性層」であると判断し、5%以上である場合、当該層は「熱膨張性層」であると判断する。
・体積変化率(%)={(加熱処理後の前記層の体積-加熱処理前の前記層の体積)/加熱処理前の前記層の体積}×100
なお、熱膨張性粒子を含有しない層は「非熱膨張性層」であるとする。
本発明の一態様の両面粘着シートは、
粘着剤層(X1)と、基材層(Y)と、粘着剤層(X2)とを、この順で有する両面粘着シートであって、
前記粘着剤層(X1)及び前記基材層(Y)の少なくともいずれかが、熱膨張性粒子を含有する熱膨張性層であり、
前記粘着剤層(X2)が、エネルギー線硬化性粘着剤層であり、
前記両面粘着シートの粘着剤層(X2)にソーダライムガラスからなる厚さ1.1mmのガラス板を積層してなる積層体を、前記熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)+22℃の温度で1分間加熱してなる全光線透過率測定用積層体(LA)の、厚さ方向における波長380nmの全光線透過率(TA)が、20%以上である。
当該構成を有することで、粘着剤層(X1)又は粘着剤層(X2)のいずれか一方の粘着剤層に被着体を貼付し、いずれか他方の粘着剤層に支持体を貼付することができる。被着体が両面粘着シートを介して支持体に固定されることによって、被着体に対して加工及び検査から選択される1以上を施す際に、被着体の振動、位置ズレ、及び被着体が脆弱である場合の破損等を抑制し、加工精度及び加工速度並びに検査精度及び検査速度を向上させることができる。
さらに、本発明の一態様の両面粘着シートは、熱膨張性層を熱膨張させた後であっても、熱膨張性層側からのエネルギー線照射によって、粘着剤層(X2)であるエネルギー線硬化性粘着剤層の粘着力を十分に低下させることができる。そのため、熱膨張性層を熱膨張させた後、エネルギー線硬化性粘着剤層に光線透過性を有さない又は光線透過性が極めて低い被着体が貼付されている場合であっても、エネルギー線照射によって該被着体を容易に分離することができる。
本発明の一態様の両面粘着シートは、粘着剤層(X1)と、基材層(Y)と、粘着剤層(X2)とを、この順で有するものであればよく、粘着剤層(X1)、基材層(Y)及び粘着剤層(X2)のみを有していてもよいし、必要に応じて、他の層を有していてもよい。但し、本発明の一態様の両面粘着シートの一方の表面は粘着剤層(X1)の粘着表面であり、本発明の一態様の両面粘着シートの他方の表面は粘着剤層(X2)の粘着表面である。
本発明の一態様の両面粘着シートは、粘着剤層(X1)及び粘着剤層(X2)の少なくともいずれか一方の粘着表面上に剥離材を有していてもよいが、剥離材を有するものは、後述する「剥離材付き両面粘着シート」に分類される。
基材層(Y)が熱膨張性粒子を含有する熱膨張性層である場合の両面粘着シートとしては、基材層(Y)が、熱膨張性粒子を含有する熱膨張性基材層(Y1)と非熱膨張性基材層(Y2)とが積層された基材積層体であり、粘着剤層(X1)と、熱膨張性基材層(Y1)と、非熱膨張性基材層(Y2)と、粘着剤層(X2)とを、この順で有する両面粘着シートが挙げられる。以下、当該構成を有する両面粘着シートを「第1の態様の両面粘着シート」と称する場合がある。
また、本発明の一態様の両面粘着シートにおいて、粘着剤層(X1)が熱膨張性粒子を含有する熱膨張性層である場合の両面粘着シートとしては、熱膨張性層である粘着剤層(X1)と、基材層(Y)と、粘着剤層(X2)とを、この順で有する両面粘着シートが挙げられる。以下、当該構成を有する両面粘着シートを「第2の態様の両面粘着シート」と称する場合がある。
第1の態様の両面粘着シートは、粘着剤層(X1)と熱膨張性基材層(Y1)との間、熱膨張性基材層(Y1)と非熱膨張性基材層(Y2)との間、及び非熱膨張性基材層(Y2)と粘着剤層(X2)との間の少なくともいずれかの層間に、他の層を有していてもよく、他の層を有していなくてもよい。
但し、第1の態様の両面粘着シートは、熱膨張性粒子の膨張による熱膨張性基材層(Y1)の変形を、粘着剤層(X1)に良好に伝える観点から、粘着剤層(X1)と熱膨張性基材層(Y1)とが直接積層されていることが好ましい。
第2の態様の両面粘着シートは、粘着剤層(X1)と基材層(Y)との間及び基材層(Y)と粘着剤層(X2)との間の少なくともいずれかの層間に、他の層を有していてもよく、他の層を有していなくてもよい。
本発明の一態様の両面粘着シートの粘着剤層(X2)にソーダライムガラスからなる厚さ1.1mmのガラス板を積層してなる積層体を、前記熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)+22℃の温度で1分間加熱してなる全光線透過率測定用積層体(LA)の、厚さ方向における波長380nmの全光線透過率(TA)は、20%以上である。
なお、以下の説明において、単に「全光線透過率(TA)」と記載する場合は、上記条件で測定された全光線透過率測定用積層体(LA)の全光線透過率(TA)を意味するものとする。
全光線透過率(TA)が20%以上であることによって、熱膨張性層を熱膨張させた後であっても、熱膨張性層側からのエネルギー線照射によって、エネルギー線硬化性粘着剤層の粘着力を十分に低下させることができる。また、エネルギー線硬化性粘着剤層を硬化させるためのエネルギー線照射量を低く抑えることができ、エネルギー線に起因する発熱を抑制して被着体が熱変化することを抑制することができる。
一方、全光線透過率(TA)が20%未満であると、熱膨張性層を熱膨張させた後に熱膨張性層側からエネルギー線照射する場合、エネルギー線がエネルギー線硬化性粘着剤層まで到達し難くなり、エネルギー線硬化性粘着剤層の粘着力が十分に低下しないことがある。また、十分に粘着力を低下させるためのエネルギー線照射量が多くなり、生産性が悪化すると共に、エネルギー線に起因する発熱によって被着体が熱変化する場合がある。
本明細書において、全光線透過率(TA)は、後述する実施例に記載の方法により測定されるものである。
なお、以下の説明において、単に「全光線透過率(TB)」と記載する場合は、上記条件で測定された全光線透過率測定用積層体(LB)の全光線透過率(TB)を意味するものとする。
本発明の一態様の両面粘着シートは、全光線透過率(TB)が50%以上であることによって、全光線透過率(TA)を上記の範囲に調整し易くなる。
同様の観点から、全光線透過率(TB)は、より好ましくは52%以上、更に好ましくは54%以上である。全光線透過率(TB)の上限値に特に制限はなく、100%以下であってもよいが、粘着剤層(X1)の易剥離性、両面粘着シートの強度等の他の性能とのバランスを良好に保つという観点から、好ましくは90%以下、より好ましくは80%以下、更に好ましくは75%以下である。また、上記と同様の観点から、全光線透過率(TB)は、70%以下であってもよく、65%以下であってもよく、60%以下であってもよい。
本明細書において、全光線透過率(TB)は、後述する実施例に記載の方法により測定される。
本発明の一態様の両面粘着シートに用いられる熱膨張性粒子は、加熱により膨張する粒子であればよく、膨張開始温度(t)は、両面粘着シートの用途に応じて適宜選択される。
DAFは、半導体ウエハ又は個片化した複数の半導体チップの一方の面に貼付され、半導体ウエハの個片化と同時に又は半導体チップに貼付された後に半導体チップと同形状に分割される。個片化して得られたDAF付き半導体チップは、DAF側から基板に貼付(ダイアタッチ)され、その後、DAFを熱硬化させることで半導体チップと基板とが固着される。このとき、DAFは基板に貼付されるまでは、感圧又は加熱により接着する性質が保持される必要がある。しかしながら、DAF付き半導体チップを加熱剥離型の粘着シートの被着体とする場合、熱膨張性粒子を膨張させる際の加熱によって、ダイアタッチ前にDAFの硬化が進行してしまい、基板に対するDAFの接着力が低下することがある。DAFの接着力の低下は、半導体チップと基板との接合信頼性の低下を招くため、抑制されることが望ましい。つまり、加熱剥離する際に被着体の熱変化が抑制されることが望ましい。
かかる観点から、本発明の一態様の両面粘着シートにおいて、熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)は、好ましくは125℃未満、より好ましくは120℃以下、更に好ましくは115℃以下、より更に好ましくは110℃以下、更になお好ましくは105℃以下である。
かかる観点から、本発明の一態様の両面粘着シートにおいて、熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)は、好ましくは50℃以上、より好ましくは55℃以上、更に好ましくは60℃以上、より更に好ましくは70℃以上である。
なお、本明細書において、熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)は、以下の方法に基づき測定された値を意味する。
直径6.0mm(内径5.65mm)、深さ4.8mmのアルミカップに、測定対象となる熱膨張性粒子0.5mgを加え、その上からアルミ蓋(直径5.6mm、厚さ0.1mm)をのせた試料を作製する。
動的粘弾性測定装置を用いて、その試料にアルミ蓋上部から、加圧子により0.01Nの力を加えた状態で、試料の高さを測定する。そして、加圧子により0.01Nの力を加えた状態で、20℃から300℃まで10℃/minの昇温速度で加熱し、加圧子の垂直方向における変位量を測定し、正方向への変位開始温度を膨張開始温度(t)とする。
マイクロカプセル化発泡剤の外殻を構成する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリメチルメタクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスルホン、もしくはこれらの熱可塑性樹脂に含まれる構成単位を形成する単量体の2種以上を重合して得られる共重合体等が挙げられる。
これらの中でも、加熱剥離する際に被着体の熱変化を抑制すると共に、被着体に対して研削を行う場合等の温度上昇による熱膨張性粒子の意図しない膨張を抑制する観点から、熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)を50℃以上125℃未満とする場合、内包成分は、プロパン、イソブタン、n-ペンタン、及びシクロプロパンが好ましい。
これらの内包成分は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)は、内包成分の種類を適宜選択することで調整可能である。
なお、熱膨張性粒子の膨張前の平均粒子径とは、体積中位粒子径(D50)であり、レーザー回折式粒度分布測定装置(例えば、Malvern社製、製品名「マスターサイザー3000」)を用いて測定した、膨張前の熱膨張性粒子の粒子分布において、膨張前の熱膨張性粒子の粒子径の小さい方から計算した累積体積頻度が50%に相当する粒子径を意味する。
なお、熱膨張性粒子の膨張前の90%粒子径(D90)とは、レーザー回折式粒度分布測定装置(例えば、Malvern社製、製品名「マスターサイザー3000」)を用いて測定した、膨張前の熱膨張性粒子の粒子分布において、膨張前の熱膨張性粒子の粒子径の小さい方から計算した累積体積頻度が90%に相当する粒子径を意味する。
熱膨張性粒子の含有量が1質量%以上であれば、加熱剥離時の剥離性が向上する傾向にある。また、熱膨張性粒子の含有量が25質量%以下であれば、熱膨張性層を熱膨張させた後であっても、熱膨張性層側からのエネルギー線照射によって、エネルギー線硬化性粘着剤層の粘着力をより一層十分に低下させることができる。
本発明の一態様において、熱膨張性層の熱膨張前の厚さは、好ましくは10~200μm、より好ましくは20~150μm、更に好ましくは25~120μmである。
熱膨張性層の熱膨張前の厚さが10μm以上であると、熱膨張前の熱膨張性粒子に起因する凹凸の形成を抑制することができる。また、熱膨張性層の熱膨張前の厚さが200μm以下であると、全光線透過率(TA)を上記の範囲に調整し易くなる。
本発明の一態様の両面粘着シートを熱膨張させる前の両面粘着シート全体の厚さは、好ましくは90~300μm、より好ましくは100~250μm、更に好ましくは130~200μmである。
両面粘着シート全体の厚さが90μm以上であると、両面粘着シートの機械的強度等が良好となり取り扱い易くなる。また、両面粘着シート全体の厚さが300μm以下であると、全光線透過率(TA)を上記の範囲に調整し易くなる。
以下では、第1の態様の両面粘着シート及び第2の態様の両面粘着シートそれぞれについて好適な態様を説明するが、本発明はこれらの態様に限定されるものではない。
第1の態様の両面粘着シートは、粘着剤層(X1)と、熱膨張性基材層(Y1)と、非熱膨張性基材層(Y2)と、粘着剤層(X2)とを、この順で有する両面粘着シートである。
第1の態様の両面粘着シートが有する粘着剤層(X1)は、熱膨張性層であってもよく、非熱膨張性層であってもよいが、非熱膨張性層であることが好ましい。
粘着剤層(X1)が非熱膨張性層である場合、上記式から算出される粘着剤層(X1)の体積変化率(%)は、5%未満であり、好ましくは2%未満、より好ましくは1%未満、更に好ましくは0.1%未満、より更に好ましくは0.01%未満である。
粘着剤層(X1)は、熱膨張性粒子を含有しないことが好ましいが、本発明の目的に反しない範囲で熱膨張性粒子を含有していてもよい。粘着剤層(X1)が熱膨張性粒子を含有する場合、その含有量は少ないほど好ましく、粘着剤層(X1)の全質量(100質量%)に対して、好ましくは3質量%未満、より好ましくは1質量%未満、更に好ましくは0.1質量%未満、より更に好ましくは0.01質量%未満、より更に好ましくは0.001質量%未満である。
以下、粘着剤組成物(x-1)に含まれる各成分について説明する。
粘着性樹脂としては、当該樹脂単独で粘着性を有し、質量平均分子量(Mw)が1万以上の重合体が挙げられる。
粘着性樹脂の質量平均分子量(Mw)は、粘着剤層(X1)の粘着力向上の観点から、好ましくは1万~200万、より好ましくは2万~150万、更に好ましくは3万~100万である。
これらの粘着性樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
また、これらの粘着性樹脂が、2種以上の構成単位を有する共重合体である場合、当該共重合体の形態は、特に限定されず、ブロック共重合体、ランダム共重合体、及びグラフト共重合体のいずれであってもよい。
なお、モノマー(a1’)が有するアルキル基は、直鎖アルキル基であってもよく、分岐鎖アルキル基であってもよい。
これらのモノマー(a1’)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
モノマー(a1’)としては、n-ブチルアクリレート及び2-エチルヘキシルアクリレートが好ましい。
つまり、モノマー(a2’)としては、例えば、水酸基含有モノマー、カルボキシ基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、エポキシ基含有モノマー等が挙げられる。
これらのモノマー(a2’)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、モノマー(a2’)としては、水酸基含有モノマー及びカルボキシ基含有モノマーが好ましく、水酸基含有モノマーがより好ましい。
なお、アクリル系共重合体(A1)において、構成単位(a1)及び(a2)の合計含有量は、アクリル系共重合体(A1)の全構成単位(100質量%)に対して、好ましくは70~100質量%、より好ましくは80~100質量%、更に好ましくは90~100質量%、より更に好ましくは95~100質量%である。
本発明の一態様において、粘着剤組成物(x-1)は、上述のアクリル系共重合体(A1)のように、官能基を有する粘着性樹脂を含有する場合、さらに架橋剤を含有することが好ましい。
当該架橋剤は、官能基を有する粘着性樹脂と反応して、当該官能基を架橋起点として、粘着性樹脂同士を架橋するものである。
これらの架橋剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの架橋剤の中でも、凝集力を高めて粘着力を向上させる観点、入手し易さ等の観点から、イソシアネート系架橋剤が好ましい。
イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート;ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネート、シクロペンチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、メチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、3-イソシアネートメチル-3,5,5-トリメチルシクロヘキシルイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等の非環式脂肪族ポリイソシアネート;等の多価イソシアネート化合物等が挙げられる。
また、イソシアネート系架橋剤としては、当該多価イソシアネート化合物のトリメチロールプロパンアダクト型変性体、水と反応させたビュウレット型変性体、イソシアヌレート環を含むイソシアヌレート型変性体等も挙げられる。
これらの中でも、加熱時における粘着剤層(X1)の弾性率の低下を抑制して、粘着剤層(X1)由来の残渣が被着体に付着するのを抑制する観点から、イソシアヌレート環を含むイソシアヌレート型変性体を用いることが好ましく、非環式脂肪族ポリイソシアネートのイソシアヌレート型変性体を用いることがより好ましく、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート型変性体を用いることが更に好ましい。
本発明の一態様において、粘着剤組成物(x-1)は、粘着力をより向上させる観点から、さらに粘着付与剤を含有していてもよい。
本明細書において、「粘着付与剤」とは、粘着性樹脂の粘着力を補助的に向上させる成分であって、質量平均分子量(Mw)が1万未満のものを指し、上記した粘着性樹脂とは区別されるものである。
粘着付与剤の質量平均分子量(Mw)は1万未満であり、好ましくは400~9,000、より好ましくは500~8,000、更に好ましくは800~5,000である。
なお、本明細書において、粘着付与剤の「軟化点」は、JIS K 2531に準拠して測定した値を意味する。
粘着付与剤は、1種を単独で用いてもよく、軟化点、構造等が異なる2種以上を併用してもよい。2種以上の粘着付与剤を用いる場合、それら複数の粘着付与剤の軟化点の加重平均が、上記範囲に属することが好ましい。
本発明の一態様において、粘着剤組成物(x-1)は、本発明の効果を損なわない範囲で、上述の添加剤以外にも、一般的な粘着剤に使用される粘着剤用添加剤を含有していてもよい。
このような粘着剤用添加剤としては、例えば、酸化防止剤、軟化剤(可塑剤)、防錆剤、顔料、染料、遅延剤、反応促進剤(触媒)、紫外線吸収剤、後述するエネルギー線硬化性化合物及び光重合開始剤等が挙げられる。
なお、これらの粘着剤用添加剤は、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
熱膨張性基材層(Y1)を熱膨張させる前の粘着剤層(X1)の粘着力は、好ましくは0.1~12.0N/25mm、より好ましくは0.5~9.0N/25mm、更に好ましくは1.0~8.0N/25mm、より更に好ましくは1.2~7.5N/25mmである。
熱膨張性基材層(Y1)を熱膨張させる前の粘着剤層(X1)の粘着力が0.1N/25mm以上であれば、仮固定時における被着体からの意図しない剥離、被着体の位置ズレ等をより効果的に抑制することができる。一方、当該粘着力が12.0N/25mm以下であれば、加熱剥離時の剥離性をより向上させることができる。
熱膨張性基材層(Y1)を熱膨張させた後の粘着剤層(X1)の粘着力は、好ましくは1.5N/25mm以下、より好ましくは0.05N/25mm以下、更に好ましくは0.01N/25mm以下、より更に好ましくは0N/25mmである。なお、粘着力が0N/25mmであるとは、後述する熱膨張後の粘着力の測定方法において、測定限界以下の粘着力を意味し、測定のために両面粘着シートを固定する際に粘着力が小さすぎて意図せず剥離する場合も含まれる。
本明細書において、熱膨張性基材層(Y1)を熱膨張させた後の粘着剤層(X1)の粘着力は、後述する実施例における[粘着剤層(X2)の粘着力の測定]に記載の方法において、粘着剤層(X2)を粘着剤層(X1)に置き換えた方法によって測定することができる。
第1の態様の両面粘着シートが有する粘着剤層(X1)の厚さは、良好な粘着力を発現させると共に、熱膨張性粒子を加熱により膨張させた際に、粘着剤層(X1)の粘着表面に凹凸を良好に形成させる観点から、好ましくは3~10μm、より好ましくは3~8μm、更に好ましくは3~7μmである。
粘着剤層(X1)の厚さを上記範囲に調整することで、粘着剤層(X1)を形成しやすくすることができ、且つ、粘着剤層(X1)の粘着表面に凹凸を良好に形成させやすくできる。
第1の態様の両面粘着シートが有する熱膨張性基材層(Y1)は、樹脂材料中に熱膨張性粒子を含有する熱膨張性層であり、粘着剤層(X1)と非熱膨張性基材層(Y2)との間に設けられる層である。
第1態様の両面粘着シートは、全光線透過率(TR)が60%以上であることによって、全光線透過率(TA)を上記の範囲に調整し易くなる。
全光線透過率(TR)は、厚さ100μmのシートに成形した樹脂材料を測定試料として、全光線透過率(TA)の測定に用いられる装置及び測定条件により測定することができる。
熱膨張性基材層(Y1)の表面におけるプローブタック値は、通常50mN/5mmφ未満であるが、好ましくは30mN/5mmφ未満、より好ましくは10mN/5mmφ未満、更に好ましくは5mN/5mmφ未満である。
なお、本明細書において、基材の表面におけるプローブタック値は、以下の方法により測定された値を意味する。
<プローブタック値>
測定対象となる基材を一辺10mmの正方形に切断した後、23℃、50%RH(相対湿度)の環境下で24時間静置したものを試験サンプルとして、23℃、50%RH(相対湿度)の環境下で、タッキング試験機(日本特殊測器株式会社製、製品名「NTS-4800」)を用いて、試験サンプルの表面におけるプローブタック値を、JIS Z0237:1991に準拠して測定することができる。具体的には、直径5mmのステンレス鋼製のプローブを、1秒間、接触荷重0.98N/cm2で試験サンプルの表面に接触させた後、当該プローブを10mm/秒の速度で、試験サンプルの表面から離すのに必要な力を測定し、得られた値を、その試験サンプルのプローブタック値とすることができる。
酸化法としては、例えば、コロナ放電処理、プラズマ放電処理、クロム酸処理(湿式)、熱風処理、オゾン、紫外線照射処理等が挙げられ、凹凸化法としては、例えば、サンドブラスト法、溶剤処理法等が挙げられる。
以下、樹脂組成物(y-1)の好ましい態様について説明する。なお、熱膨張性粒子の好適な態様については上記した通りである。
樹脂組成物(y-1)に含まれる樹脂は、非粘着性樹脂であってもよく、粘着性樹脂であってもよい。
つまり、樹脂組成物(y-1)に含まれる樹脂が粘着性樹脂であっても、樹脂組成物(y-1)から熱膨張性基材層(Y1)を形成する過程において、当該粘着性樹脂が重合性化合物と重合反応し、得られる樹脂が非粘着性樹脂となり、当該樹脂を含む熱膨張性基材層(Y1)が非粘着性となればよい。
また、当該樹脂が2種以上の構成単位を有する共重合体である場合、当該共重合体の形態は、特に限定されず、ブロック共重合体、ランダム共重合体、及びグラフト共重合体のいずれであってもよい。
また、上記アクリルウレタン系樹脂としては、以下の樹脂(U1)が好ましい。
・ウレタンプレポリマー(UP)と、(メタ)アクリル酸エステルを含むビニル化合物とを重合してなるアクリルウレタン系樹脂(U1)。
なお、本明細書において、プレポリマーとは、モノマーが重合してなる化合物であって、さらなる重合を行うことでポリマーを構成することが可能な化合物を意味する。
アクリルウレタン系樹脂(U1)の主鎖となるウレタンプレポリマー(UP)としては、ポリオールと多価イソシアネートとの反応物が挙げられる。
なお、ウレタンプレポリマー(UP)は、更に鎖延長剤を用いた鎖延長反応を施して得られたものであることが好ましい。
これらのポリオールは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の一態様で用いるポリオールとしては、ジオールが好ましく、エステル型ジオール、アルキレン型ジオール及びカーボネート型ジオールがより好ましく、エステル型ジオール、カーボネート型ジオールが更に好ましい。
具体的には、ポリエチレンアジペートジオール、ポリブチレンアジペートジオール、ポリヘキサメチレンアジペートジオール、ポリヘキサメチレンイソフタレートジオール、ポリネオペンチルアジペートジオール、ポリエチレンプロピレンアジペートジオール、ポリエチレンブチレンアジペートジオール、ポリブチレンヘキサメチレンアジペートジオール、ポリジエチレンアジペートジオール、ポリ(ポリテトラメチレンエーテル)アジペートジオール、ポリ(3-メチルペンチレンアジペート)ジオール、ポリエチレンアゼレートジオール、ポリエチレンセバケートジオール、ポリブチレンアゼレートジオール、ポリブチレンセバケートジオール、ポリネオペンチルテレフタレートジオール等が挙げられる。
これらの多価イソシアネートは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
また、これらの多価イソシアネートは、トリメチロールプロパンアダクト型変性体、水と反応させたビュウレット型変性体、イソシアヌレート環を含有させたイソシアヌレート型変性体であってもよい。
当該直鎖ウレタンプレポリマーの両末端にエチレン性不飽和基を導入する方法としては、ジオールとジイソシアネート化合物とを反応してなる直鎖ウレタンプレポリマーの末端のNCO基と、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとを反応させる方法が挙げられる。
(メタ)アクリル酸エステルとしては、アルキル(メタ)アクリレート及びヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートから選ばれる1種以上が好ましく、アルキル(メタ)アクリレート及びヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートを併用することがより好ましい。
これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
当該重合においては、さらにラジカル開始剤を加えて行うことが好ましい。
樹脂組成物(y-1)に含まれる樹脂として好適な、オレフィン系樹脂としては、オレフィンモノマーに由来の構成単位を少なくとも有する重合体である。
上記オレフィンモノマーとしては、炭素数2~8のα-オレフィンが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、1-ヘキセン等が挙げられる。
これらの中でも、エチレン及びプロピレンが好ましい。
上記の不飽和カルボン酸又はその無水物としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、テトラヒドロフタル酸、アコニット酸、(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水グルタコン酸、無水シトラコン酸、無水アコニット酸、ノルボルネンジカルボン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物等が挙げられる。
なお、不飽和カルボン酸又はその無水物は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
上記のアルキル(メタ)アクリレートが有するアルキル基の炭素数としては、好ましくは1~20、より好ましくは1~16、更に好ましくは1~12である。
上記のアルキル(メタ)アクリレートとしては、例えば、上述したモノマー(a1’)として選択可能な化合物と同じものが挙げられる。
上記の水酸基含有化合物としては、上述した水酸基含有化合物と同様のものが挙げられる。
本発明の一態様において、樹脂組成物(y-1)は、本発明の効果を損なわない範囲で、アクリルウレタン系樹脂及びオレフィン系樹脂以外の樹脂を含有してもよい。
そのような樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール等のビニル系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリスチレン;アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体;三酢酸セルロース;ポリカーボネート;アクリルウレタン系樹脂には該当しないポリウレタン;ポリスルホン;ポリエーテルエーテルケトン;ポリエーテルスルホン;ポリフェニレンスルフィド;ポリエーテルイミド、ポリイミド等のポリイミド系樹脂;ポリアミド系樹脂;アクリル樹脂;フッ素系樹脂等が挙げられる。
アクリルウレタン系樹脂及びオレフィン系樹脂以外の樹脂の含有量としては、樹脂組成物(y-1)中に含まれる樹脂の全量100質量部に対して、好ましくは30質量部未満、より好ましくは20質量部未満、更に好ましくは10質量部未満、より更に好ましくは5質量部未満、更になお好ましくは1質量部未満である。
樹脂組成物(y-1)には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、基材用添加剤を含有してもよい。
基材用添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、着色剤等が挙げられる。
なお、これらの基材用添加剤は、それぞれ単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらの基材用添加剤を含有する場合、それぞれの基材用添加剤の含有量は、それぞれ独立して、前記樹脂100質量部に対して、好ましくは0.0001~20質量部、より好ましくは0.001~10質量部である。
本発明の一態様で用いる樹脂組成物(y-1)の一態様として、質量平均分子量(Mw)が50,000以下のエチレン性不飽和基を有するオリゴマーと、エネルギー線重合性モノマーと、上述の熱膨張性粒子を配合してなり、溶剤を配合しない、無溶剤型樹脂組成物(y-1a)が挙げられる。
無溶剤型樹脂組成物(y-1a)では、溶剤を配合しないが、エネルギー線重合性モノマーが、前記オリゴマーの可塑性の向上に寄与するものである。
無溶剤型樹脂組成物(y-1a)に対して、エネルギー線を照射することで、エチレン性不飽和基を有するオリゴマー、エネルギー線重合性モノマー等が重合し、熱膨張性基材層(Y1)が形成される。
なお、当該オリゴマーとしては、エチレン性不飽和基を有する変性オレフィン系樹脂も使用し得る。
これらのエネルギー線重合性モノマーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
光重合開始剤を含有することで、比較的低エネルギーのエネルギー線の照射によっても、十分に硬化反応を進行させることができる。
光重合開始剤としては、例えば、1-ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンジルフェニルサルファイド、テトラメチルチウラムモノサルファイド、アゾビスイソブチロニトリル、ジベンジル、ジアセチル、β-クロロアンスラキノン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキシド等が挙げられる。
これらの光重合開始剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
光重合開始剤の配合量は、前記オリゴマー及びエネルギー線重合性モノマーの全量(100質量部)に対して、好ましくは0.01~5質量部、より好ましくは0.01~4質量部、更に好ましくは0.02~3質量部である。
本発明の一態様において、熱膨張性基材層(Y1)の熱膨張前の厚さは、好ましくは10~200μm、より好ましくは20~150μm、更に好ましくは25~120μmである。
熱膨張性基材層(Y1)の熱膨張前の厚さが10μm以上であると、熱膨張前の熱膨張性粒子に起因する凹凸の形成を抑制することができ、粘着剤層(X1)の粘着力を良好にすることができる。熱膨張性基材層(Y1)の熱膨張前の厚さが200μm以下であると、全光線透過率(TA)を上記の範囲に調整し易くなる。
第1の態様の両面粘着シートが有する非熱膨張性基材層(Y2)は、熱膨張性基材層(Y1)の粘着剤層(X1)の積層面とは反対側の面に設けられる。
非熱膨張性基材層(Y2)の全光線透過率(TY2)が70%以上であることによって、全光線透過率(TA)を上記の範囲に調整し易くなる。
全光線透過率(TY2)は、非熱膨張性基材層(Y2)を測定試料として、全光線透過率(TA)の測定に用いられる装置及び測定条件により測定することができる。
金属としては、例えば、アルミニウム、スズ、クロム、チタン等が挙げられる。
紙材としては、例えば、薄葉紙、中質紙、上質紙、含浸紙、コート紙、アート紙、硫酸紙、グラシン紙等が挙げられる。
これらの中でも、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系樹脂が好ましい。
2種以上の形成材料を併用した非熱膨張性基材層(Y2)としては、紙材をポリエチレン等の熱可塑性樹脂でラミネートしたもの、樹脂を含む樹脂フィルム又はシートの表面に金属膜を形成したもの等が挙げられる。
なお、金属層の形成方法としては、例えば、上記金属を真空蒸着、スパッタリング、イオンプレーティング等のPVD法により蒸着する方法、又は、上記金属からなる金属箔を一般的な粘着剤を用いて貼付する方法等が挙げられる。
そのため、上述の式から算出される非熱膨張性基材層(Y2)の体積変化率(%)としては、5%未満であるが、好ましくは2%未満、より好ましくは1%未満、更に好ましくは0.1%未満、より更に好ましくは0.01%未満である。
ただし、非熱膨張性基材層(Y2)中の熱膨張性粒子の含有量は、少ないほど好ましい。
具体的な熱膨張性粒子の含有量としては、非熱膨張性基材層(Y2)の全質量(100質量%)に対して、通常3質量%未満、好ましくは1質量%未満、より好ましくは0.1質量%未満、更に好ましくは0.01質量%未満、より更に好ましくは0.001質量%未満である。更になお好ましくは熱膨張性粒子を含有しないことである。
非熱膨張性基材層(Y2)の23℃における貯蔵弾性率E’(23)は、好ましくは5.0×107~5.0×109Pa、より好ましくは5.0×108~4.5×109Pa、更に好ましくは1.0×109~4.0×109Paである。
非熱膨張性基材層(Y2)の貯蔵弾性率E’(23)が5.0×107Pa以上であれば、両面粘着シートの耐変形性を向上させやすい。一方、非熱膨張性基材層(Y2)の貯蔵弾性率E’(23)が5.0×109Pa以下であれば、両面粘着シートの取り扱い性を向上させやすい。
なお、本明細書において、非熱膨張性基材層(Y2)の貯蔵弾性率E’(23)は、実施例に記載の方法により測定された値を意味する。
非熱膨張性基材層(Y2)の厚さは、好ましくは5~500μm、より好ましくは15~300μm、更に好ましくは20~200μmである。非熱膨張性基材層(Y2)の厚さが5μm以上であれば、両面粘着シートの耐変形性を向上させやすい。一方、非熱膨張性基材層(Y2)の厚さが500μm以下であれば、両面粘着シートの取り扱い性を向上させ易くなると共に、全光線透過率(TA)を上記の範囲に調整し易くなる。
第1の態様の両面粘着シートが有する粘着剤層(X2)は、エネルギー線硬化性粘着剤層であり、非熱膨張性基材層(Y2)の熱膨張性基材層(Y1)の積層面とは反対側の面に設けられる層である。
粘着剤層(X2)は、エネルギー線を照射することにより硬化して粘着力が低下する粘着剤層であり、好ましくは紫外線を照射することにより硬化して粘着力が低下する粘着剤層である。
粘着剤層(X2)が非熱膨張性層である場合、上記式から算出される粘着剤層(X2)の体積変化率(%)は、5%未満であり、好ましくは2%未満、より好ましくは1%未満、更に好ましくは0.1%未満、より更に好ましくは0.01%未満である。
粘着剤層(X2)は、熱膨張性粒子を含有しないことが好ましいが、本発明の目的に反しない範囲で熱膨張性粒子を含有していてもよい。
粘着剤層(X2)が熱膨張性粒子を含有する場合、その含有量は少ないほど好ましく、粘着剤層(X2)の全質量(100質量%)に対して、好ましくは3質量%未満、より好ましくは1質量%未満、更に好ましくは0.1質量%未満、より更に好ましくは0.01質量%未満、より更に好ましくは0.001質量%未満である。
粘着性樹脂としては、当該樹脂単独で粘着性を有し、質量平均分子量(Mw)が1万以上の重合体であればよい。
粘着性樹脂の質量平均分子量(Mw)は、粘着剤層(X2)の粘着力をより向上させる観点から、好ましくは1万~200万、より好ましくは2万~150万、更に好ましくは3万~100万である。
これらの粘着性樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
また、これらの粘着性樹脂が、2種以上の構成単位を有する共重合体である場合、当該共重合体の形態は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、及びグラフト共重合体のいずれであってもよい。
エネルギー線重合性官能基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等の炭素-炭素二重結合を有するものが挙げられる。
粘着剤組成物(x-2)中におけるアクリル系樹脂の含有量は、粘着剤組成物(x-2)に含有される粘着性樹脂の全量(100質量%)に対して、好ましくは30~100質量%、より好ましくは50~100質量%、更に好ましくは70~100質量%、より更に好ましくは85~100質量%である。
粘着剤組成物(x-2)は、粘着性樹脂と共に、エネルギー線硬化性化合物として、エネルギー線照射により重合硬化可能なモノマー又はオリゴマーを含有していてもよい。
このようなエネルギー線硬化性化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,4-ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-へキサンジオール(メタ)アクリレート等の多価(メタ)アクリレートモノマー;多官能ウレタン(メタ)アクリレート、多官能ポリエステル(メタ)アクリレート、多官能ポリエーテル(メタ)アクリレート、多官能エポキシ(メタ)アクリレート等のオリゴマーが挙げられる。
これらの中でも、比較的分子量が高く、粘着剤層(X2)の弾性率を低下させにくいという観点から、多官能ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましい。
エネルギー線硬化性化合物の分子量(オリゴマーの場合は質量平均分子量(Mw))は、好ましくは100~12,000、より好ましくは200~10,000、更に好ましくは400~8,000、より更に好ましくは600~6,000である。
粘着剤組成物(x-2)は、さらに光重合開始剤を含有することが好ましい。
光重合開始剤を含有することで、エネルギー線重合性成分の重合をより効率的に進行させることができる。
光重合開始剤としては、無溶剤型樹脂組成物(y-1a)の説明で例示したものと同じものが挙げられる。これらの中でも、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが好ましい。
光重合開始剤の含有量は、エネルギー線重合性官能基を有する粘着性樹脂の全量100質量部に対して、好ましくは0.01~10質量部、より好ましくは0.03~5質量部、更に好ましくは0.05~2質量部である。
本発明の一態様において、粘着剤組成物(x-2)が官能基を有する粘着性樹脂を含有する場合、粘着剤組成物(x-2)は、さらに架橋剤を含有することが好ましい。
当該架橋剤は、官能基を有する粘着性樹脂と反応して、当該官能基を架橋起点として、粘着性樹脂同士を架橋するものである。
本発明の一態様において、粘着剤組成物(x-2)は、粘着力をより向上させる観点から、さらに粘着付与剤を含有していてもよい。
粘着剤組成物(x-2)が含有していてもよい粘着付与剤としては、粘着剤組成物(x-1)が含有していてもよい粘着付与剤と同等のものを使用することができる。
粘着剤用添加剤としては、粘着剤組成物(x-1)が含有していてもよい粘着剤用添加剤と同じものが挙げられる。
粘着剤層(X2)のエネルギー線照射前の粘着力は、好ましくは1.1~30.0N/25mm、より好ましくは3.0~25.0N/25mm、更に好ましくは5.0~20.0N/25mmである。
粘着剤層(X2)のエネルギー線照射前の粘着力が1.1N/25mm以上であれば、被着体からの意図しない剥離、被着体の位置ズレ等をより効果的に抑制することができる。一方、当該粘着力が30.0N/25mm以下であれば、エネルギー線照射後の剥離性をより向上させることができる。
なお、粘着剤層(X2)のエネルギー線照射前の粘着力は、実施例に記載の方法によって測定することができる。
粘着剤層(X2)のエネルギー線照射後の粘着力は、好ましくは1.0N/25mm以下、より好ましくは0.9N/25mm以下、更に好ましくは0.8N/25mm以下、より更に好ましくは0.7N/25mm以下である。粘着剤層(X2)のエネルギー線照射後の下限値に特に制限はなく、0N/25mm以上であってもよい。
粘着剤層(X2)のエネルギー線照射後の粘着力が1.0N/25mm以下であれば、被着体からの剥離性により優れたものとなる。
なお、粘着剤層(X2)のエネルギー線照射後の粘着力は、実施例に記載の方法によって測定することができる。
第1の態様の両面粘着シートが有する粘着剤層(X2)の厚さは、好ましくは5~150μm、より好ましくは8~100μm、更に好ましくは12~70μm、より更に好ましくは15~50μmである。
粘着剤層(X2)の厚さが5μm以上であれば、十分な粘着力が得られやすくなり、仮固定時における被着体からの意図しない剥離、被着体の位置ズレ等を抑制できる傾向にある。一方、粘着剤層(X2)の厚さが150μm以下であれば、両面粘着シートの取り扱いが容易になる傾向にある。
合計厚さが90μm以上であると、両面粘着シートの機械的強度等が良好となり取り扱い易くなる。また、合計厚さが300μm以下であると、全光線透過率(TA)を上記の範囲に調整し易くなる。
第1の態様の両面粘着シートの製造方法は、特に制限はなく、例えば、下記工程(1a)~(5a)を有する、両面粘着シートの製造方法が挙げられる。
・工程(1a):剥離材の剥離処理表面上に、粘着剤組成物(x-1)を塗布して粘着剤層(X1)を形成する工程。
・工程(2a):非熱膨張性基材層(Y2)の片面に、樹脂組成物(y-1)を塗布して非熱膨張性基材層(Y2)と熱膨張性基材層(Y1)とが積層された基材積層体を形成する工程。
・工程(3a):工程(1a)で形成した粘着剤層(X1)の粘着表面と、工程(2a)で形成した基材積層体の熱膨張性基材層(Y1)側の表面とを、貼り合わせて片面粘着シートを得る工程。
・工程(4a):剥離材の剥離処理表面上に、粘着剤組成物(x-2)を塗布して粘着剤層(X2)を形成する工程。
・工程(5a):工程(3a)で形成した片面粘着シートの非熱膨張性基材層(Y2)の表面に、工程(4a)で形成した粘着剤層(X2)の粘着表面を貼り合わせる工程。
塗布方法としては、例えば、スピンコート法、スプレーコート法、バーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等が挙げられる。
第2の態様の両面粘着シートは、熱膨張性層である粘着剤層(X1)と、基材層(Y)と、粘着剤層(X2)とを、この順で有する両面粘着シートである。
第2の態様の粘着剤層(X1)は熱膨張性粒子を含有する熱膨張性層であり、エネルギー線重合性成分の重合体及び熱膨張性粒子を含有することが好ましい。
上記重合体は、前記エネルギー線重合性成分として、エネルギー線重合性官能基を有するモノマー(b1)(以下、「(b1)成分」ともいう)及びエネルギー線重合性官能基を有するプレポリマー(b2)(以下、「(b2)成分」ともいう)を含有する重合性組成物(以下、「重合性組成物(x-1’)」ともいう)にエネルギー線を照射してなる重合体である。
なお、本明細書において、プレポリマーとは、モノマーが重合してなる化合物であって、さらなる重合を行うことでポリマーを構成することが可能な化合物を意味する。
エネルギー線重合性官能基としては、例えば、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基等の炭素-炭素二重結合を有するものが挙げられる。なお、以下の説明において、(メタ)アクリロイル基、アリル基等のように、その一部にビニル基又は置換ビニル基を含む官能基と、ビニル基又は置換ビニル基そのものを「ビニル基含有基」と総称する場合がある。
以下、重合性組成物(x-1’)に含有される各成分について説明する。
エネルギー線重合性官能基を有するモノマー(b1)としては、エネルギー線重合性官能基を有するモノマーであればよく、エネルギー線重合性官能基の他にも、炭化水素基、エネルギー線重合性官能基以外の官能基等を有していてもよい。
脂肪族炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素基であってもよく、脂環式炭化水素基であってもよい。
直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、tert-ブチル基、sec-ブチル基、n-ペンチル基、n-ヘキシル基、2-エチルヘキシル基、n-オクチル基、イソオクチル基、n-デシル基、n-ドデシル基、n-ミリスチル基、n-パルミチル基、n-ステアリル基等の炭素数1~20の脂肪族炭化水素基が挙げられる。
脂環式炭化水素基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、イソボルニル基等の炭素数3~20の脂環式炭化水素基が挙げられる。
芳香族炭化水素基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基とを組み合わせた基としては、例えば、フェノキシエチル基、ベンジル基が挙げられる。
これらの中でも、(b1)成分は、粘着剤層(X1)の粘着力をより向上させる観点からは、エネルギー線重合性官能基と直鎖状又は分岐鎖状の脂肪族炭化水素基とを有するモノマー(b1-1)(以下、「(b1-1)成分」ともいう)、エネルギー線重合性官能基と脂環式炭化水素基とを有するモノマー(b1-2)(以下、「(b1-2)成分」ともいう)等を含有することが好ましい。
(b1)成分が、(b1-2)成分を含有する場合、その含有量は、(b1)成分の合計(100質量%)に対して、好ましくは5~60質量%、より好ましくは10~40質量%、更に好ましくは20~30質量%である。
(b1)成分が、(b1-3)成分を含有する場合、その含有量は、(b1)成分の合計(100質量%)に対して、好ましくは1~60質量%、より好ましくは5~30質量%、更に好ましくは10~20質量%である。
(b1)成分が、(b1-4)成分を含有する場合、その含有量は、(b1)成分の合計(100質量%)に対して、好ましくは1~20質量%、より好ましくは2~15質量%、更に好ましくは3~10質量%である。
エネルギー線重合性官能基を2個以上有するモノマーとしては、(メタ)アクリロイル基を2個以上有するモノマー(以下、「多官能(メタ)アクリレートモノマー」ともいう)が好ましい。(b1)成分が上記化合物を含有することで、これらを重合して得られる粘着剤の凝集力が向上し、剥離後の被着体汚染が少ない粘着剤層(X1)を形成することができる。
重合性ビニルモノマーとしては、ビニル基含有基を有するものであれば、特に限定されず、従来公知のものを適宜使用することができる。
重合性ビニルモノマーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
ヒドロキシ基を有する重合性ビニルモノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;N-メチロールアクリルアミド、N-メチロールメタクリルアミド等のヒドロキシ基含有アクリルアミド類等が挙げられる。また、カルボキシ基を有する重合性ビニルモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸等が挙げられる。これらの中でも、2-ヒドロキシエチルアクリレート、4-ヒドロキシブチルアクリレートが好ましい。
多官能(メタ)アクリレートモノマーとしては、一分子中に(メタ)アクリロイル基を2つ以上有するモノマーであれば、特に限定されず、従来公知のものを適宜使用することができる。
多官能(メタ)アクリレートモノマーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
重合性組成物(x-1’)中における、重合性ビニルモノマーの合計含有量は、重合性組成物(x-1’)の有効成分の全量(100質量%)に対して、好ましくは10~80質量%、より好ましくは30~75質量%、更に好ましくは50~70質量%である。
重合性組成物(x-1’)中における多官能(メタ)アクリレートモノマーの合計含有量は、重合性組成物(x-1’)の有効成分の全量(100質量%)に対して、好ましくは0.5~15質量%、より好ましくは1~10質量%、更に好ましくは2~5質量%である。
重合性組成物(x-1’)中における(b1)成分の合計含有量は、重合性組成物(x-1’)の有効成分の全量(100質量%)に対して、好ましくは15~90質量%、より好ましくは35~80質量%、更に好ましくは55~75質量%である。
エネルギー線重合性官能基を有するプレポリマー(b2)としては、エネルギー線重合性官能基を1個有するプレポリマー、エネルギー線重合性官能基を2個以上有するプレポリマー等が挙げられる。これらの中でも、(b2)成分は、剥離性に優れると共に剥離後の被着体汚染が少ない粘着剤層を形成する観点から、エネルギー線重合性官能基を2個以上有するプレポリマーを含有することが好ましく、エネルギー線重合性官能基を2個有するプレポリマーを含有することがより好ましく、エネルギー線重合性官能基を2個有し、該エネルギー線重合性官能基を両末端に有するプレポリマーを含有することが更に好ましい。
多官能(メタ)アクリレートプレポリマーとしては、一分子中に(メタ)アクリロイル基を2つ以上有するプレポリマーであれば、特に限定されず、従来公知のものを適宜使用することができる。
多官能(メタ)アクリレートプレポリマーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
重合性組成物(x-1’)中における多官能(メタ)アクリレートプレポリマーの合計含有量は、重合性組成物(x-1’)の有効成分の全量(100質量%)に対して、好ましくは10~60質量%、より好ましくは15~55質量%、更に好ましくは20~30質量%である。
重合性組成物(x-1’)中における(b2)成分の合計含有量は、重合性組成物(x-1’)の有効成分の全量(100質量%)に対して、好ましくは10~60質量%、より好ましくは15~55質量%、更に好ましくは20~30質量%である。
重合性組成物(x-1’)が含有するエネルギー線重合性成分中における、重合性ビニルモノマー、多官能(メタ)アクリレートモノマー及び多官能(メタ)アクリレートプレポリマーの合計含有量は、エネルギー線重合性成分の全量(100質量%)に対して、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、より更に好ましくは99質量%以上であり、100質量%であってもよい。
重合性組成物(x-1’)は、エネルギー線重合性成分及び熱膨張性粒子以外のその他の成分を含有していてもよい。
上記その他の成分としては、光重合開始剤、粘着付与剤、上記各成分以外の一般的な粘着剤に使用される粘着剤用添加剤等が挙げられる。
これらの成分は、第1の態様の両面粘着シートで説明したものと同じものが挙げられる。
重合性組成物(x-1’)が無溶剤型重合性組成物であることによって、粘着剤層(X1)を形成する際に、溶剤の加熱乾燥を省略することができるため、加熱乾燥時における熱膨張性粒子の膨張を抑制することができる。
重合性組成物(x-1’)が溶剤を含有する場合、その含有量は少ないほど好ましく、重合性組成物(x-1’)の有効成分の全量(100質量%)に対して、好ましくは10質量%以下、より好ましくは1質量%以下、更に好ましくは0.1質量%以下、より更に好ましくは0.01質量%以下である。
なお、重合性組成物(x-1’)にエネルギー線を照射して形成される粘着剤層(X1)には、エネルギー線重合性成分が重合してなる多種多様の重合体と、該重合体中に分散する熱膨張性粒子が含まれるが、これらを構造及び物性で直接特定することは、不可能であるか、またはおよそ実際的ではないという事情が存在する。
第2の態様の両面粘着シートにおける粘着剤層(X1)の熱膨張前の粘着力及び熱膨張後の粘着力についての説明は、第1の態様の両面粘着シートの説明における、熱膨張性基材層(Y1)を熱膨張させる前の粘着剤層(X1)の粘着力及び熱膨張性基材層(Y1)を熱膨張させた後の粘着剤層(X1)の粘着力についての説明と同じである。
第2の態様の両面粘着シートが有する粘着剤層(X1)の熱膨張前の厚さは、好ましくは10~200μm、より好ましくは20~150μm、更に好ましくは25~120μmである。
粘着剤層(X1)の熱膨張前の厚さが10μm以上であれば、十分な粘着力が得られ易くなり、仮固定時における被着体からの意図しない剥離、被着体の位置ズレ等を抑制できる傾向にある。一方、粘着剤層(X1)の熱膨張前の厚さが200μm以下であれば、加熱剥離時の剥離性が向上すると共に、加熱剥離時に両面粘着シートがカールすることを抑制し、取り扱い性を向上できる傾向にある。また、全光線透過率(TA)を上記の範囲に調整し易くなる。
第2の態様の両面粘着シートの製造方法は、粘着剤層(X1)を形成する方法が、前記エネルギー線重合性成分及び前記熱膨張性粒子を含有する重合性組成物(x-1’)にエネルギー線を照射して、前記エネルギー線重合性成分の重合体を形成する工程を含む、両面粘着シートの製造方法であることが好ましく、具体的には、下記工程(1b)~(3b)を含む製造方法であることがより好ましい。
工程(1b):基材(Y)の一方の面側に、重合性組成物(x-1’)からなる重合性組成物層を形成する工程
工程(2b):前記重合性組成物層にエネルギー線を照射することにより、前記エネルギー線重合性成分の重合体を形成し、該重合体と前記熱膨張性粒子とを含有する粘着剤層(X1)を形成する工程
工程(3b):基材(Y)の他方の面側に粘着剤層(X2)を形成する工程
なお、重合性組成物(x-1’)は上記した通り、無溶剤型重合性組成物であることが好ましい。重合性組成物(x-1’)が無溶剤型重合性組成物である場合、本工程において溶剤の加熱乾燥工程を実施しなくてもよく、熱膨張性粒子の膨張を抑制することができる。
ここで、工程(1b)において第一のエネルギー線照射を行う場合、工程(2b)におけるエネルギー線照射は、予備重合後の重合性組成物層に対して行う第二のエネルギー線照射となる。
工程(2b)のエネルギー線照射は、第一のエネルギー線照射とは異なり、さらにエネルギー線を照射しても、実質的にエネルギー線重合性成分の重合が進行しない程度まで行うことが好ましい。工程(2b)のエネルギー線照射によって、エネルギー線重合性成分の重合が進行し、粘着剤層(X1)を構成するエネルギー線重合性成分の重合体が形成される。
なお、ここでの「加熱」とは、例えば、乾燥、ラミネート時等において意図的に加熱することを意味し、エネルギー線照射によって重合性組成物に付与される熱、エネルギー線重合性組成物の重合によって発生する重合熱等による温度上昇は含めないものとする。
本発明の一態様の両面粘着シートは、仮固定された被着体を加熱により容易に剥離することができるため、様々な用途に適用可能である。具体的には、例えば、半導体ウエハ等の被着体をダイシングする際に用いられるダイシングシート、被着体を研削する工程に用いられるバックグラインドシート、ダイシングによって個片化された半導体チップ等の被着体同士の距離を拡大させるために用いられるエキスパンドテープ、半導体チップ等の被着体の表裏を反転させるために用いられる転写テープ、検査対象物を仮固定して検査するための仮固定用シート等に好適である。
本発明の一態様の両面粘着シートにおいて、熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)を125℃未満とした場合、低温での加熱剥離が可能であることから、DAF付き半導体チップ等の熱変化し易い被着体を仮固定するのに好適である。
また、本発明の一態様の両面粘着シートにおいて、熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)を50℃以上とした場合、被着体に対して研削を行う場合等の温度上昇による熱膨張性粒子の意図しない膨張を抑制できることから、被着体を研削する工程に用いられるバックグラインドシートとして用いるのに好適である。
また、加熱剥離する際の加熱温度は、被着体の熱変化を抑制する観点からは、膨張開始温度(t)以上の範囲内において、好ましくは125℃未満、より好ましくは120℃以下、更に好ましくは115℃以下、より更に好ましくは110℃以下、更になお好ましくは105℃以下である。
本発明の一態様の剥離材付き両面粘着シートは、上記した本発明の一態様の両面粘着シートの一方又は両方の面に剥離材を有する剥離材付き両面粘着シートである。
本発明の一態様の剥離材付き両面粘着シートとしては、例えば、図2(a)に示される、上記した両面粘着シート1aの両面に剥離材10a、10bが配された剥離材付き両面粘着シート1bが挙げられる。
本発明の別の一態様の剥離材付き両面粘着シートとしては、例えば、図2(b)に示される、上記した両面粘着シート2aの両面に剥離材10a、10bが配された剥離材付き両面粘着シート2bが挙げられる。
剥離材用の基材としては、例えば、プラスチックフィルム、紙類等が挙げられる。プラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂等のポリエステル樹脂フィルム;ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂等のオレフィン樹脂フィルム等が挙げられ、紙類としては、例えば、上質紙、グラシン紙、クラフト紙等が挙げられる。
本発明は、本発明の一態様の両面粘着シートを用いる半導体装置の製造方法も提供する。
本発明の半導体装置の製造方法の一態様としては、本発明の一態様の両面粘着シートを、被着体の加工及び検査の少なくともいずれか一方を行うための仮固定用シートとして使用する態様(以下、「第1態様の半導体装置の製造方法」ともいう)が挙げられる。
なお、本明細書において、「半導体装置」とは、半導体特性を利用することで機能し得る装置全般を指す。例えば、集積回路を備えるウエハ、集積回路を備える薄化されたウエハ、集積回路を備えるチップ、集積回路を備える薄化されたチップ、これらのチップを含む電子部品、及び当該電子部品を備える電子機器類等が挙げられる。
第1態様の半導体装置の製造方法のより具体的な態様としては、本発明の一態様の両面粘着シートに加工検査対象物を貼付し、該加工検査対象物に対して、加工及び検査から選択される1以上を施した後に、前記両面粘着シートを前記膨張開始温度(t)以上に加熱する工程を含む、半導体装置の製造方法が挙げられる。
加工検査対象物としては、例えば、半導体チップ、半導体ウエハ、化合物半導体、半導体パッケージ、電子部品、LED素子、サファイア基板、ディスプレイ、パネル用基板等が挙げられる。
加工検査対象物に対して行われる加工は、特に限定されないが、例えば、研削処理、個片化処理等が挙げられる。
加工検査対象物に対して行われる検査は、特に限定されないが、例えば、光学顕微鏡、レーザーを利用した欠陥検査(例えば、ごみ検査、表面傷検査、配線パターン検査等)、目視による表面検査等が挙げられる。
また、本発明の一態様の両面粘着シートを、加工検査対象物を、製造工程の一環として検査するための仮固定用シートとして使用する場合、両面粘着シートの粘着剤層(X1)に複数個の加工検査対象物を貼付した状態で検査を実施することができる。検査を行った後、例えば、上記複数個の加工検査対象物が貼付されている両面粘着シートの一部を局所的に加熱して、当該部分に貼付されている特定の加工検査対象物を選択的に加熱剥離することもできる。
第2態様の半導体装置の製造方法としては、本発明の一態様の両面粘着シートを用い、下記工程1A、工程2A、第一分離工程、及び第二分離工程を含む製造方法(以下、「製造方法A」ともいう)が挙げられる。
工程1A:粘着剤層(X2)に加工対象物を貼付し、粘着剤層(X1)に支持体を貼付する工程
工程2A:前記加工対象物に対して、研削処理及び個片化処理から選択される1以上の処理を施す工程
第一分離工程:前記両面粘着シートを前記膨張開始温度(t)以上に加熱して、粘着剤層(X1)と前記支持体とを分離する工程
第二分離工程:前記粘着剤層(X2)にエネルギー線を照射することにより前記粘着剤層(X2)を硬化させて、前記粘着剤層(X2)と前記加工対象物とを分離する工程
工程1Aは、両面粘着シートが有する粘着剤層(X2)に加工対象物を貼付し、粘着剤層(X1)に支持体を貼付する工程である。
図3には、両面粘着シート1aが有する粘着剤層(X2)に半導体ウエハWを貼付し、粘着剤層(X1)に支持体3を貼付する工程を説明する断面図が示されている。
半導体ウエハWは、回路面である表面W1が粘着剤層(X2)側になるように貼付される。
半導体ウエハWは、シリコンウエハであってもよく、ガリウム砒素、炭化ケイ素、サファイア、タンタル酸リチウム、ニオブ酸リチウム、窒化ガリウム、インジウム燐等のウエハ、ガラスウエハであってもよい。
半導体ウエハWの研削前の厚さは、通常は500~1000μmである。
半導体ウエハWの表面W1が有する回路は、例えば、エッチング法、リフトオフ法等の従来汎用されている方法によって形成することができる。
支持体3の材質としては、例えば、SUS等の金属材料;ガラス、シリコンウエハ等の非金属無機材料;エポキシ樹脂、ABS樹脂、アクリル樹脂、エンジニアリングプラスチック、スーパーエンジニアリングプラスチック、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等の樹脂材料;ガラスエポキシ樹脂等の複合材料等が挙げられ、これらの中でも、SUS、ガラス、シリコンウエハが好ましい。
上記エンジニアリングプラスチックとしては、例えば、ナイロン、ポリカーボネート(PC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)等が挙げられる。
上記スーパーエンジニアリングプラスチックとしては、例えば、ポリフェニレンスルファイド(PPS)、ポリエーテルサルフォン(PES)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)等が挙げられる。
支持体3の形状は、特に限定されないが、板状であることが好ましい。
支持体3の厚さは、要求される特性を考慮して適宜選択すればよいが、好ましくは20μm以上50mm以下、より好ましくは60μm以上20mm以下である。
工程2Aは、前記加工対象物に対して、研削処理及び個片化処理から選択される1以上の処理を施す工程である。
研削処理及び個片化処理から選択される1以上の処理としては、例えば、グラインダー等を用いる研削処理;ブレードダイシング法、レーザーダイシング法、ステルスダイシング(登録商標)法による個片化処理;ブレード先ダイシング法、ステルス先ダイシング法による研削処理及び個片化処理;等が挙げられる。
これらの中でも、ステルスダイシング法による個片化処理、ブレード先ダイシング法による研削処理及び個片化処理、ステルス先ダイシング法による研削処理及び個片化処理が好適であり、ブレード先ダイシング法による研削処理及び個片化処理、ステルス先ダイシング法による研削処理及び個片化処理がより好適である。
改質領域は、半導体ウエハの内部に焦点を合わせたレーザー光の照射によって半導体ウエハの内部に形成される。レーザー光の入射面は、半導体ウエハの表面であっても裏面であってもよい。また、レーザー光入射面は、両面粘着シートが貼付された面であってもよく、その場合、レーザー光は両面粘着シートを介して半導体ウエハに照射される。
なお、改質領域を形成した後の研削厚さは、改質領域に至る厚さであってもよいが、厳密に改質領域にまで至らなくても、改質領域に近接する位置まで研削して研削砥石等の加工圧力で割断させてもよい。
一方、半導体ウエハWをステルス先ダイシング法によって個片化する場合は、工程1Aで粘着剤層(X2)に貼付する半導体ウエハWに対してレーザー光を照射して予め改質領域を形成しておいてもよいし、粘着剤層(X2)に貼付されている半導体ウエハWに対してレーザー光を照射して改質領域を形成してもよい。
レーザー光は半導体ウエハWの裏面W2側から照射され、半導体ウエハWの内部に複数の改質領域5が略等間隔に形成されている。
図5(a)に示されるように、改質領域5を形成した半導体ウエハWの裏面W2をグラインダー6によって研削し、その際、半導体ウエハWにかかる圧力により改質領域5を起点とする割断を生じさせる。これにより、図5(b)に示されるように、半導体ウエハWが薄化及び個片化された複数の半導体チップCPが得られる。
改質領域5が形成された半導体ウエハWは、例えば、該半導体ウエハWを支持している支持体3をチャックテーブル等の固定テーブル上に固定した状態で、その裏面W2が研削される。
研削後の半導体チップCPの平面視における大きさは、好ましくは600mm2未満、より好ましくは400mm2未満、更に好ましくは300mm2未満である。なお、平面視とは厚さ方向に見ることをいう。
個片化後の半導体チップCPの平面視における形状は、方形であってもよく、矩形等の細長形状であってもよい。
なお、第2態様の半導体装置の製造方法に用いられる両面粘着シートは、熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)が50℃以上であるため、研削を行う場合等の温度上昇によって、熱膨張性粒子が意図せず膨張してしまうような事態を回避することができる。したがって、加工対象物の意図しない分離、位置ズレ等が抑制される。
製造方法Aは、さらに下記工程3Aを含むことが好ましい。
工程3A:前記処理を施した加工対象物の、粘着剤層(X2)とは反対側の面に、熱硬化性フィルムを貼付する工程
但し、製造方法Aにおいて工程3Aは任意の工程であり、工程3Aを有さない態様であってもよい。
工程3Aを行う場合、製造方法Aに用いる両面粘着シートに含有される熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)は50℃以上125℃未満であることが好ましい。これによって、後述する第一分離工程を行う際に、上記熱硬化性フィルムが意図せずに硬化することを抑制することができる。
熱硬化性フィルム7としては、例えば、ダイボンディングフィルム、ダイアタッチフィルム等として一般的に使用されている熱硬化性フィルムを使用することができる。
熱硬化性フィルム7の厚さは、特に限定されないが、通常は1~200μmであり、好ましくは3~100μm、より好ましくは5~50μmである。
支持シート8は、熱硬化性フィルム7を支持できるものであればよく、例えば、本発明の一態様の両面粘着シートが有する非熱膨張性基材層(Y2)として挙げられた樹脂、金属、紙材等が挙げられる。
ラミネートは加熱しながら行ってもよく、非加熱で行ってもよい。ラミネートを加熱しながら行う場合の加熱温度は、熱膨張性粒子の膨張を抑制する観点及び被着体の熱変化を抑制する観点から、好ましくは「膨張開始温度(t)より低い温度」、より好ましくは「膨張開始温度(t)-5℃」以下、更に好ましくは「膨張開始温度(t)-10℃」以下、より更に好ましくは「膨張開始温度(t)-15℃」以下である。
第一分離工程は、前記両面粘着シートを前記膨張開始温度(t)以上に加熱して、粘着剤層(X1)と前記支持体とを分離する工程である。
図7には、両面粘着シート1aを加熱して、粘着剤層(X1)と支持体3とを分離する工程を説明する断面図が示されている。
第一分離工程における加熱温度は、被着体の熱変化を抑制する観点からは、膨張開始温度(t)以上の範囲内において、好ましくは125℃未満、より好ましくは120℃以下、更に好ましくは115℃以下、より更に好ましくは110℃以下、より更に好ましくは105℃以下である。特に、第一分離工程における加熱温度が125℃未満であると、上記した工程3Aを行う場合に、熱硬化性フィルムが意図せずに硬化することを抑制することができる。
第二分離工程は、前記粘着剤層(X2)にエネルギー線を照射することにより前記粘着剤層(X2)を硬化させて、前記粘着剤層(X2)と前記加工対象物とを分離する工程である。
ここで、粘着剤層(X2)は熱膨張性層側からのエネルギー線照射によって粘着力が十分に低下するため、第二分離工程における粘着剤層(X2)に対するエネルギー線照射は、熱膨張性層側から行うことができる。
図8には、熱膨張性層である熱膨張性基材層(Y1)側から両面粘着シート1aの厚さ方向にエネルギー線9を照射することにより粘着剤層(X2)を硬化させて、粘着剤層(X2)と複数の半導体チップCPとを分離する工程を説明する断面図が示されている。
エネルギー線照射の条件は特に限定されず、形成した粘着剤層(X2)が硬化して粘着力が十分に低下する条件を適宜選択すればよい。本発明の一態様の半導体装置の製造方法によると、熱膨張後であっても両面粘着シートの全光線透過率が高いため、エネルギー線硬化性粘着剤層を硬化させるためのエネルギー線照射量を低く抑えることができる。これにより被着体の熱変化等の変質を抑制することができる。
次に、複数の半導体チップCPが貼付されている熱硬化性フィルム7を、半導体チップCPと同形状に分割して、熱硬化性フィルム7付き半導体チップCPを得ることが好ましい。熱硬化性フィルム7の分割方法としては、例えば、レーザー光によるレーザーダイシング、エキスパンド、溶断等の方法を適用することができる。
図9には、半導体チップCPと同形状に分割された熱硬化性フィルム7付き半導体チップCPが示されている。
工程1B:両面粘着シートが有する粘着剤層(X1)に加工対象物を貼付し、前記両面粘着シートが有する粘着剤層(X2)に支持体を貼付する工程
工程2B:前記加工対象物に対して、研削処理及び個片化処理から選択される1以上の処理を施す工程
第一分離工程:前記両面粘着シートを前記膨張開始温度(t)以上、125℃未満に加熱して、粘着剤層(X1)と前記加工対象物とを分離する工程
第二分離工程:前記粘着剤層(X2)にエネルギー線を照射することにより前記粘着剤層(X2)を硬化させて、前記粘着剤層(X2)と前記支持体とを分離する工程
工程3B:前記処理を施した加工対象物の、粘着剤層(X1)とは反対側の面に、熱硬化性フィルムを貼付する工程
但し、製造方法Bにおいて工程3Bは任意の工程であり、工程3Bを有さない態様であってもよい。
工程3Bを行う場合、製造方法Bに用いられる両面粘着シートに含有される熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)は50℃以上125℃未満であることが好ましい。これによって、後述する第一分離工程を行う際に、熱硬化性フィルムが意図せずに硬化することを抑制することができる。
第一分離工程における両面粘着シートの加熱温度等の加熱条件は、製造方法Aにおける説明と同じである。特に、工程3Bを行う場合、第一分離工程は、両面粘着シートを膨張開始温度(t)以上125℃未満に加熱して、粘着剤層(X1)と前記加工対象物とを分離する工程であることが好ましい。
第一分離工程によって、熱硬化性フィルム上に貼付された複数の半導体チップが得られる。その後、上記した製造方法Aの場合と同じように、熱硬化性フィルムを分割して、熱硬化性フィルム付き半導体チップが得られる。
ここで、粘着剤層(X2)は熱膨張性層側からのエネルギー線照射によって粘着力が十分に低下するため、第二分離工程における粘着剤層(X2)に対するエネルギー線照射は、熱膨張性層側から行うことができる。
エネルギー線照射の条件は、粘着剤層(X2)を硬化して粘着力が低下する条件を適宜選択すればよい。
本発明の半導体装置の製造方法は、上記した第1態様及び第2態様の半導体装置の製造方法に限定されるものではなく、第1態様及び第2態様とは別の態様の半導体装置の製造方法であってもよい。
例えば、エキスパンドテープ上で間隔を広げられた複数の半導体チップは、エキスパンドテープの粘着表面に貼付されているが、これらのチップを1個ずつピックアップする作業は煩雑である。本発明の一態様の半導体装置の製造方法によると、エキスパンドテープ上に貼付された複数の半導体チップの表出面に、本発明の一態様の両面粘着シートの粘着剤層(X1)を貼付し、次いで、複数の半導体チップからエキスパンドテープを剥離することで、エキスパンドテープから複数の半導体チップを一括して分離することができる。そのとき、粘着剤層(X2)に支持体が貼付されている場合、熱膨張性層側から粘着剤層(X2)にエネルギー線を照射することにより前記粘着剤層(X2)を硬化させて、粘着剤層(X2)と支持体とを容易に分離することができる。
分離された複数の半導体チップは、別の両面粘着シートに転写されてもよく、一旦分離した後、複数の半導体チップを整列させる再配列工程に供されてもよい。
ゲル浸透クロマトグラフ装置(東ソー株式会社製、製品名「HLC-8020」)を用いて、下記の条件下で測定し、標準ポリスチレン換算にて測定した値を用いた。
(測定条件)
・カラム:「TSK guard column HXL-L」「TSK gel G2500HXL」「TSK gel G2000HXL」「TSK gel G1000HXL」(いずれも東ソー株式会社製)を順次連結したもの
・カラム温度:40℃
・展開溶媒:テトラヒドロフラン
・流速:1.0mL/min
株式会社テクロック製の定圧厚さ測定器(型番:「PG-02J」、標準規格:JIS K6783、Z1702、Z1709に準拠)を用いて、23℃にて測定した。
レーザー回折式粒度分布測定装置(例えば、Malvern社製、製品名「マスターサイザー3000」)を用いて、23℃における膨張前の熱膨張性粒子の粒子分布を測定した。
そして、粒子分布の粒子径の小さい方から計算した累積体積頻度が50%及び90%に相当する粒子径を、それぞれ「熱膨張性粒子の平均粒子径(D50)」及び「熱膨張性粒子の90%粒子径(D90)」とした。
縦30mm×横5mmに裁断した非熱膨張性基材層(Y2)を試験サンプルとして、動的粘弾性測定装置(TAインスツルメント社製、製品名「DMAQ800」)を用いて、試験開始温度0℃、試験終了温度200℃、昇温速度3℃/分、振動数1Hz、振幅20μmの条件で、23℃における貯蔵弾性率E’を測定した。その結果、後述する非熱膨張性基材層(Y2)であるPETフィルムの23℃における貯蔵弾性率E’(23)は、2.27×109Paであった。
以下の条件にて、各測定試料の透過スペクトルを測定し、厚さ方向における波長380nmの全光線透過率を取得した。
<測定条件>
測定波長範囲:200~800nm
測定温度:23℃
測定雰囲気:空気
測定装置:積分球付属装置(株式会社島津製作所製、製品名「ISR-3100」)を備えた紫外可視近赤外分光光度計(株式会社島津製作所製、製品名「UV-3600」)
・アクリル系共重合体(A1):n-ブチルアクリレート(BA)/メチルメタクリレート(MMA)/アクリル酸(AA)/2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)=86/8/1/5(質量比)からなる原料モノマーに由来の構成単位を有する、Mw60万のアクリル系共重合体を含む溶液、希釈溶剤:酢酸エチル、固形分濃度:40質量%
・アクリル系共重合体(A2):n-ブチルアクリレート(BA)/メチルメタクリレート(MMA)/2-ヒドロキシエチルアクリレート(HEA)=52/20/28(質量比)からなる原料モノマーに由来する構成単位を有するアクリル系共重合体に、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート(MOI)をアクリル系共重合体中の全水酸基に対する付加率がモル数基準で90%となるように反応させた、Mw50万のエネルギー線硬化性のアクリル系共重合体を含む溶液、希釈溶剤:酢酸エチル、固形分濃度:35質量%
・イソシアネート系架橋剤(i):東ソー株式会社製、製品名「コロネートHX」、ヘキサメチレンジイソシアネートのイソシアヌレート型変性体、固形分濃度:100質量%
・イソシアネート系架橋剤(ii):東ソー株式会社製、製品名「コロネートL」、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートを含む溶液、固形分濃度:75質量%
・エネルギー線硬化性化合物(i):日本合成化学工業株式会社製、製品名「シコウUT-4332」、多官能ウレタンアクリレート
・光重合開始剤(i):ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルフォスフィンオキシド
・光重合開始剤(ii):1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
・フタロシアニン系顔料
・熱膨張性粒子:Nouryon社製、製品名「Expancel(登録商標)031-40」(DUタイプ)、膨張開始温度(t)=88℃、平均粒子径(D50)=12.6μm、90%粒子径(D90)=26.2μm
・重剥離フィルム:リンテック株式会社製、製品名「SP-PET382150」、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの片面にシリコーン系剥離剤から形成した剥離剤層を設けたもの、厚さ:38μm
・軽剥離フィルム:リンテック株式会社製、製品名「SP-PET381031」、PETフィルムの片面にシリコーン系剥離剤から形成した剥離剤層を設けたもの、厚さ:38μm
アクリル系共重合体(A1)の固形分100質量部に、イソシアネート系架橋剤(i)0.74質量部(固形分比)を配合し、トルエンで希釈し、均一に撹拌して、固形分濃度(有効成分濃度)25質量%の粘着剤組成物(x-1)を調製した。
そして、重剥離フィルムの剥離面上に、調製した粘着剤組成物(x-1)を塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を100℃で60秒間乾燥して、厚さ5μmの粘着剤層(X1)を形成した。
アクリル系共重合体(A2)の固形分100質量部に、エネルギー線硬化性化合物(i)12質量部(固形分比)、イソシアネート系架橋剤(ii)1.1質量部(固形分比)、光重合開始剤(i)1質量部(固形分比)を配合し、トルエンで希釈し、均一に撹拌して、固形分濃度(有効成分濃度)30質量%の粘着剤組成物(x-2)を調製した。
そして、軽剥離フィルムの剥離面上に、調製した粘着剤組成物(x-2)を塗布して塗膜を形成し、当該塗膜を100℃で60秒間乾燥して、厚さ20μmの粘着剤層(X2)を形成した。
(1)無溶剤型樹脂組成物(y-1a)の調製
エステル型ジオールと、イソホロンジイソシアネート(IPDI)を反応させて得られた末端イソシアネートウレタンプレポリマーに、2-ヒドロキシエチルアクリレートを反応させて、質量平均分子量(Mw)5,000のオリゴマーである、両末端にエチレン性不飽和基を有する直鎖ウレタンプレポリマーを得た。
そして、上記で合成したウレタンプレポリマー40質量部(固形分比)に、エネルギー線重合性モノマーとして、イソボルニルアクリレート(IBXA)40質量部(固形分比)、及びフェニルヒドロキシプロピルアクリレート(HPPA)20質量部(固形分比)を配合し、ウレタンプレポリマー及びエネルギー線重合性モノマーの全量(100質量部)に対して、さらに光重合開始剤(ii)2.0質量部(固形分比)、及び、添加剤として、フタロシアニン系顔料0.2質量部(固形分比)、シクロヘキシルアクリレート(CHA)20質量部を配合し、エネルギー線硬化性組成物を調製した。
そして、当該エネルギー線硬化性組成物に熱膨張性粒子を、得られる熱膨張性基材層(Y1)全質量(100質量%)に対する熱膨張性粒子の含有量が表1に記載の含有量になるように配合し、溶剤を含有しない、無溶剤型樹脂組成物(y-1a)を調製した。
非熱膨張性基材層(Y2)として、PETフィルム(東洋紡株式会社製、製品名「コスモシャインA4300」、厚さ:50μm)を準備した。なお、該PETフィルムを測定試料として、上記の方法で測定した厚さ方向における波長380nmの全光線透過率(TY2)は90.9%であった。
次に、当該PETフィルムの片面に無溶剤型樹脂組成物(y-1a)を、形成される熱膨張性基材層(Y1)の厚さが表1に記載の厚さになるように塗布して塗膜を形成した。
そして、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社製、製品名「ECS-401GX」)及び高圧水銀ランプ(アイグラフィックス株式会社製、製品名「H04-L41」)を用いて、照度160mW/cm2、光量500mJ/cm2の条件で紫外線を照射し、当該塗膜を硬化させ、表1に記載の厚さを有する熱膨張性基材層(Y1)が非熱膨張性基材層(Y2)としてのPETフィルム上に形成された基材積層体を得た。なお、紫外線照射時の上記の照度及び光量は、照度・光量計(EIT社製、製品名「UV Power Puck II」)を用いて測定した値である。
また、熱膨張性基材層(Y1)を構成する樹脂材料を厚さ100μmとした場合における波長380nmの全光線透過率(TR)を測定するために、熱膨張性粒子のみを含まず他の材料は全て無溶剤型樹脂組成物(y-1a)と同じである無溶剤型樹脂組成物を調製した。該無溶剤型樹脂組成物を、硬化後の厚さが100μmになるように軽剥離フィルムの剥離剤層側に塗布し、上記と同じ条件で紫外線を照射して硬化させ、重剥離フィルムの剥離剤層側を貼り合わせて表面を保護して樹脂材料積層体を得た。その後、軽剥離フィルムと重剥離フィルムを除去して、厚さ100μmのシートに成形した樹脂材料を得た。該シートを測定試料として、上記の方法で測定した厚さ方向における波長380nmの全光線透過率(TR)は78.2%であった。
製造例1で形成した粘着剤層(X1)の粘着表面と、上記(2)で形成した基材積層体の熱膨張性基材層(Y1)の表面とを貼り合わせた。次に、製造例2で形成した粘着剤層(X2)の粘着表面と、当該基材積層体のPETフィルムの表面とを貼り合わせた。
これにより、以下の構成を有する剥離材付き両面粘着シートを作製した。
<重剥離フィルム>/<粘着剤層(X1)、厚さ:5μm>/<熱膨張性基材層(Y1)、厚さ:表1に記載の厚さ>/<非熱膨張性基材層(Y2)、厚さ:50μm>/<粘着剤層(X2)、厚さ:20μm>/<軽剥離フィルム>
上記で得られた剥離材付き両面粘着シートの粘着剤層(X2)から軽剥離フィルムを除去し、表出した粘着剤層(X2)の粘着表面上に、ガラス板(ソーダライムガラス、厚さ1.1mm)を真空ラミネータ(ニッコーマテリアルズ株式会社製、製品名「V-130」)を用いて、60℃で0.2MPaの条件にて30秒間プレスして貼付し、粘着剤層(X1)から重剥離フィルムを除去して、熱膨張前の両面粘着シートとガラス板とが積層された全光線透過率測定用積層体(LB)を作製した。
また、上記と同じ方法で作製した全光線透過率測定用積層体(LB)を、ガラス板がホットプレートと接触する側になり、両面粘着シートがホットプレートと接触しない側になるようにホットプレート上に載置し、110℃(すなわち、熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)である88℃+22℃の温度)で1分間加熱した。これにより、熱膨張後の両面粘着シートとガラス板とが積層された全光線透過率測定用積層体(LA)を作製した。
上記で作製した全光線透過率測定用積層体(LA)及び全光線透過率測定用積層体(LB)を測定試料として、上記の条件にて、両面粘着シートの厚さ方向における波長380nmの全光線透過率(TA)及び(TB)を測定した。なお、光線の入射面は粘着剤層(X1)側の面とした。
(1)エネルギー線照射前の粘着力測定試料の作製
25mm×250mmに裁断した両面粘着シートの粘着剤層(X2)から軽剥離フィルムを除去し、表出した粘着剤層(X2)の粘着表面を、被着体であるシリコンミラーウエハのミラー面に対し、JIS Z0237:2000に基づき重さ2kgのローラーを1往復させて貼付した後、23℃、50%RH(相対湿度)の環境下で、20分間静置した。その後、粘着剤層(X1)から重剥離フィルムを除去し、シリコンミラーウエハがホットプレートと接触する側になり、表出した粘着剤層(X1)がホットプレートと接触しない側になるようにホットプレート上に載置し、110℃で1分間加熱したものを、23℃、50%RH(相対湿度)の環境下で、30分間静置してエネルギー線照射前の粘着力測定試料とした。
(2)エネルギー線照射後の粘着力測定試料の作製
上記(1)と同じ方法で準備した粘着力測定試料に対して、粘着剤層(X1)側から、両面粘着シートの厚さ方向(すなわち、粘着剤層(X2)方向)に向けて、紫外線照射装置(アイグラフィックス株式会社製、製品名「ECS-401GX」)及び高圧水銀ランプ(アイグラフィックス株式会社製、製品名「H04-L41」)を用いて、照度230mW/cm2、光量90mJ/cm2の条件で紫外線を照射して粘着剤層(X2)を硬化させたものを、エネルギー線照射後の粘着力測定試料とした。なお、紫外線照射時の上記の照度及び光量は、照度・光量計(EIT社製、製品名「UV Power Puck II」)を用いて測定した値である。
(3)粘着力の測定と粘着力低下率の算出
上記(1)で作製したエネルギー線照射前の粘着力測定試料、及び上記(2)で作製したエネルギー線照射後の粘着力測定試料を測定試料として、23℃、50%RH(相対湿度)の環境下で、引張試験機(株式会社エー・アンド・デイ製、製品名「テンシロン(登録商標)」)を用いて、JIS Z0237:2000に基づき、180°引き剥がし法により、引っ張り速度300mm/minにて粘着力を測定した。
また、粘着力低下率(%)は下記式から算出した。
粘着力低下率(%)={(エネルギー線照射前の粘着力-エネルギー線照射後の粘着力)/エネルギー線照射前の粘着力}×100
評価結果を表1に示す。
1b、2b 剥離材付き両面粘着シート
10a、10b 剥離材
3 支持体
4 レーザー光照射装置
5 改質領域
6 グラインダー
7 熱硬化性フィルム
8 支持シート
9 エネルギー線
W 半導体ウエハ
W1 半導体ウエハの回路面
W2 半導体ウエハの裏面
CP 半導体チップ
(X1) 粘着剤層(X1)
(X2) 粘着剤層(X2)
(Y) 基材層(Y)
(Y1) 熱膨張性基材層(Y1)
(Y2) 非熱膨張性基材層(Y2)
Claims (15)
- 粘着剤層(X1)と、基材層(Y)と、粘着剤層(X2)とを、この順で有する両面粘着シートであって、
前記粘着剤層(X1)及び前記基材層(Y)の少なくともいずれかが、熱膨張性粒子を含有する熱膨張性層であり、
前記粘着剤層(X2)が、エネルギー線硬化性粘着剤層であり、
前記両面粘着シートの粘着剤層(X2)にソーダライムガラスからなる厚さ1.1mmのガラス板を積層してなる積層体を、前記熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)+22℃の温度で1分間加熱してなる全光線透過率測定用積層体(LA)の、厚さ方向における波長380nmの全光線透過率(TA)が、20%以上であり、
前記熱膨張性層中における前記熱膨張性粒子の含有量が、前記熱膨張性層の全質量(100質量%)に対して、1~25質量%である、両面粘着シート。 - 粘着剤層(X1)と、基材層(Y)と、粘着剤層(X2)とを、この順で有する両面粘着シートであって、
前記粘着剤層(X1)及び前記基材層(Y)の少なくともいずれかが、熱膨張性粒子を含有する熱膨張性層であり、
前記粘着剤層(X2)が、エネルギー線硬化性粘着剤層であり、
前記両面粘着シートの粘着剤層(X2)にソーダライムガラスからなる厚さ1.1mmのガラス板を積層してなる積層体を、前記熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)+22℃の温度で1分間加熱してなる全光線透過率測定用積層体(L A )の、厚さ方向における波長380nmの全光線透過率(T A )が、20%以上であり、
前記熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)が、50℃以上125℃未満である、両面粘着シート。 - 粘着剤層(X1)と、基材層(Y)と、粘着剤層(X2)とを、この順で有する両面粘着シートであって、
前記粘着剤層(X1)及び前記基材層(Y)の少なくともいずれかが、熱膨張性粒子を含有する熱膨張性層であり、
前記粘着剤層(X2)が、エネルギー線硬化性粘着剤層であり、
前記両面粘着シートの粘着剤層(X2)にソーダライムガラスからなる厚さ1.1mmのガラス板を積層してなる積層体を、前記熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)+22℃の温度で1分間加熱してなる全光線透過率測定用積層体(L A )の、厚さ方向における波長380nmの全光線透過率(T A )が、20%以上であり、
前記基材層(Y)が、熱膨張性粒子を含有する熱膨張性基材層(Y1)と非熱膨張性基材層(Y2)とが積層された基材積層体であり、前記粘着剤層(X1)と、前記熱膨張性基材層(Y1)と、前記非熱膨張性基材層(Y2)と、前記粘着剤層(X2)とを、この順で有する、両面粘着シート。 - 前記熱膨張性層の、熱膨張前における厚さが、10~200μmである、請求項1~3のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
- 前記熱膨張をさせる前の両面粘着シート全体の厚さが、90~300μmである、請求項1~4のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
- 前記熱膨張をさせる前の両面粘着シートの粘着剤層(X2)に、ソーダライムガラスからなる厚さ1.1mmのガラス板を積層してなる全光線透過率測定用積層体(LB)の、厚さ方向における波長380nmの全光線透過率(TB)が、50%以上である、請求項1~5のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
- 前記エネルギー線硬化性粘着剤層が、紫外線を照射することにより硬化して粘着力が低下する粘着剤層である、請求項1~6のいずれか1項に記載の両面粘着シート。
- 前記熱膨張性基材層(Y1)が、樹脂材料中に前記熱膨張性粒子を含有してなるものであり、
前記樹脂材料を厚さ100μmとした場合における波長380nmの全光線透過率(TR)が、60%以上である、請求項3に記載の両面粘着シート。 - 前記粘着剤層(X1)、前記熱膨張性基材層(Y1)、前記非熱膨張性基材層(Y2)及び前記粘着剤層(X2)の合計厚さが、90~300μmである、請求項3又は8に記載の両面粘着シート。
- 請求項1~9のいずれか1項に記載の両面粘着シートを用い、下記工程1A、工程2A、第一分離工程及び第二分離工程を含む半導体装置の製造方法。
工程1A:前記両面粘着シートが有する粘着剤層(X2)に加工対象物を貼付し、前記両面粘着シートが有する粘着剤層(X1)に支持体を貼付する工程
工程2A:前記加工対象物に対して、研削処理及び個片化処理から選択される1以上の処理を施す工程
第一分離工程:前記両面粘着シートを前記膨張開始温度(t)以上に加熱して、前記粘着剤層(X1)と前記支持体とを分離する工程
第二分離工程:前記粘着剤層(X2)にエネルギー線を照射することにより前記粘着剤層(X2)を硬化させて、前記粘着剤層(X2)と前記加工対象物とを分離する工程 - 前記熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)が50℃以上125℃未満であり、
前記工程2Aの後に、前記処理を施した加工対象物の、粘着剤層(X2)とは反対側の面に、熱硬化性を有する熱硬化性フィルムを貼付する工程3Aを含み、
前記第一分離工程が、前記両面粘着シートを膨張開始温度(t)以上125℃未満に加熱して、前記粘着剤層(X1)と前記支持体とを分離する工程である、
請求項10に記載の半導体装置の製造方法。 - 請求項1~9のいずれか1項に記載の両面粘着シートを用い、下記工程1B、工程2B、第一分離工程及び第二分離工程を含む半導体装置の製造方法。
工程1B:前記両面粘着シートが有する粘着剤層(X1)に加工対象物を貼付し、前記両面粘着シートが有する粘着剤層(X2)に支持体を貼付する工程
工程2B:前記加工対象物に対して、研削処理及び個片化処理から選択される1以上の処理を施す工程
第一分離工程:前記両面粘着シートを前記膨張開始温度(t)以上に加熱して、前記粘着剤層(X1)と前記加工対象物とを分離する工程
第二分離工程:前記粘着剤層(X2)にエネルギー線を照射することにより前記粘着剤層(X2)を硬化させて、前記粘着剤層(X2)と前記支持体とを分離する工程 - 前記熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)が50℃以上125℃未満であり、
前記工程2Bの後に、前記処理を施した加工対象物の、粘着剤層(X1)とは反対側の面に、熱硬化性を有する熱硬化性フィルムを貼付する工程3Bを含み、
前記第一分離工程が、前記両面粘着シートを膨張開始温度(t)以上125℃未満に加熱して、前記粘着剤層(X1)と前記加工対象物とを分離する工程である、
請求項12に記載の半導体装置の製造方法。 - 請求項1~9のいずれか1項に記載の両面粘着シートの一方又は両方の面に剥離材を有する、剥離材付き両面粘着シート。
- 粘着剤層(X1)と、基材層(Y)と、粘着剤層(X2)とを、この順で有する両面粘着シートを用い、下記工程1B、工程2B、第一分離工程及び第二分離工程を含む半導体装置の製造方法であって、
前記粘着剤層(X1)及び前記基材層(Y)の少なくともいずれかが、熱膨張性粒子を含有する熱膨張性層であり、
前記粘着剤層(X2)が、エネルギー線硬化性粘着剤層であり、
前記両面粘着シートの粘着剤層(X2)にソーダライムガラスからなる厚さ1.1mmのガラス板を積層してなる積層体を、前記熱膨張性粒子の膨張開始温度(t)+22℃の温度で1分間加熱してなる全光線透過率測定用積層体(L A )の、厚さ方向における波長380nmの全光線透過率(T A )が、20%以上である、半導体装置の製造方法。
工程1B:前記両面粘着シートが有する粘着剤層(X1)に加工対象物を貼付し、前記両面粘着シートが有する粘着剤層(X2)に支持体を貼付する工程
工程2B:前記加工対象物に対して、研削処理及び個片化処理から選択される1以上の処理を施す工程
第一分離工程:前記両面粘着シートを前記膨張開始温度(t)以上に加熱して、前記粘着剤層(X1)と前記加工対象物とを分離する工程
第二分離工程:前記粘着剤層(X2)にエネルギー線を照射することにより前記粘着剤層(X2)を硬化させて、前記粘着剤層(X2)と前記支持体とを分離する工程
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